CZ300644B6 - Použití peroxidu kovu alkalických zemin pro imobilizaci fosforecnanu ve vodách - Google Patents

Použití peroxidu kovu alkalických zemin pro imobilizaci fosforecnanu ve vodách Download PDF

Info

Publication number
CZ300644B6
CZ300644B6 CZ20004170A CZ20004170A CZ300644B6 CZ 300644 B6 CZ300644 B6 CZ 300644B6 CZ 20004170 A CZ20004170 A CZ 20004170A CZ 20004170 A CZ20004170 A CZ 20004170A CZ 300644 B6 CZ300644 B6 CZ 300644B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
water
use according
calcium
earth metal
alkaline earth
Prior art date
Application number
CZ20004170A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20004170A3 (cs
Inventor
Willuweit@Thomas
Nowicki@Stefan
Ulrich@Kai-Uwe
Jakobson@Gerald
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE1998121609 external-priority patent/DE19821609A1/de
Priority claimed from DE1998151345 external-priority patent/DE19851345A1/de
Application filed filed Critical
Publication of CZ20004170A3 publication Critical patent/CZ20004170A3/cs
Publication of CZ300644B6 publication Critical patent/CZ300644B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00Multistage treatment of water, waste water or sewage
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09CRECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09C1/00Reclamation of contaminated soil
    • B09C1/08Reclamation of contaminated soil chemically
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/58Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/722Oxidation by peroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05BPHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B1/00Superphosphates, i.e. fertilisers produced by reacting rock or bone phosphates with sulfuric or phosphoric acid in such amounts and concentrations as to yield solid products directly
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05BPHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B9/00Fertilisers based essentially on phosphates or double phosphates of magnesium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/10Inorganic compounds
    • C02F2101/20Heavy metals or heavy metal compounds
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S210/00Liquid purification or separation
    • Y10S210/902Materials removed
    • Y10S210/906Phosphorus containing
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S210/00Liquid purification or separation
    • Y10S210/902Materials removed
    • Y10S210/911Cumulative poison
    • Y10S210/912Heavy metal
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S71/00Chemistry: fertilizers
    • Y10S71/901Refuse conditioning

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)

Abstract

Rešení se týká použití peroxidu kovu alkalických zemin pro imobilizaci fosforecnanu pri zpracování vod, jako jsou stojaté vody, tekoucí vody a odpadní vody, pud, sedimentu a/nebo kalu.

Description

Použití peroxidů kovů alkalických zemin pro imobilizaci fosforečnanů ve vodách
Oblast techniky
Vynález se týká použití peroxidů kovů alkalických zemin pro imobilizaci fosforečnanů při zpracování vod, jako jsou stojaté vody, tekoucí vody a odpadní vody, půd, sedimentů a/nebo kalů.
Dosavadní stav techniky
Vody, půdy, sedimenty a/nebo kaly obsahují vždy určitý podíl organických materiálů. Obzvláště u vod, to znamená jak u vodstva, tak také u odpadních vod, určuje mimo jiné podíl organických sloučenin kvalitu vody. Organické materiály zvyšují jednak hodnoty CHSK a BSK a jednak vedou v průběhu času ke tvorbě detritu, to znamená k zakalení a v extrémním případě k zanesení.
Vysoké hodnoty CHSK a BSK značí, že jsou obsažené materiály, které mají vysokou spotřebu kyslíku a vedou k nedostatku kyslíku pro mikroorganismy a jiné živé organismy a konečně k jejich usmrcení. Odbouraný materiál se vyskytuje ve vodě jako dodatečný organický materiál, například jako částice ve vznosu, což sebou přináší další snížení kvality vody.
Aby se zabránilo zanesení vod, obzvláště částicemi, musí se vytvořené kaly v pravidelných intervalech mechanicky odstraňovat. Toto mechanické odstraňování kalů předpokládá ale dostatečnou velikost částeček. V znáš i vé částečky se zpravidla nedají odstranit.
Také se znečištěním vod, půd, sedimentů a/nebo kalů nevýhodně ovlivňuje aktivita v nich žijících mikroorganismů, což opět vede k porušení přírodní rovnováhy.
Další problém představuje obzvláště u vnitrozemského vodstva obsah fosforečnanů, které jsou zodpovědné za eutrofizaci vod. Snížení koncentrace fosforečnanů v eutrofovaných vodách je ve všech případech klíčem k úspěšné sanaci, to znamená ke zlepšení kvality vody a možností využití. Proto se vynakládá již více než dvě desetiletí více nebo méně úspěšné úsilí o snížení koncentrace fosforečnanů obzvláště v mořích a na odtoku čisticích zařízení. Uváděné způsoby pracují za použití solí železa a hliníku jako srážecích činidel. Novější výzkumy se zabývají optimali35 žací biologické eliminace fosforečnanů jakož i technickým řízením biogenní precipitace kalcitem a proplachováni v moři se nacházejících ložisek křídy jako možnostmi ekotechnologické sanace vod.
Známé způsoby odstraňování fosforečnanů mají však nevýhodu v tom, že srážení fosforečnanů probíhá pouze neúplně a zčásti je také techniky nákladné. Přídavkem sloučenin hliníku nebo železa se kromě toho do vody vnášejí ionty železa a hliníku, což nemá vždy pozitivní vliv na kvalitu vody.
Ze stavu techniky je známé zpracování znečištěné vody směsí hydroxidu vápenatého a peroxidu vodíku. Při takovémto způsobu se přítomný fosforečnan vysráží jako hydrogenfosforečnan vápenatý (brushit), jehož rozpustnost je silně závislá na pH. Tvoří se rovnovážný stav s komponentami, přítomnými ve vodném prostředí. V některých případech se hydrogenfosforečnan dokonce opět rozpustí. Takovýto způsob nedovoluje trvalou minerální fosforečnan o vou vazbu v ošetřovaných systémech a nezajišťuje vyrovnané, pro vodní organismy a obyvatele sedimentů tolerovatelné prostředí.
EP 505 752 popisuje odstraňování kovů z odpadních vod pomocí peroxidů, ovšem nikde zde není zmínka o fosforečnanech.
-1 CZ 300644 B6
Předložený vynález tedy řeší úkol, vypracovat způsob zpracování vod, půd, sedimentů a/nebo kalů, který by umožnil odbourat organické materiály, které se vyskytuj jako kaly nebo částice ve vznosu a který by tak redukoval obsah kyslík spotřebovávajících látek a současně by zlepšoval nitrifikaci a enzymovou aktivitu přítomných mikroorganismů.
Dalším úkolem předloženého vynálezu je vypracování způsobu, který by umožňoval odstraňování fosforečnanů z vod, půd, sedimentů a/nebo kalů tak, aby obsah fosforečnanů poklesl pod ekologicky potřebný maximální obsah a aby byly fosforečnany vázány tak, aby se vodou již opět neuvolfiovaly rozpouštěním nebo vyluhováním. Dalším úkolem j redukování dalších, v takovýchto systémech obsažených škodlivých látek současně s eliminací fosforečnanů.
Podstata vynálezu
Předmětem předloženého vynálezu je použití peroxidů kovů alkalických zemin pro imobilizaci fosforečnanů ve vodách, jako jsou stojaté a tekoucí vody a odpadní vody, půdách, sedimentech a/nebo kalech.
Výhodně se jako peroxidy kovů alkalických zemin použijí peroxidy vápníku, hořčíku nebo jejich směsi.
Dále se výhodně použijí uvedené peroxidy v kombinaci s uhličitany kovů alkalických zemin nebo se dodatečně použijí peroxyhydráty uhličitanů alkalických kovů, obzvláště Na2CO3. xH2O2, výhodně 2 Na2CO3.3 H2O2 nebo směs uhličitanu sodného a peroxidu vodíku.
Také je výhodné použití, při kterém se peroxidy kovů alkalických zemin použijí v kombinaci se směsí uhličitanu vápenatého, chloridu vápenatého a/nebo dusičnanu vápenatého a popřípadě horečnatých solí, jakož i hydrogenuhličitanu sodného a popřípadě hydrogenuhličitanu draselného, přičemž uhličitan vápenatý a chlorid vápenatý a/nebo dusičnan vápenatý, jakož i popřípadě horečnaté soli se vyskytují v poměru množství 0,01 : 1 až 2 : 1 a chlorid vápenatý a/nebo dusičnan vápenatý, jakož i popřípadě horečnaté soli a hydrogenuhličitan sodný, jakož i popřípadě hydrogenuhličitan draselný se vyskytují v poměru množství 1 : 3 až 2 : 1.
Dále je výhodné použití, při kterém se dodatečně použijí křemičitany, jako jsou vrstvené křemiěitany nebo mřížkové křemičitany, výhodně ze skupiny zeolitu a bentonitů. Také se případně dodatečně přidávají ionty železa nebo hliníku, fluoridové ionty nebo jiné ionty s nepatrným iontovým rádiusem.
Komponenty přidávají ke zpracovávané vodě přímo, v pevné formě nebo jako vodná směs nebo rozlok, ručně nebo pomocí vhodného dávkovacího systému.
Aktivní komponenty se mohou vyskytovat v pevné formě a v této se nechají protékat zpracovávanou vodou, nebo se zapracují do půdy, kalů nebo vodních sedimentů pomocí míchačky s nuceným míšením, zemní frézy nebo jiných mechanických mísičů.
Vysrážené fosforečnany se mohou použít jako hnojivá, pomocné látky pro kompostování nebo při úpravě půdy a přírody.
Překvapivě bylo zjištěno, že použitím peroxidů kovů alkalických zemin pro zpracování vod, půd, sedimentů a/nebo kalů, se může silně snížit obsah organických materiálů, které se vyskytuj í jako kaly nebo částice ve vznosu a také se podporuje výkon mikrobiálního odbourávání. Předpokládá se, že při přídavku peroxidů kovů alkalických zemin k vodám, půdám, sedimentům a/nebo kalům dochází k minerál izací organického materiálu, to znamená k přeměně organického materiálu na anorganické látky. Současně může nastávat imobilizace dalších škodlivých látek, například když
-2CZ 300644 B6 jsou tyto vysráženy jinými pevnými látkami. Pokusy ukázaly, že se odbourávají také pachové a chuťové látky a že je podporována nitrifikace.
Při zpracování fosforečnanů obsažených ve vodách, půdách, sedimentech a/nebo kalech peroxidy kovů alkalických zemin se tak může dosáhnout výborné eliminace fosforečnanů, přičemž koncentrace fosforečnanů po zpracování leží hluboko pod 30 μg fosforu na litr. Dosud dosažené výsledky pokusů ukazují pokles koncentrace ortho-fosforečnanu ze 3,26 mg, popřípadě 0,33 mg fosforu na litr na 6 μg, popřípadě 3 μg fosforu na litr.
Dále bylo zjištěno, že hodnota pH systému, zpracovaného podle předloženého vynálezu stoupá do alkalické oblasti a uvolňuje se elementární kyslík. Tento účinek je třeba ve vodných systémech hodnotit zásadně positivně, neboť působí proti deficitu kyslíku, způsobenému odbourávacími procesy, spotřebovávajícími kyslík.
Výhoda ve srovnání s biologickou eliminací fosforečnanů spočívá ve spolehlivé eliminaci fosforečnanu. Výhoda ve srovnání s jinými chemickými eliminacemi fosforečnanů spočívá ve vysoké účinnosti, to znamená v silné redukci koncentrace ortho-fosforečnanů při poměrně nepatrné aplikaci podle předloženého vynálezu použitých peroxidů kovů alkalických zemin. Použití podle předloženého vynálezu může potlačit vývin hmoty řas a tím vyloučit s tím spojené problémy s vodstvy. Peroxidy kovů alkalických zemin, použité v ekvimolámím množství, mohou odstranit fosforečnany z vody. Kromě toho je vhodný vysrážený produkt jako surovina minerálních hnojiv aje tedy dobře recyklovatelný.
Po použití postupu podle předloženého vynálezu není potřebné popřípadě vysrážený materiál z vod, popřípadě půd, sedimentů a/nebo kalů odstraňovat, může se ve vodách, popřípadě v sedimentech ponechat. Vysrážený materiál sestává v podstatě z minerálních látek, na které mohou být adsorpčně vázány látky ovlivňující kvalitu vody nebo mohou být zabudované v pevné látce. Proto může být postup podle předloženého vynálezu použito obzvláště při takzvaných ponechávacích koncepcích pro úpravu vody.
Peroxidy kovů alkalických zemin se dosud používají jako přísada do chleba, do zubních past, v kosmetickém průmyslu a jako látky poskytující kyslík při kompostování. Peroxidy kovů alkalických zemin se získávají speciálním způsobem z vodných roztoků hydroxidu kovů alkalických zemin a peroxidu vodíku. Je známé, že jednoduché smísení roztoků hydroxidů a peroxidu vodíku nevede k peroxidům kovů alkalických zemin, ale pouze k rozložení použitého peroxidu vodíku.
Pří použití tohoto postupu čištění odpadních vod je dále výhodou to, že se vždy podle povahy odpadní vody dá tato v krátké době velmi jednoduchým jednostupňovým procesem čistit. Přitom se dá z aparativně technického hlediska postupovat s poměrně nepatrnými náklady a tedy je tento postup poměrně levný.
Bylo zjištěno, že použití peroxidů kovů alkalických zemin podle předloženého vynálezu pro zpracování sedimentů vod, kalů a půd odstraňuje fosforečnany jako těžko rozpustné sloučeniny a trvale je váže, takže remobilizace nebo vyluhování fosforečnanů při kontaktu s vodou je účinně potlačeno.
Dosavadní pozorování vzbuzují domněnku, bez toho, že by byla zavazující, že tímto způsobem se fosforečnan vysráží a uloží v minerální formě jako hydroxylapatit.
Dále bylo zjištěno, že zpracování vod, popřípadě půd, sedimentů a/nebo kalů podle předloženého vynálezu vysrážením fosforečnanů redukuje také obsah dalších škodlivých látek, které ovlivňují kvalitu vody, jako jsou sloučeniny těžkých kovů a organické sloučeniny.
-3CZ 300644 B6
Předpokládá se, že dochází k synergii, která vyplývá z oxidativního účinku podle předloženého vynálezu použitých peroxidů, zvýšení hodnoty pH a s tím spojené tvorby těžko rozpustných sloučenin těžkých kovů.
Pod pojmem vody se ve smyslu předloženého vynálezu rozumí všechny vody, jako jsou například vody v rybnících, jezerech, řekách, mořských a sladkovodních akváriích, pěstebních stanicích pro ryby a jiné mořské živočichy, vody z čisticích zařízení a jiných zařízení pro zpracování vody, jakož i libovolné odpadní vody včetně průmyslových odpadních vod, přičemž výše uváděné vody mohou obsahovat také půdy, sedimenty a/nebo kaly, jakož i usazeniny a částice ve vznosu. Půdy ve smyslu předloženého vynálezu jsou ve vodách se nacházející pevné látky, jako například v rybnících, jezerech a řekách. Kaly mohou například pocházet z čiřících zařízení, filtrů odpadních vod a podobně.
Vhodné peroxidy kovů alkalických zemin jsou například peroxidy hořčíku, vápníku, barya, stron15 cia a jejich směsi, přičemž výhodně se používají peroxidy vápníku a hořčíku nebo jejich směsi. Obzvláště výhodné jsou peroxidy vápníku, přičemž vápník může být nahrazen peroxidem hořčíku, stroncia nebo barya ve hmotnostním podílu 0,02 % hmotnostních až 50 % hmotnostních, výhodně až 30 % hmotnostních, vztaženo na CaO2. V komerčních produktech se vyskytují peroxidy kovů alkalických zemin ve směsi s odpovídajícím uhličitanem a hydroxidem.
Obzvláště dobrých výsledků se dosáhne, když se peroxidy kovů alkalických zemin použijí ve směsi s peroxyhydráty uhličitanů alkalických kovů. U peroxyhydrátů uhličitanů alkalických kovů je známý při jejich použití ve vodě mikrobiocidní účinek.
Peroxyhydráty uhličitanů alkalických kovů jsou adiční produkty uhličitanů alkalických kovů s peroxidem vodíku, Me2CO3 . xH2O2, například 2Me2CO3 . 3 H2O2. Označují se také jako peruhličitany alkalických kovů a jsou komerčně dostupné. Jak z ekonomického, tak také z ekologického hlediska se jeví jako obzvláště výhodný peroxyhydrát uhličitanu sodného.
Peroxidy kovů alkalických zemin a peroxyhydráty uhličitanů alkalických kovů se používají výhodně v poměru množství 1 : 1 až 1 : 0,03.
Zvýšení srážení fosforečnanů se může dosáhnout tak, že se do zpracovávaného systému přidají očkovací krystaly z apatitu nebo mírně ve vodě rozpustné fosforečnanové sloučeniny.
V souladu s použitím podle předloženého vynálezu se používané látky, to znamená peroxidy kovů alkalických zemin a popřípadě peroxyhydráty uhličitanů alkalických kovů, jakož i další fakultativní součásti, aplikují v množství 30 až 300 g/m5 vody. Při zpracování sedimentů, kalů nebo půdy může činit, kvůli obvykle vyššímu množství oxidovatelných látek, přídavek látek pou40 žívaných podle předloženého vynálezu mnohonásobek množství, přidávaného do vod.
Pomocí předloženého postupu je kromě toho možné snížit obsah těžkých kovů, jakož i rušivých aniontů, například PO45 , NO2”, SO3 2 a S2 . Při použití pro zpracování průmyslových odpadních vod se může v některých případech dokonce dosáhnout současně platných úředních hraničních hodnot (nepřímý prováděcí předpis), což umožňuje přímé zavádění odpadní vody do kanalizačního sběrače.
Peroxidy, používané podle předloženého vynálezu a další případně používané komponenty se mohou do zpracovávaných systémů přidávat jako jednotlivé látky nebo ve směsi sjinými látkami jako pevné látky, vodné roztoky nebo kaly. Jako takovéto pevné látky přicházejí v úvahu obzvláště křemičitany, jako vrstvové křemičitany nebo mřížkové křemičitany, výhodně ze skupiny zeolitů a bentonitů. Z provozně technického hlediska je obzvláště účelné materiály, vyskytující se v pevné formě, kompaktovat a používat například jako granuláty, pelety nebo tablety.
.4CZ 300644 B6
Při eliminaci fosforečnanů z vod se ukázalo jako výhodné vést vodu přes zařízení, které obsahuje komponenty podle předloženého vynálezu, popřípadě nanesené na nosných materiálech. Také je možné vedení vody přes pevné lože, obsahující podle předloženého vynálezu používané komponenty, přičemž musí být zaručena kontaktní doba, aby mohla proběhnout reakce mezi fosforeč5 nanem a peroxidem.
V závislosti na kvalitě vody a kvalitě sedimentu, jako je obsah uhličitanů, hodnota pH a podobně, může se uplatnit ještě další přídavek sloučenin, které zvyšují kvalitu vody, popřípadě sedimentu. Jako takovéto sloučeniny je možno například uvést hydroxid vápenatý, oxid vápenatý, uhličitan ío vápenatý, chlorid vápenatý, dusičnan vápenatý, síran vápenatý, křemičitan vápenatý, fluorid vápenatý, jodid vápenatý, bromid vápenatý, fosforečnan vápenatý, Ca4H(PO4)3, Ca2P2O7,
Ca4P2O9, CaHPO4, Ca(PO3)3, Ca(H2PO4)2 a apatity vápníku, jakož i směsi uvedených látek. Vždy podle povahy surové vody může být potřebné zpracovat vodu za použití solí alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, obzvláště oxidů, hydroxidů, uhličitanů nebo hydrogenuhličitanů, aby se zvýšila jejich hodnota pH.
Při výhodné formě provedení se podle předloženého vynálezu používané sloučeniny vyskytují v kombinaci se směsí z uhličitanu vápenatého, chloridu vápenatého a/nebo dusičnanu vápenatého a popřípadě hořečnatými solemi, jakož i hydrogenuhličitanem sodným a popřípadě hydrogen20 uhličitanem draselným, přičemž uhličitan vápenatý a chlorid vápenatý a/nebo dusičnan vápenatý, jakož i popřípadě horečnaté soli se vyskytující v poměru množství 0,01 až 1 až 2 : 1 a chlorid vápenatý a/nebo dusičnan vápenatý, jakož i popřípadě horečnaté soli a hydrogenuhličitan sodný, jakož i popřípadě hydrogenuhličitan draselný v poměru množství 1 : 3 až 2 : 1. Jedna takováto směs a její schopnost pro zpracování vod a sedimentů je popsána v EP-A 737 169.
Přítomnost solí, například železa a hliníku, jakož i oxidů, hydroxidů, hydrogenuhličitanů, uhličitanů, síranů, dusičnanů, chloridů a fluoridů, může podporovat účinnost způsobu, obzvlášť dotováním kovů železa a hliníku, jakož i fluoridů, obzvláště ve formě fluoridu sodného, fluoridu draselného nebo fluoridu hořečnatého, nebo jiných iontů s nepatrným iontovým rádiusem, přičemž tyto sloučeniny se používají v takovém množství, aby negativně neovlivňovaly kvalitu vody.
Použití podle předloženého vynálezu je možné aplikovat u zpracování půd, sedimentů vod, kalů a vody a odpadní vody v otevřených a uzavřených vodu obsahujících systémech, vodstvech, jako je mořská voda, brakická voda a sladká voda, například v přehradních nádržích, přírodních nebo umělých jezerech, vodách v koupalištích nebo rybářských zařízeních, ozdobných rybnících a v akvaristice. Dále je možno uvést procesní vody, například čiřících zařízení, zařízení pro zpracování odpadních vod, recyklovacích zařízení, chladicích zařízení a teplosměnných zařízení, odpadní vody chemických produkčních zařízení nebo vody, vznikající rozkladnými a kondenzačními procesy (například průsakové vody zdeponií nebo kondenzát z tepelných zařízení pro zhodnocování odpadů) nebo vyluhovacímí procesy (například voda prosakující kontaminovanými půdami, sedimenty vod nebo kaly).
Použití podle předloženého vynálezu může probíhat přímým ručním dávkováním pevných komponent nebo pomocí technického zařízení nebo pomocných prostředků, jako jsou dávkovači sys45 témy. Materiál se může dávkovat přímo do zpracovávané vody nebo také tak, že se používají zásobníky, které obsahují uvedený materiál v pevné formě a jsou protékané zpracovávanou vodou, jako jsou například filtrační patrony a reaktory s pevným nebo vířivým ložem.
Tak ukázaly pokusy se silně znečištěnými odpadními vodami z provozů pro recyklování plastů, že se po oddělení vy srážených produktů kvalita procesní vody tak silně zlepšila, že v některých případech bylo možné odvádění zpracované vody do sběrače odpadních vod podle kriterií nařízení nepřímého odvádění, popřípadě přímého odvádění.
-5CZ 300644 B6
V dalších aplikacích se podle předloženého vynálezu používané komponenty zapracovávají pomocí míchačky s nuceným míšením, půdní frézy nebo jiných mechanických mísičů do půd, kalů nebo sedimentů vod.
Vysrážené fosforečnany se dají, pokud to jejich obsah Škodlivých látek dovoluje, opětně použít jako suroviny, například jako hnojivo, pomocná látka pro kompostování nebo při úpravě půdy.
Použití peroxidů kovů alkalických zemin podle předloženého vynálezu zvyšuje vedle enzymové aktivity přítomných organismů také jejich mikrobiologickou aktivitu všeobecně, což vede k urychlenému a zvýšenému procesu mineralizace, cožje pozorovatelné úbytkem ztráty žíháním mineralizovaného substrátu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Do jednolitrové baňky se předloží 500 ml destilované vody a přidá se 5 g IXPERU 75C (CaO2, komerční produkt firmy Solvay Interox, Hannover). Ihned po smísení se první vzorek přefiltruje přes filtr s černou páskou a suší se přes noc v sušárně při teplotě 70 °C. Ve vysušeném zbytku se pomocí manganistanu draselného (0,02 mol/1) stanoví CaO2 a obsah aktivního kyslíku (0-hodnota)(zdvojené stanovení).
Výsledky jsou uvedené v následující tabulce
Množství Ca02 (% hmotnostní) obsah akt. kyslíku (%)
Výchozí hodnota 74,4 16,5
0-hodnota 73,1 16,2
po 1 týdnu 72,6 16,1
2 týdnech 71,3 15,9
3 týdnech 69,7 15,5
4 týdnech 69,4 15,4
5 týdnech 69,2 15,4
6 týdnech 67,1 14,9
7 týdnech 66,1 14,7
Příklad 2 g směsi 50 % hmotnostních hydroxidu vápenatého a 50 % hmotnostních peroxidu vodíku se dá do 500 ml vody. Již po jednom dni není peroxid vodíku analyticky prokazatelný.
-6CZ 300644 B6
Účinek. CaO2 na vodu a sedimenty
Sediment z přehradní nádrže, obsahující nad ním stojící vodu, se nejprve zbaví kyslíku probubtáním argonem a potom se smísí s IXPEREM 75C (pokus 1) a IXPEREM 60C (pokus 2) [komerční CaO2-kvalita, dostupné od firmy Solvay Interox, Hannover] v množství 177 g/m3.
Stanovení se mikrobiální aktivita a zbytek po žíhání jako míra obsahu organických látek.
Výsledky pokusu a výsledky kontrolních pokusů jsou znázorněny v diagramu na obr. 1. Je patrné, že vzorky zpracované podle předloženého vynálezu vykazují zřetelně vyšší esterázovou aktivitu. Také je zbytek po žíhání, který je mírou obsahu organických látek ve vzorku, podstatně nižší.
Odstranění fosforečnanů
Voda s obsahem fosforečnanů 320 pg/l se zpracuje různými množstvími CaO2 (IXPER 75C). Stanovuje se koncentrace fosforečnanu po zpracování. Výsledky pokusu jsou znázorněny na obr. 2. Tyto výsledky ukazují podstatné snížení obsahu fosforečnanů.

Claims (11)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Použití peroxidů kovů alkalických zemin pro imobilizaci fosforečnanů ve vodách, jako jsou stojaté a tekoucí vody a odpadní vody, půdách, sedimentech a/nebo kalech.
  2. 2. Použití podle nároku 1, pří kterém se jako peroxidy kovů alkalických zemin použijí peroxidy vápníku, hořčíku nebo jejich směsi.
  3. 3. Použití podle nároku 1 nebo 2, při kterém se peroxidy použijí v kombinaci s uhličitany kovů alkalických zemin.
  4. 4. Použití podle některého z nároků 1 až 3, při kterém se dodatečně použijí peroxyhydráty uhličitanů alkalických kovů, obzvláště Na2CO3 . xH2O2, výhodně 2 Na2COa . 3 H2O2 nebo směs uhličitanu sodného a peroxidu vodíku.
  5. 5. Použití podle některého z nároků 1 až 4, při kterém se peroxidy kovů alkalických zemin použijí v kombinací se směsí uhličitanu vápenatého, chloridu vápenatého a/nebo dusičnanu vápenatého a popřípadě horečnatých solí, jakož i hydrogenuhličitanu sodného a popřípadě hydrogenuhličitanu draselného, přičemž uhličitan vápenatý a chlorid vápenatý a/nebo dusičnan vápenatý, jakož i popřípadě hořečnaté soli se vyskytují v poměru množství 0,01 : 1 až 2 : 1 a chlorid vápenatý a/nebo dusičnan vápenatý, jakož i popřípadě hořečnaté solí a hydrogenuhličitan sodný, jakož i popřípadě hydrogenuhličitan draselný se vyskytují v poměru množství 1 : 3 až 2 : 1.
  6. 6. Použití podle některého z nároků 1 až 5, při kterém se dodatečně použijí křemičitany, jako jsou vrstvené křemičitany nebo mřížkové křemičitany, výhodně ze skupiny zeolitů a bentonitů.
  7. 7. Použití podle některého z nároků 1 až 6, při kterém se dodatečně přidávají ionty železa nebo hliníku, fluoridové ionty nebo jiné ionty s nepatrným iontovým rádiusem.
  8. 8. Použití podle některého z nároků 1 až 7, při kterém se komponenty přidávají ke zpracovávané vodě přímo, v pevné formě nebo jako vodná směs nebo roztok, ručně nebo pomocí vhodného dávkovacího systému.
    -7CZ 300644 B6
  9. 9, Použiti podle některého z nároků 1 až 8, při kterém se komponenty vyskytují v pevné formě a v této se nechají protékat zpracovávanou vodou.
    5
  10. 10. Použití podle některého z nároků 1 až 9, při kterém se aktivní komponenty zapracují do půdy, kalů nebo vodních sedimentů pomocí míchačky s nuceným míšením, zemní frézy nebo jiných mechanických mísičů.
  11. 11. Použití podle některého z nároků 1 až 10, při kterém se vysrážené fosforečnany použijí jako io hnojivá, pomocné látky pro kompostování nebo při úpravě půdy a přírody.
CZ20004170A 1998-05-14 1999-05-12 Použití peroxidu kovu alkalických zemin pro imobilizaci fosforecnanu ve vodách CZ300644B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1998121609 DE19821609A1 (de) 1998-05-14 1998-05-14 Verfahren zur Entfernung von Phosphaten und Schwermetallen aus Wässern und Sedimenten
DE1998151345 DE19851345A1 (de) 1998-11-06 1998-11-06 Verfahren zur Aufbereitung von Wässern und Sedimenten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20004170A3 CZ20004170A3 (cs) 2002-01-16
CZ300644B6 true CZ300644B6 (cs) 2009-07-08

Family

ID=26046180

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20004170A CZ300644B6 (cs) 1998-05-14 1999-05-12 Použití peroxidu kovu alkalických zemin pro imobilizaci fosforecnanu ve vodách

Country Status (26)

Country Link
US (1) US6569342B1 (cs)
EP (1) EP1080042B1 (cs)
JP (1) JP2002514505A (cs)
KR (1) KR100566358B1 (cs)
CN (1) CN1301237A (cs)
AT (1) ATE246665T1 (cs)
AU (1) AU741809B2 (cs)
BG (1) BG64527B1 (cs)
CA (1) CA2331689C (cs)
CZ (1) CZ300644B6 (cs)
DE (1) DE59906522D1 (cs)
DK (1) DK1080042T3 (cs)
EA (1) EA002263B1 (cs)
ES (1) ES2205885T3 (cs)
HR (1) HRP20000856B1 (cs)
HU (1) HU227724B1 (cs)
ID (1) ID27437A (cs)
IL (2) IL139133A0 (cs)
NO (1) NO321172B1 (cs)
NZ (1) NZ507674A (cs)
PL (1) PL197081B1 (cs)
PT (1) PT1080042E (cs)
RS (1) RS49639B (cs)
SK (1) SK284452B6 (cs)
TR (1) TR200003324T2 (cs)
WO (1) WO1999058457A1 (cs)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19958271C1 (de) * 1999-12-03 2001-08-30 Klaus Kretschmer Zusammensetzung und Verfahren zur Aufbereitung von verunreinigten Wässern und Gewässersedimenten
US20050142096A1 (en) * 2001-01-29 2005-06-30 Paul Wegner Product for and method of controlling odor in open waste water treatment environments
US7468469B2 (en) * 2002-04-08 2008-12-23 E.S.P. Environmental Service Products Dissolved oxygen releasing compound
US20030189187A1 (en) * 2002-04-08 2003-10-09 Robert Hollabaugh Dissolved oxygen releasing compound
DE102006026039A1 (de) 2005-10-07 2007-04-19 Söll Gmbh Zusammensetzung zur Vernichtung von Fadenalgen
EP2064156A1 (en) 2006-05-30 2009-06-03 Solvay S.A. Product and process for treating water bodies, sediments and soils
US8568590B2 (en) * 2009-05-07 2013-10-29 Phillip Barak Phosphate recovery from acid phase anaerobic digesters
US9067807B2 (en) 2009-10-20 2015-06-30 Soane Energy, Llc Treatment of wastewater
CN102408151A (zh) * 2011-07-15 2012-04-11 华东理工大学 一种底泥磷释放抑制剂及其制备方法和应用
CN102432078B (zh) * 2011-10-13 2014-05-07 董文艺 一种原位快速消除河道污染底泥黑臭的制剂和方法
CN104031949A (zh) * 2014-06-10 2014-09-10 同济大学 一种提高剩余活性污泥厌氧发酵产酸质量及乙酸比例的方法
CN105961238A (zh) * 2016-05-05 2016-09-28 广州力必拓生物科技有限公司 养殖水环境总硬度调节剂及使用方法和应用
CN106216387B (zh) * 2016-09-30 2019-11-12 河海大学 一种掺入改性修复剂处理铜离子污染土的方法
WO2019057984A1 (en) 2017-09-25 2019-03-28 Syddansk Universitet RECOVERY OF HIGH-PURITY CALCIUM PHOSPHATE
CN109554405A (zh) * 2017-09-25 2019-04-02 湖南大学 一种提高污泥厌氧发酵生产短链挥发性脂肪酸的方法
CN108439524A (zh) * 2018-04-08 2018-08-24 安徽美自然环境科技有限公司 一种用于富营养化水体除磷复合药剂及其制备方法
CN108409080B (zh) * 2018-04-09 2021-10-22 四川众淼环保科技有限公司 一种底泥原位修复颗粒及其制备方法、使用方法、应用
CN110937675B (zh) * 2019-12-24 2021-10-22 江南大学 一种用于提升黑臭水体水质的絮凝-氧化复合材料
CN115244012A (zh) * 2020-01-13 2022-10-25 欧亚瑟有限公司 处理水、沉积物和/或淤泥的方法
EP4122895A1 (de) * 2021-07-13 2023-01-25 OASE GmbH Verfahren zur aufbereitung von wässern, böden, sedimenten und/oder schlämmen

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0002543A1 (fr) * 1977-11-18 1979-06-27 INTEROX Société Anonyme Particules solides contenant du peroxyde de calcium, leur préparation et leur utilisation pour le traitement des eaux
EP0505753A1 (de) * 1991-03-27 1992-09-30 Degussa Aktiengesellschaft Verfahren zum Entgiften von Cyanhydrine und/oder Nitrile enthaltenden wässrigen Lösungen
EP0505752A1 (de) * 1991-03-27 1992-09-30 Degussa Aktiengesellschaft Verfahren zum Entgiften cyanidischer wässriger Lösungen

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54110650A (en) * 1978-02-20 1979-08-30 Sankyo Yuki Kk Waste water disposal method
JPS565192A (en) * 1979-06-28 1981-01-20 Ebara Infilco Co Ltd Highly advanced treatment of waste water
JPS56129084A (en) * 1980-03-13 1981-10-08 Ebara Infilco Co Ltd Disposal of organic waste water containing phosphoric acid
DE3790061T1 (cs) * 1986-02-10 1988-03-31
US5264018A (en) * 1987-01-28 1993-11-23 Plant Research Laboratories Inc. Use of metallic peroxides in biormediation
DE3917415C2 (de) * 1989-05-29 1999-01-14 Linde Ag Verfahren zur Reinigung von Abwasser
US5132021A (en) * 1989-08-11 1992-07-21 American Colloid Company In situ treatment of waste water to prevent ground water contamination
US5208006A (en) * 1990-05-28 1993-05-04 Engelhard Corporation Large-pored molecular sieves containing at least one octahedral site comprising titanium and at least silicon as a tetrahedral site
JPH04122490A (ja) * 1990-09-14 1992-04-22 Akio Onda 環境汚染物質の総合的処理利用方法
US5124044A (en) * 1991-01-09 1992-06-23 Precision Aquarium Testing Inc. Phosphate removal from aquaria using immobilized ferric hydroxide
JPH06233994A (ja) * 1992-12-15 1994-08-23 Kankyo Eng Kk 活性汚泥のバルキング防止剤及び防止方法
DE4344926C1 (de) * 1993-12-30 1995-05-18 Thomas Willuweit Zusammensetzung zur Aufbereitung von Wasser und Sanierung von Böden und deren Verwendung
JP3516309B2 (ja) * 1994-07-20 2004-04-05 株式会社荏原総合研究所 リン含有有機性汚水の処理方法及び装置
JPH08141576A (ja) * 1994-11-21 1996-06-04 Toagosei Co Ltd 特定アミン類を含む廃液の処理方法
US5869415A (en) * 1995-06-12 1999-02-09 Sud-Chemie Ag Process for activating layered silicates
JPH0952092A (ja) * 1995-08-16 1997-02-25 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 廃水処理方法
JPH0970595A (ja) * 1995-09-04 1997-03-18 Kurita Water Ind Ltd 活性汚泥処理系における固液分離障害抑制剤
JP2777984B2 (ja) * 1995-12-26 1998-07-23 農林水産省畜産試験場長 有機性スラリーの処理方法及び処理装置
JP2837381B2 (ja) * 1996-01-30 1998-12-16 日鉄鉱業株式会社 硫黄系悪臭物質含有流体の脱臭方法
JPH09225208A (ja) * 1996-02-21 1997-09-02 Kunimine Kogyo Kk 汚水の処理剤及び処理方法
US5741427A (en) * 1996-03-14 1998-04-21 Anesys Corp. Soil and/or groundwater remediation process
AUPO589697A0 (en) * 1997-03-26 1997-04-24 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Sediment remediation process
US6319328B1 (en) * 1999-07-01 2001-11-20 Richard S. Greenberg Soil and/or groundwater remediation process
US6274051B1 (en) * 2000-06-08 2001-08-14 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Method for neutralizing organophosphorus agricultural chemicals

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0002543A1 (fr) * 1977-11-18 1979-06-27 INTEROX Société Anonyme Particules solides contenant du peroxyde de calcium, leur préparation et leur utilisation pour le traitement des eaux
EP0505753A1 (de) * 1991-03-27 1992-09-30 Degussa Aktiengesellschaft Verfahren zum Entgiften von Cyanhydrine und/oder Nitrile enthaltenden wässrigen Lösungen
EP0505752A1 (de) * 1991-03-27 1992-09-30 Degussa Aktiengesellschaft Verfahren zum Entgiften cyanidischer wässriger Lösungen

Also Published As

Publication number Publication date
HRP20000856A2 (en) 2001-12-31
EA002263B1 (ru) 2002-02-28
HU227724B1 (en) 2012-01-30
ID27437A (id) 2001-04-12
CA2331689C (en) 2009-11-17
NO321172B1 (no) 2006-03-27
KR100566358B1 (ko) 2006-03-31
KR20010052328A (ko) 2001-06-25
DE59906522D1 (de) 2003-09-11
US6569342B1 (en) 2003-05-27
CN1301237A (zh) 2001-06-27
SK284452B6 (sk) 2005-04-01
AU4259999A (en) 1999-11-29
HUP0102266A2 (hu) 2001-10-28
TR200003324T2 (tr) 2001-03-21
IL139133A (en) 2007-07-04
AU741809B2 (en) 2001-12-13
YU69800A (sh) 2003-02-28
BG64527B1 (bg) 2005-06-30
DK1080042T3 (da) 2003-12-01
IL139133A0 (en) 2001-11-25
RS49639B (sr) 2007-08-03
CA2331689A1 (en) 1999-11-18
EA200001179A1 (ru) 2001-04-23
NO20005691D0 (no) 2000-11-10
BG104875A (en) 2001-08-31
NZ507674A (en) 2003-12-19
PL197081B1 (pl) 2008-02-29
ATE246665T1 (de) 2003-08-15
NO20005691L (no) 2000-12-04
HRP20000856B1 (en) 2011-04-30
PT1080042E (pt) 2003-12-31
EP1080042B1 (de) 2003-08-06
WO1999058457A1 (de) 1999-11-18
SK17052000A3 (sk) 2001-04-09
PL343999A1 (en) 2001-09-10
JP2002514505A (ja) 2002-05-21
EP1080042A1 (de) 2001-03-07
ES2205885T3 (es) 2004-05-01
CZ20004170A3 (cs) 2002-01-16
HUP0102266A3 (en) 2005-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ300644B6 (cs) Použití peroxidu kovu alkalických zemin pro imobilizaci fosforecnanu ve vodách
Wang et al. Chemicals used for in situ immobilization to reduce the internal phosphorus loading from lake sediments for eutrophication control
EP0686132A4 (en) TREATMENT OF SWIMMING POOL WATER
WO2007138058A1 (en) Product and process for treating water bodies, sediments and soils
ZA200103123B (en) Lanthanide halide water treatment compositions and methods.
KR101355178B1 (ko) 음폐수 처리용 및 녹적조 및/또는 악취 제거용 수처리제
SØNDERGAARD et al. 10 Chemical treatment of water and sediments with special reference to lakes
US20230050281A1 (en) Method for treating waters, sediments and/or sludges
KR20140128717A (ko) 인 제거를 위한 폐수처리제 및 그의 제조방법
KR101355177B1 (ko) 녹·적조 및/또는 악취 제거용 수처리제
EP1256278A1 (en) Phytoplankton growth inhibitors and method of water purification with the use of the same
DE19851345A1 (de) Verfahren zur Aufbereitung von Wässern und Sedimenten
UA67773C2 (en) Precipitants for phosphates and heavy metals immobilization in waters, soils and/or sludge
JPH0557289A (ja) 硝酸イオンによつて汚染された水溶液の浄化方法
MXPA00011143A (en) Method for treating waters, soils, sediments and/or sludges
KR20090119793A (ko) 환경오염 및 적조 발생 방지제
CN115010206A (zh) 一种用于河湖生态复苏的复合矿物抑藻净水剂
JPH08257591A (ja) アオコの除去及びその異常発生を抑制する方法及び装置
AU675512B2 (en) Treatment of swimming pool water
CN112047421A (zh) 一种天然水体控磷方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20140512