CZ300320B6 - Zpusob výroby soli alifatické karboxylové kyseliny - Google Patents
Zpusob výroby soli alifatické karboxylové kyseliny Download PDFInfo
- Publication number
- CZ300320B6 CZ300320B6 CZ20010992A CZ2001992A CZ300320B6 CZ 300320 B6 CZ300320 B6 CZ 300320B6 CZ 20010992 A CZ20010992 A CZ 20010992A CZ 2001992 A CZ2001992 A CZ 2001992A CZ 300320 B6 CZ300320 B6 CZ 300320B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- mol
- alkyl
- acid
- oxygen
- carboxylic acid
- Prior art date
Links
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- -1 aliphatic carboxylic acid compound Chemical class 0.000 claims abstract description 56
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 44
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 27
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 22
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 22
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 17
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 24
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- BKMMTJMQCTUHRP-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropan-1-ol Chemical compound CC(N)CO BKMMTJMQCTUHRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 4
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 4
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- JOOSUPODUVRSRP-SCSAIBSYSA-N (2r)-2-(2-hydroxyethylamino)propanoic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](C)NCCO JOOSUPODUVRSRP-SCSAIBSYSA-N 0.000 claims 1
- JIQBWPFLOVGXMI-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound OCCOCCN(CCO)CCO JIQBWPFLOVGXMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JOOSUPODUVRSRP-UHFFFAOYSA-N N-(2-Hydroxyethyl)-Alanine Natural products OC(=O)C(C)NCCO JOOSUPODUVRSRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 208000013840 Non-involuting congenital hemangioma Diseases 0.000 claims 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 12
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 8
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 abstract description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 54
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 37
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N sarcosine Chemical compound C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 11
- 108010077895 Sarcosine Proteins 0.000 description 9
- HAXVIVNBOQIMTE-UHFFFAOYSA-L disodium;2-(carboxylatomethylamino)acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CNCC([O-])=O HAXVIVNBOQIMTE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 8
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 8
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229940043230 sarcosine Drugs 0.000 description 8
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 7
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical class CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 7
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 6
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- FOUZISDNESEYLX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethylazaniumyl)acetate Chemical compound OCCNCC(O)=O FOUZISDNESEYLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical class OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 5
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 4
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 4
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229960004418 trolamine Drugs 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- GIAFURWZWWWBQT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-aminoethoxy)ethanol Chemical compound NCCOCCO GIAFURWZWWWBQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYDQOEWLBCCFJZ-UHFFFAOYSA-N 4-(4-fluorophenyl)oxane-4-carboxylic acid Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1C1(C(=O)O)CCOCC1 CYDQOEWLBCCFJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNAYBMKLOCPYGJ-UHFFFAOYSA-N Alanine Chemical compound CC([NH3+])C([O-])=O QNAYBMKLOCPYGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M Aminoacetate Chemical compound NCC([O-])=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GNRLUBOJIGSVNT-UHFFFAOYSA-N Aminoethoxyacetic acid Chemical compound NCCOCC(O)=O GNRLUBOJIGSVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 2
- QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N Diglycolic acid Chemical compound OC(=O)COCC(O)=O QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000010724 circulating oil Substances 0.000 description 2
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 2
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001540 sodium lactate Substances 0.000 description 2
- 235000011088 sodium lactate Nutrition 0.000 description 2
- 229940005581 sodium lactate Drugs 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydroxy-[[phosphonatomethyl(phosphonomethyl)amino]methyl]phosphinate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OP(O)(=O)CN(CP(O)([O-])=O)CP([O-])([O-])=O SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- OWOIXRFDMCACSM-UHFFFAOYSA-N (3-azaniumyl-2-hydroxypropyl)-hydroxyphosphinate Chemical compound NCC(O)CP(O)(O)=O OWOIXRFDMCACSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- HVOBSBRYQIYZNY-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethanol Chemical compound NCCNCCNCCO HVOBSBRYQIYZNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHBLMACPTWZJFD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethoxy)ethyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)COCCN(CC(O)=O)CC(O)=O FHBLMACPTWZJFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYACHAOCSIPLCM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound OCCN(CCO)CCN(CCO)CCO BYACHAOCSIPLCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPFJRKCJQQMQIT-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-(2-hydroxyethoxy)-2-oxoethyl]amino]acetic acid Chemical compound OCCOC(=O)CNCC(O)=O IPFJRKCJQQMQIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWSGEVNYFYKXCP-UHFFFAOYSA-N 2-[carboxymethyl(methyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(C)CC(O)=O XWSGEVNYFYKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIDLAELISSCOQY-UHFFFAOYSA-N 2-[ethyl(2-hydroxyethyl)amino]butan-1-ol Chemical compound CCC(CO)N(CC)CCO RIDLAELISSCOQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001339 C alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORJNGMBGXCZFBD-UHFFFAOYSA-N [bis(2-hydroxyethyl)amino]methylphosphonic acid;sodium Chemical compound [Na].[Na].OCCN(CCO)CP(O)(O)=O ORJNGMBGXCZFBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- JBTWBPVTDXPHFG-UHFFFAOYSA-L disodium;2-hydroxyacetate Chemical compound [Na+].[Na+].OCC([O-])=O.OCC([O-])=O JBTWBPVTDXPHFG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- VFOSDIOKPAJPOS-UHFFFAOYSA-N hydroxysulfanylmethanamine Chemical compound NCSO VFOSDIOKPAJPOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- RMIODHQZRUFFFF-UHFFFAOYSA-N methoxyacetic acid Chemical compound COCC(O)=O RMIODHQZRUFFFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- ZUFONQSOSYEWCN-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(methylamino)acetate Chemical compound [Na+].CNCC([O-])=O ZUFONQSOSYEWCN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- ONHIJCVRYPHITQ-UHFFFAOYSA-K trisodium;2-(phosphonomethylamino)acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OP(O)(=O)CNCC([O-])=O.OP(O)(=O)CNCC([O-])=O.OP(O)(=O)CNCC([O-])=O ONHIJCVRYPHITQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/02—Formation of carboxyl groups in compounds containing amino groups, e.g. by oxidation of amino alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Zpusob výroby soli alifatické karboxylové kyseliny, která není substituována nebo má jeden nebo více substituentu, které obsahují jeden nebo více atomu kyslíku, dusíku a/nebo fosforu, podle kterého se primární alifatický alkohol, který není substituován nebo má jeden nebo více substituentu, které obsahují jeden nebo více atomu kyslíku, dusíku a/nebo fosforu, uvede do kontaktu s katalyzátorem obsahujícím, vztaženo na množství kovu, 10 až 90 % mol. kobaltu, 8 až 88 % mol. medi a 1 až 16 % mol tretího kovu, který je vybrán z ceru, železa, zinku a zirkonu, nebo jejich smesi, v alkalickém vodném médiu, v neprítomnosti kyslíku a za teploty 120 až 200 .degree.C.
Description
Způsob výroby soli alifatické karboxylové kyseliny
Oblast techniky
Předložený vynález se týká způsobu výroby soli alifatické karboxylové kyseliny katalytickou dchydrogenací primárních alkoholů.
i o Dosavadní stav těch n i ky
Výroba karboxylovýeh kyselin a solí karboxylovýeh kyselin použitím odpovídajícího primárního alkoholu jako výchozího materiálu je často výhodná, protože odpovídající alkoholy jsou často dostupné a relativně nejsou drahé. Výroba alifatických karboxylovýeh kyselin a jejich solí, které i? jako heteroatomy obsahují atom kyslíku, atom dusíku a/nebo atom fosforu, jako jc glyein, Λ' methylglycin. V fosfonomethylglycin. iminodioctová kyselina. N fosfonometliyliminodioetová kyselina, nitrilotrioctová kyselina, ethylediamintetraoctová kyselina, diglvkolová kyselina, mcthoxyoctová kyselina, kyselina mléčná a podobné, takovými prostředky jc zvláště výhodná lyto kyseliny a jejich soli jsou cenné, například jako meziprodukty pro zemědělské produkty a
2(i farmaceutické prostředky, jako ehelatační činidla, jako potravinové přísady pro zvířata atd. Převádění primárních alkoholů na odpovídající kyseliny nebo jejich soli bylo v oblasti techniky prováděno zpracováním primárních alkoholů s měděným katalyzátorem za takových podmínek, které vedou, buď k dehydrogcnaci patenty US 4 782 183, US 5 220 054. US 5 220 055, US 5 292 936, US 5 627 125 a US 5 689 000) nebo oxidaci patent US 5 225 592). Při způsobu dehydrogenace se jako vedlejší produkt vyrábí vodík. Jako vedlejší produkt při oxidačním způsobu se vyrábí voda. Jako katalyzátor se typicky používá Raneyova měď.
Katalyzátory, které obsahují kobalt, měď a třetí kov, vybraný ze železa, zinku, zirkonu a jejich směsí, které se mohou vyrábět redukováním směsí odpovídajících oxidů kovů vodíkem, jsou ?o známy z patentu US 4 153 581. Tyto katalyzátory byly popsány v oblasti techniky jako užitečné pro konverzi alkoholů, aldehydů a ketonů na aminy.
Objev zlepšených způsobů a katalyzátorů pm převádění primárních alifatických alkoholů na karboxylové kyseliny nebo jejich soli by tedy byl vysoce žádoucí.
Nyní bylo zjištěno, že alifatické primární alkoholové slouěeniny, mezi které patří alifatické primární alkoholy obsahující jeden nebo více heteroatomů kyslíku, dusíku nebo fosforu, kde na heteroatomy se nahlíží jako na atomy substituující atomy uhlíku v alkylové skupině nebo atomy substituentů na alkylové skupině, lze převést na soli karboxylové kyseliny uvedením primárního io alkoholu do kontaktu s katalyzátorem obsahujícím kobalt, měď a alespoň jeden další kov vybraný z eeru, železa, zinku a zirkonu, v alkalickém vodném prostředí.
Tento vynález zahrnuje způsob výroby soli alifatické karboxylové kyseliny, která není substituována nebo která má jeden nebo více substituentů, které obsahují jeden nebo více atomů kyslíku, dusíku a/nebo fosforu. Tento způsob zahrnuje uvedení primární alifatické alkoholové slouěeniny, která není substituována nebo která má jeden nebo více substituentů. kleré obsahují jeden nebo více atomů kyslíku, dusíku a/nebo fosforu, do kontaktu s katalyzátorem, který· obsahuje, vztaženo na množství kovu, 10 až 90 % mol. kobaltu, 8 až 88 % mol. mědi a I až 16 % mol. třetího kovu vybraného zceru, železa, zinku, zirkonu nebo jejich směsí, v alkalickém vodném prostředí za efektivní nepřítomnosti kyslíku při teplotě 120 až 200 °C.
Soli alifatických karboxylovýeh kyselin, získané podle tohoto způsobu, se mohou převést na odpovídající alifatické karboxylové kyseliny okyselením silnou kyselinou použitím způsobů, které jsou dobře známy z oblasti techniky.
CZ 31)0320 R6
Způsob podle vynálezu je často s výhodou používán pro převedení alifatických primárních alkoholových sloučenin nesoucích substituenty obsahující jeden nebo více heteroatomů kyslíku, dusíku a/nebo fosforu na odpovídající karboxylové kyseliny nebo jejich soli. Konverze popřípadě Nsubstituovaných 2-amiiioethanolových a 2-amínopropanolových sloučenin a popřípadě mono5 (7-substituovanýeh 1,2-ethandiolových (elhylenglykolových) a 1,2-propan idolových (propylenglykolových) sloučenin (substituenty na 2-hvdroxyíu v poslední sloučenině) je často výhodná. Konverze diethanolaminu na iminodioetovou kyselinu nebo sůl alkalického kovu iminodioctové kyseliny, cthanolamínu na glycin nebo sůl alkalického kovu glycinu, A-methylcthanolaminu na sarkosin nebo sůl alkalického kovu sarkosinu. iV-fosfonomethylethanolaminu na /V-fosfonoi(i melhylglyein nebo sůl alkalického kovu V fosfonomethylglycinu a Λ-fosfonomethyldiethanolaminu na Λ'-fosfonomcthyliminodioetovou kyselinu nebo sůl alkalického kovu /V- fosfonomethyliminodioetové kyseliny, jsou často, nezávisle na sobě, zvláště významné.
Obecně jsou nejvýhodnější katalyzátory, které obsahují 30 až 50% mol. kobaltu. 45 až 65% mol. mědi a 3 až 10% mol. třetího kovu. vztaženo na celkový obsah kovu. Výhodným třetím kovem je často zirkon.
Často je výhodné provádět tento způsob při 140 až 200 °C.
Obvykle je výhodné provádět reakci ve vodném prostředí, které obsahuje hydroxid alkalického kovu v množství alespoň I mol až 2 mol na mol primární alkoholové části, která podléhá konverzi na skupinu karboxylové kyseliny . Výhodným hydroxidem alkalického kovu je často hydroxid sodný.
Způsob podle předloženého vynálezu zahrnuje katalytickou dehydrogenaei alifatických primárních alkoholových sloučenin, mezi které patří alifatické primární alkoholové sloučeniny obsahující heteroatomy kyslíku, dusíku a/nebo fosforu, takže se získají soli karboxylových kyselin. Tato dehydrogenační reakce může být ilustrována následující rovnicí:
κι Z-CHOIH OH ->Z-CO2 +2fk kde Z znamená alky lovou skupinu, která popřípadě obsahuje substituenty obsahující jeden nebo více atomů kyslíku, dusíku a/nebo fosforu.
Soli karboxylových kyselin, které se získají dehydrogenační reakcí, se mohou převést na odpovídající kyseliny okyselením silnou kyselinou podle rovnice:
Z-CCV +H - >Z-COOI1.
io Mezi vhodné kyseliny patří minerální kyseliny, jako je kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková, kyselina sírová, kyselina fosforečná a další silné kyseliny, jako je kyselina trifluoroctová. benzeiisulfonová kyselina a podobné. Vhodné kyseliny mají obvykle pKa 5 nebo menší. Okyselení reakční směsi, která se při dehydrogenaei vyrobí, aby se získaly odpovídající karboxylové kyseliny, je případný druhý stupeň v tomto způsobu. Způsob podle vynálezu může být tedy použit pro výrobu buď alifatických karboxylových kyselin, nebo jejich solí.
Soli a kyseliny vyrobené způsobem podle vynálezu se mohou isolovat konvenčními prostředky, jestliže je to žádoucí.
Vhodnými výchozími materiály v tomto způsobu jsou rozmanité alifatické primární alkoholové sloučeniny. Důležité je to. aby tyto alkoholové sloučeniny obsahovaly jeden nebo více heteroatomů kyslíku, dusíku a/nebo fosforu. Často jsou výhodné primární alifatické alkoholy, které obsahují substituenty obsahující jeden nebo více atomů kyslíku nebo dusíku. Tento způsob pracuje nejlépe tehdy, jestliže se aplikuje na alifatické primární alkoholy, které jsou v podstatě roz55 pustne v alkalickém vodném prostředí používaném za pracovních reakčních podmínek.
“)
CZ 301)32» Bft
Způsob podle vynálezu je zvláště užitečný pro výrobu alifatických karboxylových kyselin obecného vzorce II nebo jejich solí z primárních alifatických alkoholů obecného vzorce I
X-C H (R)C Η Ό H > X-C H( R )COO 11, (1) (II) v nichž io X znamená atom vodíku, methyl, hydroxyl. skupinu O—alkyl sl až 4 atomy uhlíku, OC1I(R)CI1(R)OH, OCH(R)CO2H. OCH(R)CÍl(R)NH2, OCH(R)CH(R)NH-alkyl. OČH(R)C11(R)N(alkyl)2. OCH(R)CH(R)N(CH(R)CH2OH)2. OCH(R)CIl(R)N(CH(R)CO2H)2, NH2, NHalkyl, NHCH2P(O)(OH)2. N(alkyl)2, NI l(CH(R)CH(R)OH), N(Ci I(R)CI l(R)OI l)2. NHCH(R)CO2H. N(CH(R)CO.d l)2. N-(alkyl)(CH(R)CH(R)()l I), N(CH(R)CH(R)OH)(CH2P(O)(OH)2), ií N(CH(R)CO2H)(CH2P(O)(OH)2), N(a!kyl)(CH(R)CO2H), při čeniž. alkyl ve všech případech znamená alkyl s I až 4 atomy uhlíku, Ν((Ίl(R)CH(R)OH)(CH(R)CO2II), N(CH2CH2OH)CH2CH2NíCH2CH2OH)2 nebo N(CH2CH2OH)CH2CH2N(CI l2CI l?OH)N(CH2CH2OH)2 a každé R nezávisle znamená atom vodíku nebo methyl.
Alifatické primární alkoholy obecného vzorce 1 lze vidět jako popřípadě N -substituované 2-aminoethanolové a 2-aminopropanolové a popřípadě mono-O-substituované 2 hydroxyetlianolové a 2 hydroxypropanolovc sloučeniny (substituenty na atomu kyslíku 2-hydroxylu), případné substituenty jsou alkylové skupiny popřípadě nesoucí funkční skupinu obsahující atom kyslíku a
2? atom dusíku.
Pojem alkyl, jak je zde používán, zahrnuje alkylové skupiny s přímým řetězcem, větveným řetězcem a cyklické alkylové skupiny. Mezi příklady patří methyl, ethyl, propyl, butyl, 1 -methylethy 1, 2-methylbutyl. cyklopropyl a podobné skupiny.
R v obecných vzorcích 1 a II obvykle s výhodou znamená atom vodíku. Primární alkoholové sloučeniny obecného vzorce I, v němž R znamená atom vodíku, lze obecně považovat za 2-hydroxy ethy Ideri váty vody, alkoholů, amoniaku a aminů a způsob podle vynálezu používající je jako výchozí materiály, lze považovat /.a zahrnující konverzi hydroxyethy lových skupin na skupiny kyseliny octové. Příklady výchozích materiálů, které jsou často nezávisle na sobě výhodné, jsou ethanolamin. 2-aminopropanol. V methylethanolamin, Λ-fosfónomethylethanolamin, dicthanolamin. /V methyldiethanolamin, jY-fosfonomethyldicthanolamin. ;V-(2-hydroxyethyl)glycin, λ',Νdi(2-hydroxyethy l)glycin, ;V.Vdi(2-hydroxyethy l)alanin, triethanolamin. 2-(2-aminoethoxy)cthanol. diethylenglvkol, /V—(2—(2—hydroxyclhoxy)ethyl)dietlianolaniin. N (2- (2-hydroxy40 ethoxy)ethyl)iininodioctová kyselina a ;V,A',;V',A-tetra(2-hydroxyethyl)ethylendiamin. Primární alkoholy zvláštního zájmu jsou nezávisle na sobě ethanolamin, Λ-metliylethanolamin, Λfosfonoinethyletlianolamin, diethanolamín a Λ'-fosfbnoniethyldiethanolamin.
Shora popsané primární alifatické alkoholové výchozí materiály podle vynálezu inohou obsaho45 vat více než. jednu primární alkoholovou funkci. Způsob podle vynálezu obecně převádí každou přítomnou primární alkoholovou funkci na funkci karboxylové kyseliny nebo na její sůl. Diethylenglvkol se tedy obecně převádí na digtykolovou kyselinu, diethanolamín se převede na imonodioetovou kyselinu a triethanolamin se převede na nitrilotrioctovou kyselinu. Jestliže je přítomno více primárních alkoholových funkcí, podstatná množství produktů, v nichž méně než všechny
5ii jsou převedeny na funkci karboxylové kyseliny, lze získal zastavením reakce před jejím ukončením. Například podstatná množství (2- hydroxyethoxy(octové kyseliny lze získat z diethvlenglykolu a podstatná množství (2-hydroxycthylamino)octové kyseliny lze získat z diethanolaminu. Příprava sloučenin, které mají více skupin karboxylové kyseliny a alespoň jeden atom dusíku a které jsou účinnými chelatačními činidly kobaltu, jsou někdy komplikovány extrakcí ?5 kobaltu z. katalyzátoru. Sekundární a terciární alkoholové funkční skupiny přítomně ve výchozím
- J CZ 3011320 Bó materiálu primárního alkoholu zůstávají v tomto způsobu nezměněny. Například 1,2 propandiol se tedy převede na kyselinu mléčnou.
Způsob podle předloženého vynálezu se může používat například pro konverzi ethanolaminu na glycin nebo sůl alkalického kovu glycinu, 2-aminopropanolu na 2 aminopropanovou kyselinu (alanin) nebo sůl alkalického kovu alaninu, N methy lethanolam inu na Λ-methyIglycin (sarkosin) nebo sůl alkalického kovu sarkosinu, A-fosfonomethylethanolaminu na Ά-fosfonomethylglycin nebo sůl alkalického kovu ,Υ-fosfonomethylglycinu, diethanolamínu nebo ,Y-{2-hydroxyethyljglycinu na iminodioctovou kyselinu nebo sůl alkalického kovu iminodioctové kyseliny, Nmcthyldiethanolaminu nebo ;V-methyl(2-hydroxyethyl)gIycinu na ,V methyliminodioctovou kyselinu nebo sůl alkalického kovu N methyliminodioctové kyseliny, /V-fosfonomcthyldiethanolaminu nebo Λ íbsfonomethyl(2-hydroxyethyl)glycinu na /V-fosfonomethyliminodioctovou kyselinu nebo sůl alkalického kovu A-fosfonomethylimínodioctové kyseliny, triethanolaminu. Λ,Λ' di(2—hydroxyethyIjglycinu nebo Λ' (2-hydroxye(hyl)iminodioctové kyseliny na nitrilotrioctovou kyselinu nebo sůl alkalického kovu nitrilotrioctovc kyselinu. Λ,Λ di(2 hydroxvethyl)alaninu na (V,.V-di(karboxymethyl)alanin nebo sůl alkalického kovu Λ,Λ di(karboxymclhyl)alaninu, 2 (2 aminoethoxyjethanolu na (2-aminoethoxy)octovou kyselinu nebo sůl alkalického kovu (2-aminoethoxy)octové kyseliny, diethylenglykolu na diglykolovou kyselinu nebo sůl alkalického kovu diglykolové kyseliny, 1.2 propandiolu na kyselinu mléčnou nebo sůl alkalického kovu kyseliny mléčné, Λ-(2-(2-hydroxycthyl)cthyl)iminodioclové kyseliny nebo Λ(2—(2 hydroxyethoxy)ethyl)diethanolaniinu na Λ-(2-(karboxy methoxy )ethyl)iminodioetovou kyselinu nebo sůl alkalického kovu /V-(2-(karboxymethoxy)ethyl)iminodioctové kyseliny, Λ.Λ.;Y'.iV'-tetra(2-bydroxycthyl)ethyleiidiaminu na ethylendiamintctraoctovou kyselinu nebo sůl alkalického kovu ethylendiamintetraoctové kyseliny nebo Λ,Λ,Λ',Λ,iV-penta(2-hydroxyetliyIjdietliylentriaminu na diethylentriaminpentaoctovou kyselinu nebo sůl alkalického kovu diethylentriaminpentaoctové kyseliny, každá konverze je nezávisle výhodná za příslušných okolností. Často je nezávisle zvláště zajímavá konverze dietlianolaininu na iminodioctovou kyselinu nebo sůl alkalického kovu iminodioctové kyseliny, ethanolaminu na glycin nebo sůl alkalického kovu glycinu. .V-methylethanolaininu na sarkosin nebo sůl alkalického kovu sarkosinu, jV-fosloiiomelhylethanolamiiiu na V-fosIbnoinethylglycin nebo sůl alkalického kovu Λ-fosfonomethylglycinu a Λ fosfonomethyldíethanolaininu a Λ-fosfbnomethyliminodioctovou kyselinu nebo sůl alkalického kovu Λ fosfonomethyliniinodioctovékyscliny.
Katalyzátory, které jsou vhodné pro tento způsob, jako požadované složky obsahují jak kobalt, tak měď. Třetí složka, která je také žádoucí, může být vybrána zc zirkonu, železa, zinku, ceru a směsí těchto kovů. Dobře pracují katalyzátory, které obsahují, vztaženo na celkový obsah kovu. !() až 90 % mol. kobaltu, 8 až 88 % mol. mědi a I až 16 % mol, třetí požadované složky. Výhodnými jsou často katalyzátory, které obsahuji 20 až 90 % mol. kobaltu, 8 až 72 % mol. mědi a 1 až 16% mol. třetí požadované složky. Výhodnější jsou často katalyzátor, které obsahují 25 až 70 % mol. kobaltu. 25 až 70 % mol. mědi a 2 až 14 % mol. třetí složky a obecně jsou výhodnější katalyzátory, které obsahují 30 až 50 % mol. kobaltu, 45 až 65 % mol. mědi a 3 až 10 % mol. třetí složky.
Jako třetí kovová složka je často výhodný zirkon.
Pro tento způsob nejsou obecné v podstatě škodlivá množství menší než 1 % mol. dalších kovů, vztaženo na celkový obsah kovu v katalyzátoru. Například mohou být tedy tolerována malá množství takových kovů, jako je nikl, chrom a cín.
Katalyzátory, které jsou používány podle vynálezu se vyrábějí jakým ikol i v způsoby popsanými v patentu US 4 153 581 a podobnými způsoby. Vhodné katalyzátory se mohou vyrábět například nejdříve zahřátím směsi uhličitanů kobaltu, mědi a jednoho nebo více z kovů, jako je železo, zirkon, zinek a eer. odstraní se oxid uhličitý a získá se tak směs odpovídajících oxidů. Ta se potom aktivuje zahříváním v atmosféře vodíku za teploty 150 až 250 C. Během 1 až. 24 hodin dojde k redukci, typicky během 6 až 7 hodin. Zdá se, že vyšší teploty nejsou škodlivé.
-4 CZ 300320 B6
Směs oxidů, která se používá pro výrobu katalyzátoru, je obvykle ve formě prášku nebo pelet vyrobených z prášku. Pelety se mohou vyrobit z prášku jakýmikoliv způsoby známými v oblastí techniky, jako je hnětení za tlaku, a mohou obsahovat pojivo, jako je grafit, a/nebo mazadlo, jako je mastná kyselina, V reaktorech s pevným ložem se typicky používají pelety o výšce 0,1 em až 1,0 cm a průměru 0,1 cm až I.Oem. V míchaných reaktorech se obecně používá prášek a další malé částice katalyzátoru.
Katalyzátory' používané podle vynálezu mohou dále obsahovat nosič nebo nosné složky, jako je jo uhlík, karbid křemíku a některé hlinky. Tyto složky mohou být smíchány s katalyzátorem vyrobeným jak shora uvedeno nebo se mohou přidat ke směsi oxidů používané pro výrobu katalyzátoru před redukcí. Často je výhodné použít katalyzátory, které neobsahují nosič nebo složky nosiče.
Po výrobě je nej lepší chránit, katalyzátor před stykem se vzduchem. Katalyzátory, kíeré byly vyslaveny působením vzduchu, se vsak mohou před použitím reaklivovat zahřátím v atmosféře vodíku.
Množství katalyzátoru, které se používá v tomto způsobu, je takové množství, které způsobuje, že k žádané reakci dochází ve vhodném čase. to znamená, takové množství, které poskytuje vhod2ii nou reakční rychlost. Množství katalyzátoru, které poskytuje vhodnou reakční rychlost, závisí na takových parametrech katalyzátoru, jako je přesné složení, velikost částic, velikost plochy povrchu a velikost a objem pórů povrchu. Závisí také na typu a geometrii použitého reaktoru, jestli se používá dávkovači nebo kontinuální způsob práce, na identitě výchozího materiálu, na identitě žádaného produktu, na použitém médiu, na teplotě, na účinnosti míchání a na dalších pracovních faktorech. Vhodné množství katalyzátoru pro každou situaci může být snadno stanoveno jednoduchým testováním použitím způsobů dobře známých z oblasti techniky.
Způsob podle vynálezu se provádí ve vodném alkalickém prostředí, to znamená v prostředí, které obsahuje vodu a má pH větší než 7. Reakčními činidly, která způsobuji, že prostředí je alkalické,
5i) mohou být jakákoliv známá reakční činidla, která nereagují nepříznivě za podmínek tohoto způsobu. Mezi vhodná reakční Činidla patří hydroxidy kovů, oxidy kovů. uhličitany kovů a podobné. Obecně jsou výhodnými hydroxidy alkalických kovů. Výhodnější jsou obecně hydroxid sodný a hydroxid draselný, typicky nejvýhodnějším je hydroxid sodný. Alkalické reakční činidlo se může přidávat v jakékoliv formě. Typicky se používá neředěné reakční činidlo nebo vodný roztok reakčního činidla.
Množství používaného alkalického reakčního činidla je dostatečné pro udržení alkalického vodného prostředí během reakce. Obecně se na mol primární alkoholové části, která podléhá konverzi na skupinu karboxylové kyseliny, používá alespoň jeden mol až dva molární ekvivalenty alkalo lickcho reakčního činidla. Toto množství je dostatečné pro převedení veškeré vyrobené funkce karboxylové kyseliny na formu soli a pro udržení pH většího než 7 héliem dchydrogenační reakce.
V reakčním prostředí mohou být přítomna organická rozpouštědla, která jsou rozpustná vévodě a nejsou reaktivní za reakěníeh podmínek. Mezi vhodná organická rozpouštědla patří 1,2-dirnelhoxyethan, dioxan, tetrahydrofuran a 2-propanol.
K dchydrogenační reakci dochází za teplot mezi 120 a 200 °C. Často je výhodné provádět tento způsob při 140 až 200 °C'. Nezdá se, že by tlak byl důležitou proměnnou v této reakci. Reakce se může provádět za tlaku, který je dán vodným prostředím a vodíkem za použitých reakčních podmínek. Často je však vhodné a výhodné uvolnit něco vodíku vytvořeného během reakce, aby sc tlak udržel pod 68 900 kPa a výhodněji lak, aby tlak byl pod 48 230 kPa. V jiných situacích jc výhodnější reguloval tlak tak, aby by! pod 24 130 kPa. Často je nej výhodnější provádět tento způsob za tlaku 13 800 až 20 670 kPa.
- 5 CZ 3003211 Bó
Dehydrogenační reakce podle předloženého vynálezu se muže provádět buď dávkovým, nebo kontinuálním způsobem. Jestliže sc pracuje dávkovým způsobem v jediném reaktoru nebo kontinuálním způsobem v řadě kontinuálních míchaných zásobních reaktorech, je výhodné zajistit dobré míchání. Jestliže se používají reaktory s pevným ložem, je obvykle žádoucí zajistit turbu5 lentní tok reakční směsi reaktorem. Jestliže se pracuje dávkovým způsobem, reakce obvykle pokračuje tak dlouho, dokud většina výchozího primárního alkoholu nezreaguje. Jestliže se reakce provádí kontinuálním způsobem, rychlost toku a další parametry se obvykle upraví tak, aby většina nebo všechen výchozí primární alkohol /reagoval, když se reakční směs nachází v reaktoru nebo v řadě reaktorů.
Obecně jsou výhodné takové reaktory, které jsou zkonstruovány z kovů odolných vůči korozi, jako je měď, nikl, slitina Hastalloy C a Morici.
Následující příklady jsou uvedeny pro ilustraci různých aspektů tohoto vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad l
Iminodiacetát dvojsodný z diethanolaminu
Páriův tlakový reaktor z kovu Hastalloy C s míchadlem se naplní 51 g (0,49 moly) diethanol25 aminu, 82 g 50% (hmotn.) roztoku hydroxidu sodného (1,03 molu) ve vodě a 68 g vody. K této směsi se přidá 10.0 g katalyzátoru obsahujícího (uvedeno v procentech molárních vztažených na obsah kovu) 38% kobaltu, 57 procent mědi a 5 procent zirkonu, který se vyrobí redukováním směsi oxidu kobaltu, oxidu mědi a oxidu zirkonu (získaných zahříváním směsi odpovídajících uhličitanů) a aktivováním zpracováním s proudem 10% vodíkn/90 procent dusíku po dobu to 16 hodin při 200 °C. Tento katalyzátor byl ve formě jemného prášku, l ato směs se zahřívá za míchaní na 160 °C. Vodík, který se začne uvolňovat při 140 °C, se dvakrát až třikrát odvětrá, aby se tlak udržel pod 48 230 kPa. Po 40 až 45 minutách se uvolňování vodíku zastaví a směs se ochladí a analyzuje vysokotlakou kapalinovou chromatografií. Bylo zjištěno, že konverze diethanolaminu na iminodiacetát dvojsodný proběhla z 97 až 100 %.
Příklad 2
Iminodiacetát dvojsodný z diethanolaminu
Příklad 1 se zopakuje s tím, že se použijí pouze 2,0 g katalyzátoru. Uvolňováni vodíku se zaslaví po 250 minutách. Bylo zjištěno, že konverze diethanolaminu na iminodiacetát dvojsodný proběhla z 97 až 100 %.
Příklad 3
Iminodiacetát dvojsodný z diethanolaminu
5(i Příklad I se zopakuje s tím, že použitý katalyzátor byl isolován z předcházejícího pokusu použitím způsobu z příkladu 1. Uvolňování vodíku se zastaví po 50 minutách. Bylo zjištěno, že konverze diethanolaminu na iminodiacetát dvojsodný proběhla z 97 až 100 %.
-6CZ 3U0320 B6
Příklad 4
Jminodiacetát dvoj sodný z. diethanolaminu
Příklad 1 se zopakuje s tím, že se katalyzátor obsahoval 5% ceru místo zirkonu. Uvolňování vodíku se zastaví po 100 minutách. Bylo zjištěno, že konverze diethanolaminu na iminodiaeetát dvojsodný proběhla z 97 až 100 %.
ui
Příklad 5 (2-Aminoethoxy)acetál sodný ze 2-(2-aminocthoxy)etbanolii
Míchaný Parrúv tlakový reaktor z kovu Hastalloy C se naplní 49,5 g (0,47 molu) 2-(2-aininoethoxyjethanolu, 82 g 50% roztoku ve vodě (1.03 molu) hydroxidu sodného a 68 g vody. K této směsi se přidá 10,0 g katalyzátoru, který obsahuje, vztaženo na procenta molární kovů, 38 procent kobaltu. 57 procent mědi a 5 procent zirkonu, který se vyrobí jako v příkladu I. 1'ato směs za zahřívá na 170 °C za míchání, Vodík, který se začne uvolňovat při 140 °C. se dvakrát až třikrát odvětrá lak, aby se tlak udržel pod 48 230 kPa. Po 560 minutách se uvolňování vodíku zastaví a směs se ochladí a analyzuje se protonovou nukleární magnetickou rezonanční spektroskopií. Bylo zjištěno, že konverze 2-(2 aminoethoxy)cthaiiolu na (2-aniinoethoxy)acelát sodný proběhla z 80 až 90 %.
Příklad 6
Laktát sodný z 1,2-pwpandiolu
Míchaný Parrúv tlakový reaktor z kovu Hastalloy C' se naplilí 28.2 g (0,37 molu) 1,2-propanidolu (propylenglykolu). 32,6 g 50% vodného roztoku (0,41 mol) hydroxidu sodného a 115 g vody. Kleto směsi se přidá 1.6 g katalyzátoru, který obsahuje, vztaženo na procenta molární kovů, 38 procent kobaltu. 57 procent mědi a 5 procent zirkonu, který se vyrobí jako v příkladu I. Reaktor sc třikrál propláchne dusíkem a potom se zahřívá na 180 UC. Po 250 minutách se směs ochladí a analyzuje se L’C nukleární magnetickou rezonanční spektroskopií. Konverze 1.2-propandiolu byla úplná a nad 98 % produktu bylo identifikováno jako laktát sodný.
Příklad 7
41)
Octan sodný z ethanolu
Míchaný Parrův tlakový reaktor z kovu Hastalloy C sc naplní 11,1 g (0.24 molu) ethanolu, 20 g 50% vodného roztoku (0,25 molu) hydroxidu sodného a 70 g vody. K této směsi se přidá 1,0 g katalyzátoru, který obsahuje, vztaženo na procenta molární kovu. 38 procent kobaltu, 57 procent mědi a 5 procent zirkonu, který' se vyrobí jako v příkladu 1. Reaktor se třikrát propláchne dusíkem a potom se zahřívá na 160 °C. Zvyšování tlaku se zastaví po 200 minutách. Po 600 minutách se směs ochladí a analyzuje se 1’C‘nukleární magnetickou rezonanční spektroskopií. Konverze ethanolu proběhla z 35 %. Primární produkt bylo identifikován jako octan sodný.
Příklad 8
Ethylediamintetraacetát čtyřsodný z A'.jV,JV'.A/'-tetra(2-hydroxyethy!)ethylendiaminu
- 7 CZ 3UU32U B6
Míchaný Parrňv tlakový reaktor z kovu HastalloyC se naplní 18.5 g A\A'jV'./V'-tetra(2--hydroxyethyl)cthylcndiaminu, 26.9 g 50% vodného roztoku hydroxidu sodného a 80 g vody. Klelo směsi se přidá 1,0 g katalyzátoru, který obsahuje, vztaženo na procenta molární kovů, 38 procent kobaltu. 57 procent mědi a 5 procent zirkonu, který se vyrobí jako v příkladu 1. Reaktor se třikrát propláchne dusíkem a potom se zahřívá na 160 °C. Po 1350 minutách se přidá další 1,0 g katalyzátoru. Po dalších 1350 minutách se směs ochladí a analyzuje se L’C nukleární magnetickou rezonanční spektroskopií. Barva roztoku byla změněna na růžovou až purpurovou. Konverze Ar,AýV',.V-tetra(2-hydroxycthyl)cthylendiaminu byla úplná a primární produkt bylo identifikován jako ethylediaminletraacetát čtyřsodný.
Příklad 9
Diglykolát dvoj sodný z diethy lenglv kolu
Vyrobí se 15% (hmotn.) diethylenglykolový roztok ve vodě. která obsahuje poměr 2,1 k 1 mol hydroxidu sodného k diethylenglykolu. Pevné lože o velikosti 35,5 cm krát 1.27 cm sloupcového reaktoru vyrobeného z kovu Hastalloy C. který' má zpětný regulátor tlaku, sc naplní 28 g katalyzátoru, který obsahuje, vztaženo na procenta molární kovů, 38 procent kobaltu. 57 procent mědi a 5 procent zirkonu, který se vyrobí zredukováním směsi oxidu kobaltu, oxidu mědi a oxidu zirkonu (získaných zahříváním směsi odpovídajících uhličitanů) a aktivováním zpracováním s proudem 10 % vodíku/90 procent dusíku po dobu 16 hodin při 200 °C. Iento katalyzátor hyl ve lormě pelet o průměru 0,48 cm a výšce 0,48 cm vyrobených peletizováním směsi oxidů před redukcí. Tento katalyzátor se smíchá s 30 g jemných částeček karbidu křemíku o průměru 200 mikrometrů pro naplněni reaktoru pro stejnoměrný kapalný tok. Reaktor sc zahřívá na 160 C pomocí pláště z nerezavějící oceli naplněné cirkulujícím olejem a diethylenglykolový roztok se nechá procházet od vršku ke dnu rychlostí 1,0 ml za minutu při tlaku 21 700 kPa. Eluent se analyzuje bC nukleární magnetickou rezonanční spektroskopií. Bylo zjištěno, že obsahoval 52 % molárních diglykolátu dvojsodného, 37 procent (2-hydroxyetlioxy)acetálu sodného a 11 procent diethy lenglykolu.
Příklad 10
N—Methylglycinát sodný z N--methylelhanolaminu
Vyrobí sc 15% (hmotn.) N- methylcthanolaminový roztok ve vodě. která obsahuje poměr 1,1 k 1 mol hydroxidu sodného k A-methylethanolaminu. který byl vyroben spojením 150 g Λ'methylethanolamiiiu, 176 g 50% (hmotn.) vodného hydroxidu sodného a 674 g vody. 4’ento roztok se nechá procházet upevněným ložem reaktoru a katalyzátorem z příkladu 9 od vršku dolů rychlostí 0,5 ml a 1.0 ml za minutu při 160 °C a při tlaku 21 700 kPa. Reakce byla sledována L'C nukleární magnetickou rezonanční spektroskopií. Reakce proběhla s úplnou konverzí Nmethylelhanolaminu při 0,5 tni za minutu a s 90% konverzí při 1,0 ml za minutu, V obou případech vznikl jako jediný produkt Λ-methylglycinát sodný (sodná sůl sarkosinu).
Příklad 11
Dehvdrogenacc trielhanolaminu
Vyrobí se 14,4% (hmotn.) thíethanolaminový roztok ve vodě obsahující molární poměr hydroxidu sodného k triethanolaminu 3,1 ku I. Tento roztok se nechá procházet rychlostí 0.5 ml za minutu pevným ložem reaktoru spolu s katalyzátorem / příkladu od vršku ke dnu při I6O°C a tlaku 21 700 kPa. Eluent, který byl růžový, byl analyzován l3C nukleární magnetickou rezonanční spektroskopií. Bylo zjištěno, že obsahoval 18 procent molárních ncz.reagovaného triethanol-8 CZ 300320 B6 aminu, 35 procent molámích Λ',Λ-ώ(2-hydroxyethy]jglycinátu sodného. 37 procent molárních N (2-hydroxyethyl)iminodiacetátu a 10 % mol. nitrilotrioetové kyseliny.
Příklad 12
Iminodiacetát sodný z diethanolaminu
Vyrobí se 15% (hmotn.) diethanolaminový roztok ve vodě obsahující molární poměr hydroxidu sodného k diethanolaminu 2.1 ku 1. Reaktor a systém katalyzátoru z příkladu 9 se zahřeje na 160 °C a diethanolaminový roztok se nechá procházet rychlostí 1,0 ml za minutu od vršku ke dnu při tlaku 21 700 kPa. Eluent byl analyzován bC nukleární magnetickou rezonanční spektroskopií. Bylo zjištěno, že obsahoval 87 procent molárních iminodiacetátu dvojsodného. 8 procent molárii ich (2-hydroxy ethyl jglycinátu sodného a 5 % mol. diethanolaminu.
Vyrobí se 25% (hmotn.) diethanolaminový roztok ve vodě obsahující molární poměr hydroxidu sodného k diethanolaminu 2,1 ku 1 spojením 872 g diethanolaminu, 1395 g 50% (hmotn.) vodného hydroxidu sodného a 1220 g vody. Tento roztok se nechá procházet stejným reaktorem za stejných reakčníeh podmínek. Eluent byl analyzován bC nukleární magnetickou rezonanční spektroskopií. Bylo zjištěno, že obsahoval 77 % molárních iminodiacetátu dvojsodného, 11 procent mol. (2-hydroxyethyl jglycinátu sodného a 12 % mol. diethanolaminu.
Příklad 13
Cilyeinát sodný z ethanolaminu
Vyrobí se 15% (hmotn.) ethanolaminový roztok ve vodě obsahující molární poměr hydroxidu sodného k ethanolaminu 1,1 ku 1 spojením 75 g ethanolaminu. 108 g 50% (hmotn.) vodného hydroxidu sodného a 318 g vody. Reaktor a systém katalyzátoru z příkladu 9 se zahřeje na 160 °C a ethanolaminový roztok se nechá procházel rychlostí 1,0 ml za minutu od vršku ke dnu při tlaku 2 1 700 kPa, Eluent by l analyzován 1 'C nukleární magnetickou rezonanční spektroskopií, Bylo zjištěno, že obsahoval 95 % molárních glyeinátu sodného a 5 % mol. ethanolaminu.
Příklad 14 .V-Eosfonomctliylglyeinát trojsodný z dvojsodné soli A -fosfonomelliylelhaiiolaminLt
Uvojsodná sůl V Ibsfonomethylethanolaminu (30 g, 0,15 molu) se rozpustí ve 192 g vody a přidá se mírný stech i omet rieký nadbytek 50 %(hmotn.) NaOEI (13,3 g, 0,17 molu), aby se udržela alkalita roztoku. Pevné lože 60,96 cm krát 1,27 cm sloupcového reaktoru vyrobeného z. Elastalloy C, který' má zpětný regulátor tlaku, se náplni 25 g karbidu křemíku, 20 g (3,175 mm) pelet obsahujících, vztaženo na molární procenta kovu, 38 % kobaltu, 57 % mědi a 5 % zirkonu, při čemž vzájemné’ prostory mezi peletami byl vyplněny 20 g jemných částeček karbidu křemíku a dalších 20 g jemných částeček karbidu křemíku bylo naneseno na vršek kolony. Katalyzátor byl aktivován zpracováním s proudem 10 procent vodíku/90 procent dusíku po dobu 16 hodin při 200 °C. Reaktor se zahřívá na 160 °C pomocí pláště z nerezavějící oceli naplněného cirkulujícím olejem a alkalický napájecí roztok se nechá procházet vrškem ke dnu rychlostí 0,8 ml za minulu při tlaku 21 700 nebo méně kPa, při čemž tlak se reguluje odvětráváním vodíku. Eluent se analyzuje L'C nukleární magnetickou rezonanční spektroskopií (NMR) a kombinací plynové chromatografie s hmotnostní spektrometrií (GC/MS). Konverze dvojsodné soli N fosfonomethylethanolaminu na jV-fosfonomethylglycinát trojsodný byla 90 procent.
-9CZ 300320 B6
Příklad 15
Λ-fosfonoinethyliminodiacetát tetrasodný z dvojsodné soli A-fosfonornethyldiethanolaminu 5
Zopakuje se postup z příkladu 14 stím, že se jako napájení použije dvojsodná sůl A-fosfonomcthyIdietlianolaminu (20 g, 0.08 molu) rozpuštěná vc 171 g vody a 50% (hmotn.) NaOH (9,1 g. 0,11 molu). Eluent se analyzuje i !C nukleární magnetickou rezonanční spektroskopií a kombinací plynové ehromatografie s hmotnostní spektrometrií. Bylo zjištěno, že eluent obsahuje 60 procent io Λ'-fosfbnomethyliininodiacetátu telrasodného, 32 procent A-fosfonomethyl-A-hydroxyethylglycinátu trojsodného a 8 procent dvojsodné soli N- fosfonomethyldiethanolaminu.
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby soli alifatické karboxy lové kyseliny, která není substituována nebo má jeden?.o nebo více substituentu, které obsahují jeden nebo více atomů kyslíku, dusíku a/nebo fosforu, vyznačující se tím. že se primární alifatický alkohol, který není substituován nebo má jeden nebo více substiluentů. které obsahují jeden nebo více atomů kyslíku, dusíku a/nebo fosforu, uvede do kontaktu s katalyzátorem obsahujícím, vztaženo na množství kovu. 10 až. 90% ínolárních kobaltu, 8 až 88 % mol. mědi a I až. 16 % mol. třetího kovu. který jc vybrán z ceru,25 železa, zinku a zirkonu, nebo jejich směsi, v alkalickém vodném médiu, v efektivní nepřítomnosti kyslíku a za teploty 120 až 200 °C.
- 2. Způsob výroby podle nároku I,vyznačující se t í m , že alkoholová sloučenina má jeden nebo více substituentů, které obsahují jeden nebo více heteroatomii kyslíku a/nebo dusíku.51)
- 3. Způsob výroby podle nároku 1 nebo 2, v y z n a č u j í c í s c t í m . že alkoholová sloučenina znamená sloučeninu obecného vzorceX-CH(R)CH?OH, v němžX znamená atom vodíku, methyl, hydroxy l. skupinu O-alkyl s I až 4 atomy uhlíku. OCII(R)CH(R)OH, OCI1(R)CO4 Í, OCH(Ř)CH(R)N11>, OCH(R)CH(R)NH-alkyl. OCI l(R)CH(R)N(alkyl)·.
- 4<> OCH(R)CH(R)N(CH(R)C1 TOU )?, OCH(R)CH(R)N(CI I(R)CO?H)> Nik NH-alkyl, NHCETP(O)(OII);. Níalkylk NH(CH(R)CII(R)OH), N(CH(R)CH(R)O1I),, NI1CH(R)CO2H. N(CH(R)CO2H)2. N (alkyl)(CH(R)CH(R)OH), N(CH(R)CH(R)OH)(CH2P(O)(OH)2). N(CI 1(R)CO2H)(CH2P(O)(OH)2), N(alkyl)(CH(R)CO2l I), přičemž alkyl ve všech případech znamená alkyl s I až 4 atomy uhlíku, N(CII(R)CH(R)OH)(CH(R)COdI), N(CH2CH2OH)CH2CH2N(CH2CH2OH)2 i? nebo N(CH2CH2OH)CHrCH2N{CH2CH2OH)N(CH2CH2OH)2 a každé R nezávisle znamená atom vodíku nebo methyl.4. Způsob výroby podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 3, vyznačující se
- 5(i tím. že alkoholová sloučenina je vybrána z ethanolamínu, 2-aminopropanolu, /V-methylethanolaminu. A-fosfonomethylelhanolaminu, diethanolamimi, A-methyldiethanolaminu, Vfosfonomethyldietbanolaminu, A'-(2-hydroxyethyl)glycinu, A,/V di(2 hydroxyethyljglycinu. A;.V di(2 -hydroxyethyl)alaninu, triethanolaminu. 2 (2-aminoetboxy (ethanolu, diethy lengly kolu, A’-{2-(2-hydroxyethoxy)ethyl)diethanolaminu, A-(2-(2 hydroxyethoxy)ethyl)iininodioclové55 kyseliny a Α.Α,Α’,Α' •tetra(2-hydroxyethyl)ethylendiaminu.- 10CZ JIHJjZU B65. Zpusob výroby podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 4, v y z n a č u j í e í se t í m , že katalyzátor obsahuje 30 až 50 % mol. kobaltu, 45 až 65 % mol, mědi a 3 až 10 % mol. třetího kovu. vztaženo na celkový obsah kovu.
- 6. Způsob výroby podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 5, v y z n a č u j í c í se tím, že třetí kov znamená zirkon.
- 7. Způsob výroby podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 6, v y z n a Č u j í c í se io t í ni, že teplota se udržuje na 140 až 200 °C.
- 8. Způsob výroby podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 7. vyznačující se tí m . že médium obsahuje hydroxid alkalického kovu v množství alespoň jeden až 2 moly na mol části primárního alkoholu, která podléhá konverzi na skupinu karboxy lové kyseliny.
- 9. Způsob výroby podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 8, v y z n a ě u j í c í se tím. že karboxylová kyselina se získává dalším okyselením silnou kyselinou.2(1
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10013198P | 1998-09-14 | 1998-09-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2001992A3 CZ2001992A3 (cs) | 2001-08-15 |
| CZ300320B6 true CZ300320B6 (cs) | 2009-04-22 |
Family
ID=22278246
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20010992A CZ300320B6 (cs) | 1998-09-14 | 1999-09-14 | Zpusob výroby soli alifatické karboxylové kyseliny |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6229045B1 (cs) |
| EP (1) | EP1114023B1 (cs) |
| JP (1) | JP4537580B2 (cs) |
| CN (1) | CN1148343C (cs) |
| AR (1) | AR043078A1 (cs) |
| AT (1) | ATE267797T1 (cs) |
| AU (1) | AU751606B2 (cs) |
| BR (1) | BR9913670B1 (cs) |
| CA (1) | CA2343962C (cs) |
| CZ (1) | CZ300320B6 (cs) |
| DE (1) | DE69917657T2 (cs) |
| DK (1) | DK1114023T3 (cs) |
| ES (1) | ES2219064T3 (cs) |
| PL (1) | PL195317B1 (cs) |
| RU (1) | RU2222523C2 (cs) |
| UA (1) | UA71571C2 (cs) |
| WO (1) | WO2000015601A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA200101753B (cs) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7914814B2 (en) * | 1997-09-17 | 2011-03-29 | Strategic Science & Technologies, Llc | Topical delivery of arginine of cause beneficial effects |
| US6376708B1 (en) | 2000-04-11 | 2002-04-23 | Monsanto Technology Llc | Process and catalyst for dehydrogenating primary alcohols to make carboxylic acid salts |
| CN100354256C (zh) * | 2000-05-15 | 2007-12-12 | 孟山都技术有限责任公司 | 以单乙醇胺为原料制备亚氨基二乙酸化合物 |
| BR0213428A (pt) | 2001-10-18 | 2005-12-20 | Monsanto Technology Llc | Processo e catalisador para desidrogenação de álcoois primários para fabricação de sais de ácidos carboxìlicos |
| US7273944B2 (en) * | 2003-11-19 | 2007-09-25 | Arch Chemicals, Inc. | Methods for producing copper ethanolamine solutions |
| JP2009526755A (ja) * | 2006-01-10 | 2009-07-23 | ユー， リュイ ジェイ． | Ｎ−（ホスホノアルキル）−アミノ酸、その誘導体及び組成物及びその利用法 |
| DE102006016227A1 (de) * | 2006-04-06 | 2007-10-11 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Kreatin, Kreatin-Monohydrat oder Guanidinoessigsäure |
| US20090206526A1 (en) | 2008-02-18 | 2009-08-20 | Huntsman Petrochemical Corporation | Sintering aids |
| CN102050751A (zh) * | 2009-11-05 | 2011-05-11 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种亚氨基二乙酸盐的合成尾气处理工艺及装置 |
| ES2426165T3 (es) * | 2010-03-18 | 2013-10-21 | Basf Se | Procedimiento para la obtención de aminocarboxilatos pobres en productos secundarios |
| KR20140024006A (ko) * | 2011-05-23 | 2014-02-27 | 바스프 에스이 | 아미노폴리카르복실레이트의 제조 방법 |
| CN102827013A (zh) * | 2011-06-13 | 2012-12-19 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 连续生产亚氨基二乙酸盐的方法 |
| JP2014189498A (ja) * | 2013-03-26 | 2014-10-06 | Hitachi Zosen Corp | 乳酸の製造方法 |
| CN106278875B (zh) * | 2015-06-12 | 2019-02-05 | 泰安汉威集团有限公司 | 一种异辛酸的生产方法 |
| CN105669422B (zh) * | 2016-03-04 | 2018-02-27 | 江苏大学 | 一种纳米镍催化转化甘油制取乳酸的方法 |
| MX2021001964A (es) * | 2018-08-21 | 2021-04-28 | Huntsman Int Llc | Catalizador para la produccion de espuma pir/pur. |
| CN111153788A (zh) * | 2018-11-08 | 2020-05-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种有机醇脱氢反应制备有机酸的方法、有机醇脱氢反应热力学可控调节的方法 |
| MX2023008344A (es) * | 2021-01-15 | 2023-07-25 | Basf Se | Proceso para fabricar acidos carboxilicos. |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS217646B1 (cs) * | 1981-07-08 | 1983-01-28 | Vaclav Krob | Způsob výroby esterů alifatických karboxylových kyselin |
| US4782183A (en) * | 1983-10-05 | 1988-11-01 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method for manufacture of amino-carboxylic acid salts |
| CS268011B1 (cs) * | 1987-06-22 | 1990-03-14 | Horyna Jaroslav | Kyselé amoniové soli vícesytných karboxylových alifatických kyselin a způsob jejich připravy |
| US5292936A (en) * | 1993-04-12 | 1994-03-08 | Monsanto Company | Process to prepare amino carboxylic acid salts |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1447697A (fr) | 1964-09-25 | 1966-07-29 | Exxon Research Engineering Co | Production d'acides carboxyliques et de nitriles |
| US4082748A (en) | 1976-08-27 | 1978-04-04 | The Dow Chemical Company | Process for production of oxazine diones |
| US4153581A (en) * | 1977-09-01 | 1979-05-08 | The Dow Chemical Company | Method of producing amines from alcohols, aldehydes, ketones and mixtures thereof |
| AU541663B2 (en) | 1979-12-26 | 1985-01-17 | Stauffer Chemical Company | Process for producing carboxylic acid salts |
| JPS6078949A (ja) * | 1983-10-06 | 1985-05-04 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | イミノジ酢酸塩の製造方法 |
| JPS6165840A (ja) * | 1984-09-07 | 1986-04-04 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | ジグリコ−ル酸塩の製造方法 |
| US4806690A (en) | 1985-05-13 | 1989-02-21 | The Dow Chemical Company | Method of producing amines |
| ES2022044A6 (es) | 1990-09-25 | 1991-11-16 | Ercros Sa | Procedimiento para la obtencion de derivados del acido acetico. |
| EP0506973B1 (en) | 1990-10-23 | 1995-12-27 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing salt of amino carboxylic acid |
| DK0513396T3 (da) | 1990-11-27 | 1996-07-29 | Nippon Catalytic Chem Ind | Fremgangsmåde til fremstilling af aminosyresalte |
| EP0694030B2 (en) * | 1993-04-12 | 2003-01-02 | Monsanto Company | Process to prepare amino carboxylic acid salts |
| DE69407082T2 (de) * | 1993-04-12 | 1998-07-02 | Monsanto Co | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäuren |
| BR9508166A (pt) * | 1994-07-01 | 1997-12-23 | Monsanto Co | Processo para preparar ácidos N-fosfonometil amino carboxílicos |
| US5689000A (en) | 1994-07-01 | 1997-11-18 | Monsanto Company | Process for preparing carboxylic acid salts and catalysts useful in such process |
| JP3761231B2 (ja) | 1995-12-08 | 2006-03-29 | 川研ファインケミカル株式会社 | アミノカルボン酸塩製造用ニッケルおよびモリブデン含有ラネー銅触媒およびそれを使用するアミノカルボン酸塩の製造方法 |
-
1999
- 1999-09-13 AR ARP990104581A patent/AR043078A1/es active IP Right Grant
- 1999-09-14 BR BRPI9913670-8A patent/BR9913670B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-09-14 CN CNB998109010A patent/CN1148343C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-14 ES ES99948206T patent/ES2219064T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-14 EP EP99948206A patent/EP1114023B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-14 WO PCT/US1999/021025 patent/WO2000015601A1/en active IP Right Grant
- 1999-09-14 AU AU61434/99A patent/AU751606B2/en not_active Ceased
- 1999-09-14 DE DE69917657T patent/DE69917657T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-14 RU RU2001110174/04A patent/RU2222523C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-09-14 JP JP2000570142A patent/JP4537580B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-14 CZ CZ20010992A patent/CZ300320B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-09-14 US US09/395,506 patent/US6229045B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-14 UA UA2001031704A patent/UA71571C2/uk unknown
- 1999-09-14 CA CA002343962A patent/CA2343962C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-14 DK DK99948206T patent/DK1114023T3/da active
- 1999-09-14 AT AT99948206T patent/ATE267797T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-09-14 PL PL99346582A patent/PL195317B1/pl not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-02-05 US US09/781,588 patent/US20010008948A1/en not_active Abandoned
- 2001-03-01 ZA ZA200101753A patent/ZA200101753B/en unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS217646B1 (cs) * | 1981-07-08 | 1983-01-28 | Vaclav Krob | Způsob výroby esterů alifatických karboxylových kyselin |
| US4782183A (en) * | 1983-10-05 | 1988-11-01 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method for manufacture of amino-carboxylic acid salts |
| CS268011B1 (cs) * | 1987-06-22 | 1990-03-14 | Horyna Jaroslav | Kyselé amoniové soli vícesytných karboxylových alifatických kyselin a způsob jejich připravy |
| US5292936A (en) * | 1993-04-12 | 1994-03-08 | Monsanto Company | Process to prepare amino carboxylic acid salts |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9913670A (pt) | 2001-06-05 |
| CA2343962A1 (en) | 2000-03-23 |
| PL195317B1 (pl) | 2007-08-31 |
| EP1114023A1 (en) | 2001-07-11 |
| PL346582A1 (en) | 2002-02-11 |
| RU2222523C2 (ru) | 2004-01-27 |
| DE69917657D1 (de) | 2004-07-01 |
| US20010008948A1 (en) | 2001-07-19 |
| AR043078A1 (es) | 2005-07-20 |
| US6229045B1 (en) | 2001-05-08 |
| ZA200101753B (en) | 2002-03-01 |
| UA71571C2 (uk) | 2004-12-15 |
| BR9913670B1 (pt) | 2010-09-08 |
| CN1148343C (zh) | 2004-05-05 |
| DK1114023T3 (da) | 2004-09-27 |
| CZ2001992A3 (cs) | 2001-08-15 |
| DE69917657T2 (de) | 2004-10-07 |
| CA2343962C (en) | 2009-04-07 |
| EP1114023B1 (en) | 2004-05-26 |
| CN1318047A (zh) | 2001-10-17 |
| AU6143499A (en) | 2000-04-03 |
| JP2002524548A (ja) | 2002-08-06 |
| ATE267797T1 (de) | 2004-06-15 |
| JP4537580B2 (ja) | 2010-09-01 |
| ES2219064T3 (es) | 2004-11-16 |
| WO2000015601A1 (en) | 2000-03-23 |
| AU751606B2 (en) | 2002-08-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ300320B6 (cs) | Zpusob výroby soli alifatické karboxylové kyseliny | |
| KR0174786B1 (ko) | 아미노 카르복실산염의 제조방법 | |
| JP2002524015A (ja) | アミノカルボン酸塩の製造方法 | |
| HUT76751A (en) | Process for producing carboxylic acid salts and usable catalysts in said process | |
| ES2271022T3 (es) | Preparacion de compuestos de acido imnidiacetico a partir de sustratos de monoetanolamina. | |
| MXPA01011114A (es) | Procedimiento para la preparacion de sales de acido carboxilico a partir de alcoholes primarios. | |
| CN110590836B (zh) | 一种草铵膦中间体的合成方法 | |
| EP0546866B1 (en) | Ethylenediamine-N,N'-diacetic acid-N'-cyanomethyl, salts thereof, and their preparation | |
| JP2599570B2 (ja) | アミノカルボン酸塩の製造方法 | |
| US5424449A (en) | Process for the preparation of 5-aminotetrazole | |
| WO2007142804A2 (en) | Preparation of complexing agents and metal ion complexes in aqueous media | |
| KR20010080643A (ko) | 아미노카복실산의 제조 방법 | |
| MXPA01002666A (en) | Process for preparing carboxylic acids | |
| KR100456092B1 (ko) | 글라이옥살과 암모늄염을 사용하는2,2'-바이-1ｈ-이미다졸의 제조방법 | |
| US20020091253A1 (en) | Processes for synthesis of cyclic and linear polyamine chelators containing N-monosubstituted coordinating arms | |
| WO2023278688A1 (en) | Process for preparing nitrile intermediates for nitrogen-containing chelators | |
| KR20200021979A (ko) | 킬레이트제의 혼합물을 제조하기 위한 공정, 킬레이트제의 혼합물 및 그들을 이용하는 방법들 | |
| JPH0421660A (ja) | Ｎ―アルキル又はＮ，Ｎ―ジアルキル―ｍ―アミノフェノールの製造方法 | |
| MXPA97003065A (en) | Improved process for the preparation of 5-aminotetra | |
| JPS61186388A (ja) | 芳香族ニトロ化合物の還元法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20100914 |