CZ300066B6 - Polyetheresterová kopolymerní kompozice, fólie a její použití - Google Patents
Polyetheresterová kopolymerní kompozice, fólie a její použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ300066B6 CZ300066B6 CZ20004251A CZ20004251A CZ300066B6 CZ 300066 B6 CZ300066 B6 CZ 300066B6 CZ 20004251 A CZ20004251 A CZ 20004251A CZ 20004251 A CZ20004251 A CZ 20004251A CZ 300066 B6 CZ300066 B6 CZ 300066B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- hals
- film
- activated carbon
- weight
- copolymer composition
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 24
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims abstract description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 65
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229920001290 polyvinyl ester Polymers 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 12
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 abstract description 4
- 239000013036 UV Light Stabilizer Substances 0.000 abstract description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 26
- -1 alkylene glycols Chemical class 0.000 description 22
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 5
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 4
- JLZIIHMTTRXXIN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxy-4-methoxybenzoyl)benzoic acid Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O JLZIIHMTTRXXIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- SWZOQAGVRGQLDV-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)ethoxy]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1CCOC(=O)CCC(O)=O SWZOQAGVRGQLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 2
- OWXXKGVQBCBSFJ-UHFFFAOYSA-N 6-n-[3-[[4,6-bis[butyl-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]-[2-[[4,6-bis[butyl-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]-[3-[[4,6-bis[butyl-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]ami Chemical compound N=1C(NCCCN(CCN(CCCNC=2N=C(N=C(N=2)N(CCCC)C2CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C2)N(CCCC)C2CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C2)C=2N=C(N=C(N=2)N(CCCC)C2CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C2)N(CCCC)C2CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C2)C=2N=C(N=C(N=2)N(CCCC)C2CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C2)N(CCCC)C2CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C2)=NC(N(CCCC)C2CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C2)=NC=1N(CCCC)C1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 OWXXKGVQBCBSFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920010784 Arnitel® EM400 Polymers 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N Triacetonamine Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)N1 JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- CMXLJKWFEJEFJE-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) 2-[(4-methoxyphenyl)methylidene]propanedioate Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C=C(C(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1)C(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 CMXLJKWFEJEFJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLPKSBDJMLUTEX-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) 2-butyl-2-[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]propanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1OC(=O)C(C(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1)(CCCC)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 FLPKSBDJMLUTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- HCPOCMMGKBZWSJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-hydrazinyl-3-oxopropanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)NN HCPOCMMGKBZWSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 229940116351 sebacate Drugs 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L sebacate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCCCCCC([O-])=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FESBVLZDDCQLFY-UHFFFAOYSA-N sete Chemical compound [Te]=[Se] FESBVLZDDCQLFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFGMRESWHYSOKC-UHFFFAOYSA-N 1,3,3,4-tetramethylpiperazin-2-one Chemical compound CN1CCN(C)C(C)(C)C1=O WFGMRESWHYSOKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJPUGXZMKBZIQZ-UHFFFAOYSA-N 1,5-dioxaspiro[5.5]undecane-3,3-dicarboxylic acid Chemical compound O1CC(C(=O)O)(C(O)=O)COC11CCCCC1 NJPUGXZMKBZIQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCIMSSFGUGTGA-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperazin-2-one Chemical compound CN1CCNCC1=O KJCIMSSFGUGTGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYNOCRWQLLIRON-UHFFFAOYSA-N 1-n,3-n-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)benzene-1,3-dicarboxamide Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1NC(=O)C1=CC=CC(C(=O)NC2CC(C)(C)NC(C)(C)C2)=C1 OYNOCRWQLLIRON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVTPINJIEGFACL-UHFFFAOYSA-N 1-piperidin-1-yloxypiperidine Chemical compound C1CCCCN1ON1CCCCC1 YVTPINJIEGFACL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVVLFHBYPHTMJU-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11^{8}.2^{6}]henicosan-21-one Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC21C(=O)NC1(CCCCCCCCCCC1)O2 IVVLFHBYPHTMJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLFNXLXEGXRUOI-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C(O)C(C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 OLFNXLXEGXRUOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKQPHJLIVKHAQA-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(2-hydroxyethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan-9-yl]ethanol Chemical compound C1OC(CCO)OCC21COC(CCO)OC2 VKQPHJLIVKHAQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLHGFJMGWQXPBW-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-(1h-imidazol-5-ylmethyl)benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC(CC=2NC=NC=2)=C1O RLHGFJMGWQXPBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- CYRQMSWDPFFELR-UHFFFAOYSA-N 2-n-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1NC1=NC(N)=NC(N)=N1 CYRQMSWDPFFELR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNTWDNMNGNBFEA-UHFFFAOYSA-N 3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-one Chemical compound CC1(C)CNC(=O)C(C)(C)N1 HNTWDNMNGNBFEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STEYNUVPFMIUOY-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxy-1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1CCO STEYNUVPFMIUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMRHJJZUHUTGKE-UHFFFAOYSA-N Ethylhexyl salicylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1O FMRHJJZUHUTGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000006835 Lamins Human genes 0.000 description 1
- 108010047294 Lamins Proteins 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- IMHBYKMAHXWHRP-UHFFFAOYSA-N anilazine Chemical compound ClC1=CC=CC=C1NC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 IMHBYKMAHXWHRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- HBWIJRHOEJSLPS-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) 1,5-dioxaspiro[5.5]undecane-3,3-dicarboxylate Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1OC(=O)C1(C(=O)OC2CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C2)COC2(CCCCC2)OC1 HBWIJRHOEJSLPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSOILICUEWXSLA-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 RSOILICUEWXSLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDFZSCWOTBYTQF-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) 1,5-dioxaspiro[5.5]undecane-3,3-dicarboxylate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)C1(C(=O)OC2CC(C)(C)NC(C)(C)C2)COC2(CCCCC2)OC1 HDFZSCWOTBYTQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOJOVSYIGHASEI-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 GOJOVSYIGHASEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAJAZZSIKSSBGH-UHFFFAOYSA-N butane-1,1,1,2-tetracarboxylic acid Chemical class CCC(C(O)=O)C(C(O)=O)(C(O)=O)C(O)=O NAJAZZSIKSSBGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 125000006182 dimethyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000879 imine group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 210000005053 lamin Anatomy 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- HYONQIJZVYCWOP-UHFFFAOYSA-N n',n'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexane-1,6-diamine Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1N(CCCCCCN)C1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 HYONQIJZVYCWOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKJARPDLRWBRAX-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexane-1,6-diamine Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1NCCCCCCNC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 UKJARPDLRWBRAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORECYURYFJYPKY-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexane-1,6-diamine;2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine;2,4,4-trimethylpentan-2-amine Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)N.ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1.C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1NCCCCCCNC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 ORECYURYFJYPKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- UOIBLYKRMCDKBM-UHFFFAOYSA-N prop-1-en-2-ylbenzene;1-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1.C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1N1C(=O)C=CC1=O UOIBLYKRMCDKBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Polyetheresterové kopolymerní kompozice s výraznezlepšenou UV stabilitou, která obsahuje 0,1 až 10hmotn. % aktivního uhlí a 0,05 až 3 hmotn. % stéricky bráneného svetelného aminostabilizátoru (HALS), výhodne jsou tyto obsahy 0,5 až 3, resp. 0,2 až1 hmotn. %. Ve výhodném provedení je molekulová hmotnost HALS vyšší než 1500. Tato kompozice se používá k výrobe fólie, výhodne se tato fólie vyrobí z polyetheresterové kopolymerní kompozice, která obsahuje 0,5 až 3 hmotn. % aktivního uhlí a 0,1 až 2 hmotn. % HALS, má tvrdost podle Shora 25 až 80 ajejíž pomer C:O v polyalkylenoxidglykolu, od kterého je polyetherester odvozen, je mezi 2 a 4,3, prumerná velikost cástecek v uhlíkové disperzi v kompozici je 15 až 40 nanometru a molekulová hmotnostHALS je vyšší než 2000. U fólie s tlouštkou 100 mikrometru je ve srovnání se souctem úcinku samostatných složek možné zvýšení životnosti až o 2 rády.Tato fólie se používá výhodne ve stavebnictví a ve strešních konstrukcích.
Description
Polyetheresterová kopolymemí kompozice, fólie a její použití
Oblast techniky
Vynález sc týká elastomerní kopolyethcrestcrovc kompozice, fólie se zlepšenou odolností vůči stárnutí pod vlivem UV záření a použití této fólie ve stavebnictví a ve střešních konstrukcích.
Dosavadní stav techniky io Elastomerní ko polyetheresterová fólie bývá ve stálé větší míře používána jako povrchová vrstva ve střešních kry tinách regulující vlhkost a v rámci stavebnictví nachází i další uplatnění. V průběhu výstavby je fólie po většinu času, předtím, než jsou položeny střešní tašky, často vystavena přímému slunečnímu záření. Zejména v horských oblastech může být osvětlení UV zářením velmi intenzivní. Ozáření UV paprsky způsobuje velmi rychlé zhoršování mechanických vlast15 nosli nechráněné fólie, což má za následek, žc fólie může být velmi lehce poškozena, například padajícím nářadím. V extrémnějších případech již není možné na střešní krytinu ani šlápnout, aniž by byla poškozena. Nepříznivé ovlivňovány jsou navíc i vlastnosti co sc týče regulace vlastnosti.
V publikaci Encyclopaedia of Polymer Science and Engineering č. 12. str. 102 (1988). John Wiley and Sons. lne., se uvádí, že kopolyetherestery mohou být v případě venkovních použití účinně chráněny před UV zářením přídavkem 0.5 až 3 hmotnostních procent aktivního uhlí. Ve stejné publikaci Encvclopuedia vol. 15, str. 563-564 (1989) se dále uvádí, že je nezbytná dobrá dispergace aktivního uhlí. přičemž velikost částic by měl být mezi 15 a 25 nanometry. Tyto poznatky, díky kterým by kopolyethereslerová fólie měla dobrou UV stabilitu a zlepšenou odolnost proti smršťování působením infračerveného záření, jsou znovu opakovány v patentových nárocích evropské patentové přihlášky EP 0 783 016-A2. Avšak pokud jde o zmiňované výhody nebo jakýkoli zvláštní účinek, v této evropské patentové přihlášce EP 0 783 0I6-A2 pro né autoři uvedeného vynálezu nebylí schopni poskytnout žádný experimentální důkaz. Naopak se ukazuje, že odolnost vůči UV záření kopolyethcrestcrovc fólie obsahující saze, zejména pokud jde o membrány uvedené v nároku 14 zmíněného patentu, s tloušťkou 5 až 30 mi kromě trii. se pouze nepatrně liší od UV odolnosti nestabilizovaných membrán.
UV stabilizované kopolyetheresterové fólie podle dosavadního stavu techniky se jeví jako zcela nezpůsobilé snášet tvrdé podmínky, kterých jsou fólie zejména v oblasti stavebnictví vystaveny.
Podstata vynálezu
4o Cílem vynálezu je tedy kopolyetheresterové kompozice, která, i když je použita v podobě velmi tenké fólie, má podstatně zlepšenou odolnost vůči UV záření, aby bylo možné použít ji mimo jiné jako povrchovou vrstvu ve střešní krytině regulující vlhkost.
Podstata polyetheresterové kopolymemí kompozice podle předmětného vynálezu spočívá v tom, že obsahuje 0,1 až 10 % hmotn. aktivního uhlí a 0,05 až 3 % hmot. stéricky chráněného aminového světelného stabilizátoru (HALS).
Ve výhodném provedení tato polyetheresterová kopolymemí kompozice podle předmětného vynálezu obsahuje 0.5 až 5 % hmotn, aktivního uhlí a 0,1 až 2 % hmotn. HALS, ve výhodném
5u provedení jsou tyto obsahy 0.5 až 3, respektive 0,2 až 1 % hmotu.
Podle dalšího výhodného provedení je v této polyetheresterové kopolymemí kompozici podle vynálezu poměr mezi tvrdými a měkkými segmenty v kopolyetheresteru takový, že tvrdost podle Shora D je 25 až 80.
- 1 CZ 300066 B6
Podle dalšího výhodného provedení této polyetheresterové kopolymerní kompozice podle vynálezu je poměr C':O v polyalkylenoxidglykolu. od kterého je pofyetheresterový kopolymer odvozen. mezi 2 a 4,3.
Průměrná velikost primárních částeček v uhlíkové disperzi v této polyetheresterové kopolymemí kompozici podle předmětného vynálezu je v rozmezí od 15 do 40 nanometrů.
Podle dalšího výhodného provedení je v této polyetheresterové kopolymerní kompozici podle vynálezu molekulová hmotnost HALS vyšší než 1500, ve výhodném provedení vyšší než 2000.
io
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží fólie, jejíž podstata spočívá v tom. že je zhotovena z libovolné z výše specifikovaných kompozic podle předmětného vynálezu.
Ve výhodném provedení podle předmětného vynálezu je tato fólie vyrobena z polyetheresterové kopolymerní kompozice, která obsahuje 0.5 až 3 % hmotn. aktivního uhlí a 0,1 až 2 % hmotn. tvrdost podle Shora 25 až 80 a jejíž poměr uhlíkzkyslík v polyalkylenoxidglykolu. od kterého je polyesterester odvozen, je mezi 2 až 4,3. průměrná velikost částeček v uhlíkově disperzi v kompozici je 15 až 40 nanometrů a molekulová hmotnost HAI.S je vyšší než 2000.
2o Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží použití léto fólie podle předmětného vynálezu ve stavebnictví a ve střešních konstrukcích.
Podle předmětného vynálezu bylo výše uvedených cílů dosaženo s kopolyetheresterovou kompozicí obsahující stabilizátor složený z 0,1 až 10% hmotn. aktivního uhlí a 0.1 až 3% hmotn.
slérieky bráněného aminového světelného stabilizátoru („hindered amine light stabi lizer’\ zkratka HALS). Využití HALS v kopolyetheresterové kompozici za účelem zlepšení stability je známé již dlouhou dobu, je popsáno mimo jiné v japonském patentu JP 52 044869-A. Je známo, že pro zlepšení aktivity HALS jsou vhodné kombinace HALS s dalšími UV stabilizátory'. V japonském patentu JP 60 015455-A, patentu Spojených států amerických US 4 524 165-A a v japonském patentu JP 02 283754 se popisuje kombinace s triazolem a v japonském patentu JP 04 337.349-A kombinace s thioetherem. Vynálezci dosud testovali tyto i některé další kombinace UV stabilizátorů, avšak pro použití ve fólii neposkytla žádná z nich dostatečnou stabilitu.
Je velmi překvapující, že kombinace s aktivním uhlím naopak poskytuje tak výrazné zlepšení odolnosti vůči UV záření, že dokonce i velmi tenká polyetheresterová fólie muže být vystavena přímému UV záření po dlouhou dobu.
Mezi kopolyetherestery obsažené v této kompozici patří kopolyetherestery odvozené od polyethergly kolů s průměrnou molekulovou hmotností 600 až 6000, glykolů. ve výhodném provedení od alkylenglykolů. například od ethylenglykolu nebo butylenglykolu a od dikarboxylových kyselin. například aromatických dikarboxylových kyselin, ve výhodném provedení od kyseliny tereftalovc a naťtalendikarboxylové. cykloalifatických dikarboxylových kyselin, například od kyseliny cyklohexandikarboxylové a alifatických dikarboxylových kyselin, například od kyseliny adipové.
Příklady a příprava takových kopoly etheresterů jsou popsaný mimo jiné v publikaci Thertnoplastic Elastotners, 2. vydání. Kapitola S, Carl Jhinser Verktg (1996/ ISBN 1-56990-205-4, Handbook of 'íhermoplastic, ed. O. Otabisi, Chapter Π, Marcel Dekker lne,, New York 1997, ISBN 0-8247-9797-3, Encyclopaedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 12, str. 75-117 a v odkazech citovaných v těchto publikacích. Velké množství kopolyetheresterů jsou dostupná komerčně.
Poměr inezi polyesterovými jednotkami odvozenými od polyetherglykolu a jednotkami odvozenými od alkylenglykolů. tj. poměr mezi měkkými a tvrdými segmenty kopolyetheresterů se může různit v rámci širokého rozmezí a u polv etherestero vého kopolymeru závisí především na jeho
C7 300066 B6 použití. Obecně bude tento poměr zvolen tak, aby tvrdost polymeru podle Shora byla mezi 25 a 80.
Vclkoregulační kapacita membrán zhotovených z polyetheresterového kopolymeru je dle potřeby měněna změnou tloušťky membrány nebo měněním poměru uhlík:kyslík v polyalky lenoxidglykolech v polyetheresterovém kopolymeru. Obvykle je hodnota tohoto poměru mezi 2 a 4,3, přičemž nízký poměr většinou vede ke zvýšení propustnosti pro vodní páru.
Aktivním uhlím se v tomto kontextu rozumí specifická forma uhlíku skládající se z velmi jemných primárních částeček spojených do primárních agregátu, které za běžných disperzních podmínek nejsou rozdrobeny. Tylo primární agregáty se většinou postupně spojují do podoby aglomerátú. Pro toto aktivní uhlí je charakteristická velká opticky dostupná plocha povrchu. Tato povrchová plocha je určena především velikostí primárních částeček a stupněm jejich sbalení do primárních agregátů. Aktivní uhlí může být získáno v různých provedeních co do vlastností a jc komerčně dostupné v různých formách a pod rozličnými obchodními názvy. Vc výhodném provedení jsou použity saze. Výhodné je takové provedení, kdy za podmínek přípravy kompozice jsou všechny aglomeráty rozdrobeny na primární agregáty, které by měly v kompozici vytvářet dobrou disperzi. Průměr primárních částeček může kolísat v širokém rozmezí, například mezi 10 a 100 nanometry. Ve výhodném provedení jc průměrná velikost částic vybrána tak. abv byla mezi přibližně 15 a 40 nanometry . Když jsou částice menší, výrazně klesá absorpční kapacita záření, protože může docházet k ohybu záření kolem částic. Když jsou částice větší, velmi výrazně se zmenšuje opticky dostupná plocha povrchu a průměr primárních agregátů může být někdy příliš velký, což přináší problémy při zpracování do podoby tenkých fólií.
Obsah aktivního uhlí v kompozici může v zásadě kolísat v širokém rozmezí, například mezi 0,1 a 10 % hmotn. Jelikož nižší koncentrace vykazují relativně malý účinek a při koncentracích nad 3% hmotn. je UV záření absorbováno v jen nepatrně větší míře. je ve výhodném provedení obsah omezen na rozmezí 0,5 až 5% hmotn. a v ještě výhodnějším provedení na 0,5 až 3 % hmotn. Vhodná horní mez je obvykle takový obsah, při kterém povrchová vrstva kompozice právě přestává být transparentní. Pro velmi tenkou fólii je tudíž vhodný vyšší obsah uhlíku než pro fólii silnější. V neposlední řadě je také nutné připomenout, že vyšší obsahy uhlíku mají obvykle nepříznivý vliv na mechanické vlastnosti, jako například na tažnost (poměrné prodloužení při přetržení).
Stéricky bráněný aminový stabilizátor světla (HALS) kompozice podle vynálezu je stabilizátor UV záření pro kopolyetheresterové kompozice, který je sám o sobě odborníky v oboru často používán. V profesionálním světě je velmi dobře znám 1IALS popsaný v evropském patentu UP 000 389-B!, bis—(1,2.2,6,6-pentamethylpiperidyl) (3'.5'-ditere-buty 1-4'-hydroxy benzyl)butylmalonál, dostupný pod obchodním názvem Tinuvin 144 od společnosti Ciba-Geigy.
Termínem stéricky bráněný aminový stabilizátor světla se rozumí označeni látek s následujícími obecnými vzorci a jejich kombinacemi:
V těchto obecných vzorcích R| až R5 představují navzájem na sobě nezávisle různé substituenty. Mezi vhodné substituenty patří například vodík, etherové skupiny, esterové skupiny, amino5 skupiny, amidové skupiny, alkylové skupiny, alkenylové skupiny, alkinylové skupiny, aralkylové skupiny, cykloalkylové skupiny a arylové skupiny, přičemžjednotlivé substituenty přitom mohou obsahovat funkční skupiny; jako příklady funkčních skupin je možno uvést alkoholové skupiny, ketonové skupiny, anhydridové skupiny, iminové skupiny, siloxanové skupiny, etherově skupiny, karboxylové skupiny, aldehydové skupiny, esterové skupiny, amidové skupiny, imidové skupiny, io aminové skupiny, nitrilové skupiny, etherové skupiny, uretanové skupiny a libovolné různé kombinace uvedených skupin. Stericky branný aminový světelný stabilizátor může také tvořit část polymeru.
Ve výhodném provedení je jako složka HALS zvolena sloučenina, která jc odvozena od substi1? tuované pipertdinové sloučeniny, především libovolná sloučenina odvozená od alkylsubstituované piperidylové sloučeniny, piperidinylové sloučeniny nebo piperazinonové sloučeniny a od substituovaných alkoxypiperidinylových sloučenin. Příklady takových látek jsou:
* 2,2.6,6-tetramethyT-4--piperidon;
* 2.2.6.6-tetramethyM-piperidinol;
* bis—(1,2.2.6,6 pentaniethylpiperidyI)—(3\5 -diterebutyl—4 -hydroxybenzylj-butylmalonát;
* di-(2,2,6,6-telramethyM-piperidyl)-sebakát (Tinuvin 770);
-4 Cl 300066 Bó * oíigomer N-(2 hydroxyetliyl)--2.2.6.6-tetramethyl--4--piperidinolu a kyseliny sukeinové (I inuvin 622);
* oíigomer kyseliny kyanurovc a N.N --di(2.2.6,6-tetramcthyl-4-piperidyl)-hcxamethylendiaminu;
? * bis (2.2.6.6 tetramethyl-4-piperidinyl)-sukcinát;
* bis-4 l-oktyloxy-2.2.6,6- letramethyM-piperidiiiyl)-sebakát (Tinuvin 123);
* bis—(1,2,2,6.6 pentamethyl 4 piperidinyl)sebakát (Tinuvin 765);
* tetrakis—(2.2.6.6 lelramelhyl 4 pipendyh ' .2,3.4 butan tetrakarboxy lát:
* N.N' bis (2.2.6.6 tetramethy l 4 piperidy l) hexan 1.6 diamin (Chimasorb T5): m * N—butvl- 2,2.6,6 tetramethyM-piperidinainin;
* 2.2'—[(2„2,6.6—tetramethyl—piperidinyl)—amino]—bis—[ethanol];
* poly((6-morfolin-S-triazÍn-2,4-díy 1)(2,2,6,6-tetramethy 1-4-piperidinyl )-iminohe.\amelhylen (2,2,6,6 -tetramethyM-piperídinyl)-imino) (Cyasorb UV 3346):
* 5-(2.2,6.ó-tetramethy 1-4-piperidiny l) 2 cykloundeey loxazol) (Hostavin N20); i? * 1.1'—(l .2-ethan-div 1)-bis(3,3',5,5'telramethyI piperazinon);
* 8-aeeíyl 3 dothexyl 7,7,9.9 tetramethy l-1.3.8 triazaspiro(4.5)deka n 2.4 dion;
* póly methy Ipropyl 3 oxy-[4(2,2,6,6-tetramethyl)piperidinyl]-siloxan (Uvasil 299);
* l,2,3-tris( 1,2,6.6-pentamethyl 4 piperidinyl)-4 trideeylester kyseliny 1,2,3.4 butan telrak a rbo xylové;
2(i * kopolymer a-mcthylstyrcn-N-(2,2,6,6-tctramcthyl—4-piperidinyl)maleimidu a N-stcarylmaleimidu;
* polymer 1.2.2.6.6 pentamethyl ! piperidinyiesteni kyseliny 1,2,3,4-butantetrakarboxylové s beta.beta,beta,beta'-tetramelhyl-2.4,8,10 - letraoxaspiro[5.5]iindekaneni 3, dietanolem (Mark LA63);
* polymer 2.2.6,6-tetramethyl-4-piperidiny lesteru ky seliny 2,4.8,10-tetraoxaspiro[5.5]undekan3,9 diethanol,beta,beta,beta',beta'-tetramethylové (Mark LA68):
* 1,3:2,4 bis O-(2,2,6,6-tetramethyM-piperidinyliden)-D-glucitol (11ALS 7);
* oíigomer 7 oxa 3.20 dia/adispiro[5.1.11.2]-heneikosan-21-on,2,2,4,4-tetramethy 1-20-( oxiranylmethyl)u (Hostavin N30);
κι * [(4-mcthoxyfenyl)mcthylcn]-bis-( 1,2.2,6,6-pentamethyl 4 piperidinyl) ester kyseliny propandiové (Sanduvor PR 31);
* N,N' 1.6-hexandiyl-bis[N (2.2,6,6 tetramethyl 4piperid iny 1)J formani id (Uvinul 405011).
* N.N'-[ 1.2-ethandiylbis[[[4,6—bis[butyl( 1,2,2,6,6-pentamethy 1-4-piperidinyl)amino]— 1,3,5triazin-2-yl]-unino]-3,1-propandiyl]] bis[N'.N-dibutyl-N',N-bis( 1,2,2,6,6-pentamethyl-4~ piperidinyl)-1,3.5-triazin-2.4.6-triamin (Chimassorb 119);
* bis(2.2.6,6 tetramethyl—1-piperidmyl)cster kyseliny 1.5-dioxaspiro(5.5)undekan-3.3-dikarboxylové (Cyasorb UV 500);
* bis(I,2,2.6,6-penlanielhyT 4—piperidinyl)ester kyseliny 1,5-dioxaspiro (5,5)undekan 3,3—dikarboxylové (Cyasorb UV-516);
* N-2,2,6,6 tetrametliy l—1-piperidiny I -N ammo oxaiimd;
* 4-akry lov loxy-1,2,2,6,6-pentamethyl--4--piperidin.
- 5 C_7. 300066 Bó * 1.5,8.12-tetrakis[2'.4-bis( 1 ,2,2ff.6''.6-pentamethyM''-piperidinyl(butyl)amino)-T.3',5'triazin-6-yl]-l,5.8,12-tetraazadoílekan.
HAI.S PB 41 (Clariant-Huningue S.A.)
Nylostab S-EED (Clariant -Huningue S.A)
3-dodeeyl-l-(2.2.6.ó-tetramethyT 4 piperidyljpvrolidín-2.5-dion Uvasorb ΠΑ88
1,1' -{1,2—ethandiyl)—bis—(3,3\5,5r—tetramethyl pi perazi non) (Good-riter 3034)
1.11—( l,3.5-triazin-2,4.6-triyltris((cyklohexylimino)2.1 ethandiy l)—tris—(3,3,5,5iu tetramethylpiperazinon) (Good rilvr 3150)
1, l1—(1,3,5-triazi n-2,4,6- triy ltris( (ey 'k lohexy 1 imino) 2,1 eth and iyl)- tri s-(3,3,4,5,5tetramethylpiperazinon) (Good-riter 3159).
Ve výhodném provedení je pro praktické využití použít oligomer N-( 2-hydroxy ethyl )-2,2,6,61? tetramethy 1-4-piperidinolu a kyseliny sukcinové (Tinuvin 622);
poly((6-inorf’olin-S-triazin-2,4-diy 1)(2.2,6,6-tetramethy 1-4 piperidiny 1)iininohexaniethylen(2,2,6,6-tetramethy M-piperídiny l)-imino) (Cyasorb UV 3346);
po ly ni ethy I propy l-3-oxy-[4( 2.2,6.6-tetramethy l)p i per id myl]-sil oxan (Uvasil 299); oligomer Ίoxa-3,20-diazaspiro-[5.1.11,2]heneikosan 21 on,2,2,4,4-tetramethyl-20-{oxiranyhnethyl)u (Hostavin N30);
[(4 methoxy feny l)methylen]-bis-(l,2.2,6.6-pentaniethvl)-4-piperidinyl)ester kyseliny propandíové (Sanduvor PR 31);
N,N'-[ 1,2-ethandiylbis[[[4,6-bis|butyl( 1,2,2,6,6-pentamethy 1-4 piperídinyl )am ino]— l .3.5— triazin—2—yl]imino] 3,1 propandivl]]bis[N'.N dibuty I-N’,N-bis( 1.2,2.6,6-pentamethyl-425 piperidiny I)-1.3.5-triazin-2.4,6-tr lamin (Chimassorb 119); I1ALS PB—41 (Clariant-Huningue
S.A.);
Uvasorb 11A88; 1.1 ',1-(1,3,5—triazin—2.4,6—triyItri s(( cyklohexyli mino )-2, l-et band iyl )-tr i s(3,.3,5,5 tetramethylpiperazinon) (Good-riter 3150);
1,1'J (1,3,5 triazin-2,4,6-triyltris((eyklohexylimino)-2. I—ethan—diyl)—tris—(3.3.,4.5,5—tetra30 methylpiperazinon) (Good-riter 3159).
Obsah HALS v kompozici se v zásadě může pohybovat v Širokém rozmezí, například mezi 0,05 a 3 % hmotn. ve výhodném provedení mezi 0,1 a 2 % hmotn. a v ještě výhodnějším provedené mezi 0,2 a 1 % hnton. %. Jestliže je HAI.S použit bez aktivního uhlí. je horní mez použitelného množství výraznou měrou určena vlivem „pouštění“ HALS, bylo však velmi překvapivě zjištěno, že tento vliv je méně významný v přítomnosti aktivního uhlí. Ve výhodném provedení je v polyethetesterové fólii použit vysokomolekulámí HALS, například Tinuvin 622, Uvasil 299. Cyasorb UV 3346 a Chimassorb 944, což jsou oligomerní nebo polymemí sloučeniny HALS s molekulovou hmotností větší než 1500, ve výhodném provedení větší než 2000.
lí)
Proto je ve skutečnosti obsah HALS v kompozici podle vy nálezu určován především koncentrací potřebnou pro dosažení požadované životnosti. Tento obsah obvykle leží mezi 0,1 a 1,0% hmotn.
Kompozice může případně obsahovat další aditiva. například plnidla. tepel ně-oxidační stabilizátory. další pomocné světelné stabilizátory, například triazoly nebo thioeslery, pomocné zpracovával prostředky, barviva, a podobně.
-6C7, 300066 Bó
Kompozice může být získávána způsobem známým průměrnému odborníkovi pracujícímu vdaném oboru, který bude věnovat pozornost hlavně dobré dispergací aktivního uhlí a HALS v kompozici ve výhodném provedení metodou, při které se připravují „předsrněs, ve které je ve výhodném provedení ve dvouehodém šnekovém extrudéru vyráběn koncentrát aktivního uhlí ? (například 10 až 40 % hmotn.) v polyelheresteru nebo podobném zaměnitelném polymeru, který je potom v taven i ně vmíchá ván dle potřeby do polyetheresterového kopolymeru. K tomuto účelu je ve výhodném provedení použit rovněž dvouchodý šnekový extrudér. HALS je vc výhodném provedení také přidáván ve formě předsrněs i.
io Ostatně je také možné začleňovat základní složky do taveniny jakoukoli jinou cestou, přičemž by měla být věnována zvláštní pozornost dosažení dobré dispergaee, mimo jiné prostřednictvím téměř úplného rozložení uhlíkových agregátů na primární agregáty , mimo jiné pomocí velkých smykových sil nebo použitím dispergačních prostředků,
Příklady provedení vynál ezu
Vynález bude nyní vysvětlen na základě následujících příkladů a srovnávacích experimentů. Příklady se týkají pouze jednoho typu kopolyetheresteru a specifické kombinace sazí a HALS.
2o Ovšem je zřejmé, že jelikož mechanismus degradace kopolyetheresteru zasahuje etherové skupiny kopoly etheru, mohl by být použit jako model jakýkoli jiný kopolyetherester a jelikož aktivita aktivního uhlí spočívá v jeho velké specifické optické ploše povrchu a aktivita HALS je dána především charakterem navržené přítomné skupiny v uvedených obecných vzorcích, povedou jakékoli jiné typy aktivního uhlí a jiné HALS ke srovnatelnému výsledku.
Příklady 1 až 15
Použité materiály:
Arnitel EM 400: kopolyetherester s polybutylentereftalátein jako tvrdým segmentem a tetramethylenoxidcm jako měkkým segmentem, tvrdost podle Shora 1) = 40, od společnosti DSM. Nizozemí.
Aktivní uhlí: Black Pcarls 880, před směs v polyethylenu jako nosiěovém materiálu, od společnosti Cabot, průměrná velikost částic 16 nanometrů,
HALS: Chimasorb 944, oligomer kyseliny kyanurové a N.N-di(2.2.6.6-letramciliyl lpiperidylHiexamethylendiaminu od společnosti Ciba-Geigy, Švýcarsko.
Experimentální část:
Kompozice uvedené v tabulkách 1 a 2 byly získány smícháním Arnitelu EM 400, aktivního uhlí a HALS ve 30 milimetrovém dvouehodém šnekovém extrudéru Werner & Pfleidcr při teplotě
245 °C\ rychlosti 250 otáček za minutu a výkonnosti 10 kilometrů za hodinu. Všechny suroviny byly dávkovány do hrdla extrudéru. Granule byly zpracovávány do podoby fólie pomocí 45miIimetrového jednovřetenového extrudéru Battenfcld vybaveného fóliovým nástavcem Vcrbruggen širokým 250 milimetrů. Nastavení teploty bylo 220 °C a výstupní štěrbina byla nastavena na 0,3 milimetru. Různá tloušťka fólie byla dosahována změnou rychlosti jejího odebírání.
Stárnutí:
Stárnutí bylo provedeno expozicí vzorků fólie v zařízení Atlas WOM Ci 65A (weather-o-meter) vybaveném xenonovou lampou za následujících podmínek:
-7CZ 300066 B6
Filtry vnitřní: borosi 1 ikát ..S“ vnější: borosiIikát ,.S
Intenzita: 0.35 W/nr/nm při 340 nanometrech
Teplota: černý standard: 67 °C. černá deska: 73 °C. plocha: 45 °C
Relativní vlhkost: 50 ± 10 procent
Suchý/vlhký cyklus; 102/18 minut
Vzorky byly v pravidelných intervalech vyjmuty a podrobeny mechanickým testům.
Mechanické testování:
Tažnost fólií (prodloužení při přetržení) byla stanovována podle ASTM Ci 26 na zařízení pro zkoušky tahem typu Zwick 1445. Rozměry testovacího vzorku podle DIN 53504S3, hranolová část, délka: 12 milimetrů, šířka: 2 milimetry.
Kompozice a výsledky:
Životnost vzorků byla definována jako perioda, po které se prodloužení při přetržení snížilo na hodnotu menší než 100 %.
Tabulka I
| ' řclie s tloušťkou 100 mikromet | ! | |||||
| Experiment | 1 | 7 | ||||
| hale, hmotn.% i | 0 | i | U | i | i i , | i |
| sezs, hmotn.3 i | i 0 | C i | 1 3 : | 2 i | 2 | - |
| čive tr.cst[ned] | 2 4 | ' 200 j | 150 | 6 0 0; | 2 000 |
| řclie £ tloušťkou 175 mikremet | rú | |||||
| Experiment | / | 1 ε | 0' | 1 I | ||
| ΕΑϋΐ, hmotn.£ | í 0,5 | c | 1 | ! °'Ξ | ||
| sete, r_mo ut. t | G | - | 2 | |||
| živc-nestíhcdj | | 166 | | 150 | j >70CC | >7000 | i I | ! í |
| i | ||||||
| rčlie s tloušťkou 25 m: | ίkroměsr | á | ||||
| Experiment | 11 | 12 | ! ! y ί | 15 | ! | |
| ^0-.¾ | | 0 | I 0Λ j | 1 | 0,5 | L· | |
| sete, hmotu.B | 1 i | c ' | - | 0 | i 1 | |
| živetnesr [noci | 20 ί | 4 5 | 163 | 150 I | 1Q |
*) Příklady podle vynálezu.
Z údajů v předchozí tabulce je patrné, že životnost velmi tenké fólie je podle očekávání podstatně kratší než životnost fólie silnější. Aktivita sazí (aktivního uhlí) a HALS. uvažovaná v případě jejich odděleného použití, se zdá byt na tloušťce fólie také závislá. Zejména ve 25 mikrometrové fólie je aktivita sazí nízká, Synergický účinek kombinace saze + HALS je překvapivě velký.
L* fólie s tloušťkou 100 mikrometru bylo zjištěno, že ve srovnání se součtem samostatných účinků HALS a sa/ί životnost vzrůstá téměř desetinásobně.
jo Příklad 16
V dalším experimentu byly za stejných podmínek jako v experimentech předcházejících sledovány vlastnosti stárnutí 50mikrometrové fólie Arnitelu PM 380*) s 1 procentem HALS a 1 procentem sazí. Po 1000 hodinách byla stále měřena tažnost 300 %. Tolo zjištění znovu dokazuje i? stabilitu kompozice podle vynálezu.
*) Arnitel PM 380: polyetherestrové kopolymer s poiypropylenoxidcm pokrytým ethylenoxidem jako měkkým segmentem, Tvrdost podle Shora D = 38, od společnosti DSM. Nizozemí.
Příklady 17 až 24
Zkouškám stárnutí bylo podrobeno několik fólií Arnitelu LM 400 (100 mikrometrů) obsahujících různé kombinace UV stabilizátorů. Podmínky testu se lišily od podmínek testů předešlých. Inten2s žita byla 0,28 W/m/nm pří 340 nanometrech a teplota černé desky 50 °C. Jako míra životnosti byla znovu použita doba, po které tažnost poklesla na méně než 100 %.
Tabulka 2
| Experiment | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24‘ |
| HALS Tin 144 | 0,5 | 0,2 5 | 0, 5 | 0, 0 | 0, 5 | |||
| UV stab Tin 234 | 0, 5 | 0,25 | 0,5 | 0, 0 | ||||
| saze | 0,0 | 0,4 | 1,0 | 1,0 | ||||
| životnost [hod] | 125 | 400 | 280 | 600 | 48 | 80 | 250 | 1500 |
Tin 144 = Tinuvin 144, M = 665,
Tin 234 = Tinuvin 234, UV absorbér.
3? 2(2 hydroxy 3.5 <1i(Ul dimethylbenzyl/fenyl)-2H-benzotriazol.
Poznámka:
V kombinaci bez sazí by la nezbytná přítomnost antioxidantu; v tomto případě to byl v množství 4() 0,25 % hmotn. lrganox 1010. fenolový antioxidant od společnosti Ciba.
Tento experiment opět prokazuje velmi zesílený účinek aktivního uhlí a stabilizátoru HALS. Další výhoda kombinace podle vynálezu reprezentované experimentem 24 je. že nemusí být přidáván antioxidant.
Claims (10)
1. Polyctheresterová kopolymerní kompozice, vyznačující s c tím. žc obsahuje 0.1 až 10% hmotn. aktivního uhlí a 0.05 až 3 % hmotn. stéricky bráněného aminového světelného stabilizátoru (HALS).
2. Polyctheresterová kopolymerní kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje 0.5 až 5 % hmotn. aktivního uhlí a 0.1 až 2 % hmotn. HALS. ve výhodném provedení jsou tyto obsahy 0,5 až 3, respektive 0,2 až 1 % hmotn.
3. Polyctheresterová kopolymerní kompozice podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že poměr mezi tvrdými a měkkými segmenty v kopolyetheresteru je takový, že tvrdost podle Shora D je 25 až 80.
4. Polvelheresterová kopolymerní kompozice podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím. že poměr uhllík; kyslík v polyalkylenoxidglykolu. od kterého je polyetheresterový kopolymer odvozen, je mezi 2 a 4.3.
5. Polyctheresterová kopolymerní kompozice podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že průměrná velikost primárních částeček v uhlíkové disperzi v kompozici je 15 až 40 nanometrů.
6. Polyctheresterová kopolymerní kompozice podle kteréhokoli z předchozích nároků, vyznačující se tím, že molekulová hmotnost HALS je vyšší než 1500, ve výhodném provedení vyšší než 2000.
7. Fólie, vyznačující se tím. že je zhotovena z kompozice podle kteréhokoli z nároků 1 až 6.
8. Fólie podle nároku 7, vyznačující se tím, že vyrobena z polyetheresterové kopolymerní kompozice, která obsahuje 0,5 az 3 % hmotn. aktivního uhlí a 0,1 až 2 % hmotn. HALS, má tvrdost podle Shora 25 až 80 a jejíž poměr uhlík:kyslík v polyalkylenoxidglykolu. od kterého je polyetherester odvozen, je mezi 2 a 4,3, průměrná velikost částeček v uhlíkové disperzi v kompozici je 15 až 40 nanometrů a molekulová hmotnost HALS je vyšší než 2000.
9. Použití fólie podle nároku 7 nebo 8 ve stavebnictví.
10. Použití fólie podle nároku 7 nebo 8 ve střešních konstrukcích.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1009288A NL1009288C2 (nl) | 1998-05-29 | 1998-05-29 | UV stabiele polyetherester copolymeer samenstelling en folie daarvan. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20004251A3 CZ20004251A3 (cs) | 2001-04-11 |
| CZ300066B6 true CZ300066B6 (cs) | 2009-01-21 |
Family
ID=19767229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20004251A CZ300066B6 (cs) | 1998-05-29 | 1999-05-27 | Polyetheresterová kopolymerní kompozice, fólie a její použití |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6534585B1 (cs) |
| EP (1) | EP1100844B1 (cs) |
| CN (1) | CN100360603C (cs) |
| AT (1) | ATE246713T1 (cs) |
| AU (1) | AU4173499A (cs) |
| CA (1) | CA2333462C (cs) |
| CZ (1) | CZ300066B6 (cs) |
| DE (1) | DE69910218T2 (cs) |
| HU (1) | HU227483B1 (cs) |
| NL (1) | NL1009288C2 (cs) |
| NZ (1) | NZ508476A (cs) |
| PL (1) | PL198282B1 (cs) |
| WO (1) | WO1999062997A1 (cs) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6740406B2 (en) * | 2000-12-15 | 2004-05-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Coated activated carbon |
| JP4860837B2 (ja) * | 2001-06-18 | 2012-01-25 | 出光興産株式会社 | 遷移金属化合物、α−オレフィン製造用触媒及びα−オレフィンの製造方法 |
| US7157388B2 (en) | 2003-06-02 | 2007-01-02 | Kappler, Inc. | Outdoor fabric |
| US7189777B2 (en) * | 2003-06-09 | 2007-03-13 | Eastman Chemical Company | Compositions and method for improving reheat rate of PET using activated carbon |
| DE10361230A1 (de) * | 2003-12-24 | 2005-07-28 | Ticona Gmbh | Verbundkörper, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
| US20060058435A1 (en) * | 2004-09-16 | 2006-03-16 | Szekely Peter L | Slush molded elastomeric layer |
| CN100432160C (zh) * | 2004-12-16 | 2008-11-12 | 汕头大学 | 水性反应型受阻胺涂料配方及涂层的光稳定化方法 |
| CN100432159C (zh) * | 2004-12-17 | 2008-11-12 | 汕头大学 | 反应型受阻胺涂料配方及涂层的光稳定化方法 |
| CA2725384A1 (en) * | 2008-07-30 | 2010-02-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat resistant molded or extruded thermoplastic articles |
| RU2526617C2 (ru) * | 2009-02-17 | 2014-08-27 | ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. | Лист, характеризующийся высокой проницаемостью по водяному пару |
| KR101379619B1 (ko) * | 2011-01-20 | 2014-04-01 | 코오롱플라스틱 주식회사 | 열가소성 폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지 조성물 및 이로부터 제조된 탄성 모노 필라멘트 |
| EP2886603A3 (en) * | 2013-12-20 | 2015-08-12 | INVISTA Technologies S.à.r.l. | Improved polyester-ether resin blends |
| JP6913521B2 (ja) * | 2017-06-09 | 2021-08-04 | 株式会社アズ | 機能性布帛およびその製造方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4391943A (en) * | 1982-01-04 | 1983-07-05 | The Polymer Corporation | UV Stabilized nylon 6 |
| US4524165A (en) * | 1983-10-24 | 1985-06-18 | Eastman Kodak Company | Stabilized copolyesterether compositions suitable for outdoor applications |
| US4669942A (en) * | 1984-11-02 | 1987-06-02 | Murata Kikai Kabushiki Kaisha | Device for supplying packages to warper creels |
| WO1996028503A1 (fr) * | 1995-03-10 | 1996-09-19 | Nyltech France | Composition a base de polyamide a stabilite lumiere elevee |
| EP0783016A2 (de) * | 1996-01-02 | 1997-07-09 | Akzo Nobel N.V. | Mit Kohlenstoffteilchen pigmentierte wasserdampfdurchlässige, wasserdichte Polyetherestermembran |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3778387A (en) * | 1971-06-21 | 1973-12-11 | Calgon Corp | Activated carbon with antioxidant properties and a method of preparing the same |
| US4699942A (en) * | 1985-08-30 | 1987-10-13 | Eastman Kodak Co. | Polyester compositions |
| EP0964944B1 (en) * | 1997-03-04 | 2002-08-28 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Uv resistant elastomeric monofilament |
| US5985961A (en) * | 1997-06-17 | 1999-11-16 | Johns Manville International, Inc. | Monofilament |
-
1998
- 1998-05-29 NL NL1009288A patent/NL1009288C2/nl not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-05-27 DE DE69910218T patent/DE69910218T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 WO PCT/NL1999/000331 patent/WO1999062997A1/en active IP Right Grant
- 1999-05-27 CN CNB998067695A patent/CN100360603C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 CZ CZ20004251A patent/CZ300066B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 AU AU41734/99A patent/AU4173499A/en not_active Abandoned
- 1999-05-27 CA CA002333462A patent/CA2333462C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 EP EP99925467A patent/EP1100844B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 PL PL344441A patent/PL198282B1/pl unknown
- 1999-05-27 NZ NZ508476A patent/NZ508476A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 HU HU0102214A patent/HU227483B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 AT AT99925467T patent/ATE246713T1/de active
-
2000
- 2000-11-28 US US09/722,416 patent/US6534585B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4391943A (en) * | 1982-01-04 | 1983-07-05 | The Polymer Corporation | UV Stabilized nylon 6 |
| US4524165A (en) * | 1983-10-24 | 1985-06-18 | Eastman Kodak Company | Stabilized copolyesterether compositions suitable for outdoor applications |
| US4669942A (en) * | 1984-11-02 | 1987-06-02 | Murata Kikai Kabushiki Kaisha | Device for supplying packages to warper creels |
| WO1996028503A1 (fr) * | 1995-03-10 | 1996-09-19 | Nyltech France | Composition a base de polyamide a stabilite lumiere elevee |
| EP0783016A2 (de) * | 1996-01-02 | 1997-07-09 | Akzo Nobel N.V. | Mit Kohlenstoffteilchen pigmentierte wasserdampfdurchlässige, wasserdichte Polyetherestermembran |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU227483B1 (hu) | 2011-07-28 |
| NL1009288C2 (nl) | 1999-11-30 |
| WO1999062997A1 (en) | 1999-12-09 |
| ATE246713T1 (de) | 2003-08-15 |
| NZ508476A (en) | 2003-04-29 |
| HUP0102214A2 (hu) | 2001-10-28 |
| CZ20004251A3 (cs) | 2001-04-11 |
| CA2333462A1 (en) | 1999-12-09 |
| CA2333462C (en) | 2009-09-01 |
| HUP0102214A3 (en) | 2002-10-28 |
| DE69910218D1 (de) | 2003-09-11 |
| PL344441A1 (en) | 2001-11-05 |
| DE69910218T2 (de) | 2004-06-09 |
| EP1100844B1 (en) | 2003-08-06 |
| CN1303408A (zh) | 2001-07-11 |
| EP1100844A1 (en) | 2001-05-23 |
| AU4173499A (en) | 1999-12-20 |
| PL198282B1 (pl) | 2008-06-30 |
| CN100360603C (zh) | 2008-01-09 |
| US6534585B1 (en) | 2003-03-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ300066B6 (cs) | Polyetheresterová kopolymerní kompozice, fólie a její použití | |
| EP1080147B2 (en) | Methods and compositions for protecting polymers from uv light | |
| US5985961A (en) | Monofilament | |
| CA1183295A (en) | Stabilized olefin polymers | |
| CA3062974A1 (en) | Cable insulation | |
| EP1680465A1 (en) | Uv stabilizing additive composition | |
| US5874493A (en) | Stabilization of polyolefins | |
| US3637745A (en) | N-(beta-cyanovinyl)-indolines | |
| EP1780237A2 (en) | Composition for stabilizing polyolefin polymers | |
| JP3884054B1 (ja) | 耐放射線性樹脂組成物及び耐放射線性電線・ケーブル | |
| JP2007254532A (ja) | 合成樹脂組成物 | |
| TW495533B (en) | Light-stable copolyether ester composition | |
| JPS62273239A (ja) | 安定化されたポリオレフイン樹脂組成物 | |
| KR102076182B1 (ko) | 내구성과 단열성이 우수한 건축용 투습방수포 | |
| KR100359986B1 (ko) | 자외선 차단용 수축 필름 및 쉬트 수지 조성물 | |
| JPS60226553A (ja) | 安定化合成樹脂組成物 | |
| JP2000313813A (ja) | 放射線照射用樹脂組成物 | |
| JPH11293049A (ja) | 水道配水管用ポリエチレン樹脂組成物、水道配水管および配水管継手 | |
| JPS6322845A (ja) | 耐光性の改善された高分子材料組成物 | |
| Gray et al. | The influence of co-additive interactions on stabilizer performance | |
| WO2006110236A1 (en) | Compositions and method for preventing the photodecomposition of cyclic olefin copolymers | |
| JP2004024185A (ja) | 農業用フイルム | |
| WO1999048965A1 (en) | Plastics composition with improved weather resistance | |
| Hamid | Polyolefin Stabilization: From Single Stabilizers to Complex Systems |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20150527 |