PL198282B1 - Kompozycja kopolimeru polieteroestrowego i jej zastosowanie - Google Patents
Kompozycja kopolimeru polieteroestrowego i jej zastosowanieInfo
- Publication number
- PL198282B1 PL198282B1 PL344441A PL34444199A PL198282B1 PL 198282 B1 PL198282 B1 PL 198282B1 PL 344441 A PL344441 A PL 344441A PL 34444199 A PL34444199 A PL 34444199A PL 198282 B1 PL198282 B1 PL 198282B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hals
- composition
- weight
- ester copolymer
- polyether ester
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims abstract description 23
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 19
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 59
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 17
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims description 4
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 claims description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 20
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 16
- -1 alkylene glycols Chemical class 0.000 description 14
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- JLZIIHMTTRXXIN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxy-4-methoxybenzoyl)benzoic acid Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O JLZIIHMTTRXXIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 4
- 229920010784 Arnitel® EM400 Polymers 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- HYONQIJZVYCWOP-UHFFFAOYSA-N n',n'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexane-1,6-diamine Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1N(CCCCCCN)C1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 HYONQIJZVYCWOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 2
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWODYZCQADERLP-HNENSFHCSA-N (z)-4-(octadecylamino)-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(=O)\C=C/C(O)=O NWODYZCQADERLP-HNENSFHCSA-N 0.000 description 1
- HNTWDNMNGNBFEA-UHFFFAOYSA-N 3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-one Chemical compound CC1(C)CNC(=O)C(C)(C)N1 HNTWDNMNGNBFEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STEYNUVPFMIUOY-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxy-1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1CCO STEYNUVPFMIUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMRHJJZUHUTGKE-UHFFFAOYSA-N Ethylhexyl salicylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1O FMRHJJZUHUTGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013036 UV Light Stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003738 black carbon Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- PXRMLPZQBFWPCV-UHFFFAOYSA-N dioxasilirane Chemical compound O1O[SiH2]1 PXRMLPZQBFWPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- HCPOCMMGKBZWSJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-hydrazinyl-3-oxopropanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)NN HCPOCMMGKBZWSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- HRRDCWDFRIJIQZ-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,8-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 HRRDCWDFRIJIQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000004224 protection Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 230000000153 supplemental effect Effects 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N triacetone amine Natural products CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)N1 JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
1. Kompozycja kopolimeru polieteroestrowego, znamienna tym, ze zawiera 0,1 - 10% wagowych w egla aktywnego i 0,05 - 3% wagowych stabilizatora na dzia lanie swiat la, stanowi acego amin e z prze- szkodami przestrzennymi (HALS). PL PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy kompozycji kopolimeru polieteroestrowego oraz jej zastosowania jako górnej warstwy regulującej dostęp wilgoci w pokrycia dachowe i w innych zastosowaniach w budownictwie.
W fazie budowania folia, przed położeniem dachówki, jest często przez dłuższy czas eksponowana na bezpośrednie działanie światła słonecznego. Zwłaszcza w rejonach górskich napromieniowanie światłem UV może być bardzo intensywne. Promieniowanie UV powoduje bardzo szybkie pogorszenie właściwości mechanicznych niezabezpieczonej folii, a w rezultacie folia może bardzo łatwo ulec uszkodzeniu, np. przez upadające narzędzia. W bardziej ekstremalnych przypadkach nie można wejść na pokrycie dachowe bez jego uszkodzenia. Ponadto, niekorzystnie wpływa to na właściwości regulujące wilgotność.
Z Encyclopaedia of Polymer Science and Engineering Vol. 12, strona 102 (1988), John Wiley and Sons, Inc. wiadomo, że kopolieteroestry można skutecznie zabezpieczać przed działaniem światła UV w zastosowaniach zewnętrznych przez dodanie 0,5 - 3% wagowych węgla aktywnego. Vol. 15, strony 563 - 564 (1989) tej samej Encyclopaedia ujawniają dalej, że istotna jest dobra dyspersja węgla aktywnego, a jego rozmiar cząstek powinien wynosić od 15 do 25 nm. W zastrzeżeniach europejskiego opisu patentowego EP-0783016-A2 ponownie powtórzono te stwierdzenia, że dzięki temu folia kopolieteroestrowa miałaby mieć dobrą odporność na działanie promieniowania UV i ulepszoną reemisję promieniowania IR. Twórcy niniejszego wynalazku nie mogli jednak znaleźć w europejskim opisie patentowym EP-0783016-A2 żadnych podstaw eksperymentalnych wykazujących te zalety ani żadnego specjalnego efektu. Przeciwnie, odporność na promieniowanie UV folii kopolieteroestrowej zawierającej sadzę, zwłaszcza membran ujawnionych w zastrzeżeniu 14 tego opisu patentowego, o grubości 5-30 urn, okazała się tylko nieznacznie różnić od odporności membran niestabilizowanych.
Od dawna znane było stosowanie amin z przeszkodami przestrzennymi (HALS) w kompozycjach kopolieteroestrowych dla poprawy ich trwałości, jego stosowanie ujawniono między innymi w japońskim opisie patentowym JP-52-044869-A. Znane jest stosowanie kombinacji HALS z innymi stabilizatorami UV w celu poprawienia ich aktywności. W japońskim opisie patentowym JP-60-015455-A, w opisie patentowym St. Zjedn. Am. Nr US-4,524,165-A i w japońskim opisie patentowym JP-02-283754 opisano kombinację z triazolem, a w japońskim opisie patentowym JP-04-337.349-A kombinację z tioeterem. Twórcy zbadali te kombinacje i pewne inne kombinacje stabilizatorów UV, ale żadna z nich nie dawała wystarczającej stabilności do stosowania w folii.
W broszurze DuPont'a „Hytrel HYT-330 A opisano pigmentację i ochronę przed warunkami atmosferycznymi elastomerów poliestrowych. W sekcji „Czarne” opisano elastomery poliestrowe z sadzą. Układy z sadzą nie zawierają stabilizatorów, co jest wyrażone wprost. W sekcji „Naturalne i Kolorowe opisano elastomery poliestrowe z układami stabilizacyjnymi UV zawierającymi stabilizatory HALS. Układ stabilizatorów” UV stosuje się wyłącznie dla kompozycji „Naturalnych i kolorowych”, a nie dla kompozycji ''Czarnych”.
Folie kopolieteroestrowe odporne na działanie promieniowania UV według stanu techniki okazały się być zupełnie nie do zaakceptowania jeśli chodzi o warunki sztywności, narzucone foliom zwłaszcza w świecie budownictwa.
Dlatego celem wynalazku jest kompozycja kopolieteroestrowa, która także gdy jest stosowana w postaci bardzo cienkiej folii, wykazuje znacznie ulepszoną odporność na promieniowanie UV, co umożliwia jej stosowanie między innymi jako górnej warstwy regulującej wilgotność w pokryciach dachowych.
Nieoczekiwanie okazało się, że kombinacja HALS z węglem aktywnym, daje bardzo istotną poprawę odporności na promieniowanie UV i to do tego stopnia, że nawet bardzo cienką folię polieteroestrową można eksponować na bezpośrednie działanie światła UV przez dłuższy czas.
Kompozycja kopolimeru polieteroestrowego według wynalazku zawiera 0,1 - 10% wagowych węgla aktywnego i 0,05 - 3% wagowych stabilizatora na działanie światła, stanowiącego aminę z przeszkodami przestrzennymi (HALS).
Kopolieteroestry w kompozycji stanowią kopolieteroestry pochodzące od polieteroglikoli o średniej masie cząsteczkowej 600 - 6000, glikoli, korzystnie glikoli alkilenowych, np. glikolu etylenowego lub butylenowego i kwasów dikarboksylowych, np. aromatycznych kwasów dikarboksylowych, korzystnie kwasu tereftalowego i naftalenowego kwasu dikarboksylowego, cykloalifatycznych kwasów dikarboksylowych, np. kwasu cykloheksanodikarboksylowego, i alifatycznych kwasów dikarboksylowych, np. kwasu adypinowego.
PL 198 282 B1
Przykłady i wytwarzanie takich kopolieteroestrów opisano, miedzy innymi, w Thermoplastic Elastomers, 2nd Ed., Chapter 8, Carl Hauser Verlag (1996) ISBN 1-56990-205-4, Handbook of Thermoplastics, ed. O. Otabisi, Chapter 17, Marcel Dekker Inc., New York 1997, ISBN 0-8247-9797-3 i w Encyclopaedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 12, strony 75 - 117, i w cytowanych w nich odnośnikach. Duża liczba kopolieteroestrów jest dostępna w handlu.
Stosunek merów poliestru pochodzących od polieteroglikolu i merów pochodzących z glikolu alkilenowego, to znaczy stosunek miękkich i twardych segmentów kopolieteroestru może zmieniać się w szerokich granicach i jest określony głównie zastosowaniem kopolimeru polieteroestrowego. Zwykle ten stosunek dobiera się tak, że twardość Shora D polimeru wynosi od 25 do 80.
Zdolność do regulowania wilgotności membran otrzymanych z kopolimeru polieteroestrowego zmienia się w miarę potrzeby przez zmianę grubości membrany lub zmianę stosunku C : O glikoli polioksyalkilenowych w kopolimerze polieteroestrowym. Zwykle stosunek ten wynosi od 2 do 4,3, przy czym niski stosunek zwykle prowadzi do zwiększenia przepuszczalności pary wodnej.
Jako węgiel aktywny w tym kontekście rozumie się specyficzną postać węgla, składającą się z bardzo drobnych pierwotnych cząstek, połączonych w pierwotne agregaty, nieulegające rozrywaniu w normalnych warunkach dyspergowania. Te pierwotne agregaty z kolei zwykle łączą się w postać aglomeratów. Charakterystyczna dla tego węgla aktywnego jest duża powierzchnia właściwa, dostępna do oznaczeń optycznych. Ta powierzchnia właściwa jest określana głównie rozmiarem pierwotnych cząstek i stopień ich upakowania w pierwotnych agregatach. Węgiel aktywny można otrzymywać w różny sposób i jest on dostępny w handlu w różnej postaci i pod różnymi nazwami, chronionymi znakami towarowymi. Korzystnie, stosuje się sadzę. Korzystne jest, że w warunkach wytwarzania kompozycji wszystkie aglomeraty zostają rozerwane do pierwotnych agregatów, co powinno zapewnić dobrą dyspersię w kompozycji. Średnica pierwotnych cząstek może zmieniać się w szerokich granicach, np. od 10 do 100 nm. Korzystnie, średnią średnicę cząstek dobiera się tak, aby wynosiła od około 15 do 40 nm. Gdy cząstki są mniejsze, zdolność absorbcji promieniowania silnie maleje, gdyż promieniowanie może ugiąć się dookoła cząstki. Gdy cząstki są większe, optycznie czynna powierzchnia właściwa zbyt silnie maleje, i średnica pierwotnych agregatów może niekiedy być zbyt duża, w wyniku czego przetwarzanie w cienkie folie może nastręczać trudności.
Zawartość węgla aktywnego w kompozycji może w zasadzie zmieniać się w szerokich granicach, od 0,1 do 10% wagowych. Korzystnie, zawartość ta jest ograniczona do od 0,5 do 5% wagowych, zwłaszcza do odpowiednio 0,5 do 3% wagowych, gdyż niższe stężenia mają stosunkowo mały wpływ, a przy stężeniach powyżej 3% wagowych tylko nieco więcej promieniowania UV ulega absorbcji. Przydatną górną granicą jest zwykle zawartość, przy której warstwa powierzchniowa kompozycji przestaje być przezroczysta. Dlatego, w przypadku bardzo cienkiej folii pożądana jest wyższa zawartość węgla niż w przypadku grubszej folii. Wyższa zawartość węgla, przy okazji, zwykle wywiera odwrotny wpływ na właściwości mechaniczne, takie jak wydłużenie przy zerwaniu.
Korzystnie kompozycja zawiera 0,5 - 5% wagowych węgla aktywnego i 0,1 - 2% wagowych HALS, korzystnie, odpowiednio, 0,5 - 3% i 0,2 - 1% wagowych,
Stabilizatorem na działanie światła stanowiącym aminę z przeszkodami przestrzennymi (HALS) w kompozycjach według wynalazku jest stabilizator na działanie światła dla kompozycji kopolieteroestrowych, który jako taki jest często stosowany przez fachowców. Bardzo dobrze znany w świecie profesjonalistów jest HALS ujawniony w europejskim opisie patentowym EP-000389-B1, malonian bis-(1,2,2,6,6-pentametylopiperydylo)-(3',5'-di-tertbutyl-4'hydroksybenzylo)butylu, dostępny pod nazwą handlową Tinuvin® 144 z firmy Ciba-Geigy.
Jako stabilizatory na działanie światła, stanowiące aminy z przeszkodami przestrzennymi rozumie się związki o następujących wzorach ogólnych:
PL 198 282 B1
i ich kombinacje.
We wzorach tych, R aż do i włącznie z R5 oznaczają niezależne podstawniki. Przykładowymi odpowiednimi podstawnikami są atomy wodoru, grupy eterowe, grupy estrowe, grupy aminowe, grupy amidowe, grupy alkilowe, grupy alkenylowe, grupy alkinylowe, grupy aralkilowe, grupy cykloalkilowe i grupy arylowe, w których podstawniki z kolei mogą zawierać grupy funkcyjne; przykładowymi grupami funkcyjnymi są grupy alkoholowe, ketonowe, bezwodnikowe, iminowe, siloksanowe, eterowe, karboksylowe, aldehydowe, estrowe, amidowe, imidowe, aminowe, nitrylowe, eterowe, uretanowe i ich dowolne kombinacje. Stabilizator na działanie światła, stanowiący aminę z przeszkodami przestrzennymi może być także częścią polimeru.
Korzystnie, jako związek HALS wybiera się związek będący pochodną podstawionego związku piperydynowego, zwłaszcza dowolny związek pochodzący od alkilopodstawionego związku piperydylowego, piperydynylowego lub piperazynonowego, i podstawionych związków alkoksypiperydynylowych. Przykładowymi takimi związkami są:
- 2,2,6,6-tetrametylo-4-piperydon;
- 2,2,6,6-tetrametylo-4-piperydynol;
- malonian bis-(1,2,2,6,6-pentametylopiperydylo)-(3',5'-di-tert-butylo-4'-hydroksybenzylo)butylu;
- sebacynian di-(2,2,6,6-tetrametylo-4-piperydylu) (Tinuvin® 770) ;
- oligomer N-(2-hydroksyetylo)-2,2,6,6-tetrametylo-4-piperydynolu z kwasem bursztynowym (Tinuvin® 622);
- oligomer kwasu cyjanurowego z N,N-di(2,2,6,6-tetrametylo-4-piperydylo)heksametylenodiaminą;
- bursztynian bis-(2,2,6,6-tetrametylo-4-piperydynylu);
PL 198 282 B1
- sebacynian bis-(1-oktyloksy-2,2,6,6-tetrametylo-4-piperydynylu) (Tinuvin® 123);
- sebacynian bis-(1,2,2,6,6-pentametylo-4-piperydynylu) (Tinuvin° 765);
- 1,2,3,4-butanotetrakarboksylan tetrakis-(2,2,6,6-tetrametylo-4-piperydylu);
- N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametylo-4-piperydylo)-heksano-1,6-diamina (Chimasorb® T5);
- N-butylo-2,2,6,6-tetrametylo-4-piperydynoamina;
- 2,2'-[(2,2,6,6-tetrametylopiperydynylo)imino]-bis[etanol];
- poli((6-morfolino-S-triazyno-2.4-diylo)(2.2.6.6-tetrametylo-4-piperydynylo)-iminoheksametyleno-(2,2,6,6-tetrametylo-4-piperydynylo)imina) (Cyasorb® UV 3346);
- 5-(2.2.6.6-tetrametylo-4-piperydynylo)-2-cykloundecylooksazol) (Hostavin® N20);
- 1.1'-(1.2-etanodiylo)-bis-(3.3'.5.5'-tetrametylopiperazynon);
- 8-acetylo-3-dodecylo-7.7.9.9-tetrametylo-1.3.8-triazaspiro(4.5)dekano-2.4-dion;
- polimetylopropylo-3-oksy-[4(2.2.6.6-tetrametylo)-piperydynylo)siloksan (Uvasil® 299);
- ester 1.2.3-tris(1.2.2.6.6-pentametylo-4-piperydynylo)-4-tridecylowy kwasu 1.2.3.4-butano-tetrakarboksylowego;
- kopolimer imidu kwasu alfa-metylostyreno-N-(2.2.6.6-tetrametylo-4-piperydynylo)maleinowego z N-stearyloimidem kwasu maleinowego;
- polimer estru kwasu 1.2.2.6.6-pentametylo-4-piperydynylo-1.2.3.4-butanotetrakarboksylowego z 5 beta.beta.beta'.beta'-tetrametylo-2.4.8.10-tetraoksaspiro[5.5]undekano-3.9-dietanolem. (Mark® LA63);
- polimer beta.beta.beta'.beta'-tetrametylo-2.4.8.10-tetraoksaspiro[5.5]undekano-3.9-dietanolu z estrem 2.2.6.6-tetrametylo-4-piperydynylowym kwasu 1.2.3.4-butanotetrakarboksylowego (Mark® LA68);
- 1.3:2.4-bis-O-(2.2.6.6-tetrametylo-4-piperydynylideno)sorbit (HALS 7);
- oligomer 2.2.4.4-tetrametylo-20-(oksiranylometylo)-7-oksa-3.20-diazadispiro[5.1.11.2]-heneikosan-21-onu. (Hostavin® N30);
- ester [(4-metoksyfenylo)metyleno]-bis(1.2.2.6.6-pentametylo-4-piperydynylowy) kwasu propanodiowego (Sanduvor® PR 31);
- N.N'-1.6-heksanodiylo-bis[N-(2.2.6.6-tetrametylo-4-piperydynyloformamid (Uvinul® 4050H);
- N.N'-[1.2-etanodiylobis[[[4.6-bis[butylo(1,2,2,6,6-pentametylo-4-pipeiydynylo)amino]-1.3.5-triazyn-2-ylo]imino]-3.1-propanodiylo]]-bis[N'.N-dibutylo-N'.N-bis(1.2.2.6.6-pentametylo-4-piperydynylo)-1.3.5-triazino-2.4.6-triamina (Chimassorb® 119);
- ester bis (2.2.6.6-tetrametylo-4-piperydynylowy) kwasu 1.5-dioksaspiro-(5.5)-undekano-3.3-dikarboksylowego (Cyasorb® UV-500);
ester bis(1.2.2.6.6-pentametylo-4-piperidinylowy) kwasu 1.5-dioksaspiro-(5.5)-undekano-3.3dikarboksylowego (Cyasorb® UV-516);
- N-aminooksamid N-2.2.6.6-tetrametylo-4-piperydyny;
- 4-akryloiloksy-1.2.2.6. 6-pentametylo-4-piperydyna;
- 1.5.8.12-tetrakis[2'.4'-bis(1.2.2.6.6-pentametylo-4-piperydynylo(butylo)amino)-1'.3'.5'-triazyn-6'-ylo]-1.5.8.12-tetraazadodekan. HALS PB-41 (Clariant Huningue S.A.) Nylostab® S-EED (Clariant Huningue S.A.)
- 3-dodecylo-1-(2.2.6.6-tetrametylo-4-piperydylo)-pirolidyn-2.5-dion Uvasorb® HA88;
- 1.1'-(1.2-etanodiylo)-bis-(3.3'.5.5'-tetra-metylopiperazynon) (Good-rite® 3034)
- 1.1'.1-(1.3.5-triazyno-2,4.6-triylotris((cykloheksyloimino)-2.1-etanodiylo)tris(3.3.5.5-tetrametylopiperazynon); (Good-rite® 3150);
- 1.1'.1-(1.3.5-triazyno-2.4,6-triylotris((cykloheksyloimino)-2.1-etanodiylo)tris(3.3.4.5.5-tetrametylopiperazynon) (Good-rite® 3159).
Korzystnie. stosuje się oligomer of N-(2-hydroksyetylo)-2.2.6.6-tetrametylo-4-piperydynolu z kwasem bursztynowym (Tinuvin® 622); poli((6-morfolino-S-triazyno-2.4-diylo)-(2.2.6.6-tetra-metylo-4-piperydynylo)-iminoheksametyleno-(2.2.6.6-tetrametylo-4-piperydynylo)imina) (Cyasorb® UV3346); polimetylopropylo-3-oksy-[4(2.2.6.6-tetrametylo)-piperydynylo)siloksan (Uvasil® 299); oligomer 2.2.4.4-tetrametylo-20-(oksiranylometylo)-7-oksa-3.20-diazadispiro-[5.1.11.2]-heneikosan-21-onu (Hostavin® N30); ester [(4-metoksyfenylo)metyleno]-bis(1.2.2.6.6-pentametylo-4-piperydynylowy) kwasu propanodiowego (Sanduvor® PR 31); N.N'-[1.2-etanodiylobis[[[4.6-bis[butylo(1.2.2.6.6-pentametylo-4-piperydynylo)amino]-1.3.5-triazyn-2-ylo]imino]-3.1-propanodiylo]]-bis[N'.N-dibutylo-N'.N-bis(1.2.2.6.6-pentametylo-4-piperydynylo)-1.3.5-triazino-2.4.6-triamina (Chimassorb® 119); HALS PB-41 (Clariant Huningue S.A.); Uvasorb® HA88; 1.1'.1-(1.3.5-triazyno-2.4.66
PL 198 282 B1
-triylotris((cykloheksyloimino)-2,1-etanodiylo)tris(3,3,5,5-tetrametylopiperazynon), (Good-rite® 3150); 1,1',1-(1,3,5-triazyno-2,4,6-triylotris((cykloheksyloimino)-2,1-etanodiylo)tris(3,3,4,5,5-tetrametylopiperazynon) (Good-rite® 3159).
W zasadzie, zawartość HALS w kompozycji może zmieniać się w szerokich granicach, np. od 0,05 do 3% wagowych, korzystnie od 0,1 do 2% wagowych, zwłaszcza od 0,2 do 1% wagowych. Gdy stosuje się HALS bez węgla aktywnego, górna graniczna stosowana ilość jest w dużym stopniu określona przez działanie plamiące HALS, ale zupełnie nieoczekiwanie stwierdzono, że to działanie jest mniej wyraźne w obecności węgla aktywnego.
Korzystnie, wysokocząsteczkowe HALS stosuje się w foliach polieteroestrowych, np. Tinuvin® 622, Uvasil® 299, Cyasorb® UV 3346 i Chimassorb® 944, które są związkami oligomerycznymi lub polimerycznymi HALS i mają masę cząsteczkową > 1500, korzystnie > 2000.
Dlatego w praktyce zawartość HALS w kompozycji według wynalazku określa się głównie przez stężenie potrzebne do uzyskania określonej trwałości. Zawartość ta zwykle wynosi od 0,1 do 1,0% wagowych.
Kompozycja może ewentualnie zawierać inne dodatki, np. wypełniacze, stabilizatory zabezpieczające przed działaniem ciepła i utlenianiem, dalsze uzupełniające stabilizatory na światło, np. triazole lub tioestry, środki ułatwiające przerób, środki barwiące, i podobne.
Kompozycję można otrzymywać w sposób znany przeciętnemu fachowcowi, który będzie zwracać uwagę zwłaszcza na dobrą dyspersję węgla aktywnego i HALS w kompozycji, korzystnie stosując metodę przedmieszki, w której korzystnie stężenie węgla aktywnego (np. 10 - 40% wagowych) w polieteroestrze lub w kompatybilnym polimerze uzyskuje się w wytłaczarce dwuślimakowej, i którą następnie wprowadza się w miarę potrzeby do stopu kopolimeru polieteroestrowego. W tym celu też korzystnie stosuje się wytłaczarkę dwuślimakową. HALS także korzystnie dodaje się w postaci przedmieszki.
Dlatego można także wprowadzać składniki tworzące kompozycję do stopu w dowolny inny sposób, przykładając szczególną uwagę do uzyskania dobrej dyspersji, między innymi przez niemal całkowitą dezintegrację aglomeratów węgla w pierwotnych agregatach, za pomocą między innymi dużych sił ścinających lub stosowanie dyspergatorów.
Korzystnie kompozycja według wynalazku ma postać folii.
Szczególnie korzystnie folia stanowi kompozycję kopolimeru polieteroestrowego zawierającą 0,5 - 3% wagowych węgla aktywnego i 0,1 - 2% wagowych HALS, o twardości Shore'a 25 - 80, i w której kopolimer polieteroestrowy pochodzi od glikolu tlenku polialkilenowego, w którym stosunek C : O wynosi od 2 do 4,3, średnia średnica cząstek w dyspersji węgla w kompozycji wynosi 15 - 40 nm, a HALS ma masę cząsteczkową większą niż 2000.
Zastosowanie folii kopolieteroestrowej według wynalazku polega na zastosowaniu jej jako górnej warstwy regulującej dostęp wilgoci w budownictwie, zwłaszcza w strukturach dachowych.
Wynalazek wyjaśniono na podstawie następujących przykładów i eksperymentów porównawczych. Przykłady są ograniczone do jednego rodzaju kopolieteroestru i konkretnej kombinacji sadzy i HALS. Oczywiste jest jednak, ponieważ mechanizm degradacji kopolieteroestru wpływa na grupy eterowe kopolieteru, że jako model można stosować wszelkie inne kopolieteroestry, a aktywność węgla aktywnego zasadza się w jego dużej specyficznej optycznej powierzchni właściwej, zaś aktywność HALS jest głównie określona obecnością grup podanych we wzorach, stosowanie dowolnego innego rodzaju węgla aktywnego i innego HALS będzie prowadzić do porównywalnych wyników.
Stosowane materiały:
Arnitel® EM 400: kopolieteroester z polibutylenotereftalanem jako twardym segmentem i tlenkiem tetrametylenu jako miękkim segmentem, twardość Shore'a D = 40, wytwarzany przez DSM, Holandia.
Węgiel aktywny: sadza (CB) w postaci przedmieszki Black Pearls 880, w PE jako nośniku, wytwarzana przez firmę Cabot, średni rozmiar cząstek 16 nm.
HALS: Chimasorb® 944, oligomer kwasu cyjanurowego z N,N-di(2,2,6,6-tetrametylo-4-piperydylo)heksametylenodiaminą, wytwarzany przez Ciba-Geigy, Szwajcaria.
Próby: kompozycje o składzie podanym w tabelach 1 i 2, otrzymane przez zmieszanie w dwuślimakowej wytłaczarce Werner & Pfleider o średnicy 30 mm Arnitel® EM400, węgla aktywnego i HALS przy temperaturze utwardzania 245°C, szybkości 250 obrotów/minutę i wydajności 10 kg/godzinę. Wszystkie surowce wprowadzano do leja zasypowego. Granulat przetwarzano w folię w jednoślimakowej wytłaczarce Battenfeld o średnicy 45 mm, wyposażonej w głowicę do kształtowaPL 198 282 B1 nia folii Verbruggen o szerokości 250 mm. Temperatura utwardzania wynosiła 220°C a końcówkę nastawiono na 0,3 mm. Zmianę grubości otrzymanych folii uzyskiwano przez zmianę szybkości odbierania.
Starzenie
Starzenie prowadzono, eksponując próbki folii w aparacie Atlas WOM Ci 65A (wezerometr) wyposażonym w ksenonowe źródło światła w następujących warunkach:
Filtry wewnętrzny: zewnętrzny:
Natężenie:
Temperatura:
Wilgotność względna: Cykl suchy/wilgotny:
oorokreemian S oorokreemian 3
0,55 W/m2/emoryy3OOem
Czarny standard: Czarna płyta: Obszar:
67°C 73°C 45°C 50 ± 10% 102/18 minut
W regularnych odstępach czasu pobierano próbki i poddawano je badaniom mechanicznym.
Badania mechaniczne:
Wydłużenie przy zerwaniu folii oznaczano na aparacie Zwick 1445 tensile tester według normy ASTM G 26. Próbka do badań wytrzymałościowych według normy DIN 5350453, część pryzmatyczna, długość: 12 mm, szerokość: 2 mm.
Skład i wyniki:
Trwałość próbek określano jako okres czasu, po którym wydłużenie przy zerwaniu zmniejszało się do wartości poniżej 100%.
T a b e l a 1
| Folia o grubości 100 um | ||||||
| Eksperyment | 1 | 2 | 3 | 4 | 5* | 6 |
| HALS, % wagowych | 0 | 1 | 0 | 0 | 1 | 0,5 |
| CB, % wagowych | 0 | 0 | 1 | 2 | 2 | 1 |
| Trwałość [godzin] | 24 | 200 | 150 | 600 | 7000 | 2000 |
| Folia o grubości 175 um | ||||||
| Eksperyment | 7 | 8 | 9* | 10* | ||
| HALS, % wagowych | 0, 5 | 0 | 1 | 0 | ||
| CB, % wagowych | 0 | 1 | 1 | 2 | ||
| Trwałość [godzin] | 168 | 150 | >7000 | >7000 | ||
| Folia o grubości 25 um | ||||||
| Eksperyment | 11 | 12 | 13* | 14* | 15 | |
| HALS, % wagowych | 0 | 0,5 | 1 | 0, 5 | 0 | |
| CB, % wagowych | 1 | 0 | 1 | 2 | 0 | |
| Trwałość [godzin] | 20 | 48 | 168 | 150 | 10 |
*) Przykłady według wynalazku.
Powyższa tabela wskazuje, że jak należało oczekiwać, trwałość bardzo cienkiej folii jest znacznie krótsza niż folii grubszej. Aktywność CB (węgla aktywnego) i HALS, każda z osobna, także wydaje się zależeć od grubości. Zwłaszcza w folii o grubości 25 urn aktywność CB jest gorsza. Działanie synergiczne kombinacji CB + HALS jest nieoczekiwanie duże.
W przypadku folii o grubości 100 um stwierdzono, że jej trwałość wzrasta niemal dziesięciokrotnie w porównaniu z sumą trwałości dla każdego ze składników, HALS i CB, oddzielnie.
PL 198 282 B1
Eksperyment 16
W dalszym eksperymencie badano folię o grubości 50 um wykonaną z Arnitel® PM 380*) o zawartości 1% HALS i 1% CB pod kątem jej właściwości starzeniowych w takich samych warunkach jak w poprzednich eksperymentach. Po 1000 godzinach ciągle jeszcze dawało się mierzyć wydłużenie przy zerwaniu 300%. To ponownie dowodzi trwałości kompozycji według wynalazku.
*)Arnitel® PM 380: kopolimer polieteroestrowy z tlenkiem polipropylenu z zasklepionym tlenkiem etylenu jako miękkim segmentem. Twardość Shore'a D = 38, wytwarzany przez DSM, Holandia.
Eksperymenty 17-24
Pewne ilości folii z Arnitel® EM 400 (100 um) zawierającej różne kombinacje stabilizatorów na działanie światła UV poddawano próbom starzenia. Warunki prób różniły się od warunków w poprzednich próbach. Natężenie wynosiło 0,28 W/m2/nm przy 340 nm a temperatura czarnej płyty 50°C. Jako miarę trwałości ponownie stosowano czas, po którym wydłużenie przy zerwaniu malało do mniej niż 100%.
T a b e l a 2
| Eksperyment | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24* |
| HALS Tin 144 | 0,5 | 0,25 | 0,50 | 0, 0 | 0,5 | |||
| Stabilizator UV Tin 234 | 0,5 | 0,25 | 0,5 | 0, 0 | ||||
| CB | 0,0 | 0,4 | 1,0 | 1,0 | ||||
| Trwałość [godziny] | 125 | 400 | 280 | 600 | 48 | 80 | 250 | 1500 |
Tin 144 = Tinuvin® 144, M = 665
Tin 234 - Tinuvin® 234, środek absorbujący promieniowanie UV, 2(2-hydroksy-3,5-di(1,1-dimetylobenzylo/fenylo)-2H-benzotriazol
N.B. W kompozycji bez CB konieczna była obecność antyutleniacza; w tym przypadku było to 0,25% wagowych % Irganox® 1010, a fenolowego antyutleniacza z firmy Ciba.
Eksperyment ten ponownie dowodzi wysoce wzmacniającego efektu, wywieranego przez węgiel aktywny i stabilizator HALS. Dodatkową zaletą kombinacji według wynalazku, według eksperymentu 24, jest to, że nie ma potrzeby dodawania antyutleniacza.
Claims (11)
1. Kompozycja kopolimeru polieteroestrowego, znamienna tym, że zawiera 0,1 - 10% wagowych węgla aktywnego i 0,05 - 3% wagowych stabilizatora na działanie światła, stanowiącego aminę z przeszkodami przestrzennymi (HALS).
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 0,5 - 5% wagowych węgla aktywnego i 0,1 -2% wagowych HALS, korzystnie, odpowiednio, 0,5 - 3% i 0,2 - 1% wagowych.
3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera twarde i miękkie segmenty w kopolieteroestrze w stosunku nadającym kompozycji twardość Shore'a D 25 - 80.
4. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera kopolimer polieteroestrowy pochodzący od glikolu tlenku polialkilenowego, w którym stosunek C : O wynosi od 2 do 4,3.
5. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że średni pierwotny rozmiar cząstek w dyspersji węgla w kompozycji wynosi 15 - 40 nm.
6. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera HALS o masie cząsteczkowej większej niż 1500, korzystnie większej niż 2000.
7. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że ma postać folii.
8. Zastosowanie elastomerowej folii kopolieteroestrowej zawierającej kompozycję kopolimeru polieteroestrowego zawierającą 0,1 - 10% wagowych węgla aktywnego i 0,05 - 3% wagowych stabilizatora na działanie światła, stanowiącego aminę z przeszkodami przestrzennymi (HALS), jako górnej warstwy regulującej dostęp wilgoci w budownictwie.
9. Zastosowanie według zastrz. 8, znamienne tym, że kompozycja kopolimeru polieteroestrowego zawiera 0,5 - 3% wagowych węgla aktywnego i 0,1 - 2% wagowych HALS, o twardości Shore'a 25 - 80, i w której kopolimer polieteroestrowy pochodzi od glikolu tlenku polialkilenowego, w którym
PL 198 282 B1 stosunek C : O wynosi od 2 do 4,3, średnia średnica cząstek w dyspersji węgla w kompozycji wynosi 15 - 40 nm, a HALS ma masę cząsteczkową większą niż 2000.
10. Zastosowaniewedług zastrz. 8, znamienne tym, że folię stosuje się j ako górną warstwęregulującą dostęp wilgoci w strukturach dachowych.
11. Zastosowanie według zastrz. 10, znamienne tym, że kompozycja kopolimeru polieteroestrowego zawiera 0,5 - 3% wagowych węgla aktywnego i 0,1 - 2% wagowych HALS, o twardości Shore'a 25 - 80, i w której kopolimer polieteroestrowy pochodzi od glikolu tlenku polialkilenowego, w którym stosunek C : O wynosi od 2 do 4,3, średnia średnica cząstek w dyspersji węgla w kompozycji wynosi 15 - 40 nm, a HALS ma masę cząsteczkową większą niż 2000.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1009288A NL1009288C2 (nl) | 1998-05-29 | 1998-05-29 | UV stabiele polyetherester copolymeer samenstelling en folie daarvan. |
| PCT/NL1999/000331 WO1999062997A1 (en) | 1998-05-29 | 1999-05-27 | Uv stable polyetherester copolymer composition and film therefrom |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL344441A1 PL344441A1 (en) | 2001-11-05 |
| PL198282B1 true PL198282B1 (pl) | 2008-06-30 |
Family
ID=19767229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL344441A PL198282B1 (pl) | 1998-05-29 | 1999-05-27 | Kompozycja kopolimeru polieteroestrowego i jej zastosowanie |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6534585B1 (pl) |
| EP (1) | EP1100844B1 (pl) |
| CN (1) | CN100360603C (pl) |
| AT (1) | ATE246713T1 (pl) |
| AU (1) | AU4173499A (pl) |
| CA (1) | CA2333462C (pl) |
| CZ (1) | CZ300066B6 (pl) |
| DE (1) | DE69910218T2 (pl) |
| HU (1) | HU227483B1 (pl) |
| NL (1) | NL1009288C2 (pl) |
| NZ (1) | NZ508476A (pl) |
| PL (1) | PL198282B1 (pl) |
| WO (1) | WO1999062997A1 (pl) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6740406B2 (en) * | 2000-12-15 | 2004-05-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Coated activated carbon |
| JP4860837B2 (ja) * | 2001-06-18 | 2012-01-25 | 出光興産株式会社 | 遷移金属化合物、α−オレフィン製造用触媒及びα−オレフィンの製造方法 |
| WO2004108410A2 (en) * | 2003-06-02 | 2004-12-16 | Kappler, Inc. | Outdoor fabric |
| US7189777B2 (en) * | 2003-06-09 | 2007-03-13 | Eastman Chemical Company | Compositions and method for improving reheat rate of PET using activated carbon |
| DE10361230A1 (de) * | 2003-12-24 | 2005-07-28 | Ticona Gmbh | Verbundkörper, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
| US20060058435A1 (en) * | 2004-09-16 | 2006-03-16 | Szekely Peter L | Slush molded elastomeric layer |
| CN100432160C (zh) * | 2004-12-16 | 2008-11-12 | 汕头大学 | 水性反应型受阻胺涂料配方及涂层的光稳定化方法 |
| CN100432159C (zh) * | 2004-12-17 | 2008-11-12 | 汕头大学 | 反应型受阻胺涂料配方及涂层的光稳定化方法 |
| KR20110032001A (ko) * | 2008-07-30 | 2011-03-29 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 폴리하이드록시 중합체를 포함하는 내열성 열가소성 용품 |
| WO2010094559A1 (en) * | 2009-02-17 | 2010-08-26 | Dsm Ip Assets B.V. | Sheet having high water vapor permeability |
| KR101379619B1 (ko) * | 2011-01-20 | 2014-04-01 | 코오롱플라스틱 주식회사 | 열가소성 폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지 조성물 및 이로부터 제조된 탄성 모노 필라멘트 |
| WO2015095782A2 (en) * | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Invista Technologies S.A R.L. | Improved polyester-ether resin blends |
| JP6913521B2 (ja) * | 2017-06-09 | 2021-08-04 | 株式会社アズ | 機能性布帛およびその製造方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3778387A (en) * | 1971-06-21 | 1973-12-11 | Calgon Corp | Activated carbon with antioxidant properties and a method of preparing the same |
| US4391943A (en) * | 1982-01-04 | 1983-07-05 | The Polymer Corporation | UV Stabilized nylon 6 |
| US4524165A (en) * | 1983-10-24 | 1985-06-18 | Eastman Kodak Company | Stabilized copolyesterether compositions suitable for outdoor applications |
| JPS61111282A (ja) * | 1984-11-02 | 1986-05-29 | Murata Mach Ltd | ワ−パ−クリ−ルへのパツケ−ジ供給装置 |
| US4699942A (en) * | 1985-08-30 | 1987-10-13 | Eastman Kodak Co. | Polyester compositions |
| FR2731432B1 (fr) * | 1995-03-10 | 1997-04-30 | Nyltech France | Composition a base de polyamide a stabilite lumiere elevee |
| EP0783016B1 (de) * | 1996-01-02 | 2002-07-31 | Sympatex Technologies GmbH | Mit Kohlenstoffteilchen pigmentierte wasserdampfdurchlässige, wasserdichte Polyetherestermembran |
| DE69807443T2 (de) * | 1997-03-04 | 2003-05-15 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington | Uv-beständiges elastomeres monofilament |
| US5985961A (en) * | 1997-06-17 | 1999-11-16 | Johns Manville International, Inc. | Monofilament |
-
1998
- 1998-05-29 NL NL1009288A patent/NL1009288C2/nl not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-05-27 WO PCT/NL1999/000331 patent/WO1999062997A1/en not_active Ceased
- 1999-05-27 AU AU41734/99A patent/AU4173499A/en not_active Abandoned
- 1999-05-27 NZ NZ508476A patent/NZ508476A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 PL PL344441A patent/PL198282B1/pl unknown
- 1999-05-27 HU HU0102214A patent/HU227483B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 EP EP99925467A patent/EP1100844B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 DE DE69910218T patent/DE69910218T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 CA CA002333462A patent/CA2333462C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 AT AT99925467T patent/ATE246713T1/de active
- 1999-05-27 CZ CZ20004251A patent/CZ300066B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 CN CNB998067695A patent/CN100360603C/zh not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-11-28 US US09/722,416 patent/US6534585B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE246713T1 (de) | 2003-08-15 |
| DE69910218T2 (de) | 2004-06-09 |
| CA2333462C (en) | 2009-09-01 |
| AU4173499A (en) | 1999-12-20 |
| CN100360603C (zh) | 2008-01-09 |
| EP1100844A1 (en) | 2001-05-23 |
| EP1100844B1 (en) | 2003-08-06 |
| CZ300066B6 (cs) | 2009-01-21 |
| CZ20004251A3 (cs) | 2001-04-11 |
| US6534585B1 (en) | 2003-03-18 |
| DE69910218D1 (de) | 2003-09-11 |
| HUP0102214A2 (hu) | 2001-10-28 |
| HUP0102214A3 (en) | 2002-10-28 |
| CA2333462A1 (en) | 1999-12-09 |
| NL1009288C2 (nl) | 1999-11-30 |
| CN1303408A (zh) | 2001-07-11 |
| NZ508476A (en) | 2003-04-29 |
| PL344441A1 (en) | 2001-11-05 |
| WO1999062997A1 (en) | 1999-12-09 |
| HU227483B1 (hu) | 2011-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL198282B1 (pl) | Kompozycja kopolimeru polieteroestrowego i jej zastosowanie | |
| EP1080147B2 (en) | Methods and compositions for protecting polymers from uv light | |
| EP2170987B1 (en) | Stabilized thermoplastic copolyesters | |
| CA2350216C (en) | Thermoplastic resins stabilized by blends of sterically hindered phenols, secondary amines, and thioethers | |
| EP0430650B1 (en) | Nylon molding compositions exhibiting improved protection against UV-light degradation | |
| CA3062974C (en) | Cable insulation | |
| EP0250076B1 (en) | Polyolefin compositions for use with hot water systems | |
| US9139941B2 (en) | Sheet having high water vapor permeability | |
| JP2007510781A (ja) | 紫外線安定用添加剤組成物 | |
| JP2831779B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂組成物 | |
| JP4462867B2 (ja) | 耐候性の改善された合成樹脂組成物及び内外装材 | |
| JP7663520B2 (ja) | 耐燃焼性ポリマー組成物およびそれから作製した物品 | |
| US20140228508A1 (en) | Polymer composition containing a thermoplastic polyester elastomer | |
| US4035323A (en) | Stabilization of olefin polymers | |
| JPS59133239A (ja) | 紫外線安定剤系および紫外線安定化ポリオレフイン | |
| EP1844095B1 (en) | Light stabilized copolyetherester compositions | |
| US5907004A (en) | Thermoplastic elastomer | |
| JPS62273239A (ja) | 安定化されたポリオレフイン樹脂組成物 | |
| JP3884053B1 (ja) | 耐放射線性樹脂組成物及び耐放射線性電線・ケーブル | |
| JPH0136495B2 (pl) | ||
| WO2000024820A1 (en) | Light-stable copolyether ester composition | |
| EP1871828B1 (en) | Compositions and method for preventing the photodecomposition of cyclic olefin copolymers | |
| EP0808341B1 (en) | Thermoplastic elastomer | |
| WO1999048965A1 (en) | Plastics composition with improved weather resistance | |
| KR19980025597A (ko) | 내후성 폴리프로필렌 수지 조성물 |