HU227483B1 - Ultraibolya fénynek ellenálló poli(éter-észter)kopolimer kompozíció és az abból készült fólia - Google Patents

Ultraibolya fénynek ellenálló poli(éter-észter)kopolimer kompozíció és az abból készült fólia Download PDF

Info

Publication number
HU227483B1
HU227483B1 HU0102214A HUP0102214A HU227483B1 HU 227483 B1 HU227483 B1 HU 227483B1 HU 0102214 A HU0102214 A HU 0102214A HU P0102214 A HUP0102214 A HU P0102214A HU 227483 B1 HU227483 B1 HU 227483B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
hals
ester
weight
copolymer composition
ether
Prior art date
Application number
HU0102214A
Other languages
English (en)
Inventor
Krijn Dijkstra
Pieter Gijsman
Original Assignee
Dsm Ip Assets Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19767229&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU227483(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dsm Ip Assets Bv filed Critical Dsm Ip Assets Bv
Publication of HUP0102214A2 publication Critical patent/HUP0102214A2/hu
Publication of HUP0102214A3 publication Critical patent/HUP0102214A3/hu
Publication of HU227483B1 publication Critical patent/HU227483B1/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432Six-membered rings
    • C08K5/3435Piperidines
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

Ultraibolya fénynek ellenálló poli(éter-észter5kopollmer kompozíció és az. abból készült fólia
N.V,, Heerien, mltaiélók: DUKSTRA Kóla, Sittard, NL,
BUSMAN Pieter, Sitferd, NL
A bejelentés napja; 1099. 05.27.
Elsőbbsége: 1 996. OS. 29. (10092SB) NL
A nemzetközi bejelentés száma: PC7/NL99/0Ö331
A nemzetközi közzététel száma: WO 99/62997
A találmány tárgya olyan elasztomer kopöli(éter-észter) fólia, amely megnövelt ellenálló képességgel rendelkezik UV-fény hatására bekövetkező öregedéssel szemben. Elasztomer kepoll(éter-oezfer) íöíiákat/filmeket mind nagyobb mértékben alkalmaznak nedvességet szabályozó legfelsőbb rétegként a tetőfedésben és más építési alkalmazásokban. Az építés fázisában a fóliákat (filmet) gyakran hosszabb ideig Is éri közvetlenül a napfény mielőtt felhelyezik a ietöcserepeket Különösen hegyvidéki területeken lehet nagyon intenzív az UV-fénnyel történő besugárzás. .Az
UV~besugárzés következtében a védelem nélküli féllé mechanikai tulajdonságai nagyon gyorsan romolhatnak, emiatt a fölle nagyon könnyen károsodhat, például tönk1
retehetlk a ráeső szerszámok. Még szélsőségesebb esetekben már rá sem lehet lépni a tetőfedő rétegre annak károsodása nélkül Ezen felül a sugárzás hátrányosan érinti a nedvességszabályoző tulajdonságokat is.
Az Encyclopaadia of Polymer Science and Engineehng Vei 12, pp. 102 (1988), John Wiley and Sons, Inc, irodalmi hely Ismerteti, hogy kültéri alkalmazás esetén a kopoíí(éter~észter)eket hatékonyan védhetjük ultraibolya fénnyel szemben 0,5-3 tőmeg% aktívszén adagolásával Az említett Encyclopaedla Vol. 15, pp. 583584 (1989) része ismerteti továbbá, hogy alapvető követelmény az aktívszén jó díszpergálása, és a szemcseméretnek a 15-25 nm tartományban keli lennie. Az EP 078301S-A2 számú szabadalmi leírás igénypontjai megismétlik ezeket a felismeréseket, amelyek következtében a kopll(éter-észter) fóliának jő öV-stabilifása és javított IR~remissziója lehet,. Az EP 0783018-A2 számú szabadalmi leírásban azonban nem találtunk semmilyen kísérlett alapot sem az említett előnyök vagy bármilyen speciális hatás tekintetében. Ellenkezőleg, az aktív kormot tartalmazó kopoll(éterészfer) tolla UV-fénnyel szembeni ellenálló képessége, különösen az idézett szabadalmi leírás igénypontja szerinti membránoké, amelyek vastagsága 5-30 p.m, csak alig különbözik a nemstahiilzált membránokétól.
Ügy ítéljük meg, hogy a technika állása szerinti UV-stabilizált kopoii{éter~ észter) fóliák teljesen alkalmatlanok arra, begy megfeleljenek azoknak a szigorú követelményeknek, amelyek a fóliákkal szemben állnak fenn, különösen az építkezések területén,
A találmány célja ezért olyan kepoli(éter-észter) kompozíció kifejlesztése, amely - nagyon vékony fólia formájában alkalmazva Is - jelentős mértékben javított
X·.
ellenálló képességgel rendelkezik UV-besugárzással szemben, és így alkalmazható többek között, nedvességszabályozó legfelsőbb rétegként a tetőfedésben.
Ezt a eélt olyan kopoliféter-észter) kompozíció kifejlesztésével értük el, amely 0,1-10 fómeg% aktivszén és 0,1-3 tömeg% gátolt amin fénystablllzátor (hlndered amine light stabífízer, rövidítése a továbbiakban HALS) stabilizálok kombinációt tartalmaz. A HALS alkalmazása kopoli(éfer-észfer) kompozíciókban - a stabilitás javítása céljából - már régóta ismert, használatát többek között a JP-ó2-044869-Á számú japán szabadalmi leírás ismerteti. Ismeretes, hogy aktivitásának javítása céljából a HALS más ÜV stabllizátorokkal kombinációban alkalmazható. A JP~80-015455~A és a JP-02-283754 számú japán, valamint az US-4,S24,186-A számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás tríazolokkal alkotott kombinációt, á JP-04337.349-A számú japán szabadalmi leírás pedig tioéterekkel alkotott kombinációk alkalmazását írja le. Megvizsgáltuk ezeket a kombinációkat és LiV-stahífízáforok néhány más kombinációt Is, de ezek egyike som eredményezett kielégítő stabilitást a fólia formájában való alkalmazásra.
Rendkívül meglepő módon azt találtuk, hogy az aktívszénnel alkotott kombináció - ezzel szemben - az UV-sugárzással szembeni rezisztencia igen lényeges javulását eredményezi, mégpedig olyan mértékben, hogy még nagyon vékony políféter-észter) fóliákat is hosszabb időre kilőhetünk közvetlen UV-fény
A kompozíció poli(éter-észtór) alkotórészei olyan kopoliféter-észterjek, lyek 608-6008 átlagos molekulatömegö políéter-glíkolok, glikolok, előnyösen aikiléngilkolek, például etilén- vagy hutiíén-gííkoí, valamint díkarbonsavak, például aromás díkarbonsavak, előnyösen íerefíáisav és nafialln-dikarbcnsav, cikloalifás díkarbonsavak, például ciklchexán-dikarbonsav és alifás dlkarbonsavak, például adipinsav származékai.
·*' * fr X fr fr fr * X * fr fr X fr .fr fr fr fr fr fr « fr X .< fr fr fr fr fr
Az ilyen kopoli(éter-észter)@kre példákat, valamint e kopolimerek előállítását többek között-a következő irodalmi helyek ismertetik; Thermoplastic Elastomers, 2m Ed., Chapter 8, Cárt Hanser Verlag 1998, ISBN 1-56990-205-4; Handöook of Thermoplestics, ed, O. ötabísí, Chapter 17, Maróéi Dokkor Inc,, New York 1097, ISBN 0-8247-9797-3; valamint Encyclopaedia of Folymer Science and Engineering, Vek 12, pp. 75-117, és az ezekben hivatkozott referenciák. A kereskedelmi forgalomban sok kopoli(éfer-észfer) szerezhető be,
A poiiéier-gíikolhoi származtatott poliészter egységek és az elkllén-glikelból származtatott poliészter egységek közötti arány, vagyis a kopoh(éter-észter) lágy és kemény szegmensei közötti arány tág tartományban változhat, és ezt az arányt főként e poli(éter-észter) kopolimer felhasználási területe határozza meg. Általában úgy választjuk meg ezt az arányt, hogy a polimer Shore D keménysége 25 és 80 között legyen,
A poll(efer-észter) kopolimerekből előállított membránok ner lyozö kapacitása szükség szerint változtatható a membrán vastagságának vagy a poll(éfer-észter) kopolimer poll(alkllén~oxidÁgllkol komponenseiben a C;Ö aránynak a változtatásával. Az arány általában 2 és 4,3 között van, az alacsonyabb arány a vízgőz-áteresztő képesség növekedését eredményezi.
Ebben a kontextusban aktívszénen a szénnek egy olyan specifikus formáját kell értenünk, amely nagyon finom primer részecskékből áll, amely részecskék olyan primer aggregátumokká állnak össze, amelyek nem törnek szét szokásos dlszpergálö körülmények között. Ezek a primer aggregátumok- ellenben általában agglomerátumok formájában egyesülnek. Erre az akfívszénre a nagy felület a jellemző, amely optikailag hasznosítható. Ezt a részecskefelüietet főként a primer részecskék mérete és a primer aggregátumokban való tömörítésük foka * ΧΧίΧ ΑΦ «« φ φ φ φ φ * Λ Φ Φ Φ φ. X .φ X φ \ ΑΦΦΧ X .< X Φ
^.· φ φ φφ φφ meg. Aktívszenet különböző módon állíthatunk elő, és kereskedelmi forgalomban különböző tonnákban, különféle márkanevekkel ellátva szerezetünk be. Előnyösen aktív kormot használunk. Előnyős, he a kompozíció előállításénak körülményei között valamennyi agglomerátum primer aggregátumokká törik szét, amelyok finom diszperziót képeznek a kompozícióban, A primer részecskék átmérője széles tartományban változhat, például 10 és 100 nm között. Az átlagos részecskeméretet előnyösen 15 és 40 nm között választjuk meg. Ha a részecskék kisebbek, a sugárzást elnyelő kapacitás őrösén csökken, mivel a sugarak elhajolhatnak a részecske körük Ha részecskék nagyobbak, akkor az optikailag hozzáférhető részecskofelület túlságosan lecsökken, és a primer aggregátum átmérője néha túl nagy lehet, amelynek eredményeként problematikus lehet a fóliában való feldolgozás.
A kompozíciók aktívszén tartalma elvben tág határok között változhat, például 0,1 és 10 tÖmeg% között. Az aktívszén tartalmat előnyösen 0,S és 5 tömeg%. közé, előnyösebben 0,5 és 3 tömeg% közé határoljuk be, minthogy alacsonyabb koncentrációknál viszonylag kicsi a hatás, és a 3 törneg% fölötti koncentrációk esetén csak kissé több UV-sugárzás ahszorbeálódik. A hasznos felső határ általában az a tartalom, amelynél a kompozíció felső rétegének átláthatósága éppen megszűnik. Nagyon vékony főiiák esetén ezért nagyobb széntartalom kívánatos mint vastagabb fóliák esetén. A nagyobb széntartalomnak egyébként általában hátrányos hatása van a mechanikai tulajdonságokra, úgymint a szakadási nyúlásra,
A találmány szerinti kompozíciók gátolt amin fénystabilízáloí - hindered amino iight stabiilizer (HALS) - komponense a kopoll(éter-észter) kompozíciókban alkalmazható olyan UV-fénystabilizátor, amelyet önmagában is gyakran alkalmaz a szakember. Szakmai körökben nagyon jól Ismert az a HALS, amelyet az EPÖÖÖ339-B1 számú európai szabadalmi leírás ismertet, ez pedig a blsz(1,2,2,6,6-
ρβηΐ3ηιοΐΗρΐρβπζ1ϋ)~[3\5’~όϊ(ΙβΓθ''6οΙΗ)~4~ήΐόΓθχϊ~0θηζΗ1-όυ1Η~ηΐΗΐοηάΙί amelyet a Clöa-Geigy Tinuvin® 144 márkanévvel hoz forgalomba.
amin fénystablllzátorokon az (l>(IV) általános képletű vegyületeket, kombinációit értjük.
Az (l)~(IV) általános képletekben Rt, Rg, R3, R4 és R§ független szubsztituenseket jelent. Alkalmas szubsztituensek például a hidrogénatom, az étercsoportok, észtercsoportok, amincsoportok, amidcsoportok, alkilcsoportok, alkenilcsoportok, aikioilescportok, arelkllceopcrtok, clkloalkilesoportok és árucsoportok, amelyekben viszont a szubsztituensek tartalmazhatnak funkciós csoportokat funkciós csoportok lehetnek például az alkoholok, ketonok, anhldridek, Iminek, szlloxánok, éterek, karboxiesoportok, aldehidek, észterek, amidok, Imidek, aminok, nltnlek, éterek, ereiének és ezek bármely kombinációja. A gátolt amin fénystabllízátor a polimer részét is képezheti.
HALS vegyületként előnyösen olyan vegyületet választunk, amely szubsztituált pipendin vegyület származéka, különösen bármely olyan vegyületet, amely valamely elkil-szubsztituált pipehdil, piperidinil vagy plperazinon vegyület és szubsztituált alkcxi-piperidlnll vegyület származéka. Az ilyen vegyületekre
- 2,2,S(6-íetrametil-4~piperidon;
~ 2,2,6,6rtetrameW~4~pipehdinol;
- 0ΐΒΖ(1Ι2ϊ2,6,6Ροη1ηηιο1ΙΙ~ρΙροΓόΙΙ}“[3’,0!<1Ι(Ιοτ»ΡηΙ1Ι>47·ΡΐόΓοχΙ'·όοηζΙΙ]-0υΙΙΙ~ maionét
- dí(2,2,6,6“tetrametH-4“pipendií)-szefoacát (Tinuvin® 770);
»N[2-{hídíöxbelH}]~2,2,6, S-tetrametiM-pápendínöl és borostyánkösav oíigomerje (Tinuvin® 622);
- cianursav és N,Mdl(2,2,6,6-tetrameíO-4-pip06dll)“h0xam0tHén-díamln olígomege;
- bísz(2,2í6,64eb'am0tíl-4plp8ndinH)~sxükdnát;
- bisz(1 -(0ktíl-oxi)-2,2,6,6-tatrametll-4--pípendlnH]-szabacál (Tinuvin^ 123);
~ bísz(1!2,2,6}6~p0nlametíM~plp8rdíníl)-szebacát (Tinuvín^ 765); ~t0trakisz(2,256,64eírametíl-4~plpeddil)~1,2t3,4~Pulán-teirakarboxHál;
~ H,NVbísz(2,2,6,6-tetrametiM-pípendíí)~hexán~1,6~dlam1n (Chlmasorb^' TS);
~ N“butiS-(2,2,8s64etrametO~4~píperidín-amsn);
~ 2}2’“((292,6t64etrameW~pipendinH)ímlno}-bisz[etanol];
- poH[(6~morfolín-S-tríazln-2s4“dlH)»(2,2,6,6“tetmmetH»4“pípend!nH)»(írníno>· hexafnetílén)“(2,2,6,6~telrafnetíM~pspaddM)~ímino] (Cyasorbd UV 3346);
~ 6-(2,2,6,6tetramelH~4“plperídíníl)-2~clklounclecílOxazol (Hostavín^ N20);
~1,15-(i f 28tán~diH)~blsz(3>3’, SsS:4etranietű~plpsrazmon};
- δ-8θ0ΐΟ~36ο68θΗ~7,7,ΟΛΜβΐΓ0ηΐ0ΐ11~1!3Ι8-1ηδΖ3-0ρϊΓθ(4,6}08Κ3Π“254~<11οη;
~ poH(metílpropíl>3~oxH4~(2,2,6»6~íetfametO~piperidinH>S2ilpxán (Uvasíl^ 299);
-1,2,3,4-bután-tetrakarbonsav-l S2,3ddsx(1,2,2,6,6-pentametil“4“piperdlnil)-4(tndecil-észter);
- aÍfa~(m8bl-xSzliral)N~(2,2,6,6~teírametíl-4~plp8ndinO)-malelmld és N-sztaarilmaleímid kopolimepe;
-1,2,3,4-bulán-tetrakarbonsav, polimer béta,foetssheta\betaMetrareetik2 A&1Ötetraoxa- aplro(5.5jundekan-3,9~0ίοί3ηοΙ-{1,2,25δ,8~ρ0ηΐ3ηΐ0ίΗ··4-ρίρ0π1ΐηΗ“0&ζΐ0Γ)?Όΐ
LA63);
- 2,4$ J Ö4etraoxa“Spím[6.S]undekán~3,9~dietanolf béta,béta,béta5 .beta^tetrametil· polimer 1,2,3,4~bután~tetrakartx3nsav~2,2,6,8~tetramefil«4~pipendinH-észterrel (Mark® LA68);
~ D-giucitöl, 1,3:2,4~bisz~O~(2,2,6,8-tetrametíM~pipendinl0dén) (HALS 7);
- 7“Oxa-3,2Ö~diaza-dsspirö[6.1/11,2]-heneskozán~21 “On^^/LéAetrametíLSO-CoxiraniL metil) oligomerje (Hostavín® N30);
- propándisav4('4”metoxÍ~fenil)~mefÍlén]»bÍsz(1,2,2,8-,6-pentametil-4“pi|^rdinii)-észter (Sanduvor® PR 31);
“formamid, NsNT(is8hexándíilbisz[N(2!2>e!6’tetrametíl~4pipendinil)) (Ovinál®
4G50H);
-1,3,5~triazin~2,4,6-tdamin, N,N”W1 ^-etándHI-blsz^^-biszIbutlHI ,2,2,6,8pentametH-4~plperdinil>amínol-1>3,8-fnazín~24l]~ímino}-3^''P<,opé^dhl}/-bisz(N,,N”~ dibuty~N\hT-bisz(1 ,2,2,:6,8-penfametiÍ~4~piperdlnil) (Chimassorb*’ 119);
~ 1,5-dioxa-spiroÍ6.S]undekán~3,3»dÍkarbons®v«bisz(2,2,8,6-tetrametH“4»pipendinil)észter (Cyasorb^ LJV-50G);
~ l^díöxa-spíro^.Slundekán’S^-dikarbonsav’biszti^^.e^-pentametH^píperdinlQ-észter (Cyasorb^ UV-516);
~ N-2,2,e,6-tetrametil~4-pípendínH~N-amino-oxamsd;
- 4(aknbíl“Oxi>1,2»2,6,6~pentameth~4~piperdin;
-1,5,8,12-ΐ0ΐΤ8Η&ζ{2\4’-0ΐδζ(1^2^2^6\δ*~ροηΐ3^ο<Μ”~ρΙροη$ηΙΙφυ$>3πύηο)1 \3\5Mrtazk>6Ml}~1,6,8,12-tetraaza-dodekán;
- HALS PB-41 (Cíaríanf Huningue S.A.);
- Nyíosfab® S-EED (Clariant Huningue S A);
- 3“^Ίθ0ΐ”1·'·(2;2:6ί8-·1βΡ3ΐ7ΐο1ΐΙ4ρίρ6π3ΙΙ)“ρίΓΓθΠί1ίη2ίδ0ίοη;
X φ φ* φ φ
ΧΦνΦ ΦΦ φφ φ φ φ φ φ
Φ Χχφ X φ fe * X Φ
Φ φ« φφ
- Uvasorb HASS;
- 1 ;Γ”(1^.-etán-dillj-blszCS^’^.SMetrametlI-pIperazInon) (Good-nte^ 3034);
-1 »1 \ 1 41 s3,6-tdazln~2,4 !6~trH-thsz[(dklohex1l-hnino)-2f 1-etánd8íj-thsz(3,3,5,5tetrametll-plperazinon) (Gooö-rite^ 3150);
-1,1(1 41 jS^-tnazln-g^XMniRhszKcikiohexíHmlno)^, l-eténdOOHdMS.S^^xO.ΦΧ tetrametll-plperazinon) (Good-rite'*’ 3159).,
Előnyösen a következő vegyületeket alkalmazzuk: N»[2-(hldroxi~eíll)>2,2s6,6-tetrametll-4-plpehdlnol és borostyánkősav olígomerje (Tínuvln® 622); poll((6-morfolin-S-tnazln-2,4~diil>(2,2,6,6-feb'ametíl-4-plpehdinll>' (imíno-hexametllén)-(2,:2,6,6»tetrametll-4-pÍpeádlnll)«ímlnoj {Cyasorb® UV 3346); poH(metibpropílp3-oxl{4-(2s2,e,6~fetrametíbplperídlnllpszlioxán (Uvaslt'' 299); 7-Gxa-3,20~diaza-dispkü[5..1, 11.2I~heneikozén-21 -on,2,2 A94etrametH-2Ö4öxíraról· metil} olígomerje (Hostavln^ N3Ö); propándisav“|(4~metoxi~feníl)-rnotilén|,ΦΧ bisz(1,2,2,6,6-pentametíl-4-plpentinlÍ}-észter (Sanduvor'®’ PR 31); 1,3,5-440x10-2.4,3trlamln, Ν1Ν”>-/1ί2-οΙόη4Η-4ίδζ{{^456-5ΐδζ[5ο1ίΡ(1,2,2,6,6-ροηΐ3ΐ·ηο14“4-ρί^>θί4ΙηΗ)amÍnoj-1!3,5”tnaz1n-2-lO-imíno)-3,1~propándH)/-blszjR(Hí’4;butil-N,(N>Jbísz(1,2,2,6,6-pentametlM-píperdínil} (Cblmassort^'HO); HALS PB-41 (Clariant Huningue SA); Uvasortf’ HA36; 1,r,'t’í«{1,3,5-tóazln-2,4,6-tnit»trisz[(clklohexit“ lmlno)-2,1 -etándHHriszCS^.ö.S-tetrametlI-piperazinon} (Good-rlte^ 3150);
1, Γ, 1 *-{1,3,6“t4azin~2s4,6~trH-t4szK9lklohex1l4mlno)-2t 1 -etándiíll~triez(3,3,4,5,5te^ametil-plperazlnon) (Gcmd-rité®' 3159).
A kompozíció HALS tartalma elvben tág határok között változhat, például 0,05 és 3 tömeg% között, előnyösen 0,1 és 2 íömeg%, még előnyösebben 0,2 és 1 tőmeg% között, Ha a HALS komponenst aktívszén nélkül alkalmazzuk, akkor a felhasználandó mennyiség felső határát jelentős mértékben a HALS klvérzésl ♦ *« φ ΧΦΦΦ κ φ * χ φφχ Φ φ
X Φ Φ Φ Φ X φ φ
X ν φφ ΦΦ (klízzadásí) hatása határozza mag, de nagyon meglepő' módon azt találtuk, hogy ez a hatás aktívszón jelenlétében kevésbé kiemelkedő- Előnyösen nagymolekulájú HALS komponenst használónk a poli(éter»észter} fótiéban, poklául Tinuvín® 622, tfvasilíé 229, CyasorbO UV 3346 és Chimassorb^ 944 márkanevű vegyületeket, amelyek oligomer vagy polimer HALS vegyületk, és molekulatömegük nagyobb 1500-náI, előnyösen 2000-nél nagyobb. A gyakorlatban ezért a találmány szerinti kompozíció HALS tartalmát döntően az a koncentráció határozza meg, amely a kívánt élettartam eléréséhez szükséges. Ez a HALS tartalom általában OJ és 1,0 tómeg% között van.
A kompozíció tartalmazhat adott esetben más adalék is.
>kaf, termoexídatív stabilizál bilizátorokat, például triazolokat vagy tioészteraket, feldolgozási segédanyagokat, színezőanyagokat, stb,
A kompozíciót a szakember száméra ismert módon állíthatjuk elő, eközben különös figyelmet ferdítünk az aktívszénnek ás a HALS-nak a kompozícióban való jó diszpergálására, előnyösen a „mesterkeverék” eljárást alkalmazva. Ezen eljárás szerint előnyös módon az aktivszén koncentrátornál (például 19-40 tömeg%) állítjuk elő a poli<éter~észter)-hen vagy egy kompatibilis polimerben (kercsigás extrüder alkalmazásával, majd ezt a koneentrátumot kívánság szerint egyesítjük őmledék állapotban a poli(éter~észter}kopollmerrel. Ehhez előnyös módon szintén ikercsígás extrudert használunk, A HALS-t előnyös módon ugyancsak mesterkeverék· formában adagoljuk.
Egyesíthetjük egyébként bármely más módon is az alkotórészeket az ömledékkel, eközben azonban különös figyelmet kell fordítanunk arra, hogy jó disz< * φ ** φ φφφφ φφ φχΦ Φ Λ Φ Φ * φφφ * X
Φ φ Φ X
Φ ΦΧ Α* perziót kapjunk, többek között azáltal, hogy csaknem teljesen félaprítjuk a szénre szecskák agglomerátumait a primer aggregátumokká, ehhez többek között nagy nyitóéról vagy dlszpergáloszerekef alkalmazunk.
A találmányt a következőkben a példák és összehasonlító kísérletek alapján magyarázzuk meg. A példák a Ropoli(éfer~észfer) egy típusára és a korom és a HALS egy specifikus kombinációjára korlátozódnak, Nyilvánvaló azonban, hogy mivel a kopüíi(éter~észter} degradáclojának mechanizmusa a kopoliéfer éterosoportjalt érinti, bármely más kopoli(éter-észter)t használhattunk volna modellként, és az aktívszén aktivitása tekintetében annak nagy fajlagos optikai felülete a meghatározó, és a HALS aktivitását főként a képletekben megadott csoportok jelenléte szabja meg, összehasonlítható eredményre vezet bármely más aktívszén típus és más
HALS alkalmazása.
Felhasznált anyagok:
Amiteké EM 400: poli(butlíén4ereítalát)tal mint kemény szegmenssel és tetrametiiémoxldda! mint lágy szegmenssel alkotott kopoliféter-észter);
Shore D ~ 40, gyártó BSM, Hollandia
Aktívszén: (CB) Black Pearls 880 mesterkeverék, PE-ben mint hordozóanyagban; gyártó: Cabcf, átlagos szemesemére!
IS nm
Chlmasorb# 944, cianursav és H,N~di(2í2,6í6~fetrametll· 4~pipehdií)~hexametílén-diamín oligcmerje: gyártó: CihaGeigy, Svájc, * V •fr * X fr X * φ > *
Kísérletek:
Az 1, és 2. táblázatban szereplő kompozíciókat úgy nyerjük, hogy az Amítel>
EM 4Ö0~at, az aktívszenet és a HALS komponenst Warner & Pfieidere 30 mm-es Ikercsigás extruderrel elegyítjük: a hőmérsékletet 245*0:8, a sebességet 250 rpm~ re, az extrudélóteljesítményt 10 kg/órára állítjuk be. Valamennyi nyersanyagot a garatba tápláljuk be. A granulátumot fóliává dolgozzuk fel BattenfeW 45 mm-es egyesigás extruderrel, amely Verhruggen 250 mm széles· fóíiafeüel van felszerelve. A hőmérsékletet 220°Ora állítjuk be, a peremet flip) pedig 0,3 mm-re. Különböző vastagságú fóliákat a lehúzás: sebesség változtatásával állítunk elő.
sgnést úgy végzünk·, hogy a tóliamlntákat Xenonlámpa fényforrással felszerelt Atías WOM Cl 85A (weather-c-meter) készülékben a következő körülményeknek tesszük ki:
Szűrők: belső külső
Intenzitás
Hőmérséklet: Fekete standon
Fekete panel
Felület
Relatív nedvességtartalom
Száraz/nedves ciklus : horosziíikát „S ; horosziíikát „S* : 0,35 W/m’/nm; 340 nm~néi : 87*0 : 73*C : 4S*C : 50 - 10% : 102/18 perc.
Rendszeres időközönként mintát veszünk, és a mintákat mechanikai vizsga**V * Φ A * A φ * ·<
A fóliák szakadási nyúlását Zwiek 1445 típusú szakítógépen határozzuk meg az ASTM G 28 szabvány szerint. A próöateszt dimenziói a DIN 53504S3 szabvány szerint: prizmás rész, hossz: 12 mm, szélesség: 2 mm..
impezíoiék és
A minták élettartamát azzai az időtartammal jellemezzük, ami után a szakaláss nyúlás értéke a 100%-os érték alá csökken.
1. táblázat: Kísérletek a találmány szerinti fóliákkal
Föliavastagság 100 n.m
Kísérlet 1 2 3 4 5* 6*
HALS. tőmeg% ö 1 0 0 1 0,5
CB, tömeg% ő ö 1 2 2 1
Élettartam (ára) 24 200 150 800 7000 2000
Föliavastagság 175 u.m
Kísérlet 7 8 8* 10*
HALS, temeg% 0,5 0 1 0,5
CB, tőmeg% 0 Ί 2
Élettartam (óra) 188 150 >7000 >7000
Föliavastagság .25 pm
Kísérlet 11 12 13* 14* 15*
HALS, tömeg% 0 0,5 1 0,5 Ö
CB, tómeg% 1 0 1 2 0
Élettartam (óra) 20 48 188 150 10
) A találmány szerinti példák.
Az 1 táblázat azt mutatja, hogy amint az várható, a nagyon vékony fólia élettartama lényegesebben rövidebb mint a vastagabb fóliáé. Úgy látszik, hogy a CB (aktívszén) és a HALS aktivitása külön-külön véve szintén a fólia vastagságától
j. Különösen a 25 pm-es filmben gyenge a CB aktivitása. A CB * HALS kombináció szinergikus hatása meglepően nagy,
Azt találtuk, hogy 100 gm-es fóliavastagság esetén az élettartam csaknem tízszeresére növekedett, ha a HALS és a CB külön-külön mért hatásának összegével hasonlr össze az
18. Kísérlet
Egy további kísérletben 50 um vastagságú film öregedési tulajdonságait vizsgáljuk ugyanolyan körülmények között mint az előbbi kísérleteknél. A film anyaga:
Amiteké PM 380, és 1% HALS-t és 1% CB-t tartalmaz, Az Arniteí® PM 380 etílénoxid végződésű (ethylene oxide-capped) polí(propllén-oxid)dai mint lágy szegmenssel alkotott poíi{éfer-észier)kopölímer. Shore D ~ 38, gyártója DSM, Hollandia, 1ÖÖÖ óra múlva még mindig 300% szakadási nyúlást mérünk. Ez ismét a találmány szerinti kompozíció stabilitását igazolja,
17-24 . Kísérlet
Héhány Amitek EM. 400 filmet (vastagságuk 1ÖÖ p.m), amelyek az UVstabilizátorok eltérő kombinációját tartalmazzák, öregítési vizsgálatnak vetünk alá, A vizsgálati körülmények eltérnek az előzőekben lefolytatott vízsgálatokéitÖL Az intenzitás 0,28 W/m2/nm 340 nm-en és a fekete panel hőmérséklet 50cC. .Az. élettartam mértékeként ismét azt az időt tekintjük, amely után a szakadási nyúlás 100% alá csökken.
Eredményeinket a 2, táblázatban foglaljuk össze.
3zat: 1ÖÖ cm vastagságú Amitek EM 400 filmek vizsgálatának eredményei a 17-24.
Tin 144 ~ ΤΙηονΙηΦ, M ~ 66S
Tin 234 ~ Tlnuvln 234, UV abszorber, 2(2-1110^x1-3,5-01(1,1-dimetil-benzliZfenilj-SHbenzotriazol
Megjegyzés: A CB4 nem tartalmazó kompozíciók esetén antioxidáns jelenlétére volt szükség; esetünkben ez 0,25 tömeg% Irganox i010 volt, egy fenolos antioxldáns, kísérlet Ismét az aktívszén és a HALS stabillzátor nagy erősítő mutatja. A találmány szerinti kombináció többletelőnye a 24.
az, hogy nincs szükség antíoxidáns adagolására.

Claims (11)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Poli(éter-észter) kopolimer kompozíció, amely 0,1-10 tomeg% aktívszenet és 0,05-3 tomeg% gátolt amin íénystabillzátort (hindered amine light stabílízer, HALS) tartalmaz.
  2. 2. Áz 1. igénypont szerinti olyan poii(éter~észter} kopolimer kompozíció, amely 0,5-5 tömeg% aktívszenet és 0,1-2 tőmeg% HALS-t, előnyösen 0,5-3 tőmeg% aktívszenet és 0,2-1 tömeg% HALS-t tartalmaz.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti olyan poli(éter»észter) kopolimer kompozíció, melyben a kemény és a légy szegmensek részaránya 25-80 Shore D kemény
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti olyan poli(éter-észter) kopolimer kompozíció, amelyben a poll(alkllén-oxid-glikol) alkotórészben - amelynek a poli{éter-észter)kopolimer a származéka - a C:O arányt 2 és 4,3 érték között választjuk meg.
  5. 5. Az 1-4, igénypontok bármelyike szerinti olyan poliféter-észter) kopolimer kompozíció, amelyben a kompozícióban lévő aktívszén diszperzió átlagos primer részecskemérete 15-40 nm.
  6. 6. Áz 1-5. igénypontok bármelyike szerinti olyan pell(éter~észter) kopolimer kompozíció, amelyben e HALS komponens molekulatömege 1500-nál nagyobb, előnyösen 2000-nél nagyobb.
  7. 7. A 6, igénypont szerinti olyan polif éter-észter) kopolimer kompozíció, amelyben a HALS komponens a Tlnuvin® 622, Uvasil® 299, Cyasorh UV 3346 és Chímassorb® 944 vegyületek valamelyike,.
    ΧΦΦΧ ΦΧ «>
    * * * φ
    Φ X ΦΦΦ Φ * Φ Φ Φ Φ Φ
    Φ Φ X Φ φ Φ
  8. 8, Αζ 1-7. igénypontok bármelyike szerinti kom pozícióból nyert fólia (film). ; (kV* *' \< I *<< í'a ki< ·>’ < * ?>
  9. 9, Pollféter-észter} kopolimer kompozícióból nyert telis, ameFyjO^B-SlómégW''''''''' aktívszenet és 0,1-2 tömeg% HALS-t tartalmaz, amelynek Shore keménysége 2580, és amely poli(alkilén~oxió-glikol) komponensében - amelyből a polí(éter-észter) származik - a C:O arány 2 és 4,3 között, van, továbbá ahol a kompozícióban az akfívszén diszperzió átlagos részecskemérete 15-40 nm és a HALS molekulatömege >bb mint
  10. 10. A 8. vagy 9. igénypont szerinti fólia alkalmazása építkezésben.
  11. 11. A 8. vagy 9. Igénypont szerinti fólia alkalmazása tetőszerkezetekben.
HU0102214A 1998-05-29 1999-05-27 Ultraibolya fénynek ellenálló poli(éter-észter)kopolimer kompozíció és az abból készült fólia HU227483B1 (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1009288A NL1009288C2 (nl) 1998-05-29 1998-05-29 UV stabiele polyetherester copolymeer samenstelling en folie daarvan.
PCT/NL1999/000331 WO1999062997A1 (en) 1998-05-29 1999-05-27 Uv stable polyetherester copolymer composition and film therefrom

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0102214A2 HUP0102214A2 (hu) 2001-10-28
HUP0102214A3 HUP0102214A3 (en) 2002-10-28
HU227483B1 true HU227483B1 (hu) 2011-07-28

Family

ID=19767229

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0102214A HU227483B1 (hu) 1998-05-29 1999-05-27 Ultraibolya fénynek ellenálló poli(éter-észter)kopolimer kompozíció és az abból készült fólia

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6534585B1 (hu)
EP (1) EP1100844B1 (hu)
CN (1) CN100360603C (hu)
AT (1) ATE246713T1 (hu)
AU (1) AU4173499A (hu)
CA (1) CA2333462C (hu)
CZ (1) CZ300066B6 (hu)
DE (1) DE69910218T2 (hu)
HU (1) HU227483B1 (hu)
NL (1) NL1009288C2 (hu)
NZ (1) NZ508476A (hu)
PL (1) PL198282B1 (hu)
WO (1) WO1999062997A1 (hu)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6740406B2 (en) * 2000-12-15 2004-05-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Coated activated carbon
JP4860837B2 (ja) * 2001-06-18 2012-01-25 出光興産株式会社 遷移金属化合物、α−オレフィン製造用触媒及びα−オレフィンの製造方法
US7157388B2 (en) 2003-06-02 2007-01-02 Kappler, Inc. Outdoor fabric
US7189777B2 (en) * 2003-06-09 2007-03-13 Eastman Chemical Company Compositions and method for improving reheat rate of PET using activated carbon
DE10361230A1 (de) * 2003-12-24 2005-07-28 Ticona Gmbh Verbundkörper, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
US20060058435A1 (en) * 2004-09-16 2006-03-16 Szekely Peter L Slush molded elastomeric layer
CN100432160C (zh) * 2004-12-16 2008-11-12 汕头大学 水性反应型受阻胺涂料配方及涂层的光稳定化方法
CN100432159C (zh) * 2004-12-17 2008-11-12 汕头大学 反应型受阻胺涂料配方及涂层的光稳定化方法
EP2307503A1 (en) * 2008-07-30 2011-04-13 E. I. du Pont de Nemours and Company Heat resistant thermoplastic articles including polyhydroxy polymers
US9139941B2 (en) 2009-02-17 2015-09-22 Dsm Ip Assets B.V. Sheet having high water vapor permeability
KR101379619B1 (ko) * 2011-01-20 2014-04-01 코오롱플라스틱 주식회사 열가소성 폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지 조성물 및 이로부터 제조된 탄성 모노 필라멘트
US10017639B2 (en) 2013-12-20 2018-07-10 Invista North America S.A.R.L. Polyester-ether resin blends
JP6913521B2 (ja) * 2017-06-09 2021-08-04 株式会社アズ 機能性布帛およびその製造方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3778387A (en) * 1971-06-21 1973-12-11 Calgon Corp Activated carbon with antioxidant properties and a method of preparing the same
US4391943A (en) * 1982-01-04 1983-07-05 The Polymer Corporation UV Stabilized nylon 6
US4524165A (en) * 1983-10-24 1985-06-18 Eastman Kodak Company Stabilized copolyesterether compositions suitable for outdoor applications
JPS61111282A (ja) * 1984-11-02 1986-05-29 Murata Mach Ltd ワ−パ−クリ−ルへのパツケ−ジ供給装置
US4699942A (en) * 1985-08-30 1987-10-13 Eastman Kodak Co. Polyester compositions
FR2731432B1 (fr) * 1995-03-10 1997-04-30 Nyltech France Composition a base de polyamide a stabilite lumiere elevee
DE59609503D1 (de) * 1996-01-02 2002-09-05 Sympatex Technologies Gmbh Mit Kohlenstoffteilchen pigmentierte wasserdampfdurchlässige, wasserdichte Polyetherestermembran
JP3974189B2 (ja) * 1997-03-04 2007-09-12 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 耐uv性エラストマーモノフィラメント
US5985961A (en) * 1997-06-17 1999-11-16 Johns Manville International, Inc. Monofilament

Also Published As

Publication number Publication date
CA2333462A1 (en) 1999-12-09
NL1009288C2 (nl) 1999-11-30
EP1100844A1 (en) 2001-05-23
CN1303408A (zh) 2001-07-11
WO1999062997A1 (en) 1999-12-09
HUP0102214A3 (en) 2002-10-28
CA2333462C (en) 2009-09-01
US6534585B1 (en) 2003-03-18
HUP0102214A2 (hu) 2001-10-28
CZ300066B6 (cs) 2009-01-21
EP1100844B1 (en) 2003-08-06
PL198282B1 (pl) 2008-06-30
ATE246713T1 (de) 2003-08-15
DE69910218D1 (de) 2003-09-11
CZ20004251A3 (cs) 2001-04-11
DE69910218T2 (de) 2004-06-09
CN100360603C (zh) 2008-01-09
NZ508476A (en) 2003-04-29
PL344441A1 (en) 2001-11-05
AU4173499A (en) 1999-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU227483B1 (hu) Ultraibolya fénynek ellenálló poli(éter-észter)kopolimer kompozíció és az abból készült fólia
JP5422174B2 (ja) Uv光からポリマーを防護するための方法及び組成物
BRPI0620282A2 (pt) pelìcula de pmma caracterizando resistência à intempérie à intempérie particularmente maior e maior proteção contra uv
US4975478A (en) Weather-resistant polyacetal resin composition and molded articles therefrom
US5994431A (en) Amide functional ultraviolet light absorbers for polyolefins
KR20060081712A (ko) 폴리아세탈 수지 조성물
JP2006232937A (ja) ポリアセタール樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP2021515077A (ja) ポリマー樹脂での使用のための粒状安定剤組成物及びそれの製造方法
US5990208A (en) Stabilization of polycarbonate/ABS blends with mixtures of hindered amines and UV absorbers
US9150724B2 (en) Polymer composition containing a thermoplastic polyester elastomer
JP4135041B2 (ja) 樹脂組成物およびその成形体
US5171770A (en) Weather-resistant polyacetal resin compositions and weather-resistant molded articles formed thereof
US3907803A (en) Hindered piperidine carboxamide acids and metal salts thereof
EP0705880A1 (en) Polyolefin resin composition and resin film
JPH11172095A (ja) ヒンダードアミン光安定剤を含むポリカーボネート組成物
CA2038879A1 (en) Stabilized resin composition
US5324456A (en) Ultraviolet resistant glutarimide
CA2058970A1 (en) Weather-durable polyacetal resin composition
JPH06212033A (ja) 塗装性及び耐候性に優れたポリオレフィン樹脂組成物
JP4421326B2 (ja) 安定化された合成樹脂組成物および農業用フィルム
JP3312789B2 (ja) 耐光性の改善された高分子材料組成物
JPH03275746A (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物
WO2021102135A1 (en) Aliphatic copolyesters compositions with improved impact and weather resistance
JPH06279652A (ja) ポリアセタール樹脂組成物
JPWO2005033202A1 (ja) ポリアセタール樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees