CZ299952B6

CZ299952B6 - Mrazuvzdorný koncentrát obsahující barvivo C.I. Reactive Violet 5

Info

Publication number: CZ299952B6
Application number: CZ20032949A
Authority: CZ
Inventors: Wenderoth@Bernd; Meszaros@Ladislaus; Nitzschke@Uwe; Dambach@Stefan
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 2001-05-10
Filing date: 2002-05-02
Publication date: 2009-01-07
Also published as: NO20034959D0; DE50201627D1; HUP0400093A3; ZA200309538B; US6818147B2; EP1390438A1; DE10122769A1; CN1219845C; HU229647B1; EP1390438B1; BR0209293B1; WO2002090462A1; HUP0400093A2; SK13702003A3; NO20034959L; BR0209293A; JP2004530017A; US20040119044A1; KR20040002940A; CZ20032949A3

Abstract

Mrazuvzdorný koncentrát na bázi alkylenglykolu nebo jejich derivátu nebo na bázi glycerolu, který obsahuje 0,0005 až 0,1 % hmotnostních barviva komplexu medi a kyseliny 5-(acetylamino)-4-hydroxy-3-[[2-hydroxy-4-[[2-(sulfoxy)ethyl]sulfonyl]fenyl]azol]-2,7-naftalendisulfonové, vztaženo na celkovou hmotnost uvedeného koncentrátu.

Description

Mrazuvzdorný koncentrát obsahující barvivo C. I. Reactive Violet 5

Oblast techniky

Předmětný vynález se týká nových mrazuvzdorných koncentrátů na bázi alkylenglykolů nebo jejich derivátů nebo na bázi glycerolu, které jako barvivo obsahují barvivo označované v publikaci Colour Index (dále C. I.) jako Reactive Violet 5 (číslo C. I. 18097). Předmětný vynález se dále týká ehladivových kompozic připravených k použití, které zahrnují uvedené mrazulo vzdorné koncentráty. Předmětný vynález se rovněž týká použití těchto mrazuvzdorných koncentrátů pro přípravu vodných ehladivových kompozic pro spalovací motory'.

Dosavadní stav techniky 15

Mrazu vzdorné koncentráty pro chladicí systémy spalovacích motorů, například v automobilech, obvykle obsahují jakožto základní složku alkylenglykoly, zejména pak ethylenglykol nebo propylenglykol. Pro použití v chladicím systému sc tyto koncentráty ředí vodou a jsou určeny pro zajištění dobrého odvodu tepla, jakož i pro zajištění ochrany proti zamrznutí.

Směsi alky lenglykol/voda jsou při pracovní teplotě spalovacích motorů velmi korozivní. Z tohoto důvodu se různé kovy, jako je ocel, litina, měď, mosaz, hliník, hořčík a jeho slitiny, jakož i pájecí kovy, jako jc cínová pájka, jež se používají v daném chladicím systému, adekvátně chrání proti velmi širokému spektru různých druhů koroze, jako je například důlková koroze, štěrbinová koroze, eroze nebo kavitace, a to pomocí inhibitorů koroze.

Mrazu vzdorné koncentráty a kompozice pro ochranu chladičů jsou téměř vždy obarveny přídavkem barviva za účelem zabránění jejich záměny s ostatními pracovními kapalinami, jež se používají v motorových vozidlech, jako jc například kapalina do ostřikovače nebo brzdová kapalina, so Uvedené obarvení by rovněž mělo být patrně i během a po použití daně kapaliny v chladicím systému.

Kompozice pro ochranu chladičů jsou v praxi vystaveny extrémním teplotám a silně oxidačním podmínkám. Bylo nalezeno jen velmi málo barviv. která jsou stálá v prostředí tohoto typu.

5? V principu se komerčně využívají následující barviva: C. I. Direct Bluc 199 (číslo C. 1. 74190),

C. 1. Dircct Bluc 86 (číslo C. 1.74180), C. I. Acid Green 25 (číslo C. 1.61570). C. I, Acid

Yellow 73 (číslo C. I. 45350) a uranin (což je sodná sůl fluoresccinu). C. I. Acid Green 25 se obvykle používá ve směsi s C. I. Acid Yellow 73 nebo uraninem. čímž je dosaženo zeleného fluorescenčního zbarvení. Jako žluté barvivo sc rovněž často používá C. 1. Acid Yellow 221 a jako červeně barvivo se často používá Cl, Basic Violet 10 (číslo C, I. 45170).

V patentu Spojených států amerických US 5 723 060 (dokument Dl) je popsáno modré barvivo, které má strukturu 1-amino 4-anilinoanthrachinonu a které se používá jako barvivo do cliladivových kompozic.

V patentu Spojených států amerických US 5 725 794 (dokument D2) je doporučeno použití ehladivových kompozic, které zahrnují polyoxyalkylen-substituovaná reaktivní barviva. jež údajně vykazují zvýšenou tepelnou stabilitu právě díky přítomnosti uvedených polymerních substituentů. Tak například reaktivní barviva, jako je C. 1. Basic Violet 3 nebo C. 1. Reactive Violet 5, spe50 cifíeky chemicky reagují s polyoxyalkylcnaminy nebo s polvoxyethylen-dimethylsiloxanovými kopolymery. Podobně je v evropském patentu EP 864 616 (dokument D3) popsána reakce reaktivních barviv výše uvedeného typu s polyoxyethylen-dimcthylsiloxanovými kopolymery a jejich použití v ehladivových kompozicích. Nevýhoda barviv popsaných v dokumentech D2 a D3 oproti nesubstítuovanym barvi vům spočívá zejména v nutnosti použití dalšího syntézního stupně a v nedostatečné komerční dostupnosti takovýchto barviv.

Z hlediska automobilového průmyslu je nevýhodou mnoha barviv, jež se používají v kompozicích pro ochranu chladičů, skutečnost, že díky záměrnému mírnému prosakování takto obarvené kapaliny, jež slouží pro mazání vodního čerpadla, dochází k tvorbě barevných reziduí uniklého chladivá na vnějším kovovém povrchu vodního čerpadla, přičemž vzhled těchto reziduí může vyvolat dojem, že dochází ke vzniku rzi nebo může být tento únik chladivá nesprávně přisouzen poškozenému nebo vadnému těsnění vodního čerpadla, což vede k neoprávněným stížnostem zákazníků.

κι Proto tedy existuje poptávka po tepelně stabilních barvivech, která by nevytvářela barevná rezidua, ale naopak, po jejichž zaschnutí na kovovém povrchu by v místech prosakování chladicí kapaliny z chladicího systému vznikala co nejméně zbarvená rezidua.

Podstata vynálezu

Nyní bylo zcela neocekávatelne zjištěno, žc nesubstituované reaktivní barvivo C. 1. Reactive Violet 5 (číslo C. 1. 18097) vykazuje nejen vynikající tepelnou stabilitu v chladivceh. ale rovněž, na rozdíl od ostatních barvi v, jež se používají vchladivech, nezanechává barevná rezidua na kovových površích v místech prosakování chladicího systému.

Předmětný vynález sc tedy týká mrazuvzdornvch koncentrátů na bázi alkylenglykolú nebo jejich derivátů nebo na bázi glyeerolu, které zahrnují od 0.0005 hmotnostního procenta do 0,1 hmotnostního procenta, výhodně od 0,001 hmotnostního procenta do 0,05 hmotnostního procenta.

zvlášť výhodně od 0,002 hmotnostního procenta do 0,02 hmotnostního procenta barviva C. I. Reactive Violet 5 (číslo C. I. 18097), vztaženo na celkovou hmotnost uvedeného koncentrátu.

Barvivo C. I. Reactive Violet 5 (číslo C. I, 18097) je komplex médi a kyseliny 5-facetylamino)4-hydroxy-3-[[2-hydroxy-4 [[2—(sulfoxy)etliy l]sulfonyl]feny IJazo]—2,7 nafta lend isu lionové.

Registrační číslo CAS tohoto komplexu je 12226-38-9.

Uvedené barvivo C. I. Reactive Violet 5 se vpravuje do mrazuvzdorného koncentrátu podle předmětného vynálezu v nederivatizované formě. tj. V komerčně dostupné formě. Uvedené vpravení se provádí takovým způsobem, aby byla vyloučena chemická reakce barviva se složkami daného mrazuvzdorného koncentrátu, to přinejmenším před přivedením koncentrátu do chladicího systému.

Proto se tento vynález týká rovněž způsobu přípravy mrazuvzdomýeh koncentrátů, při kterém se barvivo C. 1. Reactive Violet 5 (číslo C. 1. 18097) vpravuje do mrazuvzdorných koncentrátů na bázi alkylenglykolú nebo jejich derivátu nebo na bázi glyeerolu v množství od 0,0005 hmotnostního procenta do 0.1 hmotnostního procenta, výhodné od 0,001 hmotnostního procenta do 0,05 hmotnostního procenta, zvlášť výhodně od 0,002 hmotnostního procenta do 0,02 hmotnostního procenta, vztaženo na celkovou hmotnost uvedeného koncentrátu. Uvedené vpravení se obvykle provádí před přípravou vodných ehladivových kompozic připravených k použití z kon45 centrátú podle tohoto vynálezu nebo před přivedením uvedených vodných ehladivových kompozic připravených k použití do chladicího systému.

Vc výhodném provedení obsahují mrazuvzdorné koncentráty podle předmětného vynálezu vedle uvedeného barviva následující sloučeniny:

a) od 0,05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jedné nebo více alifatických, cykloalifatíckých nebo aromatických monokarboxylových kyselin obsahujících od 3 do 16 atomů uhlíku, a to ve formě alkalických, amoniových nebo substituovaných amoniových solí a/nebo >

b) od 0,05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jedné nebo více alifatických nebo aromatických di- nebo tri karboxy lových kyselin obsahujících od 3 do 21 atomů uhlíku, a to ve formě alkalických, amoniových nebo substituovaných amoniových solí a/nebo

c) jeden nebo více boritanu alkalického kovu. fosforečnanů alkalického kovu, křemičitanů alkalického kovu, dusitanů alkalického kovu. dusičnanů alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, tnolybdenanů alkalického kovu nebo fluoridů alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, přičemž každá z těchto sloučenin je přítomna v množství do I hmotnostního procenta, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu a/nebo io d) od 0.05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jednoho nebo více alifatických, cykloal ifatických nebo aromatických aminů obsahujících od 2 do 15 atomů uhlíku, které mohou dále obsahoval etherové atomy kyslíku nebo hydroxy lové skupiny, a/nebo

e) od 0.05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost i? koncentrátu, jedné nebo více monocyklických nebo bicykliekých nenasycených nebo částečně nenasycených heteroeyklických sloučenin obsahujících od 4 do 10 atomů uhlíku, které mohou být kondenzované s benzenovým jádrem a/nebo mohou nést další funkční skupiny.

a/nebo

f) od 0.05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jednoho nebo více tetra(alkoxy jsi lánů (tetraalky lorthosilikátů) obsahujících v alkoxylové (alkylové) části od 1 do 8 atomů uhlíku a/nebo

g) od 0.05 hmotnostního procenta do 10 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jednoho nebo více karboxamidů a/nebo sulfonamidů, a/nebo

h) do 1 hmotnostního procenta, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jednoho nebo více stabilizátorů neupravené vody na bázi kyseliny polyakrylové. kyseliny polymaleinové, kopolymerů kyseliny akrylové a kyseliny maleinové, polyvinylpyrrolidonu. polyvinylimidazolu, kopolymerů v iny Ipyrrolidonu a viny limidazolu a/nebo kopolvmerú nenasycených karboxy lových kyselin a olefínů,

Sloučeniny náležící do skupin a) až g) lze obecně označit jako inhibitory' koroze.

Jako příklad vhodné lineární nebo rozvětvené alifatické nebo cykloalifatické monokarboxylové kyseliny spadající do skupiny a) je možné uvést kyselinu propionovou, kyselinu pentanovou, kyselinu hexanovou, kyselinu cyklohexyloetovou, kyselinu oktanovou, kyselinu 2 ethyl hexano5? vou, kyselinu nonanovou. kyselinu isononanovou. kyselinu děkanovou, kyselinu undekanovou a kyselinu dodekanovou. Jako příklad vhodné aromatické monokarboxylové kyseliny spadající do skupiny a) je možné uvést kyselinu benzoovou a dále například alkylbenzoové kyseliny obsahující v alkylové části od 1 do 8 atomů uhlíku, jako je kyselina o-, m- a p methylbenzoová a kyselina p-terc. bulylbcnzoová, a hydroxy lovou skupinu obsahující aromatické monokarboxylové io kyseliny, jakoje například kyselina o-, m- a p-hydroxybenoová nebo kyselina o-, in- a p (hydroxymcthyljbenzoová, a kyseliny halobenzoové, jako je kyselina o-, m- a p-fluorbenzoová.

Jako typický příklad di- a tri karboxy lově kyseliny spadající do skupiny b) je možné uvést kyselinu malonovou, kyselinu jantarovou, kyselinu glularovou, kyselinu adipovou, kyselinu pinielovou, kyselinu korkovou, kyselinu azelaovou, kyselinu sebakovou, kyselinu undekandiovou, kyselinu dodekandiovou. kyselinu dicyklopentandikarboxylovou, kyselinu fialovou, kyselinu tereftalovou a kyseliny triazintriiminokarboxylové. jako je kyselina 6,6',6-(N3,5-trÍazin-2,4.6-triyltriiminojlrihexanová.

Všechny uvedené kyseliny spadající do skupina) a b) se používají ve formě alkalických solí, zejména ve formě sodných nebo draselných solí, nebo vc formě amoniových solí nebo substituovaných amoniových solí (aminových solí), jako jsou například soli s amoniakem, trialkylaminy nebo trialkanolaminy.

CZ 299952 Bó

Jako typický příklad inhibitoru koroze uvedeného pod bodem c) je možné uvést tetraboritan sodný (borax), hydrogenfosforeěnan sodný, fosforečnan sodný, metakřemičitan sodný, dusitan sodný, dusičnan sodný, dusičnan hořečnatý. fluorid sodný, fluorid draselný, fluorid hořečnatý a molybdenan sodný.

Při současném použití křemičitanů alkalických kovů se tyto výhodně stabilizují běžnými organosilikofosfonáty nebo organosilikosulfonáty, jež se používají v obvyklých množstvích.

io Jako příklad vhodného alifatického, cykloalifatického nebo aromatického aminu spadajícího do skupiny d), který obsahuje od 2 do 15 atomů uhlíku, výhodně od 4 do 8 atomů uhlíku, který může dále obsahovat etherové atomy kyslíku, výhodně I až 3 etherové atomy kyslíku, nebo hydroxylové skupiny, výhodně 1 až 3 hydroxylové skupiny, je možné uvést ethylamin, propylamin. isopropylamin. n-butylamin, isobutylamin, sek. butylamin, terč. butylamin, n-pentylamin, n-hexyli? amin, n-hepty lamin, n-okty lamin, isononylamin, di—n propylamin, diisopropylamin, di-nbutylamin, mono-, di- a triethanolainin, piperidin. morfolin. anilin a benzylamin. Alifatické a cykloalifatické aminy spadající do skupiny d) jsou obvykle nasycené.

Jako příklad heterocyklické sloučeniny spadající do skupiny e) je možné uvést monocyklieký 5 nebo 6-členný systém obsahující 1, 2 nebo 3 atomy dusíku nebo jeden atom dusíku a jeden atom síry, který' může být kondenzovaný s benzenovým jádrem. Podle tohoto vynálezu je rovněž možné použít bicykl ieké systémy zahrnující 5- a/nebo 6-členné kruhy, které obvykle obsahují 2. 3 nebo 4 atomy dusíku. Heterocyklické sloučeniny spadající do skupiny e) mohou dále nést funkční skupiny, výhodně alkoxy lově skupiny obsahující od I do 4 atomu uhlíku, aminoskupiny a/nebo merkaptoskupiny. Uvedený heterocyklický skelet může samozřejmě rovněž nést alkylové skupiny, výhodně alkylové skupiny obsahující od 1 do 4 atomů uhlíku.

Jako typický příklad heterocyklické sloučeniny spadající do skupiny e) je možné uvést benzotriazol, tolutriazol (tolyItriazol). hydrogenovaný tolutriazol, 11 !—l .2,4—triazol· benzimidazol. benzo5ii th iazoi, adenin, purin, 6-mcthoxypurin, indol, isoindol, isoindolin, pyridin, pyrimidin, 3,4diaminopyridin, 2-aminopyrimidin a 2-merkaptopyrimidin.

Jako příklad vhodného tet ra( alkoxy jsi lanu obsahujícího v alkoxylové skupině od 1 do 8 atomů uhlíku, který spadá do skupiny f). je možné uvést letraniethoxysilan, tetracthoxysilan, tetra-n i? propoxysilan a tetra-n-butoxysilan.

Amidy spadající do skupiny g) mohou být v případě potřeby substituované na atomu dusíku alkylovou skupinou, například alkylovou skupinou obsahující od 1 do 4 atomů uhlíku. Aromatický nebo hcleroaromatický skelet dané sloučeniny může samozřejmě rovněž nést alkylové skupí40 ny výše uvedeného typu. Uvedená sloučenina inňže obsahovat jednu nebo více amidových skupin. výhodně jednu nebo dvě amidové skupiny. Tyto amidy mohou nést další funkční skupiny, výhodně alkoxylové skupiny obsahující od 1 do 4 atomů uhlíku, aminoskupinu, atom chloru, atom fluoru, hydroxylovou skupinu a/nebo acetylovou skupinu, funkční skupiny uvedeného typu jsou přítomné zejména na aromatickém nebo heteroaromatickém kruhu, jenž je přítomný v daném amidu.

Typické příklady karboxamidň a sulfonamidů tohoto typu, které spadají do skupiny g), jsou uvedeny ve zveřejněné německé patentové přihlášce DT 1036 03 1. Kromě s hora popsaných inhibiěních složek ze skupin a) až g) je podle tohoto vynálezu rovněž možné jakožto další inhibitory použít rozpustné horečnaté solí organických kyselin, jako je například benzensuffonát horečnatý, methansulfonát hořečnatý, octan hořečnatý nebo propionát hořečnatý, hydrokarbazoly nebo kvarternizovanc imidazoly. jak jsou popsány vc zveřejněné německé patentové přihlášce DT 196 05 509, a to v obvyklých množstvích.

. a .

výše uvedených dalších složek se v mrazu vzdorných koncentrátech podle předmětného vynálezu výhodně používají karboxylové kyseliny ze skupin a) a/nebo b) a/nebo helerocyklické sloučeniny ze skupiny e). Ve zvláštním provedení mrazu vzdorné koncentráty podle předmětného vynálezu zahrnují kromě barviva od 0,05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent, výhodně od 0,5 hmotnostního procenta do 3 hmotnostních procent, každé ze dvou karboxylovýeh kyselin ze skupiny a) a/nebo skupiny b). které se od sebe liší, a od 0,05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent, výhodně od OJ hmotnostního procenta do 0,5 hmotnostního procenta jedné nebo více heterocyklických sloučenin ze skupiny e), io Uvedené karboxylové kyseliny, které se od sebe liší. může představovat například směs alifatické monokarboxylové kyseliny a alifatické dikarboxylové kyseliny, směs aromatické monokarboxylové kyseliny a alifatické dikarboxylové kyseliny, směs alifatické monokarboxylové kyseliny a aromatické monokarboxylové kyseliny, směs dvou alifatických monokarboxylových kyselin nebo směs dvou alifatických dikarboxylových kyselin. Heterocyklickými sloučeninami, které se podle tohoto vynálezu používají současně, jsou zejména benzotriazol a tolutriazol.

Hodnota pH mrazuvzdorných koncentrátů podle předmětného vynálezu se obvykle pohybuje v rozmezí od 4 do 11, výhodně v rozmezí od 4 do 10, výhodněji v rozmezí od 4.5 do 8.5. Požadovanou hodnotu pli je podle tohoto vynálezu v případě potřeby možné nastavit rovněž pomocí

2d přídavku alkalického hydroxidu, amoniaku nebo aminů do shora popsané směsi. 2a tímto účelem se zvlášť vhodně používá pevný hydroxid sodný nebo hydroxid draselný a vodný roztok hydroxidu sodného nebo hydroxidu draselného. Karboxylové kyseliny, které se mají použít společně, se výhodně přidávají do směsi přímo ve formě odpovídajících solí alkalických kovů. a to za účelem samovolného nastavení požadovaného rozsahu hodnoty pH. Uvedené karboxylové kyseliny se však mohou do směsi přidávat i ve formě volných kyselin a následně mohou být neutralizovány hydroxidem alkalického kovu, amoniakem nebo aminy do dosažení požadovaného rozsahu hodnoty pH.

Vhodnými kapalnými alkoholickými činidly pro snížení teploty tuhnutí, která normálně tvoří základní složku (obvykle alespoň 75 hmotnostních procent, výhodně alespoň 85 hmotnostních procent) mrazuvzdorných koncentrátů podle předmětného vynálezu, jsou alkylenglykoly a jejich deriváty a glycerol. zejména propylenglykol a zvláště pak ethylenglykol. Nicméně pro použití podle tohoto vy nálezu jsou vhodné i vyšší glykoly a glykolethery. jako je například dielhylenglykol, dipropylenglykol. a monoctherglykoly, jako je methyl-, ethyl- propyl a butvlethcr ethy55 lenglykolu. diethylenglykolu a dipropylcnglykolu. Dále je rovněž možné podle tohoto vynálezu použít směsi uvedených glykolů a glykoletherú a směsi těchto glykolů s glycerolem a, v případě potřeby, s těmito glykolethery.

Ve výhodném provedení tvoři základ mrazuvzdorných koncentrátů podle předmětného vynálezu jo ethylenglykol nebo propylenglykol nebo směsi alkylenglykolů nebo směsi glyeerolu s ethylenglykolein nebo propylenglykolem, přičemž každý z těchto koncentrátů obsahuje alespoň hmotnostních procent ethylenglykolu a/nebo propylenglykolu a/nebo glyeerolu.

Mrazu vzdorné koncentráty podle předmětného vynálezu mohou jakožto další, běžně používaná pomocná činidla, rovněž zahrnovat činidla proti pěn i vost i (obvykle v množství od 0,003 hmotnostního procenta do 0,008 hmotnostního procenta) a - z hygienických důvodů a z důvodů bezpečnosti v případě požití mrazuvzdorné kompozice podle tohoto vynálezu - hořč iny (jako je například denaturační činidlo benzoátového typu).

Předmětný vynález se rovněž týká vodných cliladivových kompozic připravených k použití se sníženou teplotou tuhnutí, které jsou vhodné zejména pro ochranu chladičů spalovacích motorů používaných v automobilovém sektoru a které zahrnují vodu a od 10 hmotnostních procent do 90 hmotnostních procent, výhodně od 20 hmotnostních procent do 60 hmotnostních procent, mrazuvzdorných koncentrátů podle předmětného vynálezu.

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady slouží jen pro ilustraci předmětu vynálezu a nijak neomezují jeho rozsah.

Příklad l

Byly provedeny pokusy s použitím komerčně dostupného mrazuvzdorného koncentrátu 11a bázi ethylcnglykolu, který jakožto inhibiční složky obsahoval směs kyseliny adipové, kyseliny sebakove a tolutriazolu.

Různě zbarvené vzorky byly připraveny přidáním 50 ppm daného barviva k výše popsanému koncentrátu a důkladným promícháním vzniklé směsi.

Dvě kapky nezbarvcncho koncentrátu, dvě kapky prostředku podle předmětného vynálezu obsahujícího barvivo C. i. Reactive Violet 5 a po dvou kapkách srovnávacích vzorků, které byly připraveny s použitím jiných barviv. byly pomocí skleněné pipety naneseny na hliníkovou destičku (slitina GA (10 miligramů, průmčr 70 milimetrů, tloušťka 6 milimetrů). Každá z uvedených hli2d níkových destiček byla umístěna na elektrickou topnou desku (IKA-Combimag RCT, 600 wattů, dostupná od společnosti Janke & Kunkel/Staufen) a zahřívána po dobu 5 minut. Ve všech případech bylo vizuálně hodnoceno odpařené reziduum. Výsledky získané při použití uvedené topné desky jsou shrnuty v tabulce 1. Z těchto výsledků vyplývá, že při použiti barviva C. 1. Reactive Violet 5 a v případě nezbarveného koncentrátu došlo ke vzniku bíle zabarveného rezidua, zatím25 eo v případě použití ostatních barviv došlo na povrchu kovu k vytvoření nežádoucích barevných reziduí.

Z údajů v tabulkách 2 a 3 vyplývají dobré výsledky, jež byly získány pro prostředek podle předmětného vynálezu obsahující barvivo C. I. Reactive Violet 5 při testu koroze skleněné nádoby, sci který byl prováděn podle standardu ASTM D 1384-97, a při testu koroze způsobené přenosem tepla, jenž byl prováděn v souladu se standardem ASTM D 4340. Uvedené testy rovněž odhalily, že výše specifikované barvivo bylo v prostředku podle tohoto vynálezu stabilní, a lo i při zahřátí, přičemž nebylo pozorováno odbarvení uvedené kompozice pro ochranu chladiče.

. λ .

C'Z 299952 B6

Tabulka 1 Test s topnou deskou

Barvivo	Číslo C.I.	Číslo CAS :	Přidané množství [ppm] ;	Výsledek testu 1 1 \| 1
Žádné		--- i	—	: bílé reziduum
C.I. Reactive Violet 5	1 18097	12226-38-9 ¹	50	bílé reziduum
C.I. Sasic Violet 10	45170	81-88-9	50	i : červené reziduum ,
C.I, Acid jGreen 25	61570 '	4403-90-1	50	světle zelené i reziduum 1
C.I. Acid Yellow 221 '		61814-59-3	50	nažloutlé j reziduum ! 1
!C.I, Acid Yellow 73	45350 1	518-47-8	' 50 1	žlutohnědé \| \| reziduum
. C.I. Direct ,Blue 86	74180	1330-38-7	50	7-1 _; modrozelené reziduum í
'c.I. Basic [violet 1	42535	1 8004-87-3	50	! modré reziduum (
C.I. Sasic 'Violet 3	4 2 555	548-62-9	1 I 50 1	' ! modré reziduum 1 ί

Tabulka 2 Test koroze skleněné nádoby podle standardu ASTM D 1384-97

Mrazu vzdorný koncentrát obsahující 50 ppm barviva C. 1. Reaelive Violet 5; koncentrace 33 ío objemových procent

Slitina kovů	Změna hmotnosti [mg/cm²]
1	+ 0,03 1 1
Měkká pájka 1	+ 0, 07
Mosaz	+ 0,03 1 i
’ Ocel	+ 0,03
Sedá litina	+ 0,08

Litý hliník i - 0,02

Ί

Vzhled roztoku před testem: fialový, čirý Vzhled roztoku po testu: fialový, čirý

Tabulka 3 Test koroze způsobené přenosem tepla podle ASTM D 4340

Mrazuvzdorný koncentrát obsahující 50 ppm barviva C. I. Reaetive Violet 5; koncentrace 25 objemových procent

Slitina kovů

Litý hliník

Změna hmotnosti [mg/cm²/týden] t 0,36

Vzhled roztoku před testem: fialový, čirý η Vzhled roztoku po testu: fialový, čirý'.

Claims

1, Mrazuvzdorný koncentrát na bázi alkylenglykolů nebo jejich derivátů nebo na bázi glycerolu, vyznačující se tím, že obsahuje od 0,0005 hmotnostního procenta do 0,1 hmotnost25 ního procenta barviva C. I. Reaetive Violet 5 (číslo C. I. 18097), vztaženo na celkovou hmotnost uvedeného koncentrátu.

2. Mrazuvzdorný koncentrát podle nároku 1. v y ι n a č u j í c í se t í m . že kromě uvedeného barviva dále obsahuje následující sloučeniny:

30 a) od 0.05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jedné nebo více alifatických, cykloalifatiekých nebo aromatických monokarboxylových kyselin obsahujících od 3 do 16 atomů uhlíku, a to vc formě alkalických, amoniových nebo substituovaných amoniových solí a/nebo

b) od 0,05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost

35 koncentrátu, jedné nebo více alifatických nebo aromatických di- nebo tri karboxy lových kyselin obsahujících od 3 do 21 atomů uhlíku, a to ve formě alkalických, amoniových nebo substituovaných amoniových solí a/nebo

c) jeden nebo více bor i ta nů alkalického kovu, fosforečnanů alkalického kovu, křemičitanů alkalického kovu, dusitanů alkalického kovu, dusičnanů alkalického kovu nebo kovu alka4d lických zemin, molybdenanu alkalického kovu nebo fluoridů alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, přičemž každá z těchto sloučenin je přítomna v množství do 1 hmotnostního procenta, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu a/nebo

d) od 0.05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jednoho nebo více alifatických, cykloalifatiekých nebo aromatických aminů

45 obsahujících od 2 do 15 atomů uhlíku, které mohou dále obsahovat etherové atomy kyslíku nebo hydroxylové skupiny a/nebo

c) od 0.05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jedné nebo více monocyklíekých nebo bicyklických nenasycených nebo částečně nenasycených heterocyklických sloučenin obsahujících od 4 do 10 atomů uhlíku, které β

mohou být kondenzované s benzenovým jádrem a/nebo mohou nést další funkční skupiny a/nebo

f) od 0,05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jednoho nebo víee tetra(alkoxy)silanň (tetraalkv lorthosil i katu) obsahujících

5 v alkoxylové (alky lové) části od I do 8 atomu uhlíku a/nebo

g) od 0,05 hmotnostního procenta do 10 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jednoho nebo víee karboxamidů a/nebo sulfonamidů, a/nebo

h) do I hmotnostního procenta, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jednoho nebo více stabilizátoru neupravené vody na bázi kyseliny polyakrylové, kyseliny polymaleinové.

io kopolymeru kyseliny akrylové a kyseliny maleinové, polyvinylpyrrolidonu, póly vinyl i inidazolu, kopolymeru vinylpyrrolidonu a vinyl imidazolu a/nebo kopolymerů nenasycených karboxy I o výc h ky se I i n a o I efi n ů.

3. Mrazu vzdorný koncentrát podle nároku 2. vyznačující se t í m , Žc kromě barviva

15 dále obsahuje od 0,05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent každé ze dvou karboxylových kyselin, které spadají do skupiny a) a/nebo b), a které se od sebe liší. a od 0,05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent jedné nebo více hctcrocyklických sloučenin spadajících do skupiny e).

20

4. Mrazuvzdorný koncentrát podle kteréhokoli z nároku 1 až 3. v y z n a č u j í c í se tím, že jeho pl i je v rozmezí od 4 do 11.

5. Mrazuvzdorný koncentrát podle kteréhokoli z nároků 1 až 4, jehož základ tvoří elhylenglykol nebo propylenglykol nebo směsi alkylenglykolů nebo glycerolu s ethylenglykolem nebo

25 propylenglykolem, vyznačující se tím, že ve všech případech obsahuje alespoň 95 hmotnostních procent ethylenglykolu a/nebo propylenglykolů a/nebo glycerolu.

6. Použití barviva C. 1. Reactive Violet 5 (číslo C. L 18097) pro výrobu mrazuvzdorného koncentrátu podle kteréhokoli z nároků 1 až 5.

7. Vodná, k použití připravená ehladivová kompozice se sníženou teplotou tuhnutí, vyznačující s c t í m , že zahrnuje vodu a od 10 hmotnostních procent do 90 hmotnostních procent mrazuvzdorného koncentrátu podle kteréhokoli z nároku I až 5,

35 8. Použití mrazuvzdorného koncentrátu podle kteréhokoli znároků I až 5 pro přípravu vodných chladivových kompozic pro spalovací motory.