SK13702003A3 - Koncentráty mrazuvzdorných prostriedkov obsahujúce farbivo C.I. Reactive Violet 5 - Google Patents

Koncentráty mrazuvzdorných prostriedkov obsahujúce farbivo C.I. Reactive Violet 5 Download PDF

Info

Publication number
SK13702003A3
SK13702003A3 SK1370-2003A SK13702003A SK13702003A3 SK 13702003 A3 SK13702003 A3 SK 13702003A3 SK 13702003 A SK13702003 A SK 13702003A SK 13702003 A3 SK13702003 A3 SK 13702003A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
weight
concentrate
total amount
alkali metal
antifreeze
Prior art date
Application number
SK1370-2003A
Other languages
English (en)
Other versions
SK286675B6 (sk
Inventor
Bernd Wenderoth
Ladislaus Meszaros
Uwe Nitzschke
Stefan Dambach
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of SK13702003A3 publication Critical patent/SK13702003A3/sk
Publication of SK286675B6 publication Critical patent/SK286675B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Thermotherapy And Cooling Therapy Devices (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka nových koncentrátov mrazuvzdorných prostriedkov na báze alkylénglykolov alebo ich derivátov alebo na báze glycerolu, ktoré ako farbivo obsahujú farbivo Colour Index (“C.I.”) Reactive Violet 5 (Colour Index No. 18097). Predložený vynález sa ďalej týka vodných kompozícií chladiacich kvapalín na priame použitie, ktoré obsahujú uvedené koncentráty mrazuvzdorných prostriedkov. Predložený vynález sa v ďalšom tiež týka použitia týchto koncentrátov mrazuvzdorných prostriedkov na prípravu vodných kompozícií chladiacich kvapalín pre spaľovacie motory.
Doterajší stav techniky
Koncentráty mrazuvzdorných prostriedkov pre chladiace systémy spaľovacích motorov, napríklad v automobiloch, zvyčajne obsahujú ako základnú zložku alkylénglykoly, predovšetkým etylénglykol alebo propylénglykol. Na použitie v chladiacom systéme sa tieto riedia vodou a okrem ochrany pred zamŕzaním musia tiež zabezpečovať dobré odvádzanie tepla.
Zmesi alkylénglykol/voda sú pri pracovných teplotách spaľovacích motorov veľmi korozívne. Z tohto dôvodu sa rozličné kovy, ako je oceľ, liatina, meď, mosadz, hliník, horčík a ich zliatiny, ako aj spájkové kovy, ako napríklad spájkový cín, ktoré sa používajú v chladiacom systéme musia postačujúco chrániť proti najrozličnejším typom korózie, ako je napríklad jamková korózia, štrbinová korózia, erózia alebo kavitácia, s použitím inhibítorov korózie.
Koncentráty mrazuvzdorných prostriedkov a kompozície ochranných prostriedkov pre chladiče sa takmer vždy farbia s pridaním farbiva, aby sa zamedzilo zámene s inými pracovnými kvapalinami v motorových vozidlách, napríklad kvapalinami na oplachovanie skla alebo s brzdovými kvapalinami. Farbenie musí byť rozoznateľné tiež počas a po použití chladiaceho systému.
Kompozície ochranných prostriedkov pre chladiče sú v praxi vystavené extrémnym teplotám a silným oxidačným podmienkam. Našlo sa len niekoľko
-2farbív, ktoré sú stabilné v podmienkach tohto typu. Komerčne sa používajú hlavne C.l. Direct Blue 199 (C.l. 74190), C.l. Direct Blue 86 (C.l. 74180), C.l. Acid Green 25 (C.l. 61570), C.l. Acid Yellow 73 (C.l. 45350) a uranín (fluorosceín sodný). C.l. Acid Green 25 sa vo všeobecnosti kombinuje s C.l. Acid Yellow 73 alebo s uranínom, pričom poskytujú fluorescenčnú zelenú farbu. C.l. Acid Yellow 221 sa tiež často používa ako žlté farbivo a C.l. Basic Violet 10 (C.l. 45170) ako červené farbivo.
Americký patentový dokument US-A 5,723,060 (1) opisuje modré farbivá, ktoré majú štruktúru 1-amino-4-anilinoantrachinónu, ako farbivá pre chladiace kompozície.
Americký patentový dokument US-A 5,725,794 (2) odporúča kompozície chladiacich kvapalín, ktoré obsahujú polyoxyalkylén-substituované reaktívne farbivá, ktoré sa uvádzajú ako látky so zlepšenou tepelnou stabilitou spôsobenou polymérnymi substituentmi; napríklad reaktívne farbivá, ako je C.l. Basic Violet 3 alebo C.l. Reactive Violet 5, sa nechajú chemicky reagovať špecificky s polyoxyaikylénamími alebo s kopolymérmi polyoxyetylén-dimetylsiloxánu. Podobne európsky patentový dokument EP-B 864 616 (3) opisuje reakciu reaktívnych farbív tohto typu s kopolymérmi polyoxyetylén-dimetylsiloxánu a ich použitie v kompozíciách chladiacich kvapalín. Nevýhodami v uvedených dokumentoch (2) a (3) v porovnaní s nesubstituovanými reaktívnymi farbivami je predovšetkým ďalší krok syntézy a komerčná nedostupnosť takýchto farbív.
Z hľadiska automobilového priemyslu, nevýhodou mnohých farbív používaných v kompozíciách ochranných prostriedkov pre chladiče je to, že z dôvodu miernej zámernej netesnosti požadovanej na mastenie vodného čerpadla, tvoria farebné zvyšky uniknutých chladiacich kvapalín na vonkajšom kovovom povrchu vodného čerpadla, výskyt ktorých môže vytvárať dojem vzniku hrdze alebo sa nesprávne pripisovať poškodeným alebo zostarnutým tesniacim krúžkom čerpadla, čoho výsledkom sú neoprávnené reklamácie spotrebiteľov.
Jestvuje tu teda požiadavka na tepelne stabilné farbivá, ktoré netvoria farebné zvyšky, ale namiesto toho nanajvýš bezfarebné zvyšky po vysušení na kovových povrchoch v miestach netesnosti chladiaceho systému.
-3Teraz sa prekvapujúco zistilo, že nesubstituovaná reaktívne farbivo C.l. Reactive Violet 5 (Colour Index No. 18097) nielenže má vynikajúcu tepelnú stabilitu v chladiacich kvapalinách, ale tiež, na rozdiel od iných farbív požívaných v chladiacich kvapalinách, nezanecháva farebné zvyšky na kovových povrchoch metal v miestach netesnosti chladiaceho systému.
Podstata vynálezu
Predložený vynález sa teda týka koncentrátov mrazuvzdorných prostriedkov na báze alkylénglykolov alebo ich derivátov alebo na báze glycerolu, obsahujúcich od 0,0005 do 0,1 % hmotnostných, výhodne od 0,001 do 0,05 % hmotnostných, predovšetkým výhodne od 0,002 do 0,02 % hmotnostných, farbiva C.l. Reactive Violet 5 (Colour Index No. 18097), vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu.
C.l. Reactive Violet 5 (Colour Index No. 18097) je komplexnou zlúčeninou medi 5-(acetylamino-)-4-hydroxy-3-[[2-hydroxy-4-[[2-(sulfoxy)etyl]-sulfonyl]fenyl]azo]-2,7-naftaléndisulfónovej kyseliny. Jej CAS registračné číslo je 12226-38-9.
Farbivo C.l. Reactive Violet 5 je inkorporované do koncentrátu mrazuvzdorných prostriedkov v nederivatizovanej forme, t.j. v komerčne dostupnej forme. Inkorporácia sa uskutočňuje takým spôsobom, aby sa vylúčili chemické reakcie so zložkami koncentrátu mrazuvzdorných prostriedkov - prinajmenšom pred pridaním do chladiaceho systému.
Predložený vynález sa teda týka tiež spôsobu prípravy koncentrátov mrazuvzdorných prostriedkov, pričom farbivo C.l. Reactive Violet 5 (Colour Index No. 18097) sa inkorporuje do koncentrátov mrazuvzdorných prostriedkov na báze alkylénglykolov alebo ich derivátov alebo na báze glycerolu v množstve od 0,0005 do 0,1 % hmotnostných, výhodne od 0,001 do 0,05 % hmotnostných, predovšetkým výhodne od 0,002 do 0,02 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu. Inkorporácia sa zvyčajne uskutočňuje pred prípravou vodných kompozícií chladiacich kvapalín na priame použitie z koncentrátov alebo pred pridaním vodných kompozícií chladiacich kvapalín na priame použitie do chladiaceho systému.
-4• · · ·
Vo výhodnom uskutočnení koncentráty mrazuvzdorných prostriedkov podľa predloženého vynálezu obsahujú, okrem farbiva, nasledujúce zlúčeniny:
a) od 0,05 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jednej alebo viacerých alifatických, cykloalifatických alebo aromatických monokarboxylových kyselín, z ktorých každá obsahuje od 3 do 16 atómov uhlíka, vo forme ich solí s alkalickým kovom, amónnych solí alebo substituovaných amónnych solí, a/alebo
b) od 0,05 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jednej alebo viacerých alifatických alebo aromatických dikarboxylových alebo trikarboxylových kyselín, z ktorých každá obsahuje od 3 do 21 atómov uhlíka, vo forme ich solí s alkalickým kovom, amónnych solí alebo substituovaných amónnych solí, a/alebo
c) jedného alebo viacerých boritanov alkalických kovov, fosforečnanov alkalických kovov, kremičitanov alkalických kovov, dusitanov alkalických kovov, dusičnanov alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín, molybdátov alkalických kovov alebo fluoridov alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín, vždy v množstve až do 1 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, a/alebo
d) od 0,05 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jedného alebo viacerých alifatických, cykloalifatických alebo aromatických amínov obsahujúcich od 2 do 15 atómov uhlíka, ktoré môžu prídavné obsahovať éterové kyslíkové atómy alebo hydroxylové skupiny, a/alebo
e) od 0,05 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jednej alebo viacerých monocyklických alebo bicyklických nenasýtených alebo čiastočne nenasýtených heterocyklických zlúčenín obsahujúcich od 4 do 10 atómov uhlíka, ktoré môžu byť benzokondenzované a/alebo môžu niesť ďalšie funkčné skupiny, a/alebo
-5f) od 0,05 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jedného alebo viacerých tetra(Ci-C8-alkoxy)silánov (tetra-Cr Ca-alkylesterov ortosilikátov), a/alebo
g) od 0,05 do 10 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jedného alebo viacerých karboxamidov a/alebo sulfónamidov, a/alebo
h) až do 1 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jedného alebo viacerých stabilizátorov tvrdej vody na báze polyakrylovej kyseliny, polymaleínovej kyseliny, kopolymérov akryiovej kyselinymaleínovej kyseliny, polyvinylpyrolidónu, polyvinylimidazolu, kopolymérov vinylpyrolidónu-vinylimidazolu a/alebo kopolymérov nenasýtených karboxylových kyselín a alkénov.
Zlúčeniny zo skupín a) až g) sú zvyčajne inhibítormi korózie.
Vhodnými alifatickými alebo cykloalifatickými monokarboxylovými kyselinami s lineárnym alebo rozvetveným reťazcom a) sú napríklad kyselina propiónová, kyselina pentánová, kyselina hexánová, kyselina cyklohexyloctová, kyselina oktánová, kyselina 2-etylhexánová, kyselina nonánová, kyselina /zo-nonánová, kyselina dekánová, kyselina undekánová a kyselina dodekánová. Vhodnými aromatickými monokarboxylovými kyselinami a) sú predovšetkým kyselina benzoová a tiež napríklad Cr až C8-alkylbenzoové kyseliny, ako je kyselina o-, ma p-metylbenzoová a kyselina p-terc-butylbenzoová, a aromatické monokarboxylové kyseliny obsahujúce hydroxylovú skupinu, ako je kyselina o-, ma p-hydroxybenzoová, kyselina o-, m- a p-(hydroxymetyl)benzoová, a halogénbenzoové kyseliny, ako je kyselina o-, m- a p-fluórbenzoová.
Typickými príkladmi di- a trikarboxylových kyselín b) sú kyselina malónová, kyselina jantárová, kyselina glutarová, kyselina adipová, kyselina pimelová, kyselina suberová, kyselina azelaová, kyselina sebaková, kyselina undekándiová, kyselina dodekándiová kyselina, kyselina dicyklopentadiéndikarboxylová, kyselina ftalová, kyselina tereftalová a triazíntriiminokarboxylové kyseliny, ako je kyselina 6,6’,6”-(1,3,5-triazín-2,4,6-triyltriimino)trihexánová.
-6Všetky uvedené karboxylové kyseliny zo skupín a) a b) sú vo forme solí alkalických kovov, predovšetkým ako sodné alebo draselné soli, alebo vo forme amónnych solí alebo substituovaných amónnych solí (solí amínov), napríklad s amoniakom, trialkylamínmi alebo trialkanolamínmi.
Typickými príkladmi inhibítorov korózie, ktoré sú uvedené pod c), sú tetraboritan sodný (borax), hydrogenfosforečnan dvojsodný, fosforečnan trojsodný, metakremičitan sodný, nitrit sodný, dusičnan sodný, dusičnan horečnatý, fluorid sodný, fluorid draselný, fluorid horečnatý a molybdénan sodný.
Pri súčasnom použití kremičitanov alkalických kovov sa tieto výhodne stabilizujú s použitím konvenčných organokremičitanofosfonátov alebo organokremičitanosulfonátov vo zvyčajných množstvách.
Vhodnými alifatickými, cykloalifatickými alebo aromatickými amínmi d) obsahujúcimi od 2 do 15 atómov uhlíka, výhodne od 4 do 8 atómov uhlíka, ktoré môžu ďalej obsahovať éterové kyslíkové atómy, predovšetkým 1 až 3 éterové kyslíkové atómy, alebo hydroxylové skupiny, predovšetkým 1 až 3 hydroxylové skupiny, sú napríklad etylamín, propylamín, /zopropylamín, n-butylamín, /zobutylamín, se/r-butylamín, ŕerc-butylamín, n-pentylamín, n-hexylamín, nheptylamín, n-oktylamín, /zononylamín, di-n-propylamín, di-/zopropylamín, di-nbutylamín, mono-, di- a trietanolamín, piperidín, morfolín, anilín a benzylamín. Alifatické a cykloalifatické amíny d) sú zvyčajne nasýtené.
Heterocyklickými zlúčeninami e) sú napríklad monocyklické 5- alebo 6členné systémy, ktoré obsahujú 1, 2 alebo 3 atómy dusíka alebo jeden atóm dusíka a jeden atóm síry a ktoré môžu byť benzo-kondenzované. Môžu sa použiť tiež bicyklické systémy obsahujúce 5- a/alebo 6-členné sub-kruhy, ktoré typicky obsahujú 2, 3 alebo 4 atómy dusíka. Heterocyklické zlúčeniny e) môžu ďalej niesť funkčné skupiny, výhodne Ci-C4-alkoxyskupinu, aminoskupinu a/alebo merkaptoskupinu. Heterocyklický skelet môže prirodzene taktiež niesť alkylové skupiny, predovšetkým Ci-C4-alkylové skupiny.
Typickými príkladmi heterocyklických zlúčenín e) sú benzotriazol, tolutriazol (tolyltriazol), hydrogenovaný tolutriazol, 1H-1,2,4-triazol, benzimidazol, benzotiazol,
-7adenín, purín, 6-metoxypurín, indol, izoindol, izoindolín, pyridín, pyrimidín, 3,4diaminopyridín, 2-aminopyrimidín a 2-merkaptopyrimidín.
Vhodnými tetra(Ci-C8-alkoxy)silánmi f) sú napríklad tetrametoxysilán, tetraetoxysilán, tetra-n-propoxysilán a tetra-n-butoxysilán.
Amidy g) môžu byť, ak je to potrebné, substituované na atóme dusíka amidovej skupiny alkylovou skupinou, napríklad CrC4-alkylovou skupinou. Aromatické alebo heteroaromatické skelety molekuly môžu prirodzene taktiež niesť alkylové skupiny tohto typu. Molekula môže obsahovať jednu alebo viac, výhodne jednu alebo dve, amidové skupiny. Amidy môžu niesť ďalšie funkčné skupiny, výhodne Ci-C4-alkoxyskupinu, aminoskupinu, chlór, fluór, hydroxylovú skupinu a/alebo acetylovú skupinu; predovšetkým funkčné skupiny tohto typu sú prítomné ako substituenty na uvedených aromatických alebo heteroaromatických kruhoch.
Typické príklady karboxamidov a sulfónamidov tohto typu v skupine g) sú uvedené v nemeckom patentovom dokumente DE-A 1036 031. Okrem uvedených inhibítorových zložiek zo skupín a) až g), sa ako ďalšie inhibítory môžu tiež použiť rozpustné horečnaté soli organických kyselín, napríklad benzénsulfonát horečnatý, metánsulfonát horečnatý, acetát horečnatý alebo propionát horečnatý, hydrokarbazoly alebo kvartérne imidazoly, ako je opísané v nemeckom patentovom dokumente DE-A 196 05 509, v konvenčných množstvách.
Z prídavných vyššie uvedených zložiek pre koncentráty mrazuvzdorných prostriedkov podľa predloženého vynálezu sú výhodné karboxylové kyseliny zo skupín a) a/alebo b) a/alebo heterocyklické zlúčeniny zo skupiny e). V predovšetkým výhodnom uskutočnení koncentráty mrazuvzdorných prostriedkov podľa predloženého vynálezu obsahujú, okrem farbiva, od 0,05 do 5 % hmotnostných, výhodne od 0,5 do 3 % hmotnostných, každej z dvoch karboxylových kyselín zo skupín a) a/alebo b), ktoré sa navzájom odlišujú, a od 0,05 do 5 % hmotnostných, výhodne od 0,1 do 0,5 % hmotnostných, jednej alebo viacerých heterocyklických zlúčenín zo skupiny e).
Týmito karboxylovými kyselinami, ktoré sa navzájom odlišujú, môžu byť napríklad zmesi alifatickej monokarboxylovej kyseliny a alifatickej dikarboxylovej kyseliny, aromatickej monokarboxylovej kyseliny a alifatickej dikarboxylovej
-8t! · · • · ·
P · t t· f kyseliny, alifatickej monokarboxylovej kyseliny a aromatickej monokarboxylovej kyseliny, dvoch alifatických monokarboxylových kyselín alebo dvoch alifatických dikarboxylových kyselín. Vhodnými heterocyklickými zlúčeninami, ktoré sa tu používajú súčasne, sú predovšetkým benzotriazol a tolutriazol.
Hodnota pH koncentrátov mrazuvzdorných prostriedkov podľa predloženého vynálezu je zvyčajne v rozsahu od 4 do 11, výhodne od 4 do 10, predovšetkým výhodne od 4,5 do 8,5. Požadovaná hodnota pH sa môže, ak je to potrebné, upraviť tak, že k formulácii sa pridá hydroxid alkalického kovu, amoniak alebo amíny; pričom na tento účel je predovšetkým vhodný pevný hydroxid sodný alebo hydroxid draselný a vodný roztok hydroxidu sodného alebo roztok hydroxidu draselného. Karboxylové kyseliny, ktoré sa tu súčasne používajú sa výhodne pridávajú priamo ako príslušné soli alkalických kovov, tak aby automaticky boli v požadovanom rozsahu pH hodnoty. Avšak karboxylové kyseliny sa môžu taktiež pridať vo forme voľných kyselín a potom sa neutralizovať s použitím hydroxidu alkalického kovu, amoniaku alebo amínov a upraviť na požadovanú hodnotu pH.
Vhodnými kvapalnými alkoholickými prostriedkami znižujúcimi teplotu tuhnutia, ktoré bežne tvoria základnú zložku (vo všeobecnosti najmenej 75 % hmotnostných, výhodne najmenej 85 % hmotnostných) koncentrátov mrazuvzdorných prostriedkov podľa predloženého vynálezu, sú alkylénglykoly a ich deriváty a glycerol, predovšetkým propylénglykol a špecificky etylénglykol. Avšak vhodné s tiež vyššie glykoly a glykolétery, ako je napríklad dietylénglykol, dipropylénglykol a monoétery glykolov, ako je metyl-, etyl-, propyl- a butyléter etylénglykolu, propylénglykolu, dietylénglykolu a dipropylénglykolu. Môžu sa tiež použiť zmesi uvedených glykolov a glykoléterov a zmesi týchto glykolov s glycerolom a pripadne tieto glykolétery.
Vo výhodnom uskutočnení koncentráty mrazuvzdorných prostriedkov podľa predloženého vynálezu sú na báze etylénglykolu alebo propylénglykolu alebo zmesí alkylénglykolov alebo glycerolu s etylénglykolom alebo propylénglykolom, pričom každý obsahuje najmenej 95 % hmotnostných etylénglykolu a/alebo propylénglykolu a/alebo glycerolu.
-9Ako ďalšie konvenčné pomocné látky môžu koncentráty mrazuvzdorných prostriedkov podľa predloženého vynálezu tiež obsahovať odpeňovacie činidlá (vo všeobecnosti v množstvách od 0,003 do 0,008 % hmotnostných) a, z hygienických a bezpečnostných dôvodov pre prípad prehltnutia, horké látky (napríklad denatóniumbenzoátového typu).
Predložený vynález sa tiež týka vodných kompozícií chladiacich kvapalín na priame použitie, ktoré majú zníženú teplotu tuhnutia, predovšetkým na ochranu chladičov pre spaľovacie motory v automobilovom odvetví, ktoré obsahujú vodu a od 10 do 90 % hmotnostných, výhodne od 20 do 60 % hmotnostných, koncentrátov mrazuvzdorných prostriedkov podľa predloženého vynálezu.
Nasledujúce príklady sú určené len na ilustráciu predloženého vynálezu, pričom nepredstavujú jeho obmedzenie.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Uskutočnili sa pokusy s použitím komerčne dostupných koncentrátov mrazuvzdorných prostriedkov na báze etylénglykolu so zmesou kyseliny adipovej, kyseliny sebakovej a tolutriazolu, ako zložiek inhibítora.
Pripravili sa rozlične sfarbené vzorky s pridaním 50 ppm príslušného farbiva k tomuto koncentrátu a dôkladným zmiešaním.
Dve kvapky nesfarbeného koncentrátu, dve kvapky formulácie podľa predloženého vynálezu obsahujúcej farbivo C.l. Reactive Violet 5 a dve kvapky porovnávacej vzorky pripravenej s inými farbivami sa aplikovali pomocou sklenenej pipety na hliníkovú platničku (zliatina GA(10 mg, priemer 70 mm, hrúbka 6 mm). Každá hliníková platnička sa umiestnila na elektrickú horúcu platničku (IKACombimag RCT, 600W, od Janke & Kunkel/Staufen) a zahrievala sa počas 5 minút. Odparený zvyšok sa potom vždy vyhodnotil vizuálne.
Zvyšky z testu na horúcej platničke sú zosumarizované v tabuľke 1. Ukázalo sa, že pri použití farbiva C.l. Reactive Violet 5 a v prípade nefarbeného koncentrátu sa získal biely zvyšok, zatiaľ čo v prípade použitia iných farbív sa na kovovom povrchu vytvorili nežiaduce farebné zvyšky.
- 10Tabuľky 2 a 3 ukazujú dobré výsledky formulácie podľa predloženého vynálezu obsahujúcej 50 ppm farbiva C.l. Reactive Violet 5 v teste korózie skleného materiálu Glassware Corrosion Test) podľa ASTM D 1384-97 a v teste korózie pri prenose tepla (Heat Transfer Corrosion Test) podľa ASTM D 4340. Testy taktiež ukázali, že farbivo vo formulácii bolo stabilné, dokonca pri zahrievaní, a nepozorovalo sa odfarbenie kompozície ochranných prostriedkov pre chladiče.
Tabuľka 1
Test na horúcej platničke
Farbivo C.l. No. CAS No. Pridané [ppm] Výsledok testu
Žiadne — — — Biely zvyšok
C.l. Reactive Violet 5 18097 12226-38-9 50 Biely zvyšok
C.l. Basic Violet 10 45170 81-88-9 50 Červený zvyšok
C.l. Acid Green 25 61570 4403-90-1 50 Bledozelený zvyšok
C.l. Acid Yellow 221 61814-59-3 50 Žltkastý zvyšok
C.l. Acid Yellow 73 45350 518-47-8 50 Žlto-hnedý zvyšok
C.l. Direct Blue 86 74180 1330-38-7 50 Modro-zelený zvyšok
C.l. Basic Violet 1 42535 8004-87-3 50 Modrý zvyšok
C.l. Basic Violet 3 42555 548-62-9 50 Modrý zvyšok
- 11 Tabuľka 2
Test korózie skleného materiálu podľa ASTM D 1384-97
Koncentrát mrazuvzdorného prostriedku obsahujúci 50 ppm farbiva C.l. Reactive Violet 5; koncentrácia: 33 % objemových
Kovové zliatiny: Zmeny hmotnosti [mg/cm2]
Meď + 0,03
Mäkká spájka + 0,07
Mosadz + 0,03
Oceľ + 0,03
Liatina + 0,08
Liaty hliník -0,02
Vzhľad roztoku pred testom: fialový, číry
Vzhľad roztoku po teste: fialový, číry
Tabuľka 3
Test korózie pri prenose tepla podľa ASTM D 4340
Koncentrát mrazuvzdorného prostriedku obsahujúci 50 ppm farbiva C.l. Reactive Violet 5; koncentrácia: 25 % objemových
Kovová zliatina: 2 Zmeny hmotnosti [mg/cm /týždeň]
Liaty hliník + 0,36
i) Vzhľad roztoku pred testom: fialový, číry
j) Vzhľad roztoku po teste: fialový, číry
- 12 ΡΤ 2θο7

Claims (8)

PATENTOVÉ NÁROKY
1. Koncentrát mrazuvzdorného prostriedku na báze alkylénglykolov alebo ich derivátov alebo na báze glycerolu, vyznačujúci sa tým, že obsahuje od 0,0005 do 0,1 % hmotnostných farbiva C.l. Reactive Violet 5 (Colour Index No. 18097), vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu.
2. Koncentrát mrazuvzdorného prostriedku podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že okrem farbiva obsahuje nasledujúce zlúčeniny
a) od 0,05 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jednej alebo viacerých alifatických, cykloalifatických alebo aromatických monokarboxylových kyselín, z ktorých každá obsahuje od 3 do 16 atómov úhlíka, vo forme ich solí s alkalickým kovom, amónnych solí alebo substituovaných amónnych solí, a/alebo
b) od 0,05 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jednej alebo viacerých alifatických alebo aromatických dikarboxylových alebo trikarboxylových kyselín, z ktorých každá obsahuje od 3 do 21 atómov uhlíka, vo forme ich solí s alkalickým kovom, amónnych solí alebo substituovaných amónnych solí, a/alebo
c) jedného alebo viacerých boritanov alkalických kovov, fosforečnanov alkalických kovov, kremičitanov alkalických kovov, dusitanov alkalických kovov, dusičnanov alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín, molybdátov alkalických kovov alebo fluoridov alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín, vždy v množstve až do 1 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, a/alebo
d) od 0,05 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jedného alebo viacerých alifatických, cykloalifatických alebo aromatických amínov obsahujúcich od 2 do 15 atómov uhlíka, ktoré môžu prídavné obsahovať éterové kyslíkové atómy alebo hydroxylové skupiny, a/alebo
- 13e) od 0,05 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jednej alebo viacerých monocyklických alebo bicyklických nenasýtených alebo čiastočne nenasýtených heterocyklických zlúčenín obsahujúcich od 4 do 10 atómov uhlíka, ktoré môžu byť benzokondenzované a/alebo môžu niesť ďalšie funkčné skupiny, a/alebo
f) od 0,05 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jedného alebo viacerých tetra(Ci-C8-alkoxy)silánov (tetraCi-Cs-alkylesterov ortosilikátov), a/alebo
g) od 0,05 do 10% hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jedného alebo viacerých karboxamidov a/alebo sulfónamidov, a/alebo
h) až do 1 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, jedného alebo viacerých stabilizátorov tvrdej vody na báze polyakrylovej kyseliny, polymaleínovej kyseliny, kopolymérov akrylovej kyselinymaleínovej kyseliny, polyvinylpyrolidónu, polyvinylimidazolu, kopolymérov vinylpyrolidónu-vinylimidazolu a/alebo kopolymérov nenasýtených karboxylových kyselín a alkénov.
3. Koncentrát mrazuvzdorného prostriedku podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že okrem farbiva obsahuje od 0,05 do 5 % hmotnostných každej z dvoch karboxylových kyselín zo skupín a) a/alebo b), ktoré sú navzájom odlišné a od 0,05 do 5 % hmotnostných jednej alebo viacerých heterocyklických zlúčenín zo skupiny e).
4. Koncentrát mrazuvzdorného prostriedku podľa niektorého z nárokov 1 až 3, ktorého hodnota pH je v rozsahu od 4 do 11.
5. Koncentrát mrazuvzdorného prostriedku podľa niektorého z nárokov 1 až 4, na báze etylénglykolu alebo propylénglykolu alebo zmesí alkylénglykolov alebo glycerolu s etylénglykolom alebo propylénglykolom, vyznačujúci sa tým, že v každom prípade obsahuje najmenej 95 % hmotnostných etylénglykolu a/alebo propylénglykolu a/alebo glycerolu.
- 146. Spôsob prípravy koncentrátu mrazuvzdorného prostriedku podľa niektorého z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že farbivo C.l.
Reactive Violet 5 (Colour Index No. 18097) sa zapracuje v množstve od 0,0005 do 0,1 % hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo koncentrátu, do koncentrátu mrazuvzdorného prostriedku na báze alkylénglykolov alebo ich derivátov alebo na báze glycerolu.
7. Vodná kompozícia chladiacich kvapalín na priame použitie, ktorá má zníženú teplotu tuhnutia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje vodu a od 10 do 90% hmotnostných koncentrátu mrazuvzdorného prostriedku podľa niektorého z nárokov 1 až 5.
8. Použitie koncentrátu mrazuvzdorného prostriedku podľa niektorého z nárokov 1 až 5, na prípravu vodných kompozícií chladiacich kvapalín pre spaľovacie motory.
SK1370-2003A 2001-05-10 2002-05-02 Koncentráty mrazuvzdorných prostriedkov obsahujúce farbivo Colour Index Reactive Violet 5 SK286675B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10122769A DE10122769A1 (de) 2001-05-10 2001-05-10 Gefrierschutzmittelkonzentrate enthaltend den Farbstoff C.I. Reactive Violet 5
PCT/EP2002/004784 WO2002090462A1 (de) 2001-05-10 2002-05-02 Gefrierschutzmittelkonzentrate enthaltend den farbstoff c.i. reactive violet 5

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK13702003A3 true SK13702003A3 (sk) 2004-04-06
SK286675B6 SK286675B6 (sk) 2009-03-05

Family

ID=7684318

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1370-2003A SK286675B6 (sk) 2001-05-10 2002-05-02 Koncentráty mrazuvzdorných prostriedkov obsahujúce farbivo Colour Index Reactive Violet 5

Country Status (20)

Country Link
US (1) US6818147B2 (sk)
EP (1) EP1390438B1 (sk)
JP (1) JP2004530017A (sk)
KR (1) KR20040002940A (sk)
CN (1) CN1219845C (sk)
AR (1) AR033472A1 (sk)
AT (1) ATE283328T1 (sk)
BR (1) BR0209293B1 (sk)
CA (1) CA2445792C (sk)
CZ (1) CZ299952B6 (sk)
DE (2) DE10122769A1 (sk)
ES (1) ES2233830T3 (sk)
HU (1) HU229647B1 (sk)
MX (1) MXPA03009001A (sk)
NO (1) NO333717B1 (sk)
PL (1) PL200841B1 (sk)
PT (1) PT1390438E (sk)
SK (1) SK286675B6 (sk)
WO (1) WO2002090462A1 (sk)
ZA (1) ZA200309538B (sk)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004281106A (ja) * 2003-03-13 2004-10-07 Nissan Motor Co Ltd 燃料電池スタック用冷却液組成物
WO2005006476A1 (ja) 2003-07-11 2005-01-20 Shishiai-Kabushikigaisha 燃料電池用冷却液組成物
KR100422066B1 (ko) * 2003-07-16 2004-03-10 김영남 보일러용 난방수 조성물
WO2005047419A1 (en) * 2003-11-13 2005-05-26 Vladisav Milovanovic The nontoxic watery solution against freezing and corrosion and the regenerator for the utilized antifreeze
JP4737585B2 (ja) * 2003-12-04 2011-08-03 本田技研工業株式会社 不凍液
JP2005325300A (ja) * 2004-05-17 2005-11-24 Toyota Motor Corp 冷却液組成物
CN1297623C (zh) * 2004-07-23 2007-01-31 中国石油化工股份有限公司 一种提高发动机冷却液稳定性的方法
WO2006029326A1 (en) 2004-09-08 2006-03-16 Honeywell International Inc. Corrosion inhibitors, corrosion inhibiting heat transfer fluids, and the use thereof
AU2005282491A1 (en) 2004-09-08 2006-03-16 Honeywell International Inc. Colorant treated ion exchange resins, method of making, heat transfer systems and assemblies containing the same, and method of use
CA2579118C (en) * 2004-09-08 2012-12-04 Honeywell International Inc. Non-conductive colored heat transfer fluids
US8658326B2 (en) 2004-09-08 2014-02-25 Prestone Products Corporation Heat transfer system, fluid, and method
CN101015084B (zh) 2004-09-08 2010-10-27 霍尼韦尔国际公司 处理过的离子交换树脂、制造方法、包含其的组件和传热系统、以及使用方法
JPWO2006046275A1 (ja) * 2004-10-25 2008-05-22 シーシーアイ株式会社 不凍液／冷却液組成物
US20060186371A1 (en) * 2005-02-22 2006-08-24 Roy Perlove Heat exchange fluid with coloring agent
WO2006092376A1 (de) 2005-02-28 2006-09-08 Basf Aktiengesellschaft Glyzerinhaltige gefrierschutzmittelkonzentrate mit korrisionsschutz
WO2006103757A1 (ja) * 2005-03-30 2006-10-05 Shishiai-Kabushikigaisha 燃料電池用冷却液組成物
ES2378245T3 (es) 2005-08-12 2012-04-10 Prestone Products Corporation Método para estabilizar un concentrado de refrigerante de motor y evitar la formación de sal de agua dura con la dilución
EP1941076B1 (en) * 2005-10-25 2013-03-27 Prestone Products Corporation Heat transfer fluid compositions for cooling systems containing magnesium or magnesium alloys
WO2007116478A1 (ja) * 2006-03-31 2007-10-18 Shishiai-Kabushikigaisha 冷却液組成物
US20090250654A1 (en) * 2007-06-28 2009-10-08 Chevron U.S.A. Inc. Antifreeze concentrate and coolant compositions and preparation thereof
JP5535512B2 (ja) * 2009-03-31 2014-07-02 シーシーアイ株式会社 冷却液組成物
US20100270493A1 (en) * 2009-04-22 2010-10-28 Chevron U.S.A. Inc. Hot test fluid containing vapor phase inhibition protection for ferrous as well as aluminum alloys
US20100270494A1 (en) * 2009-04-22 2010-10-28 Chevron U.S.A. Inc. Hot test fluid containing vapor phase inhibition
CN101899287B (zh) * 2010-07-16 2015-08-26 中国石油化工股份有限公司 太阳能集热管导热液
DE102012022246B4 (de) * 2012-11-14 2014-07-10 Sew-Eurodrive Gmbh & Co Kg Vorrichtung, aufweisend ein Gehäuseteil und ein weiteres Teil
ES2768262T3 (es) * 2013-02-13 2020-06-22 Basf Se Concentrado de anticongelante con protección contra la corrosión y composición refrigerante acuosa fabricada a partir de ella
US9540558B2 (en) 2013-06-12 2017-01-10 Ashland Licensing And Intellectual Property, Llc Extended operation engine coolant composition
JP6339442B2 (ja) * 2014-08-01 2018-06-06 シーシーアイ株式会社 着色冷却液組成物
CN104250545B (zh) * 2014-10-16 2017-06-06 诺泰生物科技(合肥)有限公司 一种甘油基防冻液
DE102014116634B4 (de) * 2014-11-13 2018-04-26 Stockmeier Chemie GmbH & Co.KG Verwendung eines Gemisches als Frostschutzkonzentrat oder Frostschutzmittel
CN104327805A (zh) * 2014-11-19 2015-02-04 柳州市潮林机械有限公司 机车防冻液
CN106398655A (zh) * 2016-08-30 2017-02-15 天津箭牌石油化工有限公司 无水型防冻液及其制备方法
EP4329663A1 (en) * 2021-04-26 2024-03-06 King's College London Improvements in dentistry

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5789515A (en) * 1997-03-13 1998-08-04 Milliken Research Corporation Polysiloxane-poly(oxyalkylene) copolymer-substituted colorant
US5725794A (en) * 1997-03-13 1998-03-10 Milliken Research Corporation Antifreeze composition containing poly (oxyalkylene) -substituted colorant
US5723060A (en) * 1997-03-13 1998-03-03 Milliken Research Corporation Antifreeze composition
EP1087004A1 (en) * 1999-07-16 2001-03-28 Texaco Development Corporation Synergistic combinations of carboxylates for use as freezing point depressants and corrosion inhibitors in heat transfer fluids

Also Published As

Publication number Publication date
ATE283328T1 (de) 2004-12-15
DE10122769A1 (de) 2002-11-14
AR033472A1 (es) 2003-12-17
NO20034959D0 (no) 2003-11-07
DE50201627D1 (de) 2004-12-30
BR0209293A (pt) 2004-07-13
JP2004530017A (ja) 2004-09-30
EP1390438A1 (de) 2004-02-25
HUP0400093A2 (hu) 2004-04-28
NO20034959L (no) 2003-11-07
HUP0400093A3 (en) 2012-05-29
KR20040002940A (ko) 2004-01-07
PT1390438E (pt) 2005-04-29
CA2445792A1 (en) 2002-11-14
US20040119044A1 (en) 2004-06-24
WO2002090462A1 (de) 2002-11-14
CA2445792C (en) 2010-04-27
EP1390438B1 (de) 2004-11-24
PL200841B1 (pl) 2009-02-27
PL366454A1 (en) 2005-02-07
CN1219845C (zh) 2005-09-21
BR0209293B1 (pt) 2012-06-26
HU229647B1 (en) 2014-03-28
ES2233830T3 (es) 2005-06-16
US6818147B2 (en) 2004-11-16
SK286675B6 (sk) 2009-03-05
MXPA03009001A (es) 2004-02-12
ZA200309538B (en) 2005-02-23
CN1507486A (zh) 2004-06-23
CZ299952B6 (cs) 2009-01-07
CZ20032949A3 (cs) 2004-02-18
NO333717B1 (no) 2013-09-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK13702003A3 (sk) Koncentráty mrazuvzdorných prostriedkov obsahujúce farbivo C.I. Reactive Violet 5
CA2389048C (en) Antifreeze concentrates based on dicarboxylic acids, molybdate and triazoles or thiazoles, and coolant compositions comprising them
US8333904B2 (en) Antifreeze concentrates based on amides, and coolant compositions comprising them and intended for protecting magnesium and magnesium alloys
US8454854B2 (en) Glycerin-containing antifreezing agent concentrates with corrosion protection
CA2520246C (en) Antifreeze concentrates and coolant compositions based on polyglycols and amides for protecting magnesium and the alloys thereof
KR100973531B1 (ko) 디카르복실레이트 염을 함유하고 글리콜이 없는 수성부동제
US4587028A (en) Non-silicate antifreeze formulations
US4851145A (en) Corrosion-inhibited antifreeze/coolant composition
KR100444649B1 (ko) 4급화된이미다졸의비철금속부식억제제로서의용도,상기부식억제제를함유한농축부동액및냉각제조성물

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20170502