CZ20032949A3

CZ20032949A3 - Mrazuvzdorný koncentrát obsahující barvivo C.I. Reactive Violet 5

Info

Publication number: CZ20032949A3
Application number: CZ20032949A
Authority: CZ
Inventors: Bernd Wenderoth; Ladislaus Meszaros; Uwe Nitzschke; Stefan Dambach
Original assignee: Basf Aktiengesellschaft
Priority date: 2001-05-10
Filing date: 2002-05-02
Publication date: 2004-02-18
Also published as: ATE283328T1; DE10122769A1; AR033472A1; SK13702003A3; NO20034959D0; DE50201627D1; BR0209293A; JP2004530017A; EP1390438A1; HUP0400093A2; NO20034959L; HUP0400093A3; KR20040002940A; PT1390438E; CA2445792A1; US20040119044A1; WO2002090462A1; CA2445792C; EP1390438B1; PL200841B1

Description

Mrazuvzdorný koncentrát obsahující barvivo C. I. Reactive Violet 5

Oblast techniky

Předmětný vynález se týká nových mrazuvzdorných koncentrátů na bázi alkylenglykolů nebo jejich derivátů nebo na bázi glycerolu, které jako barvivo obsahují barvivo označované v publikaci Colour Index (dále C.I.) jako Reactive Violet 5 (číslo C. I. 18097). Předmětný vynález se dále týká chladivových kompozic připravených k použití, které zahrnují uvedené mrazuvzdorné koncentráty. Předmětný vynález se rovněž týká použití těchto mrazuvzdorných koncentrátů pro přípravu vodných chladivových kompozic pro spalovací motory.

Dosavadní stav techniky

Mrazuvzdorné koncentráty pro chladicí systémy spalovacích motorů, například v automobilech, obvykle obsahují jakožto základní složku alkylenglykoly, zejména pak ethylenglykol nebo propylenglykol. Pro použití v chladicím systému se tyto koncentráty ředí vodou a jsou určeny pro zajištění dobrého odvodu tepla, jakož i pro zajištění ochrany proti zamrznutí.

Směsi alkylenglykol/voda jsou při pracovní teplotě spalovacích motorů velmi korozivní. Z tohoto důvodu se různé kovy, jako je ocel, litina, měď, mosaz, hliník, hořčík a jeho slitiny, jakož i pájecí kovy, jako je cínová pájka, jež se používají v daném chladicím systému, adekvátně chrání proti velmi širokému spektru různých druhů koroze, jako je například ·· ···· ··· ♦ důlková koroze, štěrbinová koroze, eroze nebo kavitace, a to pomocí inhibitorů koroze.

Mrazuvzdorné koncentráty a kompozice pro ochranu chladičů jsou téměř vždy obarveny přídavkem barviva za účelem zabránění jejich záměny s ostatními pracovními kapalinami, jež se používají v motorových vozidlech, jako je například kapalina do ostříkováče nebo brzdová kapalina. Uvedené obarvení by rovněž mělo být patrné i během a po použití dané kapaliny v chladicím systému.

Kompozice pro ochranu chladičů jsou v praxi vystaveny extrémním teplotám a silně oxidačním podmínkám. Bylo nalezeno jen velmi málo barviv, která jsou stálá v prostředí tohoto typu. V principu se komerčně využívají následující barviva:

C. I. Direct Blue 199 (číslo C. I. 74190), C. I. Direct Blue 86 (číslo C. I. 74180), C. I. Acid Green 25 (číslo C. I. 61570), C. I. Acid Yellow 73 (číslo C. I. 45350) a uranin (což je sodná sůl fluoresceinu). C. I. Acid Green 25 se obvykle používá ve směsi s C. I. Acid Yellow 73 nebo uraninem, čímž je dosaženo zeleného fluorescenčního zbarvení. Jako žluté barvivo se rovněž často používá C. I. Acid Yellow 221 a jako červené barvivo se často používá C. I. Basic Violet 10 (číslo C. I. 45170).

V patentu Spojených států amerických číslo US 5,723,060 (dokument Dl) je popsáno modré barvivo, které má strukturu l-amino-4-anilinoanthrachinonu a které se používá jako barvivo do chladivových kompozic.

9 ·

• · · · • · • » • · ·

V patentu Spojených států amerických číslo US 5,725,794 (dokument D2) je doporučeno použití chladivových kompozic, které zahrnují polyoxyalkylen-substituovaná reaktivní barviva, jež údajně vykazují zvýšenou tepelnou stabilitu právě díky přítomnosti uvedených polymerních substituentů. Tak například reaktivní barviva, jako je C. I. Basic Violet 3 nebo C. I. Reactive Violet 5, specificky chemicky reagují s polyoxyalkylenaminy nebo s polyoxyethylen-dimethylsiloxanovými kopolymery. Podobně je v evropském patentu číslo EP 864 616 (dokument D3) popsána reakce reaktivních barviv výše uvedeného typu s polyoxyethylen-dimethylsiloxanovými kopolymery a jejich použití v chladivových kompozicích. Nevýhoda barviv popsaných v dokumentech D2 a D3 oproti nesubstituovaným barvivům spočívá zejména v nutnosti použití dalšího syntézního stupně a v nedostatečné komerční dostupnosti takovýchto barviv.

Z hlediska automobilového průmyslu je nevýhodou mnoha barviv, jež se používají v kompozicích pro ochranu chladičů, skutečnost, že díky záměrnému mírnému prosakování takto obarvené kapaliny, jež slouží pro mazání vodního čerpadla, dochází k tvorbě barevných rezidui uniklého chladivá na vnějším kovovém povrchu vodního čerpadla, přičemž vzhled těchto rezidui může vyvolat dojem, že dochází ke vzniku rzi nebo může být tento únik chladivá nesprávně přisouzen poškozenému nebo vadnému těsnění vodního čerpadla, což vede k neoprávněným stížnostem zákazníků.

Proto tedy existuje poptávka po tepelně stabilních barvivech, která by nevytvářela barevná rezidua, ale naopak, po jejichž zaschnutí na kovovém povrchu by v místech • · • · prosakování chladicí kapaliny z chladícího systému vznikala co nejméně zbarvená rezidua.

Podstata vynálezu

Nyní bylo zcela neočekávatelně zjištěno, že nesubstituované reaktivní barvivo C. I. Reactive Violet 5 (číslo C. I. 18097) vykazuje nejen vynikající tepelnou stabilitu v chladivech, ale rovněž, na rozdíl od ostatních barviv, jež se používají v chladivech, nezanechává barevná rezidua na kovových površích v místech prosakování chladicího systému.

Předmětný vynález se tedy týká mrazuvzdorných koncentrátů na bází alkylenglykolů nebo jejich derivátů nebo na bázi glycerolu, které zahrnují od 0,0005 hmotnostního procenta do 0,1 hmotnostního procenta, výhodně od 0,001 hmotnostního procenta do 0,05 hmotnostního procenta, zvlášť výhodně od 0,002 hmotnostního procenta do 0,02 hmotnostního procenta barviva C. I. Reactive Violet 5 (číslo C. I. 18097), vztaženo na celkovou hmotnost uvedeného koncentrátu.

Barvivo C. I. Reactive Violet 5 (číslo C. I. 18097) je komplex mědi a kyseliny 5-(acetylamino)-4-hydroxy-3-[[2hydroxy-4-[[2-(sulfoxy)ethyl]sulfonyl]fenyl]azo]-2,7-naftalendisulfonové. Registrační číslo CAS tohoto komplexu je 12226-38-9.

Uvedené barvivo C. I. Reactive Violet 5 se vpravuje do mrazuvzdorného koncentrátu podle předmětného vynálezu v nederivatízované formě, tj. v komerčně dostupné formě. Uvedené vpravení se provádí takovým způsobem, aby byla vyloučena • · · • · © · • · · © ©· chemická reakce barviva se složkami daného mrazuvzdorného koncentrátu, to přinejmenším před přivedením koncentrátu do chladícího systému.

Proto se tento vynález týká rovněž způsobu přípravy mrazuvzdorných koncentrátů, při kterém se barvivo C. I. Reactive Violet 5 (číslo C. I. 18097) vpravuje do mrazuvzdorných koncentrátů na bázi alkylenglykolů nebo jejich derivátů nebo na bázi glycerolu v množství od 0,0005 hmotnostního procenta do 0,1 hmotnostního procenta, výhodně od 0,001 hmotnostního procenta do 0,05 hmotnostního procenta, zvlášť výhodně od 0,002 hmotnostního procenta do 0,02 hmotnostního procenta, vztaženo na celkovou hmotnost uvedeného koncentrátu. Uvedené vpravení se obvykle provádí před přípravou vodných chladivových kompozic připravených k použití z koncentrátů podle tohoto vynálezu nebo před přivedením uvedených vodných chladívových kompozic připravených k použití do chladicího systému.

Ve výhodném provedení obsahují mrazuvzdorné koncentráty podle předmětného vynálezu vedle uvedeného barviva následující sloučeniny:

a) od 0,05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jedné nebo více alifatických, cykloalifatických nebo aromatických monokarboxylových kyselin obsahujících od 3 do 16 atomů uhlíku, a to ve formě alkalických, amoniových nebo substituovaných amoniových solí a/nebo • 9 9 ·

9 9 ·

9 9 • 99 9 • 9 •999 ··

b) od 0,05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jedné nebo více alifatických nebo aromatických di- nebo trikarboxylových kyselin obsahujících od 3 do 21 atomů uhlíku, a to ve formě alkalických, amoniových nebo substituovaných amoniových solí a/nebo

c) jeden nebo více boritanů alkalického kovu, fosforečnanů alkalického kovu, křemičitanů alkalického kovu, dusitanů alkalického kovu, dusičnanů alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, molybdenanů alkalického kovu nebo fluoridů alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, přičemž každá z těchto sloučenin je přítomna v množství do 1 hmotnostního procenta, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu a/nebo

d) od 0,05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jednoho nebo více alifatických, cykloalifatických nebo aromatických aminů obsahujících od 2 do 15 atomů uhlíku, které mohou dále obsahovat etherové atomy kyslíku nebo hydroxylové skupiny, a/nebo

e) od 0,05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jedné nebo více monocyklických nebo bicyklických nenasycených nebo částečně nenasycených heterocyklických sloučenin obsahujících od 4 do 10 atomů uhlíku, které mohou být kondenzované s benzenovým jádrem a/nebo mohou nést další funkční skupiny, a/nebo • ·

f) od 0,05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jednoho nebo více tetra(alkoxy)silanů (tetraalkylorthosilikátů) obsahujících v alkoxylové (alkylové) části od 1 do atomů uhlíku a/nebo

g) od 0,05 hmotnostního procenta do 10 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jednoho nebo více karboxamidů a/nebo sulfonamidů, a/nebo

h) do 1 hmotnostního procenta, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jednoho nebo více stabilizátorů neupravené vody na bázi kyseliny polyakrylové, kyseliny polymaleinové, kopolymerů kyseliny akrylové a kyseliny maleinové, polyvinylpyrrolidonu, polyvinylimidazolu, kopolymerů vinylpyrrolidonu a vinylimidazolu a/nebo kopolymerů nenasycených karboxylových kyselin a olefinů.

Sloučeniny náležící do skupin a) až g) lze obecně označit jako inhibitory koroze.

Jako příklad vhodné lineární nebo rozvětvené alifatické nebo cykloalifatické monokarboxylové kyseliny spadající do skupiny a) je možné uvést kyselinu propionovou, kyselinu pentanovou, kyselinu hexanovou, kyselinu cyklohexyloctovou, kyselinu oktanovou, kyselinu 2-ethylhexanovou, kyselinu nonanovou, kyselinu isononanovou, kyselinu děkanovou, kyselinu undekanovou a kyselinu dodekanovou. Jako příklad vhodné aromatické monokarboxylové kyseliny spadající do skupiny a) je možné uvést kyselinu benzoovou a dále například alkylbenzoové kyseliny obsahující v alkylové části od 1 do 8 atomů uhlíku, jako je kyselina o-, m- a p-methylbenzoová a kyselina p-terc. butylbenzoová, a hydroxylovou skupinu obsahující aromatické monokarboxylové kyseliny, jako je například kyselina o-, m- a p-hydroxybenoová nebo kyselina o-, m- a p-(hydroxymethyl)benzoová, a kyseliny halobenzoové, jako je kyselina o-, m- a p-fluorbenzoová.

Jako typický příklad di- a trikarboxylové kyseliny spadající do skupiny b) je možné uvést kyselinu malonovou, kyselinu jantarovou, kyselinu glutarovou, kyselinu adipovou, kyselinu pimelovou, kyselinu korkovou, kyselinu azelaovou, kyselinu sebakovou, kyselinu undekandíovou, kyselinu dodekandíovou, kyselinu dicyklopentandikarboxylovou, kyselinu ftalovou, kyselinu tereftalovou a kyseliny triazintriiminokarboxylové, jako je kyselina 6,6',6''-(1,3,5-triazin-2,4,6triyltriimíno)trihexanová.

Všechny uvedené kyseliny spadající do skupin a) a b) se používají ve formě alkalických solí, zejména ve formě sodných nebo draselných solí, nebo ve formě amoniových solí nebo substituovaných amoniových solí (aminových solí), jako jsou například soli s amoniakem, trialkylaminy nebo trialkanolaminy.

Jako typický příklad inhibitoru koroze uvedeného pod bodem c) je možné uvést tetraboritan sodný (borax), hydrogenfosforečnan sodný, fosforečnan sodný, metakřemičitan sodný, dusitan sodný, dusičnan sodný, dusičnan hořečnatý, fluorid sodný, fluorid draselný, fluorid hořečnatý a molybdenan sodný.

Při současném použití křemičitanů alkalických kovů se tyto výhodně stabilizují běžnými organosilíkofosfonáty nebo organosilikosulfonáty, jež se používají v obvyklých množstvích.

Jako příklad vhodného alifatického, cykloalifatického nebo aromatického aminu spadajícího do skupiny d), který obsahuje od 2 do 15 atomů uhlíku, výhodně od 4 do 8 atomů uhlíku, který může dále obsahovat etherové atomy kyslíku, výhodně 1 až 3 etherové atomy kyslíku, nebo hydroxylové skupiny, výhodně 1 až 3 hydroxylové skupiny, je možné uvést ethylamin, propylamin, isopropylamin, n~butylamin, isobutylamin, sek. butylamín, terč. butylamin, n-pentylamín, n-hexylamin, n-heptylamin, n-oktylamin, isononylamin, di-n-propylamin, diisopropylamin, di-n-butylamin, mono-, di- a triethanolamín, piperidin, morfolin, anilin a benzylamin. Alifatické a cykloalifatícké aminy spadající do skupiny d) jsou obvykle nasycené.

Jako příklad heterocyklické sloučeniny spadající do skupiny e) je možné uvést monocyklický 5- nebo 6členný systém obsahující 1, 2 nebo 3 atomy dusíku nebo jeden atom dusíku a jeden atom síry, který může být kondenzovaný s benzenovým jádrem. Podle tohoto vynálezu je rovněž možné použít bicyklické systémy zahrnující 5- a/nebo 6členné kruhy, které obvykle obsahují 2, 3 nebo 4 atomy dusíku. Heterocyklické sloučeniny spadající do skupiny e) mohou dále nést funkční skupiny, výhodně alkoxylové skupiny obsahující od 1 do 4 atomů uhlíku, aminoskupiny a/nebo merkaptoskupiny. Uvedený heterocyklický skelet může samozřejmě rovněž nést alkylové skupiny, výhodně alkylové skupiny obsahující od 1 do 4 atomů uhlíku.

• · • · 4 • · ♦ I ·· ··

Jako typický příklad heterocyklické sloučeniny spadající do skupiny e) je možné uvést benzotriazol, tolutriazol (tolyltriazol), hydrogenovány tolutriazol, 1H-1,2,4-triazol, benzimidazol, benzothiazol, adenin, purin, 6-methoxypurin, indol, isoindol, isoindolin, pyridin, pyrimidin, 3,4-diaminopyridin, 2-aminopyrimidin a 2-merkaptopyrimidin.

Jako příklad vhodného tetra(alkoxy)sílánu obsahujícího v alkoxylové skupině od 1 do 8 atomů uhlíku, který spadá do skupiny f), je možné uvést tetramethoxysilan, tetraethoxysilan, tetra-n-propoxysilan a tetra-n-butoxysilan.

Amidy spadající do skupiny g) mohou být v případě potřeby substituované na atomu dusíku alkylovou skupinou, například alkylovou skupinou obsahující od 1 do 4 atomů uhlíku. Aromatický nebo heteroaromatický skelet dané sloučeniny může samozřejmě rovněž nést alkylové skupiny výše uvedeného typu. Uvedená sloučenina může obsahovat jednu nebo více amidových skupin, výhodně jednu nebo dvě amidové skupiny. Tyto amidy mohou nést další funkční skupiny, výhodně alkoxylové skupiny obsahující od 1 do 4 atomů uhlíku, aminoskupinu, atom chloru, atom fluoru, hydroxylovou skupinu a/nebo acetylovou skupinu. Funkční skupiny uvedeného typu jsou přítomné zejména na aromatickém nebo heteroaromatickém kruhu, jenž je přítomný v daném amidu.

Typické příklady karboxamidů a sulfonamidů tohoto typu, které spadají do skupiny g), jsou uvedeny ve zveřejněné německé patentové přihlášce číslo DE 1036 031. Kromě shora popsaných inhibičních složek ze skupin a) až g) je podle tohoto vynálezu rovněž možné jakožto další inhibitory použít

rozpustné hořečnaté soli organických kyselin, jako je například benzensulfonát horečnatý, methansulfonát horečnatý, octan horečnatý nebo propionát hořečnatý, hydrokarbazoly nebo kvarternizované imidazoly, jak jsou popsány ve zveřejněné německé patentové přihlášce číslo DE 196 05 509, a to v obvyklých množstvích.

Z výše uvedených dalších složek se v mrazuvzdorných koncentrátech podle předmětného vynálezu výhodně používají karboxylové kyseliny ze skupin a) a/nebo b) a/nebo heterocyklické sloučeniny ze skupiny e). Ve zvláštním provedení mrazuvzdorné koncentráty podle předmětného vynálezu zahrnují kromě barviva od 0,05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent, výhodně od 0,5 hmotnostního procenta do 3 hmotnostních procent, každé ze dvou karboxylových kyselin ze skupiny a) a/nebo skupiny b), které se od sebe liší, a od 0,05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent, výhodně od 0,1 hmotnostního procenta do 0,5 hmotnostního procenta jedné nebo více heterocyklických sloučenin ze skupiny e).

Uvedené karboxylové kyseliny, které se od sebe liší, může představovat například směs alifatické monokarboxylové kyseliny a alifatické dikarboxylové kyseliny, směs aromatické monokarboxylové kyseliny a alifatické dikarboxylové kyseliny, směs alifatické monokarboxylové kyseliny a aromatické monokarboxylové kyseliny, směs dvou alifatických monokarboxylových kyselin nebo směs dvou alifatických dikarboxylových kyselin. Heterocyklickými sloučeninami, které se podle tohoto vynálezu používají současně, jsou zejména benzotriazol a tolutriazol.

·· ···· • 99 «

• 9

Hodnota pH mrazuvzdorných koncentrátů podle předmětného vynálezu se obvykle pohybuje v rozmezí od 4 do 11, výhodně v rozmezí od 4 do 10, výhodněji v rozmezí od 4,5 do 8,5. Požadovanou hodnotu pH je podle tohoto vynálezu v případě potřeby možné nastavit rovněž pomocí přídavku alkalického hydroxidu, amoniaku nebo aminů do shora popsané směsi. Za tímto účelem se zvlášť vhodně používá pevný hydroxid sodný nebo hydroxid draselný a vodný roztok hydroxidu sodného nebo hydroxidu draselného. Karboxylové kyseliny, které se mají použít společně, se výhodně přidávají do směsi přímo ve formě odpovídájících solí alkalických kovů, a to za účelem samovolného nastavení požadovaného rozsahu hodnoty pH. Uvedené karboxylové kyseliny se však mohou do směsi přidávat i ve formě volných kyselin a následně mohou být neutralizovány hydroxidem alkalického kovu, amoniakem nebo aminy do dosažení požadovaného rozsahu hodnoty pH.

Vhodnými kapalnými alkoholickými činidly pro snížení teploty tuhnutí, která normálně tvoří základní složku (obvykle alespoň 75 hmotnostních procent, výhodně alespoň 85 hmotnostních procent) mrazuvzdorných koncentrátů podle předmětného vynálezu, jsou alkylenglykoly a jejich deriváty a glycerol, zejména propylenglykol a zvláště pak ethylenglykol. Nicméně pro použití podle tohoto vynálezu jsou vhodné i vyšší glykoly a glykolethery, jako je například diethylenglykol, dipropylenglykol, a monoetherglykoly, jako je methyl-, ethyl-, propyl- a butylether ethylenglykolu, diethylenglykolu a dipropylenglykolu. Dále je rovněž možné podle tohoto vynálezu použít směsi uvedených glykolů a glykoletherů a směsi těchto glykolů s glycerolem a, v případě potřeby, s těmito glykolethery.

·· φφ « • φ φ φ ·· ♦ • φ · · · φ φφφ « · · • · φ · •·»φ φφ φφφ

Ve výhodném provedení tvoří základ mrazuvzdorných koncentrátů podle předmětného vynálezu.ethylenglykol nebo propylenglykol nebo směsi alkylenglykolů nebo směsi glycerolu s ethylenglykolem nebo propylenglykolem, přičemž každý z těchto koncentrátů obsahuje alespoň 95 hmotnostních procent ethylenglykolu a/nebo propylenglykolu a/nebo glycerolu.

Mrazuvzdorné koncentráty podle předmětného vynálezu mohou jakožto další, běžně používaná pomocná činidla, rovněž zahrnovat činidla proti pěnivosti (obvykle v množství od 0,003 hmotnostního procenta do 0,008 hmotnostního procenta) a - z hygienických důvodů a z důvodů bezpečnosti v případě požití mrazuvzdorné kompozice podle tohoto vynálezu - hořčiny (ja«ko je například denaturační činidlo benzoátového typu) .

Předmětný vynález se rovněž týká vodných chladivových kompozic připravených k použití se sníženou teplotou tuhnutí, které jsou vhodné zejména pro ochranu chladičů spalovacích motorů používaných v automobilovém sektoru a které zahrnují vodu a od 10 hmotnostních procent do 90 hmotnostních procent, výhodně od 20 hmotnostních procent do 60 hmotnostních procent, mrazuvzdorných koncentrátů podle předmětného vynálezu.

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady slouží jen pro ilustraci předmětu vynálezu a nijak neomezují jeho rozsah.

·· ····

Příklad 1

Byly provedeny pokusy s použitím komerčně dostupného mrazuvzdorného koncentrátu na bázi ethylenglykolu, který jakožto inhibiční složky obsahoval směs kyseliny adipové, kyseliny sebakové a tolutriazolu.

Různě zbarvené vzorky byly připraveny přidáním 50 ppm daného barviva k výše popsanému koncentrátu a důkladným promícháním vzniklé směsi.

Dvě kapky nezbarveného koncentrátu, dvě kapky prostředku podle předmětného vynálezu obsahujícího barvivo C. I. Reactive Violet 5 a po dvou kapkách srovnávacích vzorků, které byly připraveny s použitím jiných barviv, byly pomocí skleněné pipety naneseny na hliníkovou destičku (slitina GA (10 miligramů, průměr 70 milimetrů, tloušťka 6 milimetrů). Každá z uvedených hliníkových destiček byla umístěna na elektrickou topnou desku (IKA-Combimag RCT, 600 wattů, dostupná od společnosti Janke & Kunkel/Staufen) a zahřívána po dobu 5 minut. Ve všech případech bylo vizuálně hodnoceno odpařené reziduum. Výsledky získané při použití uvedené topné desky jsou shrnuty v tabulce 1. Z těchto výsledků vyplývá, že při použití barviva C. I. Reactive Violet 5 a v případě nezbarveného koncentrátu došlo ke vzniku bíle zabarveného rezidua, zatímco v případě použití ostatních barviv došlo na povrchu kovu k vytvoření nežádoucích barevných reziduí.

Z údajů v tabulkách 2 a 3 vyplývají dobré výsledky, jež byly získány pro prostředek podle předmětného vynálezu obsahující barvivo C. I. Reactive Violet 5 při testu koroze

··♦· • · · • · · ¹ ··· • · ·♦ skleněné nádoby, který byl prováděn podle standardu

ASTM D 1384-97, a při testu koroze způsobené přenosem'tepla, jenž byl prováděn v souladu se standardem ASTM D 4340. Uvedené testy rovněž odhalily, že výše specifikované barvivo bylo v prostředku podle tohoto vynálezu stabilní, a to i při zahřátí, přičemž nebylo pozorováno odbarvení uvedené kompozice pro ochranu chladiče.

Tabulka 1 Test s topnou deskou

Barvivo	Číslo C. I.	Číslo CAS	Přidané množství [ppm]	Výsledek testu
Žádné	—	—	—	bílé reziduum
C.I. Reactive Violet 5	18097	12226-38-9	50	bílé reziduum
C.I. Basic Violet 10	45170	81-88-9	50	červené reziduum
C.I. Acid Green 25	61570	4403-90-1	50	světle zelené reziduum
C.I. Acid Yellow 221		61814-59-3	50	nažloutlé reziduum
C.I. Acid Yellow 73	45350	518-47-8	50	žlutohnědé reziduum
C.I. Direct Blue 86	74180	1330-38-7	50	modrozelené reziduum
C.I. Basic Violet 1	42535	8004-87-3	50	modré reziduum
C.I. Basic Violet 3	42555	548-62-9	50	modré reziduum

• 9 ···· • ·

Tabulka 2 Test koroze skleněné nádoby podle standardu

ASTM D 1384-97

9999 99

Mrazuvzdorný koncentrát obsahující 50 ppm barviva

C. I. Reactive Violet 5; koncentrace 33 objemových procent

Slitina kovů	Změna hmotnosti [mg/cm²]
	+ 0,03
Měkká pájka	+ 0,07
Mosaz	+ 0,03
Ocel	+ 0, 03
Šedá litina	+ 0,08
Litý hliník	- 0,02

Vzhled roztoku před testem: fialový, čirý

Vzhled roztoku po testu: fialový, čirý

Tabulka 3 Test koroze způsobené přenosem tepla podle ASTM D 4340

Mrazuvzdorný koncentrát obsahující 50 ppm barviva

C. I. Reactive Violet 5; koncentrace 25 objemových procent

Slitina kovů	Změna hmotnosti [mg/cm²/týden]
Litý hliník	+ 0,36

Vzhled roztoku před testem: fialový, čirý Vzhled roztoku po testu: fialový, čirý.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Mrazuvzdorný koncentrát na bázi alkylenglykolů nebo jejich derivátů nebo na bází glycerolu, vyznačující se tím, že obsahuje od 0,0005 hmotnostního procenta do

0,1 hmotnostního procenta barviva C. I. Reactive Violet 5 (číslo C. I. 18097), vztaženo na celkovou hmotnost uvedeného koncentrátu.
2. Mrazuvzdorný koncentrát podle nároku 1, vyznačující se tím, že kromě uvedeného barviva dále obsahuje následující sloučeniny:

a) od 0,05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jedné nebo více alifatických, cykloalifatických nebo aromatických monokarboxylových kyselin obsahujících od 3 do 16 atomů uhlíku, a to ve formě alkalických, amoniových nebo substituovaných amoniových solí a/nebo

b) od 0,05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jedné nebo více alifatických nebo aromatických dinebo trikarboxylových kyselin obsahujících od 3 do 21 atomů uhlíku, a to ve formě alkalických, amoniových nebo substituovaných amoniových solí a/nebo

c) jeden nebo více boritanů alkalického kovu, fosforečnanů alkalického kovu, křemičitanů alkalického kovu, ·· ···· dusitanů alkalického kovu, dusičnanů alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, molybdenanů alkalického kovu nebo fluoridů alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, přičemž každá z těchto sloučenin je přítomna v množství do 1 hmotnostního procenta, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu a/nebo

d) od 0,05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jednoho nebo více alifatických, cykloalifatických nebo aromatických aminů obsahujících od 2 do 15 atomů uhlíku, které mohou dále obsahovat etherové atomy kyslíku nebo hydroxylové skupiny, a/nebo

e) od 0,05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jedné nebo více monocyklických nebo bicyklických nenasycených nebo částečně nenasycených heterocyklických sloučenin obsahujících od 4 do 10 atomů uhlíku, které mohou být kondenzované s benzenovým jádrem a/nebo mohou nést další funkční skupiny, a/nebo

f) od 0,05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jednoho nebo více tetra(alkoxy)silanů (tetraalkylorthosilikátů) obsahujících v alkoxylové (alkylové) části od 1 do 8 atomů uhlíku a/nebo

g) od 0,05 hmotnostního procenta do 10 hmotnostních procent, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, • · • · jednoho nebo více karboxamidu a/nebo sulfonamidů, a/nebo

h) do 1 hmotnostního procenta, vztaženo na celkovou hmotnost koncentrátu, jednoho nebo více stabilizátorů neupravené vody na bázi kyseliny polyakrylové, kyseliny polymaleinové, kopolymerů kyseliny akrylové a kyseliny maleinové, polyvinylpyrrolidonu, polyvinylimidazolu, kopolymerů vinylpyrrolidonu a vinylimidazolu a/nebo kopolymerů nenasycených karboxylových kyselin a olefinů.
3. Mrazuvzdorný koncentrát podle nároku 2, vyznačující se tím, že kromě barviva dále obsahuje od 0,05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent každé ze dvou karboxylových kyselin, které spadají do skupiny a) a/nebo b) a které se od sebe liší, a od 0,05 hmotnostního procenta do 5 hmotnostních procent jedné nebo více heterocyklických sloučenin spadajících do skupiny e).
4. Mrazuvzdorný koncentrát podle kteréhokoli nároků 1 až

3, vyznačující se tím, že jeho pH je v rozmezí od 4 do 11.

Mrazuvzdorný koncentrát podle kteréhokoli nároků 1 až

4, jehož základ tvoří ethylenglykol nebo propylenglykol nebo směsi alkylenglykolů nebo glycerolu s ethylenglykolem nebo propylenglykolem, vyznačující se tím, že ve všech případech obsahuje alespoň 95 hmotnostních procent ethylenglykolu a/nebo propylenglykolu a/nebo glycerolu.

• · 9

9 9

99 99
6. Způsob přípravy mrazuvzdorného koncentrátu podle kteréhokoli z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že barvivo C. I. Reactive Violet 5 (číslo C. I. 18097) se vpravuje v množství od 0,0005 hmotnostního procenta do 0,1 hmotnostního procenta, vztaženo na celkovou hmotnost uvedeného koncentrátu, do.mrazuvzdorného koncentrátu na bázi alkylenglykolů nebo jejich derivátů nebo na bázi glycerolu.
7. Vodná, k použití připravená chladivová kompozice se sníženou teplotou tuhnutí, vyznačující se tím, že zahrnuje vodu a od 10 hmotnostních procent do 90 hmotnostních procent mrazuvzdorného koncentrátu podle kteréhokoli z nároků 1 až 5.
8. Použití mrazuvzdorného koncentrátu podle kteréhokoli z nároků 1 až 5 pro přípravu vodných chladivových kompozic pro spalovací motory.