CZ299811B6 - Prípravek z ušlechtilých kovu, zpusob jeho výroby, obtisk a použití prípravku z ušlechtilých kovu - Google Patents
Prípravek z ušlechtilých kovu, zpusob jeho výroby, obtisk a použití prípravku z ušlechtilých kovu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ299811B6 CZ299811B6 CZ0245299A CZ245299A CZ299811B6 CZ 299811 B6 CZ299811 B6 CZ 299811B6 CZ 0245299 A CZ0245299 A CZ 0245299A CZ 245299 A CZ245299 A CZ 245299A CZ 299811 B6 CZ299811 B6 CZ 299811B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- resins
- noble metal
- resin
- binder system
- preparation according
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 88
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 38
- 238000012546 transfer Methods 0.000 title abstract description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 94
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 94
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 40
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims abstract description 16
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims description 35
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 26
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 25
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 23
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 22
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 21
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims description 15
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 12
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920002871 Dammar gum Polymers 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- -1 terpene hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 7
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 150000007944 thiolates Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 6
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 5
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 4
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002193 fatty amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000007888 film coating Substances 0.000 claims 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 claims 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims 1
- 238000010017 direct printing Methods 0.000 abstract description 9
- 238000005034 decoration Methods 0.000 abstract description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 12
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 8
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229940111120 gold preparations Drugs 0.000 description 5
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 3
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002380 dibutyl phthalate Drugs 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010665 pine oil Substances 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003505 terpenes Chemical group 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N (R)-camphor Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWOACSMESNKGGJ-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)C=C JWOACSMESNKGGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexan-1-ol Chemical compound CC1CCC(O)CC1 MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 1
- 241000723346 Cinnamomum camphora Species 0.000 description 1
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008548 Shorea javanica Species 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEIPQVVAVOUIOP-UHFFFAOYSA-N [Au]=S Chemical class [Au]=S XEIPQVVAVOUIOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960000846 camphor Drugs 0.000 description 1
- 229930008380 camphor Natural products 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- 229910052571 earthenware Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000156 glass melt Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000008427 organic disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007649 pad printing Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013040 rubber vulcanization Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229930004725 sesquiterpene Natural products 0.000 description 1
- 150000004354 sesquiterpene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000020354 squash Nutrition 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920006345 thermoplastic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003648 triterpenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
- C09D179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C09D179/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
- C03C17/007—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character containing a dispersed phase, e.g. particles, fibres or flakes, in a continuous phase
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B44—DECORATIVE ARTS
- B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
- B44C1/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
- B44C1/10—Applying flat materials, e.g. leaflets, pieces of fabrics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
- C03C17/008—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character comprising a mixture of materials covered by two or more of the groups C03C17/02, C03C17/06, C03C17/22 and C03C17/28
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/06—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with metals
- C03C17/10—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with metals by deposition from the liquid phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
- C04B41/81—Coating or impregnation
- C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
- C04B41/88—Metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/38—Paints containing free metal not provided for above in groups C09D5/00 - C09D5/36
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/25—Metals
- C03C2217/251—Al, Cu, Mg or noble metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
- C03C2217/44—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the composition of the continuous phase
- C03C2217/445—Organic continuous phases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
- C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
- C03C2217/47—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase consisting of a specific material
- C03C2217/475—Inorganic materials
- C03C2217/479—Metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/70—Properties of coatings
- C03C2217/72—Decorative coatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Printing Methods (AREA)
- Adornments (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Prípravek z ušlechtilých kovu pro výrobu dekoru zušlechtilých kovu na substrátech schopných vypalování dekoru, obsahuje jednu nebo více sloucenin ušlechtilých kovu ze skupiny Au, Ag, Pd nebo Pt, dále médium, jehož pojivový systém obsahuje polyamidovou a kalafunovou pryskyrici, a jedno nebo více tavidel. Kvalita tisku pomocí tohoto prípravku se zlepší tím, že pojivový systém sestává ze smesi pryskyric obsahující (a) 25 až 40 % hmotn. jedné nebo více polyamidových pryskyric, (b) 5 až 30 % hmotn. sulfidizované recentní pryskyrice, zejména sulfidizované damarové pryskyrice, (c) 20 až 55 % hmotn. jedné nebo více modifikovaných kalafunových pryskyric, (d) 0 až 30 % hmotn. jedné nebo více alkylfenolových pryskyric, a (e) 0 až 30 % hmotn. jinýchpryskyric, vyjma neplastifikujících rezolu, nebo z reakcních produktu vytvorených pri 50 až 150 .degree.C z uvedené smesi pryskyric a/nebo z reakcních produktu vytvorených v prítomnosti želatinizacního prostredku obsahujícího síru pri 50 až 150 .degree.C z uvedené smesi pryskyric obsahující slouceniny ušlechtilých kovu nebo jejich reakcních produktu.
Description
Přípravek z ušlechtilých kovů, způsob jeho výroby, obtisk a použití přípravku z ušlechtěných kovů
Objast techniky
Vynález se týká přípravku z ušlechtilých kovů pro výrobu dekorů z ušlechtilých kovů na substrátech schopných vypalování dekoru, jako je například sklo, keramika, kostní porcelán, porcelán, obsahující jednu nebo více sloučenin ušlechtilých kovů ze skupiny Au, Ag, Pd nebo Pt, médium, ío jehož pojivový systém obsahuje polyamidovou a kalafunovou pryskyřici, a jedno nebo více tavidel. Vynález se dále týká způsobu výroby přípravků z ušlechtilých kovů. Tyto přípravky jsou vhodné pro přímý tisk i pro nepřímý tisk, takže vynález se rovněž týká použití přípravku z ušlechtilých kovů, jakož i obtisku, tento přípravek obsahujícího.
Dosavadní stav techniky
Jsou již známy různé přípravky z ušlechtilých kovů, zejména přípravky ze zlata, které se mohou aplikovat na vypalovatelný substrát pomocí přímého tisku nebo nepřímého tisku, tedy prostřed20 nictvím obtisku, a po vypálení poskytují lesklý nebo leštitelný dekor z ušlechtilých kovů. Přípravky, které vedou k lesklým dekorům, se označují jako leskle zlaticí přípravky. Leskle zlaticí přípravky obsahují jednu nebo více organických sloučenin ušlechtilých kovů, v podstatě rozpustných v organickém médiu. Typickými sloučeninami ušlechtilých kovů pro leskle pokovovací přípravky jsou takzvané rezináty, zejména sulforezinát, tedy thioláty odvozené od terpen25 thiolů, jakož i syntetické thioláty ušlechtilých kovů různých jiných organických merkaptosloučenin. Takzvané leštící přípravky z ušlechtilých kovů, zejména leštící přípravky ze zlata, obsahují ušlechtilý kov ve formě sloučeniny rozpustné a/nebo nerozpustné v médiu, jako např. sulfidů zlata, často také elementární ušlechtilý kov v práškové formě. Takovéto přípravky obvykle obsahují jedno nebo více tavidel, zejména organické sloučeniny, jako rezináty, karboxy30 láty a alkoholáty, zejména prvků ze skupiny Rh, Bi, V, Ni, Co, Fe, Sn, Zr, Ta, Si, B a Al, které ovlivňují vytvoření a ulpění filmu ušlechtilého kovu na substrátu. Médium, které je vhodné také pro přípravky pro obtisky, sestává v podstatě zjednoho nebo více navzájem kompatibilních pojiv ,a rozpouštědel pro pryskyřice a sloučeniny ušlechtilých kovů, nebo může být do značné míry prosté rozpouštědla a sestávat v podstatě z termoplastických, při teplotě aplikace kapalných piyskyřic a popřípadě voskových sloučenin. Příklady lze nalézt v patentech US 3 092 504, US 3 163 665, DE-AS 14 21 865 a EP-B 0 440 877.
V případě'obtisků pro nepřímí tisk se na nosiče, zejména papír opatřený vodorozpustnou vrstvou klihu nebo vrstvou vosku, přímo nebo na, podkladovou vrstvu nanáší obrazová vrstva, která sestává z přípravku z ušlechtilých kovů nebo jej obsahuje, a tato vrstva se bezprostředně nebo po nanesení mezivrstvy obsahující skelnou taveninu překrývá filmem. Příklady lze nalézt v DE-AS 12 32 168, DE36 16 547 Cl aDE31 22 546 C2.
Ačkoliv pojívá obsažená v médiu přípravku z ušlechtilých kovů při vypalování shoří, mají značný vliv na kvalitu dekoru. Bylo zjištěno, že v závislosti na použitém pojivovém systému mohou často vzniknout příliš tmavé dekory, dekory se závojem lesku a/nebo s nedostatečným vypálením jakož i s nedostatečným ulpěním. Další příčina chyb dekoru může spočívat v tom, že rozpustné sloučeniny ušlechtilých kovů se mohou při překrývání filmem uvolňovat z obrazové vrstvy, což vede ke snížení brilanci, červeným překryvům a tvorbě závoje a/nebo neostrému dekoru. V případě obtisků k tomu přistupuj í chyby dekoru ve formě trhlin.
Pro vyřešení nebo zmenšení tohoto problému byly navrženy různé způsoby. Podle DE-AS 12 32 168 je mezi obrazovou vrstvou a potahovou vrstvou uspořádána ochranná vrstva zoxidovatelného nebo polymer i zovantelného materiálu, obsahujícího alkydovou, fenolovou, močovinovou
-1 CZ 299811 B6 nebo epoxidovou pryskyřici nebo suchý olej, neprostupná pro potahovou vrstvu. Přídavná vrstva zmenšuje překrývání dekoru, zvyšuje ale náklady.
Obrazová vrstva obtisku podle DE-PS 36 16 547 je založena na leskle pokovovacím přípravku obsahujícím 8 až 30 hmot. % termoplastické pryskyřice. Jako termoplastická pryskyřice se používá pryskyřice ze skupiny asfaltová pryskyřice, polyamidová pryskyřice, maleinátová pryskyřice, fenolová pryskyřice, ketonová pryskyřice a epoxidová pryskyřice. Použití jen jednoho typu pryskyřice vede ke kvalitativně nebo vjiném směru neuspokojivým obtiskům. Zatímco, jak zjistili původci předložené přihlášky, termoplastická polyamidová pryskyřice sice io vede k uspokojivé flexibilitě a roztažnosti a obtiskům bez trhlin, není tím zajištěna dostatečná kompatibilita s organickými sloučeninami ušlechtilých kovů a tavidly, s tím důsledkem, že nastávají chyby dekoru, zejména nedostatečný lesk, a/nebo vady při aplikaci jako nedostatečný průběh. Maleinátové pryskyřice vedou sice často k lesklým, zároveň však k esteticky příliš tmavým dekorům; fenolové pryskyřice vedou často k nedostatečnému vypálení a tím nedostateč15 nému lesku a/nebo k nedostatečnému ulpění. Výše posuzovaný dokument nepopisuje žádnou pojivovou směs pro překonání tohoto problému.
Z DE AS 14 21 865 jsou známy přípravky z ušlechtilých kovů s médii s více než jedním pojivém, zhruba směsí kalafuny a asfaltové pryskyřice. Takováto kombinace však vede k chybám dekoru u obtisků, mezí jinými k trhlinám.
Na trhu dostupný leskle zlaticí přípravek pro nepřímý tisk na sklo a kostní porcelán je produkt GGP 1230 firmy Heraeus. Tento výrobek sice umožňuje výrobu lesklých dekorů bez trhlin, avšak jejich odolnost při mytí v myčce, tedy ulpění na skle, je nedostatečné. Už po 20 cyklech mytí v myčce nastávají viditelná poškození dekoru. Na kostním porcelánu nebyl s GGP 1230 získán žádný hladký zlatý film, Ulpění dekorů na různých substrátech závisí jak na tavidlovém systému, tak také na pojivovém systému. Složení pojivového systému tohoto přípravku není detailně analyticky zjistitelné, avšak přítomnost amidových skupin nasvědčuje přítomnosti polyamidu. Další přípravek, GGP 1215 Heraeus, obsahuje amidové skupiny a strukturní prvky kalafuny; tato pryskyřice je sice vhodná pro porcelán a kameninu, nikoliv však pro sklo.
Podstata vynálezu
Úkolem vynálezu je poskytnout další přípravky z ušlechtilých kovů, zejména leskle zlaticí přípravky, vhodné pro výrobu obtisků, které vedou ί na skle ke kvalitativně hodnotným, zejména světlým, lesklým, trhlin prostým a dobře se vypalujícím dekorům se zlepšenou odolností při mytí v myčce.
Byl nalezen přípravek z ušlechtilých kovů, který splňuje požadavky na vhodnost pro kvalitativně hodnotné obtisky, přičemž jádro spočívá v pojivovém systému podle vynálezu.
Uvedený úkol tedy splňuje přípravek z ušlechtilých kovů pro výrobu dekorů z ušlechtilých kovů na substrátech schopných vypalování dekoru, obsahující jednu nebo více sloučenin ušlechtilých kovů ze skupiny Au, Ag, Pd nebo Pt, médium, jehož pojivový systém obsahuje polyamidovou a kalafunovou pryskyřici, a jedno nebo více tavidel, podle vynálezu, jehož podstatou je, že pojivový systém sestává ze směsi pryskyřice obsahující (a) 25 až 40 % hmotn. jedné nebo více polyamidových pryskyřic, (b) 5 až 30 % hmotn. sulfidizované recentní pryskyřice, zejména sulfidizované damarové pryskyřice,
-2CZ 299811 B6 (c) 20 až 55 % hmotn. jedné nebo více modifikovaných kalafunových pryskyřic, (d) 0 až 30 % hmotn. jedné nebo více alkyl fenolových pryskyřic, a (e) 0 až 30 % hmotn. jiných pryskyřic, vyjma neplastifikujících rezolů, nebo z reakčních produktů vytvořených při 50 až 150 °C z uvedené směsi pryskyřic a/nebo z reakčních produktů vytvořených v přítomnosti želatinizačního prostředku obsahujícího síru při 50 až 150°C z uvedené směsi pryskyřic obsahující sloučeniny ušlechtilých kovů nebo jejich reakčních produktů.
Závislé nároky jsou zaměřeny na výhodná provedení přípravku z ušlechtilých kovů. Podle io výhodného provedení zvlášť vhodného pro výrobu zlatého povlaku s obsahem stříbra, se jako pojivo kromě sulfidizované recentní pryskyřice a polyamidové pryskyřice použijí buď alespoň dvě různé modifikované kalafunové pryskyřice v hmotnostním poměru 10 ku 1 až 1 ku 10, nebo alespoň jedna modifikovaná kalafunová pryskyřice a alkylfenolová pryskyřice v hmotnostním poměru 10 ku 1 až 1 ku 10.
Podle dalšího výhodného provedení směs obsahující sloučeniny ušlechtilých kovů a pryskyřice nebo jejich reakční produkty jé želatinizována pomocí 0,1 až 3 %. hmotn., vztaženo na přípravek, želatinizačního prostředku obsahující síru.
Přípravek z ušlechtilých kovů s výhodou obsahuje-10 až 40 % hmotn, rozpouštědla s bodem varu nad 110 °C, vybraného ze skupiny zahrnující aromatické a cykloalifatické uhlovodíky, zejména alkylované aromatické a terpenové uhlovodíky, ketony, alkoholy a etery.
Přípravek z ušlechtilých kovů s výhodou obsahuje 10 až 30 % hmotn, vosku ze skupiny zahrnu25 jící mastné alkoholy, mastné amidy, polyolefinové vosky a polyalkylenglykoly, a méně než 10 % hmotn. organického rozpouštědla.
Přípravek z ušlechtilých kovů jako sulfidizovanou recentní pryskyřici obsahuje s výhodou recentní damarovou pryskyřici a alespoň jedna modifikovaná kalafunová pryskyřice je zvolena ze skupiny zahrnující estery glycerinu nebo pentaeiythritu s kalafunou nebo estery glycerinu s kalafunou modifikovanou kyselinou maleinovou.
Přípravek z ušlechtilých kovů jako sloučeniny ušlechtilých kovů s výhodou obsahuje v podstatě rozpustné sloučeniny zlata zvolené ze skupiny rezináty, sulforezináty, thioláty a dithioláty.
Podle dalšího výhodného provedení sestává pojivový systém ze směsi pryskyřic, 27 až 55 % hmotn, jedné nebo více modifikovaných kalafunových pryskyřic, 7 až 20 % hmotn. sulfidizované damarové pryskyřice, 27 až 37 % hmotn. polyamidové pryskyřice a 0 až 30 % hmotn. alkylfenolové pryskyřice, přičemž v pojivovém systému obsahujícím dvě modifikované kalafunové pryskyřice jsou tyto pryskyřice přítomny v hmotnostním poměru 5 ku l až 1 ku 5, a v pojivovém systému obsahujícím modifikovanou kalafunovou pryskyřici a alkylfenolovou pryskyřici jsou tyto pryskyřice přítomny ve hmotnostním poměru 4 ku 1 až 1 ku 1, a/nebo z reakčního produktu uvedené směsi pryskyřic vytvořeného v přítomnosti nebo v nepřítomnosti želatinizačního prostředku obsahující síru.
Dalším předmětem vynálezu je obtisk, jehož dekorační vrstva byla vyrobena za použití přípravku z ušlechtilých kovů. Přípravek z ušlechtilých kovů lze prostřednictvím obvyklého přímého tisku nebo prostřednictvím nepřímého tisku, tedy za použití obtisku obsahujícího tento přípravek v obrazové vrstvě, aplikovat na substrát schopný vypalování dekoru, jako je sklo, keramika, porcelán, kostní porcelán a jiné silikátové materiály, a poté vypálit za obvyklých podmínek, přičemž se získají kvalitativně velmi hodnotné dekory.
Přípravky z ušlechtilých kovů podle vynálezu mohou být leskle pokovovací nebo leštící pokovovací přípravky.-Výhodné jsou leskle zlaticí přípravky, které obsahují kromě jedné nebo více
-3CZ 299811 B6 sloučenin zlata sloučeniny stříbra a/nebo platiny nebo paladia pro modifikaci barvy. Leskle zlaticí přípravky obsahují obvykle 6 až 15 % hmotn. ušlechtilého kovu ve formě v médiu rozpustných organických sloučenin, zejména obsahujících síru, jako jsou sulforezináty a jiné thioláty. Leštící zlaticí přípravky obsahují alternativně nebo navíc k organickým rozpustným sloučeninám zlata anorganické nerozpustné sloučeniny ušlechtilých kovů a/nebo elementární ušlechtilý kov; obsah zlata takovýchto leštících přípravků je obecně v rozmezí 15 až 40 % hmotn.
Médium přípravku podle vynálezu může obsahovat rozpouštědla nebo může být prosté rozpouštědel. V prvním případě činí obsah pojivá obvykle 15 až 25 % hmotn., ve druhém případě většinou 20 až 45 % hmotn. Viskozitu přípravku je možné nastavit, kromě kombinace pryskyřic, množstvím a druhem jednoho nebo více rozpouštědla a/nebo tepelným zpracováním kombinace pojív a/nebo želatinizací média obsahujícího sloučeniny ušlechtilých kovů v přítomnosti želatinizačního prostředku obsahujícího síru při zvýšené teplotě. Pro výrobu sítotiskových past se s výhodou želatinizuje směs jednotlivých pojiv nebo jejich tepelně zpracovaná směs v přítomnosti sloučenin ušlechtilých kovů, tvořících dekor, a želatinizačního prostředku obsahujícího síru.
Želatinizací se přitom rozumí zesíťování, které však ještě umožňuje sítotisk.
Pojivový systém podle vynálezu obsahuje alespoň tři, svýhodou však čtyři pryskyřice zvýše uvedených tříd v množství podle vynálezu. Teprve kombinace umožňuje získat přípravek vhodný pro obtisky s vysokou kvalitou dekoru. Jedna nebo více polyamidových piyskyřic přispívá pod20 statně k elasticitě a flexibilitě, a tím k vrstvě dekoru bez trhlin u obtisků. Nevýhody polyamidových pryskyřic jsou odstraněny prostřednictvím jiných pryskyřic. Přitom má, pokud jde o tvorbu lesku, překvapivě velký význam sulfid izo vana přírodní pryskyřice. Zatímco kombinace vždy jedné pryskyřice (a), (b) a (c) vede k akceptovatelným výsledkům dekoru v případě zlatých dekorů prostých stříbra, u zlatých dekorů obsahujících stříbro je nebezpečí příliš tmavých a/nebo nedostatečně vypalovaných dekorů. Překvapivě se podařilo, prostřednictvím použití kombinace dvou různých kalafunových pryskyřic (c) nebo jedné kalafunové pryskyřice ve spojení s alkylfenolovou pryskyřicí (d) uvedený problém překonat. Pojivový systém s výhodou obsahuje obě pryskyřice ve výše uvedeném hmotnostním poměru.
Kromě uvedené kombinace pryskyřic může pojivový systém také obsahovat uvedené pryskyřice v uvedeném množství ve formě reakčního produktu, vytvořeného při výrobě přípravku při 50 až 150 °C, zejména 80 až 140 °C. Takovéto reakční produkty mohou vznikat zejména při použití reaktivních alkytfenolových pryskyřic.
Podle alternativy, výhodné pro přípravky z ušlechtilých kovů schopné sítotisku, je pojivový systém tvořen reakčními produkty, které mohou být vytvořeny zvýše uvedené kombinace -pryskyřic v přítomnosti želatinizačního .prostředku obsahujícího síru.a. sloučenin..ušlechtilých kovů při 50 až 150 °C. Jako želatinizační prostředky mohou být použity prostředky známé při vulkanizaci kaučuku, například síra, polysulfidy, organické d i sulfidy a oligosulfidy, sulfenamidý, dithiokarbamináty, zejména s výhodou dithio“4,4’-dimorfolin. Použité množství sulfidizačního činidla leží obvykle v rozmezí 0,1 až 3 % hmotn. Při želatinizací prováděné s výhodou v přítomnosti rozpouštědla stoupá viskozita přípravku. Předpokládá se, že dochází k tvorbě můstků mezi složkami pojivového systémů obsahujícími síru a/nebo se sloučeninami ušlechtilých kovů. Želatinizací se dosáhne požadovaných viskozitních vlastností; kromě toho se zlepší skladovací stabilita přípravku a vlastnosti při vypalování.
Alkyl fenolovým i pryskyřicemi se rozumí takové alkylfenolformaldehydové pryskyřice, jejichž para- popř, meta- poloha na fenolu je substituovaná alkylem, zejména terč.butylovou, di izobuty lovou nebo fenylovou skupinou, takže tato pryskyřice není zesíťována nebo je zesíťována jen v malé míře. Pryskyřice vykazují teplotu měknutí v rozmezí 40 až 120 °C, a jsou rozpustné nebo ředitelné benzinovými uhlovodíky. V úvahu přicházejí pryskyřice například popsané v Kittelově „Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen“ (1961), sv. 1,1, str. 341-346.
-4CZ 299811 B6
Mezi polyamidovými pryskyřicemi jsou vhodné ty, které nacházejí použití jako lakové pryskyřice a tavná lepidla. Bod měknutí polyamidové pryskyřice leží zejména v oblastí 50 až 15O°C, s výhodou v oblasti 80 až 120 °C. Jedná se obecně o alifatické polyamidy se strukturním prvkem dikarboxilové kyseliny a/nebo diamidu s více než 8 C-atomy; výhodné složky dikarboxilových kyselin v polyamidech jsou dimemí mastné kyseliny.
V případě sulfidizovaných recentních pryskyřic se jedná o sulfidizované pryskyřice živých stromů. Některé tyto přírodní pryskyřice mají terpenovou strukturu. Výhodné jsou sulfidizované pryskyřice na bázi seskviterpenů, di- a zejména triterpenů. Při sulfid izo vání přijímají terpenové io pryskyřice značná množství síry ve formě thioeterových můstků, di- a oligosulfidických sloučenin, a thiolových skupin. Sulfidizované pryskyřice podle vynálezu obsahují s výhodou 5 až 20 % hmotn. síry. Zvláště výhodná je sulfidizovaná damarová pryskyřice s obsahem síry 5 až 20 % hmotn., s výhodou 6 až 12 % hmotn.
Vhodné modifikované kalafunové pryskyřice jsou ty, které nacházejí využití jako laková pryskyřice. Tyto pryskyřice mají teplotu měknutí v oblasti 50 až 160 °C, zejména 80 až 140 °C. Jedná se například o glycerinový ester kalafuny, ester primárního dvou až šestisytného alkoholu, jako jsou například pentaerythrit, trimetylolpropen, trimetyloletan, dipentaerythrit a neopentylglykol, s kalafunou, ester glycerinu nebo pentaerythritu s kalafunou modifikovanou kyselinou maleinovou, a kalafunové modifikované fenolové pryskyřice. Příklady takovýchto pryskyřic a jejich alkoholová složka, číslo kyselosti, barva a rozpustnost lze nalézt v běžných lakařských tabulkách (například Karsten, Lackrohstofftabellen (1987), 8. Vydání, Curt R. Vincentz Verlag, Hannover).
Při volbě pryskyřicových složek v rámci vynálezu odborník prostřednictvím orientačních předběžných zkoušek určí navzájem kompatibilní složky, rozpustné ve zvoleném rozpouštědlovém systému. Toto testování je nutné zvláště tehdy, když se takovéto přípravky používají navíc k jiné pryskyřici či pryskyřicím, Mezi fakultativně přítomnými jinými pryskyřicemi, například asfaltovými pryskyřicemi, které nevadí při vypalování, neplastifikující rezoly se ukázaly jako nevhodné.
Přípravky obsahující rozpouštědlo obsahující obecně 10 až 40 % hmotn. jednoho nebo více roz30 pouštědel. Vhodné jsou alifatické, cykloalifatické, aromatické uhlovodíky, zejména alkylované aromatické a terpenové uhlovodíky, ketony, alkoholy a eter. Teplota varu rozpouštědla je s výhodou nad. 110°C, zejména v oblasti 140 až 230 °C. Přípravek s výhodou obsahuje více než jedno rozpouštědlo, v podstatě směs alkylaromátů, alkylcyklických alifatických uhlovodíků, karbocyklického ketonu a alkoholu. ,
Přípravky prosté rozpouštědla nebo alespoň s malým obsahem rozpouštědla (méně než 10 % hmotn.) svýhodóu obsahují pro nastavení optimálních tiskových vlastností voskové sloučeniny, v.podstatě jako rozpouštěcí prostředky, prostředky pro nastavení teploty měknutá a teplotního průběhu viskozity. Vhodnými látkami jsou polyalkylenglykoly. Přípravky podle vynálezu mohou obsahovat navíc obvyklá změkčovadla, jako například dibutyIftalát.
Výroba přípravků zahrnuje smísení a homogenizaci pojivá. S výhodou se jednotlivé pryskyřice postupně uvedou do vzájemného kontaktu za míchání při 50 až 150 °C, přičemž v případě systémů obsahujících rozpouštědla mohou být přítomna rozpouštědla. Podle výhodného prove45 dění se sulfidizovaná recentní pryskyřice, například sulfidizovaná damarová pryskyřice, a jedna nebo více modifikovaná kalafunová pryskyřice míchá v alkyl aromatickém rozpouštědle při 80 až 140 °C až do zhomogenizování, načež se, pokud je přítomna, přidá alkylfenolová pryskyřice a směs se znovu zhomogenizuje, a nakonec se přidá polyamidová pryskyřice a směs se při uvedené teplotě zhomogenizuje. Do pojivového systému se přidají sloučeniny ušlechtilých kovů. Pokud je požadováno, pro pasty schopné sítotisku podle zvláště výhodného provedení, se směs želatinizuje pomocí 0,1 až 3 % hmot., s výhodou 0,5 až 2 % hmotn., želatinizačního prostředku s obsahem síry při teplotě 50 až 150 °C, s výhodou 80 až 140 °C. Množství použitého činidla obsahujícího síru se řídí podle požadované zpracovací viskozity. Přípravky s nízkým obsahem pojivá činí účelným zvýšený přípravek činidla s obsahem síry. Při této želatin izaci se sul fidizo vatě lne složky
-5CZ 299811 B6 pojivá a/nebo thiolátu ušlechtilého kovu zesíťují prostřednictvím sulfid ických, disulfídických nebo oligosulfídických můstků. Sulfidizovatelná jsou taková pojivá, která jsou nenasycená a/nebo částečně sulfidiziovatelná. Tavidla se mohou přidávat před nebo po tepelném zpracování se sulfidizačním činidlem. Přípravky podle vynálezu obsahují obecně obvyklé množství jednoho nebo více odborníkovi známých tavidel. Obvykle se jako tavidla používají organické sloučeniny Rh, Cr a Bi, často však navíc obsahují další sloučeniny, například Si, Al, Co, Ni, Sn, Ta, Ti.
Přípravky podle vynálezu jsou použitelné pro výrobu obtisků. Takovéto obtisky zahrnují nosnou podložku s obvyklou vodorozpustnou nebo tepelně uvolnitelnou separační vrstvou, dekorovou vrstvu z přípravku z ušlechtilého kovu podle vynálezu, a filmotvomou potahovou vrstvu z obvykle filmotvomého činidla, v podstatě metakrylátové pryskyřice. Obtisky mohou mít navíc podkladovou vrstvu uspořádanou mezi separační vrstvou a obrazovou vrstvou a/nebo krycí vrstvu mezi obrazovou vrstvou a potahovou vrstvou. V případě podkladové vrstvy se může jednat o vrstvu obsahující oxidy a/nebo skelnou fritu, čímž se zlepší ulpění a/nebo se získají matné !5 dekory (viz např. DE PS 31 22 546). V případě krycí vrstvy se jedná například o skelnou fritu, čímž lze získat otěruvzdomé dekory (viz např, DE PS 36 16 547). Obrazová vrstva se aplikuje obvyklým způsobem, s výhodou sítotiskem.
Jak přípravek z ušlechtilého kovu podle vynálezu, tak také obtisk tento přípravek obsahující je možno použít známým způsobem pro výrobu dekorů na substrátech schopných vypalování dekoru. Při přímém tisku lze využít obvyklých tiskových postupů, jako je sítotisk a tampónový tisk. Samozřejmě je možná také aplikace přípravku štětcem nebo prostřednictvím vroubkovacího stroje. Substráty pro přímý a nepřímý tisk jsou například sklo, keramika, kostní porcelán a porcelán. Na nosič nanesený dekor se vypaluje za podmínek uzpůsobených substrátu.
Použití přípravku podle vynálezu prostřednictvím přímého tisku vede ke kvalitativně velmi hodnotným dekorům. Lesklé přípravky vedou ke světlým, lesklým dekorům bez trhlin. Vynález je osvětlen na následujících příkladech.
Příklady provedení vynálezu Výroba přípravku (všeobecný předpis)
50% (hmotnostně) roztok sulfídi zované damarové pryskyřice byl v přítomnosti alkyl aromatického rozpouštědla při 125 °C homogenizován ve směsi borové silice a toluolu s obsahem síry 9,1 % (gD) a kalafunové pryskyřice nebo pryskyřic ze skupiny ester glycerinu a kalafuny (Kg teplota měknutí 90 °C), ester pentaerytritu a kalafuny (K2; teplota měknutí 113 až 123 °C) a ester glycerinu a kalafuny modifikované kyselinou mateinovou (K3; teplota měknutí 142 °C. Následně byla přidána, pokud byla přítomna, alkylfenolaová pryskyřice s rozmezím tavení 50 až 60 °C (APH), a v příkladech 12 a 15 neplastifikující rezol s rozmezím tavení 45 až 55 °C (PH), a směs byla homogenizován a při 125 °C. Nakonec byla při stejné teplotě do systému zapracována polyamidová pryskyřice na bázi dimeru mastné kyseliny s teplotou měknutí asi 100 °C (PA). Při zvolené teplotě reaktivní skupiny pryskyřic navzájem reagovat. K pojivovému systému se přidávají sloučeniny ušlechtilých kovů, tavidla, a je-li třeba, další rozpouštědlo.
Protože výroba přípravku podle příkladu uvedených v tabulce zahrnovala želatinizaci, prováděla se před přidáním tavidla, tím, že se k pojivovému systému obsahujícím sloučeniny ušlechtilých kovů, vyrobenému jak výše uvedeno, přidává jako želatinizaění prostředek di-4,4-morfolino50 disulfid, a provádí se želatinizace při 110 až 120 °C po dobu 5 až 90 minut. V příkladech 2 až 15 bylo použito 1,07 g, v příkladu 16 1,00 g, v příkladu 17 0,79 g a v příkladech 18 až 21 1,04 g di4,4 -morfolino-disulfidu.
V příkladech byty použity kombinace tavidel uvedené v tabulce jako A, B nebo C, které obsahovaly následující kovy ve formě rezinátů (v % hmotn.)
-6CZ 299811 B6
A: 0,03 Rh; 0,08 Bi; 0,03 Zr; 0,01 B; 0,008 Cr; 0,04 Co; 0,04 V; 0,02 Ta B: 0,03 Rh; 0,05 Si; 0,04 Cu; 0,02 Β; 0,04 Bi; 0,03 Zr; 0,10 S; 0,06 V C: 0,06 Rh; 0,03 Si; 0,06 Ni.
Přípravky s rozpouštědlem obsahovaly navíc vedle borové silice sulfídizované damarové alkylaromáty, cyklohexanon, benzylalkohol a metylcyklohexanol v poměru asi 3:3:2:1. Tiskařská viskozita pasty ležela v oblasti 2000 až 10 000 mPa-s. Obsah rozpouštědla termoplastického přípravku (příklad 20) byl pod 10 %; přípravek však obsahoval ,Ci6-Cl8-mastné alkoholy pro nastavení tiskařské viskozity.
io
Příklady 2 až 17, podle vynálezu a srovnávací příklady, byly provedeny za použití sulforezinátu zlata (50 % Au); obsah Au v přípravku byl vždy 9,8 % hmotn. Přípravky podle příkladů 1 až 16 obsahovaly navíc 5 % hmotn. merkaptidů stříbra (20 % Ag). Příklady 17 až 19, obsahovaly navíc 5 % hmotn. sulforezinátu zlata jako sloučeniny ušlechtilého kovu, vytvářející dekor (obsah Au
98 %). Leštící zlaticí přípravek obsahoval sulforezinát v obvyklém množství (9,8 % Au) a navíc práškové elementární zlato (cekový obsah Au 26 %) Příklady 2 až 15 obsahovaly navíc 3,3 % hmotn. d i buty lftalátu, příklady 2 až 11 navíc 3,3 % hmotn. kafru.
Pro nepřímý tisk byly vyrobeny obvyklým způsobem obtisky a poté aplikovány. Tiskařská pasta . byla nanesena na metapapír sítotiskem, vysušena a poté přikryta na trhu obvyklým filmovým roztokem (80450 od firmy Cerdec AG). Přímý tisk (příklady lOi a 1 li a 20) byly provedeny sítotiskem. Přímý tisk termoplastického přípravku podle příkladu 20 byl proveden pomocí ohřátého síta.
Podmínky vypalování na skle: ohřev za 1 h na 600 °C, 15 minut prodleva, ochlazení 1 h na , 25 °C.
Podmínky vypalování na kostním porcelánu (BC) (příklady 17 až 19): 250 °C/min, míra ohřátí až 780 °C, 45 min prodleva, ochlazení. Na porcelánu (příklad 17) 400°C/h míra ohřátí, 10 min prodleva při 820 °C.
Podmínky vypalování leštícího zlatícího přípravku (příklad 21), který obsahoval skelnou fritu a vysokoteplotní rychlovypalovací tavidlo s obsahem rhodia byly: míra ohřevu 2400 °C/h, zdržení 1 min.
Podrobnosti týkající se složení pojivového systému, ušlechtilých kovů a vytvářejících dekor a výsledků vypálení při nepřímém tisku a částečně přímém tisku na skle, kostním porcelánu a porcelánu jsou zřejmé z tabulky. Neňí-li uvedeno jinak, byl aplikován nepřímý tisk.
-7CZ 299811 B6
| >. X E 'rt β N 0 & | rt so •n <D i—I p XU > CO > Λ i-ί H X m >n Φ v rt β | lesklý, světlejáí než 2/B | X ta 0) rt '>i e M. 41 E •3 0- | X ® rt rt rt fl E | ' ěs C rt rt to rt rt .’ * ' '£ . rt -rt P 0 xy > > 'rt 0 N | >. rt X rt rt rt fl- '>. rt P xu > rt | světlý a lesklý | světlý,, slabý závoj | lesklý a světlý v přímém (i) a nepřímém (ii) tisku | > 'S rt P XU > m rt rt E rt '<U x e .m. μ· <u >u rt p, | |||||
| * ~ P 3 Η M H 0 rt X > ÍJ X Ό | + | + + | 1 | 1 1 | 1 | +, + | + + | 0 | :£ -rt ’H C.-rt | -l· rl· ***Γ »—* | |||||
| 4J Mfl W P tu 4 CQ | « rt rt O' | 0 rt rt u | n rt o | 0 rt. rt O | 0, rt rt O | 0 rt r-4 o | « rt rt' O | rt rt rt: w | ío rt 'rt U | « rt rt O | |||||
| 0 rt ' 3' rt í> rt P | rt | rf | rf | rf | rf | < | rf | rf | rf | rf | |||||
| P X u <D rt > xn o 3 X | Cn rf s | čn rf 3 rf | Cn rf· 3: rf | tň rf 3 rf | cn rf - □ rf | cn rf 3 rf | Cn rfi 3 rf | Cn rf -< 3 rf | cn rf 3 ,rf | Cn rf 3 rf | |||||
| ΓΊ x; | ID r- | ιΛ | m CM | o | 00 | tp | tn | oo | |||||||
| Γ9 | CM | ||||||||||||||
| n | ' rt [ 14 | .7.. | 4 | - | ' CM | ||||||||||
| > rt -r*i 0 •ft | rf Oj | tn | •ιΛ | tD | m | iD ·*. r- | in r> | tn | ib | ID CM <D | m CM kO | ||||
| X Oj rf | in <N | ιη | lO r- | O rM | O .γ—1 | ÍM | M4 | 'P | |||||||
| 0 cn | m | η | rt | n | n | rt | Π | n | rt | rt | |||||
| XJ | (X) CM | tn 'V rt | « > 'Ť | tn > σί | íOQ > >X, <0 | 0 Γ | ω -v 03 | m K (Τ' | tn o t—1 | co f—( 1—1 |
ω
Ή
4-) ε
'<u ε
VI ft
Φ-1
Η λ:
Q φ
Η 'S
Η λ:
m
Φ ι—I
Μ
Φ ι—Ι
Γ-Ι α:
Ώ
Φ i—I ž·
Λΐ «
Φ γΗ ί
•rl
Ρ ΐ
Λ
Ο υ
ω φ
β
Αί •Η
W Ή Φ >Η Η &
λ:
W φ
r-t Μ κ C >
Ό
Φ Ο Λ Λ
->-1 •Η + + +' + (U r-Η
Ο ιη V) w flj σ) Ο <-| γΡ γ-4 ο ο (5 & £ ® ο ου ίΩ in
| tn | tn | tn | tn |
| rt | rt | rt | .rt |
| ti. | ti | ti | |
| rt | rt | rt | rt |
tn.
rt β
rt «3 α
rt tn rt
CO m
κ
VO νΓ) νο σο
| tn | tn | m | tň | ||
| CM | CM | ci | CM | ||
| K. | ·. | K | |||
| ve | ve | ve | kO | ||
| X Or | X' cm rt | CM | CM | X CM | X CM rt |
| CM | o | 00 | CM |
ιή ™ tn ·
ve ve cn rh rh
CM CM tn tn
CM
CQ >
CM
CQ n
CQ
3*
CQ >
''v m
tn cn <e r-.
CQ >
cn
-9CZ 299811 B6
Kvalita dekoru: ++ velmi dobrá + dobrá 0 přijatelná - průměrná
- - špatná
Glas: sklo
BC: kostní porcelán
Porz.: porcelán ίο B: podle vynálezu
VB: srovnávací příklad
Výsledky zkoušek ukazují, že přípravky obsahující pojivové systémy podle vynálezu dovolují výrobu kvalitativně velmi hodnotných dekorů.
Claims (12)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Přípravek z ušlechtilých kovů pro výrobu dekorů z ušlechtilých kovů na substrátech schopných vypalování dekoru, obsahující jednu nebo více sloučenin ušlechtilých kovů ze skupiny Au, Ag, Pd nebo Pt, médium, jehož pojivový systém obsahuje polyamidovou a kalafunovou pryskyřici, a jedno nebo více tavidel, vyznačující se tím, že pojivový systém sestává ze směsi pryskyřic obsahující (a) 25 až 40 % hmotn. jedné nebo více polyamidových pryskyřic, (b) 5 až 30 % hmotn. sulfidízované recentní pryskyřice, zejména sulfidizované damarové pryskyřice, (c) 20 az 55 % hmotn. jedné nebo více modifikovaných kalafunových pryskyřic, (d) 0 až 30 % hmotn. jedné nebo více alkyl fenolových pryskyřic, a (e) 0 až 30 % hmotn. jiných pryskyřic, vyjma neplastifikuj íeích rezolů, nebo z reakčních produktů vytvořených při 5Ó až 150 °Č z uvedené směsí pryskyřic a/nebo z reakčních produktů vytvořených v přítomnosti želatinizačního prostředku obsahujícího síru při 50 až 150 °C z uvedené směsi pryskyřic obsahující sloučeniny ušlechtilých kovů nebo jejich reakčních produktů.40
- 2. Přípravek z ušlechtilých kovů podle nároků 1, vyznačující se tím, že v pojivovém systému jsou přítomny buď alespoň dvě různé modifikované kalafunové pryskyřice v hmotnostním poměru 10 ku 1 až 1 ku 10, nebo alespoň jedna modifikovaná kalafunová pryskyřice a alkylfenolová pryskyřice v hmotnostním poměru 10 ku 1 až 1 ku 1.45
- 3. Přípravek z ušlechtilých kovů podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že směs obsahující sloučeniny ušlechtilých kovů a pryskyřice nebo jejich reakční produkty je že latin izo vána pomocí 0,1 až 3 % hmotn., vztaženo na přípravek, želatinizačního prostředku obsahuj ícícho síru.50
- 4, Přípravek z ušlechtilých kovů podle jednoho z nároků 1 až 3, vy z n ac uj íc í se tím, že obsahuje 10 až 40 % hmotn. rozpouštědla, vztaženo na přípravek, s teplotou varu nad 110 °C,-10CZ 299811 B6 vybraného ze skupiny zahrnující aromatické a cykloalifatické uhlovodíky, zejména alkylované aromatické a terpenové uhlovodíky, ketony, alkoholy a eteiy.
- 5. Přípravek z ušlechtilých kovů podle jednoho z nároků laž4, vyznačující se tím,5 že obsahuje 10 až 30 % hmotn. vosku, vztaženo na přípravek, ze skupiny zahrnující mastné alkoholy, mastné amidy, polyolefinové vosky a polyalkylenglykoly, a méně než 10 % hmotn. organického rozpouštědla.
- 6. Přípravek z ušlechtilých kovů podle jednoho z nároků laž5, vyznačující se tím, ío že jako sulfidozovanou recentní pryskyřici obsahuje recentní damarovou pryskyřici a alespoň jedna modifikovaná kalafunová pryskyřice je zvolena ze skupiny zahrnující estery glycerinu nebo pentaerythritu s kalafunou nenbo estery glycerinu s kalafunou modifikovanou kyselinou maleinovou.15
- 7* Přípravek z ušlechtilých kovů podle jednoho z nároků 1 až 6, vy z n ač uj í c í se tím, že pojivový systém sestává ze směsi pryskyřic, obsahující 27 až 55 % hmotn. jedné nebo více modifikovaných kalafunových pryskyřic, 7 až 20 % hmotn. sulfidizované damarové pryskyřice, 27 až 37 % hmotn. polyamidové pryskyřice a 0 až 30 % hmotn. alkylfenolové pryskyřice, přičemž v pojivovém systému obsahujícím dvě modifikované kalafunové pryskyřice jsou tyto20 pryskyřice přítomny v hmotnostním poměru 5 ku 1 až 1 ku 5, a v pojivovém systému obsahujícím modifikovanou kalafunovou pryskyřici a alkylfenolovou pryskyřici jsou tyto pryskyřice přítomny ve hmotnostním poměru 4 ku 1 až 1 ku 1, a/nebo z reakčního produktu uvedené směsi pryskyřic vytvořeného v přítomnosti nebo v nepřítomnosti želatinizačního prostředku obsahujícího síru.
- 8. Přípravek z ušlechtilých kovů podle jednoho z nároků laž7, vyznačující se tím, že jako sloučeniny ušlechtilých kovů obsahuje v podstatě rozpustné sloučeniny zlata zvolené ze skupiny rezináty, sulforezináty, thioláty a dithioláty.
- 9. Způsob výroby přípravku z ušlechtilých kovů podle jednoho z nároků 1 až 8, zahrnující smísení jedné nebo více sloučenin z ušlechtilých kovů Au, Ag, Pd nebo Pt s médiem, obsahujícím rozpouštědlo nebo prostým rozpouštědla a obsahujícím tavidlo, obsahujícím pojivový systém, vyznačující se tím, že se použije pojivový systém, který sestává ze směsi pryskyřic obsahující (a) 25 až 40 % hmotn. jedné nebo více polyamidových pryskyřic, (b) 5 až 30 % hmotn. sulfidizované recentní pryskyřice, zejména sulfidizované damarové pryskyřice, ' (c) 20 až 55 % hmotn. jedné nebo více modifikovaných kalafunových pryskyřic, (d) 0 až 30 % hmotn. jedné nebo více alkylfenolových pryskyřic, a (e) 0 až 30 % hmotn. jiných pryskyřic, vyjma neplastifikujících rezolů, nebo z reakčních produktů vytvořených při 50 až 150 °C z uvedené směsi pryskyřic a/nebo z reakčních produktů vytvořených v přítomnosti želatinizačního prostředku obsahujícího síru při 50 až 150 °C z uvedené směsi pryskyřic obsahující sloučeniny ušlechtilých kovů.45
- 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že médium obsahuj ící jednu nebo více rozpustných organických sloučenin ušlechtilých kovů se před nebo po přídavku tavidla, popřípadě tavidel, želatinizuje v přítomnosti 0,1 až 3 % hmotn., vztaženo na přípravek, jednoho nebo více želatinizačních prostředků vybraných ze skupiny zahrnující sulfenamidy, dithioamidy nebo jiné organické sloučeniny s di-, tri- nebo tetrasulfidovými můstky při teplotě 50 až 150 °C50 po dobu 90 minut.
- 11. Obtisk pro výrobu dekoru z ušlechtilých kovů na substrátech schopných vypalování dekoru, zahrnující nosnou podložku, vrstvu vytvářející dekor a filmovou potahovou vrstvu,-11 CZ 299811 B6 vyznačující se tím, že dekorační vrstva byla vyrobena za použití přípravku z ušlechtilých kovů podle některého z nároků 1 až 9.
- 12. Použití přípravku z ušlechtilých kovů podle jednoho z nároků 1 až 8 pro výrobu dekorů 5 z ušlechtilých kovů na substrátech schopných vypalování dekoru přímým tiskem nebo za použití · obtisku podle nároku 11 nepřímým tiskem. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19831141A DE19831141C2 (de) | 1998-07-11 | 1998-07-11 | Edelmetallpräparat und dessen Verwendung zur Herstellung von Edelmetalldekoren durch Direkt- und Indirektdruck |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ245299A3 CZ245299A3 (cs) | 2000-03-15 |
| CZ299811B6 true CZ299811B6 (cs) | 2008-12-03 |
Family
ID=7873749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ0245299A CZ299811B6 (cs) | 1998-07-11 | 1999-07-09 | Prípravek z ušlechtilých kovu, zpusob jeho výroby, obtisk a použití prípravku z ušlechtilých kovu |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6355714B1 (cs) |
| EP (1) | EP0972793B1 (cs) |
| JP (1) | JP2000095585A (cs) |
| KR (1) | KR100632190B1 (cs) |
| CN (1) | CN1151088C (cs) |
| AT (1) | ATE337364T1 (cs) |
| CZ (1) | CZ299811B6 (cs) |
| DE (2) | DE19831141C2 (cs) |
| ES (1) | ES2270550T3 (cs) |
| HU (1) | HUP9902348A3 (cs) |
| PT (1) | PT972793E (cs) |
| TR (1) | TR199901600A2 (cs) |
| TW (1) | TW518351B (cs) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10026609B4 (de) * | 2000-05-30 | 2016-01-07 | Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG | Glanzedelmetallpräparat und dessen Verwendung zur Herstellung von Edelmetalldekoren auf silikatischen Substraten, sowie Edelmetalldekor und Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE10050949A1 (de) * | 2000-10-13 | 2002-04-18 | Dmc2 Degussa Metals Catalysts | Edelmetallpräparat und dessen Verwendung zur Herstellung von Edelmetalldekoren durch Direkt- und Indirektdruck |
| CN1572080B (zh) | 2002-04-09 | 2011-04-06 | 松下移动通信株式会社 | 正交频分多路复用通信方法与正交频分多路复用通信装置 |
| DE102004017335B4 (de) * | 2003-12-17 | 2013-09-26 | Heraeus Precious Metals Gmbh & Co. Kg | Edelmetallpräparate und Lüsterpräparate für den direkten und indirekten Siebdruck, ihre Verwendung und keramisches Abziehbild |
| DE102005002703C5 (de) * | 2005-01-19 | 2013-07-04 | Heraeus Kulzer Gmbh | Antibiotische Beschichtung von Implantaten sowie Verfahren zur antibiotischen Beschichtung |
| GB2455093A (en) * | 2007-11-27 | 2009-06-03 | Sun Chemical Ltd | Novel resins suitable for printing inks and varnishes |
| ES2453390B1 (es) * | 2012-09-04 | 2014-12-05 | Torrecid, S.A | Composición de tinta metálica para decoración de substratos no porosos |
| DE102013020376A1 (de) | 2013-12-05 | 2015-06-11 | Günter Landgraf | Bindemittel für die Herstellung von Siebdruckpasten |
| CN104031557B (zh) * | 2014-05-16 | 2015-07-29 | 深圳国瓷永丰源股份有限公司 | 一种银硫代树脂酸盐的制备方法 |
| EP3037451B1 (en) | 2014-12-23 | 2017-08-30 | Cabro S.p.A. | Binding composition for decals |
| DE102015117711A1 (de) | 2015-10-16 | 2017-04-20 | Ferro Gmbh | Abziehbild zur Erzeugung eines Dekors |
| CN106280702A (zh) * | 2016-08-15 | 2017-01-04 | 汕头市金株新材料有限公司 | 一种丝网印刷的贵金属配制品 |
| CN106752040A (zh) * | 2016-12-02 | 2017-05-31 | 陆景波 | 用于代替瓷用黄金膏中黄金的复合硫化金液的制备方法 |
| DE102019008616A1 (de) * | 2019-12-12 | 2021-06-17 | Merck Patent Gmbh | Silberpaste und daraus hergestellte Beschichtungen |
| WO2022207522A1 (de) * | 2021-03-29 | 2022-10-06 | Merck Patent Gmbh | Silberpaste und daraus hergestellte goldfarbige beschriftungen und beschichtungen |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4122131C1 (en) * | 1991-07-04 | 1992-07-16 | W.C. Heraeus Gmbh, 6450 Hanau, De | Gold@ prepn., for decoration of glass and ceramics - comprise adding e.g. gold mercaptide deriv. to hot soln. of polyethylene@ wax in non-polar solvent |
| CZ139992A3 (en) * | 1991-05-17 | 1993-01-13 | Johnson Matthey Plc | Composition based on noble metal |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3092504A (en) * | 1960-03-11 | 1963-06-04 | Engelhard Ind Inc | Thermoplastic precious metal decorating compositions |
| BE615721A (cs) * | 1961-03-29 | |||
| BE621886A (cs) * | 1961-08-30 | |||
| NL295436A (cs) | 1962-07-17 | |||
| DE3122546A1 (de) * | 1981-06-06 | 1982-12-23 | W.C. Heraeus Gmbh, 6450 Hanau | "keramisches abziehbild fuer die herstellung von matten edelmetall-dekorationen" |
| DE3616547C1 (de) * | 1986-05-16 | 1987-09-03 | Heraeus Gmbh W C | Keramisches Abziehbild fuer Glanzedelmetall-Dekors |
| JPH0765012B2 (ja) * | 1987-06-22 | 1995-07-12 | 田中貴金属工業株式会社 | 有機貴金属インク |
| DE3736583C1 (de) * | 1987-10-29 | 1988-11-24 | Degussa | Verwendung von Glanzedelmetallpraeparaten fuer mikrowellenbestaendige Dekore auf Geschirrteilen |
| DE4003796C1 (en) * | 1990-02-08 | 1991-06-20 | W.C. Heraeus Gmbh, 6450 Hanau, De | Microwave resistant precious metal plating of silicate ware - applied as organic precious metal cpd. with flux of organo-nickel cpd. and organic carrier |
| JPH07108007B2 (ja) * | 1991-05-17 | 1995-11-15 | インターナショナル・ビジネス・マシーンズ・コーポレイション | 回線交換網用通信装置 |
| JPH05132340A (ja) * | 1991-11-11 | 1993-05-28 | Nippon Kineki Kk | セラミツクスに使用する液状またはペースト状の上絵付用貴金属組成物 |
| JP3528215B2 (ja) * | 1993-10-22 | 2004-05-17 | 大研化学工業株式会社 | パッド印刷用の貴金属ペースト組成物 |
| DE4405932C1 (de) * | 1994-02-24 | 1995-05-04 | Cerdec Ag | Wäßrige Edelmetallpräparate und deren Verwendung zur Herstellung von Edelmetalldekoren |
-
1998
- 1998-07-11 DE DE19831141A patent/DE19831141C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-07-06 ES ES99113019T patent/ES2270550T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-06 TW TW088111452A patent/TW518351B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-07-06 DE DE59913790T patent/DE59913790D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-06 EP EP99113019A patent/EP0972793B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-06 AT AT99113019T patent/ATE337364T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-07-06 PT PT99113019T patent/PT972793E/pt unknown
- 1999-07-08 JP JP11194439A patent/JP2000095585A/ja active Pending
- 1999-07-08 TR TR1999/01600A patent/TR199901600A2/xx unknown
- 1999-07-09 HU HU9902348A patent/HUP9902348A3/hu unknown
- 1999-07-09 CZ CZ0245299A patent/CZ299811B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-07-09 US US09/350,121 patent/US6355714B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-10 KR KR1019990027875A patent/KR100632190B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-12 CN CNB991097629A patent/CN1151088C/zh not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-04-03 US US09/824,239 patent/US6303679B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ139992A3 (en) * | 1991-05-17 | 1993-01-13 | Johnson Matthey Plc | Composition based on noble metal |
| DE4122131C1 (en) * | 1991-07-04 | 1992-07-16 | W.C. Heraeus Gmbh, 6450 Hanau, De | Gold@ prepn., for decoration of glass and ceramics - comprise adding e.g. gold mercaptide deriv. to hot soln. of polyethylene@ wax in non-polar solvent |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0972793A3 (de) | 2003-01-22 |
| HUP9902348A3 (en) | 2003-04-28 |
| HU9902348D0 (en) | 1999-09-28 |
| CN1241544A (zh) | 2000-01-19 |
| ATE337364T1 (de) | 2006-09-15 |
| US6355714B1 (en) | 2002-03-12 |
| EP0972793A2 (de) | 2000-01-19 |
| KR20000011627A (ko) | 2000-02-25 |
| PT972793E (pt) | 2006-12-29 |
| JP2000095585A (ja) | 2000-04-04 |
| DE19831141A1 (de) | 2000-01-27 |
| DE19831141C2 (de) | 2003-02-27 |
| US20010018483A1 (en) | 2001-08-30 |
| EP0972793B1 (de) | 2006-08-23 |
| CZ245299A3 (cs) | 2000-03-15 |
| HUP9902348A2 (hu) | 2001-05-28 |
| TR199901600A2 (xx) | 2000-02-21 |
| ES2270550T3 (es) | 2007-04-01 |
| US6303679B2 (en) | 2001-10-16 |
| CN1151088C (zh) | 2004-05-26 |
| DE59913790D1 (de) | 2006-10-05 |
| KR100632190B1 (ko) | 2006-10-11 |
| TW518351B (en) | 2003-01-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ299811B6 (cs) | Prípravek z ušlechtilých kovu, zpusob jeho výroby, obtisk a použití prípravku z ušlechtilých kovu | |
| US4418099A (en) | Non-burnished precious metal composition | |
| US4043824A (en) | Ceramic color compositions and a method for decorating ceramic ware therewith | |
| CZ301798B6 (cs) | Prípravek s ušlechtilým kovem, zpusob jeho výroby, obtisk a použití tohoto prípravku | |
| TWI309253B (en) | Noble metal preparations and lustring preparations for direct and indirect screen printing | |
| CN103159504B (zh) | 一种用于玻璃、陶瓷和瓷器装饰的光泽制剂及其应用 | |
| EP1244753B1 (en) | Liquid gold compositions | |
| CN106631167A (zh) | 一种用于陶瓷装饰的玫瑰金色泽制剂 | |
| MXPA99006416A (en) | Compositions containing noble metals and their use for decoration by direct or indirect printing | |
| HK1023763A (en) | A noble metal preparation and its use to produce noble metal decorations by direct and indirect printing | |
| RU2142974C1 (ru) | Состав для грунтования изделий из древесины (его варианты) | |
| JPS62225278A (ja) | 耐摩耗性の優れた床板およびその製造方法 | |
| JP3284066B2 (ja) | コーティング用組成物 | |
| CN111574243A (zh) | 一种光亮贵金属制剂及其应用 | |
| PL182193B1 (pl) | Pasta zawierająca związki metali szlachetnych do zdobienia szkła, porcelany i ceramik | |
| HK1101819A1 (en) | Silicone-coated architectural glass | |
| HK1101819B (en) | Silicone-coated architectural glass |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20090709 |