DE4122131C1 - Gold@ prepn., for decoration of glass and ceramics - comprise adding e.g. gold mercaptide deriv. to hot soln. of polyethylene@ wax in non-polar solvent - Google Patents

Gold@ prepn., for decoration of glass and ceramics - comprise adding e.g. gold mercaptide deriv. to hot soln. of polyethylene@ wax in non-polar solvent

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DE4122131C1 DE19914122131 DE4122131A DE4122131C1 DE 4122131 C1 DE4122131 C1 DE 4122131C1 DE 19914122131 DE19914122131 DE 19914122131 DE 4122131 A DE4122131 A DE 4122131A DE 4122131 C1 DE4122131 C1 DE 4122131C1
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Abstract

Au prepn. for decoration of glass, ceramics, and porcelain contains Au as an organic Au cpd., pref. Au sulphoresinate and/or Au mercaptide, with at least one organic metal cpd., usually resinate or sulphoresinate of e.g. Au, Rh, and 0.3-4 wt. % of a finely dispersed polyethylene wax, with a mean particle size of 2-20 micon. The Au and metal cpds. are added to a hot soln. of the wax in a non-polar solvent. ADVANTAGE - Polished Au decoration in one firing, without underlayer or further treatment.

Description

Die Erfindung betrifft ein Goldpräparat für die Dekoration von Glas, Keramik und Porzellan, das Gold als organische Goldverbindung und mindestens eine organische Metallverbindung, gelöst in einem organischen Träger, enthält, und ein Verfahren zu seiner Herstellung.The invention relates to a gold preparation for the decoration of glass, ceramics and porcelain, the gold as organic gold compound and at least one organic metal compound dissolved in an organic carrier, and a method for its production.

Für die Herstellung von auf Glas, Keramik oder Porzellan eingebrannten Golddekorationen werden Glanzgolde, Poliergolde und Pudergolde verwendet.For the production of baked on glass, ceramic or porcelain Gold decorations are used in glossy gold, polished gold and powdered gold.

Glanzgoldpräparate bestehen aus Lösungen von organischen Goldverbindungen in organischen Trägern, die beim Brand restlos verbrennen oder verdampfen, und enthalten üblicherweise noch andere organische Metallverbindungen, beispielsweise die Resinate beziehungsweise Sulforesinate von Rhodium, Wismut, Silber und Silicium. Die Präparate werden auf den zu dekorierenden Gegenstand aufgetragen und bei Temperaturen zwischen etwa 500 und 850°C eingebrannt. Die auf diese Weise erzeugte Gold-Dekoration kommt hochglänzend aus dem Ofen und braucht daher nachträglich nicht poliert zu werden. Als lösliche organische Goldverbindung werden vorzugsweise die Goldsulforesinate eingesetzt. Andere geeignete Verbindungen sind zum Beispiel die aus den deutschen Patentschriften 12 84 808, 12 86 866 und 12 98 828 bekannten Goldalkyl- und Goldarylmercaptide. Gloss gold preparations consist of solutions of organic gold compounds in organic carriers that burn or evaporate completely during firing, and usually also contain other organic metal compounds, for example the Resinate or Sulforesinate of rhodium, bismuth, silver and silicon. The preparations are applied to the object to be decorated and baked at temperatures between about 500 and 850 ° C. The on This gold decoration produced comes out of the oven and shiny therefore does not need to be polished afterwards. As a soluble organic Gold compound are preferably used the Goldsulforesinate. Other suitable compounds are for example those from the German patents 12 84 808, 12 86 866 and 12 98 828 known gold alkyl and Goldarylmercaptide.  

Poliergolde sind Suspensionen feiner Gold-Pulver und/oder schwerlöslicher Goldverbindungen in organischen Trägern oder in Glanzgold-Lösungen und weisen im allgemeinen einen höheren Gold-Gehalt als Glanzgoldpräparate auf. Durch Polieren bekommt das nach dem Brand zunächst noch beigefarbene matte Poliergold einen schönen goldfarbenen Seidenglanz.Polishing galls are suspensions of fine gold powder and / or less soluble Gold compounds in organic vehicles or in shiny gold solutions and have generally a higher gold content than glossy gold preparations. By Polishing gets after the fire first beige matte Polished gold a beautiful gold-colored silk shine.

Die aufgrund ihres hohen Gold-Gehaltes kostbarsten Goldpräparate, die Pudergolde, führen zu massivgoldenen Dekorationen mit feinem, mattem Aussehen.The most valuable gold preparations due to their high gold content, the powdered golde, lead to massive golden decorations with a fine, dull appearance.

Um auch mit Hilfe der Glanzgoldpräparate matte Gold-Dekorationen erzielen zu können, ist es bekannt, auf die in einem ersten Brand erzeugten glänzenden Gold-Muster in einem zweiten Brand eine halbtransparente beziehungsweise matte Glasur aufzubringen.To achieve dull gold decorations with the help of the brilliant gold preparations it is known, on the shiny produced in a first fire Gold pattern in a second fire a semi-transparent or matte Apply glaze.

Eine andere Möglichkeit besteht in dem Aufbringen einer sogeannnten Mattfarbe auf die Keramik beziehungsweise das Porzellan, auf die nach dem Brennen das Glanzgoldpräparat aufgetragen und ebenfalls gebrannt wird.Another possibility is to apply a so-called matt color on ceramics or porcelain, on which after burning Bright gold preparation is applied and also fired.

Mit dem aus der deutschen Offenlegungsschrift 31 22 546 bekannten keramischen Abziehbild, dessen Bildschicht aus einem Glanzedelmetallpräparat besteht, lassen sich durch einmaligen Brand matte Edelmetall-Dekorationen erzielen, die keiner Nachbehandlung bedürfen. Charakteristikum dieses Abziehbildes ist eine zwischen Trägerpapier und Bildschicht angeordnete Unterlageschicht, die eine Glasurfritte, Metalloxide und ein Alkydharz enthält.With the known from German Patent Application 31 22 546 ceramic Decal whose image layer consists of a bright precious metal preparation, can be achieved by a single firing matte precious metal decorations, the no further treatment is required. Characteristic of this decal is one between backing paper and image layer arranged pad layer, the one Glaze frit, metal oxides and an alkyd resin contains.

Bei dem in der deutschen Patentschrift 36 11 273 beschriebenen Verfahren zur Herstellung matter Edelstahl-Dekorationen auf Keramik und Porzellan unter Verwendung von Glanzedelmetallpräparaten wird ebenfalls eine Unterlageschicht, die neben einer Glasurfritte und Titandioxid ein modifiziertes Alkydharz - geeignet sind vor allem acryl-, urethan-, vinyltoluol-, styrol- und epoxidmodifizierte Alkydharze - enthält, angewandt. In the method described in German Patent 36 11 273 for Production of matt stainless steel decorations on ceramic and porcelain under Use of bright precious metal preparations also becomes a backing layer, in addition to a glaze frit and titanium dioxide a modified alkyd resin - suitable are especially acrylic, urethane, vinyltoluene, styrene and epoxy modified Alkyd resins - contains, applied.  

Die deutsche Patentschrift 35 24 912 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von kratz- und abriebfesten Dekoren aus Glanzedelmetallpräparaten, die zunächst auf die keramische Oberfläche aufgetragen, dann mit einem speziellen silicatischen Flußmittel überzogen und anschließend gemeinsam mit dem Flußmittel in einem Brand zwischen 450 und 1050°C eingebrannt werden. Dabei erhalten die mit dem Flußmittel überzogenen Glanzedelmetalle aufgrund der welligen Oberfläche den Charakter von Polierpräparaten.German Patent 35 24 912 relates to a process for the preparation of scratch and abrasion resistant decors made of bright precious metal preparations, the first applied to the ceramic surface, then with a special coated with silicatic flux and then together with the flux burned in a fire between 450 and 1050 ° C. Received the flux-coated bright precious metals due to the wavy Surface the character of polishing preparations.

In der US-Patentschrift 44 18 099 wird ein Edelmetall in der Art eines Glanzedelmetallpräparats, das nach dem Einbrennen auf Keramik und Glas ohne nachträgliches Polieren zu den mit Polieredelmetallpräparaten erzeugten Dekorationen ähnlichen Überzügen führt, beschrieben. Dieses Edelmetallpräparat besteht aus organischem Träger, löslicher organischer Edelmetallverbindung, löslicher organischer Verbindung von Unedelmetallen, zum Beispiel Antimon, Wismut, Chrom, Germanium, Zinn, Titan, Vanadin, Zirkonium, Eisen, Zink, Nickel, Kupfer, Kobalt, Blei, Mangan, Molybdän, und nichtmetallischem Lüster-Pigment, zum Beispiel Glimmer, Perlmutt, Wismutoxychlorid und kristallines Bleisalz. Lüster-Pigmente können jedoch die Haftfestigkeit der eingebrannten Edelmetall-Schichten ungünstig beeinflussen.In US Patent 44 18 099 a precious metal in the manner of a Bright precious metal preparation, which after firing on ceramic and glass without subsequent polishing to the decorations produced with polishing precious metal preparations describes similar coatings. This precious metal preparation consists of organic carrier, soluble organic precious metal compound, soluble organic compound of base metals, for example antimony, Bismuth, chromium, germanium, tin, titanium, vanadium, zirconium, iron, zinc, Nickel, copper, cobalt, lead, manganese, molybdenum, and nonmetallic Luster pigment, for example, mica, mother of pearl, bismuth oxychloride and crystalline Lead salt. However, chandelier pigments can be the bond strength of the baked Precious metal layers influence unfavorably.

Es ist die Aufgabe der Erfindung, ein Goldpräparat zu finden, das hinsichtlich seiner Zusammensetzung einem Glanzgoldpräparat entspricht, mit dem sich aber, ohne daß eine Nachbehandlung oder die zusätzliche Verwendung von mattierend wirkenden Unterlageschichten beziehungsweise Überzügen erforderlich ist, in einem Brand haftfeste, den Poliergold-Dekorationen ähnliche Dekorationen herstellen lassen.It is the object of the invention to find a gold preparation which, in terms of its composition corresponds to a bright gold preparation, with which, however, without aftertreatment or the additional use of matting acting underlays or coatings is required in make a fire-resistant decorations that are similar to polished gold decorations to let.

Das die Lösung der Aufgabe darstellende Goldpräparat ist dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich 0,3-4 Gewichts-% fein dispergiertes Polyethylenwachs enthält. The solution of the problem performing gold preparation is characterized in that that it additionally 0.3-4% by weight of finely dispersed polyethylene wax contains.  

Besonders bewährt hat sich das Goldpräparat, wenn es zusätzlich 0,5-2 Gewichts- % fein disperiertes Polyethylenwachs enthält und wenn die mittlere Teilchengröße des Polyethylenwachses 2-20 Mikrometer, vorzugsweise 3-10 Mikrometer, beträgt.The gold preparation has proven particularly useful when it additionally contains 0.5-2 % finely dispersed polyethylene wax and if the medium Particle size of the polyethylene wax 2-20 microns, preferably 3-10 microns, is.

Das Goldpräparat kann bei Temperaturen von etwa 490-850°C auf Glas, Keramik und Porzellan eingebrannt werden. Beim Einbrennen bildet sich eine aus zahlreichen Einzelkristallen bestehende Edelmetall-Dekoration mit sehr schöner seidenmatter Oberfläche. Nachträgliches Polieren ist nicht erforderlich. Die Abriebfestigkeit der Edelmetall-Dekoration ist sehr gut, so daß selbst bei Einbrenntemperaturen um 490°C kein Zusatz von Bleiverbindungen erforderlich ist. Daher läßt sich das Goldpräparat in besonders vorteilhafter Weise auch für das Dekorieren von Bleigläsern einsetzen. Die bisher für die Erzeugung haftfester, seidenmatter Gold-Dekorationen auf Bleigläsern erforderlichen Poliergoldpräparate (Einbrenntemperaturen unterhalb von 500°C) benötigen bleihaltige Flußmittel; so kann es beim Gebrauch von Bleiglas-Trinkgefäßen mit Gold-Dekorationen im Mundrandbereich zur Überschreitung der für die Abgabe von Blei zulässigen Grenzwerte kommen.The gold specimen can be applied to glass, ceramics at temperatures of about 490-850 ° C and porcelain are baked. When baking forms one of numerous Single crystals existing precious metal decoration with very beautiful silky matt surface. Subsequent polishing is not required. The Abrasion resistance of the precious metal decoration is very good, so even at Burning temperatures around 490 ° C no addition of lead compounds required is. Therefore, the gold preparation can be in a particularly advantageous manner for decorating leaded glasses. The previously for the generation adherent, silky matt gold decorations on leaded glass required Polished gold preparations (stoving temperatures below 500 ° C) need leaded flux; so it can with the use of lead glass drinking vessels with Gold decorations in the edge of the mouth to exceed that for the delivery of Lead permissible limits come.

Weiter zeichnet sich das Goldpräparat durch eine gute, alle praktischen Anforderungen erfüllende Lagerbeständigkeit aus. Die Verträglichkeit der organischen Verbindungen des Goldes und der anderen Metalle mit dem fein dispergierten Polyethylenwachs ist sehr gut. Entmischungen, Ausfällungen und Gelbildung treten auch bei längerer Lagerung nicht auf; es entsteht auch kein Bodensatz.Furthermore, the gold preparation is characterized by a good, all practical requirements satisfying shelf life. The compatibility of organic Compounds of gold and other metals with the finely dispersed Polyethylene wax is very good. Degradation, precipitation and gelation Do not occur even after prolonged storage; it also does not arise Sediment.

Für das Goldpräparat geeignete mikronisierte Polyethylenwachs-Pulver und Polyethylenwachs-Dispersionen sind im Handel erhältlich. Es ist aber auch möglich, das fein dispergierte Polyethylenwachs in dem Goldpräparat selbst zu erzeugen. Dazu wird eine heiße Lösung des Polyethylenwachses in einem unpolaren Lösungsmittel, zum Beispiel Xylol, unter intensivem Rühren zu der aus der organischen Goldverbindung und den weiteren Bestandteilen des Präparates bestehenden kalten Lösung gegeben, wobei das Polyethylenwachs in Form feiner Kristalle ausfällt. For the gold preparation suitable micronized polyethylene wax powder and Polyethylene wax dispersions are commercially available. But it is also possible the finely dispersed polyethylene wax in the gold preparation itself too produce. This is a hot solution of the polyethylene wax in a non-polar Solvent, for example xylene, with vigorous stirring to that from the organic gold compound and the other components of the preparation existing cold solution, the polyethylene wax in the form of fine Crystals fail.  

Als lösliche organische Goldverbindung können alle für Glanzgoldpräparate geeigneten Verbindungen, vorzugsweise die Goldsulforesinate, die Goldmercaptide und Mischungen daraus, eingesetzt werden. Der Gold-Gehalt des Präparates liegt bei 8-22 Gewichts-%.As a soluble organic gold compound, all suitable for bright gold preparations Compounds, preferably the gold sulforesinates, the gold mercaptides and mixtures thereof. The gold content of the preparation is at 8-22% by weight.

Neben der löslichen Goldverbindung enthält das Goldpräparat eine oder mehrere lösliche organische Metallverbindungen, meist als Resinate und Sulforesinate, die als lösliche Flußmittel üblicherweise in Glanzgoldpräparaten verwendet werden, wie beispielsweise die von Silber, Rhodium, Aluminium, Antimon, Barium, Wismut, Bor, Calcium, Cer, Chrom, Kobalt, Silicium, Germanium, Tantal, Zinn, Titan, Vanadin, Zink und Zirkonium (siehe zum Beispiel deutsche Patentschrift 14 21 865 und US-Patentschrift 44 18 099).In addition to the soluble gold compound, the gold preparation contains one or more soluble organic metal compounds, mostly as resinates and sulforesinates, used as soluble flux usually in bright gold preparations such as those of silver, rhodium, aluminum, antimony, Barium, bismuth, boron, calcium, cerium, chromium, cobalt, silicon, germanium, tantalum, Tin, titanium, vanadium, zinc and zirconium (see, for example, German Patentschrift 14 21 865 and US Patent 44 18 099).

Der organische Träger ist ein üblicherweise für Glanzgoldpräparate benutzter Träger. Dazu gehören beispielsweise nach der deutschen Patentschrift 12 86 866 auch Gemische von zwei oder mehreren der folgenden Bestandteile: Methylethylketon, Cyclohexanon, Ethylacetat, Amylacetat, Cellosolve (Ethylenglykolether), Butanol, Nitrobenzol, Toluol, Xylol, Petrolether, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, verschiedene Terpene, wie Pinen, Dipenten, Dipentanoxid, etherische Öle, wie Lavendelöl, Rosmarinöl, Anisöl, Sassafrasöl, Wintergrünöl, Fenchelöl und Terpentinöl, assyrischer Asphalt, verschiedene Kiefernharze und Balsame sowie Kunstharze.The organic carrier is one commonly used for bright gold preparations Carrier. These include, for example, according to German Patent 12 86 866 also mixtures of two or more of the following constituents: methyl ethyl ketone, Cyclohexanone, ethyl acetate, amyl acetate, cellosolve (ethylene glycol ether), Butanol, nitrobenzene, toluene, xylene, petroleum ether, chloroform, carbon tetrachloride, various terpenes, such as pinene, dipentene, dipentane oxide, ethereal Oils, such as lavender oil, rosemary oil, aniseed oil, sassafras oil, wintergreen oil, Fennel oil and turpentine oil, Assyrian asphalt, various pine resins and Balms and synthetic resins.

Zur näheren Erläuterung werden in den folgenden Beispielen Goldpräparate gemäß der Erfindung und die Herstellung von auf Bleikristallglas, Bone-China und Porzellan eingebrannten Gold-Dekorationen unter Verwendung dieser Präparate beschrieben. For further explanation, in the following examples, gold preparations according to of the invention and the manufacture of lead crystal glass, bone china and Porcelain branded gold decorations using these preparations described.  

Beispiel 1Example 1 Goldpräparat für das Auftragen mit dem PinselGold preparation for applying with a brush

Das ausThe end

Goldsulforesinat, 54% AuGold sulforesinate, 54% Au 29,6 Gewichts-%29.6% by weight Silber-tert.-dodecylmercaptid, 35% AgSilver tert-dodecylmercaptide, 35% Ag 9,7 Gewichts-%9.7% by weight Rhodiumsulforesinat in Cyclohexan, 5% RhRhodiumsulforesinat in cyclohexane, 5% Rh 0,5 Gewichts-%0.5% by weight Wismutresinat in Pine-Öl, 3% BiBismuth resinate in pine oil, 3% Bi 1,0 Gewichts-%1.0% by weight Vanadiumresinat in Pine-Öl, 3% V₂O₅-GlührückstandVanadium resinate in pine oil, 3% V₂O₅-residue on ignition 2,1 Gewichts-%2.1% by weight Siliciumresinat in Pine-Öl, 6% SiSilicon Resin in Pine Oil, 6% Si 1,0 Gewichts-%1.0% by weight Chromresinat in Pine-Öl, 3% Cr₂O₃-GlührückstandChromresinat in pine oil, 3% Cr₂O₃-residue on ignition 0,5 Gewichts-%0.5% by weight Pine-ÖlPine oil 29,6 Gewichts-%29.6% by weight Toluoltoluene 8,0 Gewichts-%8.0% by weight HexalinHexalin 5,0 Gewichts-%5.0% by weight Dammarharz, geschwefeltDammar resin, sulfurized 5,0 Gewichts-%5.0% by weight Polyethylenwachs, 15%ige Dispersion in XylolPolyethylene wax, 15% dispersion in xylene 8,0 Gewichts-%8.0% by weight

zubereitete flüssige Goldpräparat wird mit dem Pinsel auf ein Trinkgefäß aus Bleikristallglas aufgetragen und bei 490°C eingebrannt. Es entsteht ein gleichmäßig seidenmatter, hellgelb-goldfarbener Edelmetall-Film mit guter Abriebfestigkeit.Prepared liquid gold preparation is with the brush on a drinking vessel Lead crystal glass applied and baked at 490 ° C. It arises uniformly semi-matt, light yellow gold-colored precious metal film with good abrasion resistance.

Beispiel 2example 2 Goldpräparat für das Auftragen mit dem PinselGold preparation for applying with a brush

In eine Mischung ausIn a mixture of

Goldsulforesinat, 54% AuGold sulforesinate, 54% Au 29,6 Gramm29.6 grams Rhodiumsulforesinat, 5% RhRhodiumsulforesinat, 5% Rh 1,0 Gramm1.0 grams Wismutresinat in Pine-Öl, 3% BiBismuth resinate in pine oil, 3% Bi 5,0 Gramm5.0 grams Vanadiumresinat in Pine-Öl, 3% V₂O₅-GlührückstandVanadium resinate in pine oil, 3% V₂O₅-residue on ignition 1,0 Gramm1.0 grams Siliciumresinat in Pine-Öl, 6% SiSilicon Resin in Pine Oil, 6% Si 0,5 Gramm0.5 grams Pine-ÖlPine oil 23,9 Gramm23.9 grams Toluoltoluene 6,0 Gramm6.0 grams HexalinHexalin 14,0 Gramm14.0 grams Dammarharz, geschwefeltDammar resin, sulfurized 14,0 Gramm14.0 grams

wird eine 100°C heiße Lösung von 1 g Polyethylenwachs in 4 g Xylol unter intensivem Rühren gegossen. Nach dem Erkalten wird das so erhaltene Goldpräparat mit dem Pinsel auf einen Teller aus Bone-China aufgetragen und bei 820°C eingebrannt. Es wird ein haftfester, gleichmäßig seidenmatter Edelmetall- Film von rötlichgoldener Farbe erhalten.is a 100 ° C hot solution of 1 g of polyethylene wax in 4 g of xylene under  poured vigorously. After cooling, the gold preparation thus obtained applied with a brush on a plate made of bone china and at 820 ° C baked. It becomes an adhesive, evenly silk matt noble metal Film of reddish golden color obtained.

Beispiel 3example 3 Goldpräparat für den SiebdruckGold preparation for screen printing

Das ausThe end

Goldsulforesinat, 54% AuGold sulforesinate, 54% Au 22,2 Gewichts-%22.2% by weight Silbersulforesinat, 60% AgSilver Sulforesinate, 60% Ag 5,0 Gewichts-%5.0% by weight Rhodiumsulforesinat in Cyclohexan, 5% RhRhodiumsulforesinat in cyclohexane, 5% Rh 1,0 Gewichts-%1.0% by weight Siliciumresinat in Pine-Öl, 6% SiSilicon Resin in Pine Oil, 6% Si 0,8 Gewichts-%0.8% by weight Chromresinat in Pine-Öl, 3% Cr₂O₃-RückstandChromresinat in pine oil, 3% Cr₂O₃ residue 2,0 Gewichts-%2.0% by weight Cyclohexanolcyclohexanol 20,0 Gewichts-%20.0% by weight Cyclohexanoncyclohexanone 10,0 Gewichts-%10.0% by weight Pine-ÖlPine oil 20,5 Gewichts-%20.5% by weight Rizinusöl, hydriertCastor oil, hydrogenated 2,0 Gewichts-%2.0% by weight Alkylphenolharzalkylphenol 15,0 Gewichts-%15.0% by weight Polyethylenwachs-Pulver, mikronisiertPolyethylene wax powder, micronized 1,5 Gewichts-%1.5% by weight

zubereitete pastenförmige Goldpräparat wird in Siebdrucktechnik auf eine Porzellanplatte aufgedruckt und bei 820°C eingebrannt. Es entsteht ein haftfester, gleichmäßig seidenmatter Edelmetall-Film mit gelbgoldendem Farbton.Prepared paste-shaped gold preparation is screen printed on a porcelain plate imprinted and baked at 820 ° C. The result is an adhesive, even silk matt precious metal film with yellow gold color.

Das in Beispiel 3 beschriebene Goldpräparat kann auch auf Abziehbild-Trägerpapier aufgedruckt, mit Siebdrucklack überzogen und dann auf den zu dekorierenden Gegenstand übertragen und eingebrannt werden.The gold preparation described in Example 3 can also be applied to decal backing paper printed on, coated with screen printing lacquer and then on the zu be transferred and baked decorating object.

Claims (8)

1. Goldpräparat für die Dekoraktion von Glas, Keramik und Porzellan, das Gold als organische Goldverbindung und mindestens eine organische Metallverbindung, gelöst in einem organischen Träger, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich 0,3-4 Gewichts-% fein dispergiertes Polyethylenwachs enthält.1. A gold preparation for the decorative action of glass, ceramics and porcelain containing gold as an organic gold compound and at least one organic metal compound dissolved in an organic vehicle, characterized in that it additionally contains 0.3-4% by weight of finely dispersed polyethylene wax , 2. Goldpräparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an fein dispergiertem Polyethylenwachs 0,5-2 Gewichts-% beträgt.2. Gold preparation according to claim 1, characterized in that the content of finely dispersed polyethylene wax 0.5-2% by weight. 3. Goldpräparat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das fein dispergierte Polyethylenwachs eine mittlere Teilchengröße von 2-20 Mikrometer besitzt.3. Gold preparation according to claim 1 or 2, characterized in that the fine dispersed polyethylene wax has an average particle size of 2-20 Has micrometer. 4. Goldpräparat nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die mittlere Teilchengröße des fein dispergierten Polyethylenwachses 3-10 Mikrometer beträgt.4. Gold preparation according to claim 3, characterized in that the middle Particle size of finely dispersed polyethylene wax 3-10 microns is. 5. Goldpräparat nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als organische Goldverbindung Goldsulforesinat und/oder ein Goldmercaptid enthält. 5. Gold preparation according to one of claims 1 to 4, characterized in that as an organic gold compound, gold sulforesinate and / or a gold mercaptide contains.   6. Goldpräparat nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Gold-Gehalt von 8-22 Gewichts-% aufweist.6. Gold preparation according to one of claims 1 to 5, characterized in that it has a gold content of 8-22% by weight. 7. Verfahren zur Herstellung des Goldpräparates nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß eine heiße Lösung von Polyethylenwachs in einem unpolaren Lösungsmittel unter intensivem Rühren zu einer Lösung einer organischen Goldverbindung und mindestens einer organischen Metallverbindung in einem organischen Träger gegeben wird.7. A process for the preparation of the gold preparation according to one of claims 1 to 6, characterized in that a hot solution of polyethylene wax in a non-polar solvent with vigorous stirring to a solution an organic gold compound and at least one organic metal compound is given in an organic vehicle. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß als organische Goldverbindung Goldsulforesinat verwendet wird.8. The method according to claim 7, characterized in that as organic Gold compound is used Goldsulforesinat.
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0566820A1 (en) * 1992-04-21 1993-10-27 W.C. Heraeus GmbH Process for decorating silica objects with precious metals
DE19546325C1 (en) * 1995-12-12 1997-06-05 Benckiser Knapsack Ladenburg Process for coloring ceramic surfaces
EP0972793A2 (en) * 1998-07-11 2000-01-19 Cerdec Aktiengesellschaft Keramische Farben Compositions containing noble metals and their use for decoration by direct or indirect printing
WO2001016053A1 (en) * 1999-08-28 2001-03-08 Degussa Ag Bright precious metal preparation for baking in at high temperatures and use thereof for producing decorative bright precious metal elements
FR2874535A1 (en) * 2004-09-02 2006-03-03 Saverglass Soc Par Actions Sim PROCESS FOR PRINTING A DECORATION BY SCREENING A PRECIOUS GLOSS METAL ON A GLASS CARRIER DEPOLIED AND A SUPPORT THUS PROCESSED
EP2980051A1 (en) 2014-08-01 2016-02-03 Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG Creation of a decorative layer on ceramic surfaces
DE102014222996A1 (en) * 2014-11-11 2016-05-12 Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG Gold composition for decor with selected metal composition and method of making the same
CN110453203A (en) * 2019-08-13 2019-11-15 北京科技大学 A kind of organic chemistry additive and its application method for gold paste material

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3122546A1 (en) * 1981-06-06 1982-12-23 W.C. Heraeus Gmbh, 6450 Hanau "CERAMIC DECAL FOR THE PRODUCTION OF MATS PRECIOUS METAL DECORATIONS"
US4418099A (en) * 1982-02-05 1983-11-29 Engelhard Corporation Non-burnished precious metal composition
DE3524912C1 (en) * 1985-07-12 1986-11-13 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Process for the production of scratch and abrasion resistant precious metal decorations
DE3611273C1 (en) * 1986-04-04 1987-06-19 Degussa Process for the production of matt precious metal decorations

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3122546A1 (en) * 1981-06-06 1982-12-23 W.C. Heraeus Gmbh, 6450 Hanau "CERAMIC DECAL FOR THE PRODUCTION OF MATS PRECIOUS METAL DECORATIONS"
US4418099A (en) * 1982-02-05 1983-11-29 Engelhard Corporation Non-burnished precious metal composition
DE3524912C1 (en) * 1985-07-12 1986-11-13 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Process for the production of scratch and abrasion resistant precious metal decorations
DE3611273C1 (en) * 1986-04-04 1987-06-19 Degussa Process for the production of matt precious metal decorations

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0566820A1 (en) * 1992-04-21 1993-10-27 W.C. Heraeus GmbH Process for decorating silica objects with precious metals
DE19546325C1 (en) * 1995-12-12 1997-06-05 Benckiser Knapsack Ladenburg Process for coloring ceramic surfaces
CZ299811B6 (en) * 1998-07-11 2008-12-03 Ferro Gmbh Noble metal composition, process for its preparation, transfer and use of the noble metal composition
EP0972793A2 (en) * 1998-07-11 2000-01-19 Cerdec Aktiengesellschaft Keramische Farben Compositions containing noble metals and their use for decoration by direct or indirect printing
EP0972793A3 (en) * 1998-07-11 2003-01-22 dmc2 Degussa Metals Catalysts Cerdec AG Compositions containing noble metals and their use for decoration by direct or indirect printing
WO2001016053A1 (en) * 1999-08-28 2001-03-08 Degussa Ag Bright precious metal preparation for baking in at high temperatures and use thereof for producing decorative bright precious metal elements
US6773498B1 (en) 1999-08-28 2004-08-10 Ferro Gmbh Bright precious metals preparation for baking in at high temperatures and uses thereof for producing decorative bright precious metal elements
FR2874535A1 (en) * 2004-09-02 2006-03-03 Saverglass Soc Par Actions Sim PROCESS FOR PRINTING A DECORATION BY SCREENING A PRECIOUS GLOSS METAL ON A GLASS CARRIER DEPOLIED AND A SUPPORT THUS PROCESSED
WO2006027479A1 (en) * 2004-09-02 2006-03-16 SAVERGLASS-Société anonyme de verreries-SAS Method for serigraphically printing a bright precious metal decoration on a ground glass support and the thus treated support
EP2980051A1 (en) 2014-08-01 2016-02-03 Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG Creation of a decorative layer on ceramic surfaces
US9657396B2 (en) 2014-08-01 2017-05-23 Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG Production of a decorative layer on ceramic surfaces
DE102014222996A1 (en) * 2014-11-11 2016-05-12 Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG Gold composition for decor with selected metal composition and method of making the same
DE102014222996B4 (en) * 2014-11-11 2018-05-09 Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG Composition, layer structure, their precursor, support structure, and method for producing the layer structure
CN110453203A (en) * 2019-08-13 2019-11-15 北京科技大学 A kind of organic chemistry additive and its application method for gold paste material

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