CZ296429B6 - Zpusob prípravy zivicného prostredku, zivicný prostredek a jeho pouzití - Google Patents
Zpusob prípravy zivicného prostredku, zivicný prostredek a jeho pouzití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ296429B6 CZ296429B6 CZ0374798A CZ374798A CZ296429B6 CZ 296429 B6 CZ296429 B6 CZ 296429B6 CZ 0374798 A CZ0374798 A CZ 0374798A CZ 374798 A CZ374798 A CZ 374798A CZ 296429 B6 CZ296429 B6 CZ 296429B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- resin
- blocks
- bitumen composition
- predominantly
- range
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 40
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 230000035515 penetration Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 41
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 41
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 18
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 11
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 7
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 7
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 6
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 5
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 20
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 201000005569 Gout Diseases 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- -1 vinyl aromatic hydrocarbon Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L95/00—Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Working-Up Tar And Pitch (AREA)
Abstract
Zpusob prípravy zivicného prostredku, který zahrnuje smíchání oxidované zivice mající penetracní index alespon 0, s termoplastickým kaucukem, který je prítomen mnozství mensím nez 5 % hmotnostních, vztazeno na veskerý zivicný prostredek, pri zvýsenéteplote. Dále je uveden zivicný prostredek získatelný tímto zpusobem a jeho pouzití v asfaltových smesích pro aplikace na silnicích.
Description
Oblast techniky
Tento vynález se týká způsobu přípravy živičného prostředku, živičného prostředku získatelného tímto způsobem a jeho použití v asfaltových směsích pro aplikace násilnicích.
Dosavadní stav techniky
Živice se používá jako pojivo v silničních asfaltových směsích a je průběžně vyvíjena, aby vyhovovala stále vzrůstajícím požadavkům na provedení stavebních konstrukcí silnic. Obecně se živice v silničním asfaltu dobře uplatňuje, ale stále větší těžká doprava nákladů vede k předčasnému poškození mnoha silnic rozježděním a rozlámáním povrchu. Rozlámání je vážné poškození silničního asfaltu, protože umožňuje vodě dosáhnout hlubších vrstev silničního povrchu, kde způsobuje rychlé poškození a urychluje potřebu předčasných oprav. Zvýšení živičného obsahu asfaltu nebo použití měkčího typu živice zlepšuje odolnost asfaltu proti lámání při nižších teplotách, ale zvyšuje riziko nadměrného rozježdění při vyšších teplotách, protože je směs ve skutečnosti měkcí. Naopak odolnost proti rozježdění se může zlepšit snížením množství živice v asfaltové směsi nebo použitím tvrdšího typu živice, na úkor odolnosti proti lámání, protože se směs stává méně pružnou.
Vzhledem k výše uvedenému je jasné, že by bylo výhodné vyvinout tvrdý živičný prostředek splňující dnešní požadavky na odolnost proti lámání, tj. živičný prostředek mající jak dobrou výkonnost při nízkých teplotách, tak dobrou odolnost proti rozježdění při vysokých teplotách.
Je známo, že vlastnosti živice při nižších teplotách mohou být zlepšeny jejím smícháním s polymerem. Avšak pokud je tato úprava použita na tvrdou živici, je obecně pozorována neslučitelnost mezi živicí a polymerem, přičemž vycházejí sotva zlepšené nebo nezlepšené vlastnosti při nízkých teplotách a poměrně spatné chování při stárnutí.
Dále je známa příprava průmyslových a krytinových živic podrobením směsi živice/polymer běžnému foukacímu postupu. Avšak tyto živičné prostředky se nejeví vhodnými pro použití pro silnice, vzhledem k jejich vysoké teplotě měknutí a poměrně vysoké penetraci.
Úkolem tohoto vynálezu je poskytnout živičný prostředek pro použití na silnicích, který má jak dobrou výkonnost při nízkých teplotách, tak dobrou odolnost proti rozježdění při vysokých teplotách a navíc zlepšené chování při stárnutí.
Nyní bylo s překvapením nalezeno, že takové živičné prostředky se mohou připravit smícháním určité živice s termoplastickým kaučukem.
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu je způsob přípravy živičného prostředku, jehož podstata spočívá v tom, že zahrnuje míchání oxidované živice, mající penetrační index alespoň 0, s termoplastickým kaučukem, který je přítomen v množství menším než 5 % hmotnostních, vztaženo na veškerý živičný prostředek, při teplotě v rozmezí od 160 do 220 °C, přičemž oxidovaná živice byla získána podrobením živice foukacímu způsobu při teplotě v rozmezí od 250 do 300 °C.
Výhodným provedením tohoto vynálezu je způsob, při kterém živice má penetrační index nejvýše 5, zvláště výhodně živice má penetrační index v rozsahu od 0 do 2.
-1 CZ 296429 B6
Výhodným provedením tohoto vynálezu je způsob, při kterém termoplastický kaučuk je přítomen v množství měně než 3 % hmotnostní, zvláště výhodně termoplastický kaučuk je přítomen v množství od 0,1 do 2,5 % hmotnostního.
Jiným výhodným provedením tohoto vynálezu je způsob, při kterém živice sestává z katalyticky foukané živice.
Ještě dalším výhodným provedením tohoto vynálezu je způsob, při kterém termoplastický kaučuk obsahuje případně hydrogenovaný blokový kopolymer, který obsahuje alespoň dva koncově polymonovinylaromatické uhlovodíkově bloky a alespoň jeden centrální blok polykonjugovaného dienu.
Výhodný způsob podle tohoto vynálezu spočívá v tom, ž blokový kopolymer má obecný vzorec
A(BA)m nebo (AB)„X, kde
A představuje blok převážně polymonovinylaromatického uhlovodíku,
B představuje blok převážně polykonjugovaného dienu,
X představuje zbytek vícevazného kopulačního činidla, n představuje celé číslo alespoň 1, a m představuje celé číslo alespoň 1.
Jiný výhodný způsob podle tohoto vynálezu spočívá v tom, že bloky A jsou převážně polystyrénové bloky a bloky B jsou převážně polybutadienové bloky nebo převážně polyizoprenové bloky.
Výhodně provedení způsobů popsaných ve dvou výše uvedených odstavcích spočívá v tom, že dvoubloky připraveně z A a B mají zdánlivou relativní molekulovou hmotnost v rozsahu od 50 000 do 170 000.
Výhodným provedením tohoto vynálezu je způsob, při kterém teplota je v rozsahu od 170 do 190 °C.
Předmětem tohoto vynálezu je dále živičný prostředek získatelný způsobem popsaným výše.
Předmětem tohoto vynálezu je také použití živičného prostředku uvedeného výše v asfaltově směsi pro aplikaci na silnicích.
Dále se uvádějí detailnější údaje související s předmětným vynálezem.
Popsaný způsob je možné provádět při teplotě v rozsahu od 160 do 220 °C. Způsob je výhodně prováděn při teplotě v rozsahu od 170 do 190 °C.
Předmětný způsob se může provádět při atmosférickém tlaku nebo při zvýšeném tlaku, avšak obvykle bude prováděn při atmosférickém tlaku.
Předmětný způsob se vhodně provádí po dobu méně než 6 hodin, výhodně méně než 2 hodiny.
-2 CZ 296429 B6
Oxidovaná živice se vhodně získává podrobením živice foukacímu procesu. Výhodněji se oxidovaná živice získává podrobením živice katalytickému foukacímu procesu. Vhodné katalyzátory pro použití v takovém foukacím procesu zahrnují katalyzátory známé v technice, jako chlorid železitý, oxid fosforečný, chlorid hlinitý, kyselinu boritou a kyselinu fosforečnou, která je upřednostňována. Katalyzátor se normálně přidává do foukané živice v množství do 2,5 % hmotnostního, vztaženo na živici. Foukací způsob se provádí s plynem obsahujícím kyslík, jako je vzduch nebo čistý kyslík. Výhodně se používá vzduch. Foukací způsob se může provádět při atmosférickém tlaku nebo při zvýšeném tlaku. Avšak normálně se provádí při atmosférickém tlaku.
Katalytický foukací způsob se vhodně provádí po dobu menší než 8 hodin, výhodně menší než 4 hodiny.
Katalytický foukací způsob se vhodně provádí při teplotě od 200 do 350 °C, výhodně v rozsahu od 250 do 300 °C.
Živice pro oxidaci může být zbytkem z destilace ropy, zbytkem z krakování, extrakt z ropy, živice odvozená od propanové živice, butanové živice, pentanové živice nebo jejich směsí. Jiné vhodné živice zahrnují směsi výše uvedených živic s plnidly (tavidly), jako ropnými extrakty, např. aromatickými extrakty, destiláty nebo zbytky. Živice pro oxidaci má vhodně penetraci v rozsahu od 50 do 400 dmm, výhodně od 100 do 300 dmm a výhodněji od 200 do 300 dmm (měřeno podle normy ASTM D 5 při 5 °C) a teplotu měknutí v rozsahu od 30 do 65 °C, výhodně od 35 do 60 °C (měřeno podle normy ASTM D 36).
Penetrační index (PI) oxidované živice je stanoven podle její penetrace a teplota měknutí je zřejmá odborníkovi v oboru (viz například The Shell Bitumen Handbook, str. 74 a 75, 1991).
Oxidovaná živice se míchá s termoplastickým kaučukem. Oxidovaná živice se může výhodně míchat s jedním nebo více různými typy termoplastických kaučuků
Ačkoli se ve shodě s tímto vynálezem může vhodně používat široký rozsah termoplastických kaučuků, výhodné termoplastické kaučuky obsahují případně hydrogenované blokové kopolymery, které obsahují alespoň dva polymonovinylaromatické uhlovodíkové bloky a alespoň jeden centrální blok polykonjugovaného dienu, tvořící spojitou síť.
Výhodné složky blokových kopolymerů jsou vybrány ze skupiny složené z blokových kopolymerů obecných vzorců
A(BA)m nebo (AB)nX, kde
A představuje blokový kopolymer převážně polymonovinylaromatického uhlovodíku,
B představuje převážně blok polykonjugovaného dienu.
X představuje zbytek vícevazného kopulačního činidla, n představuje celé číslo > 1, výhodně > 2 a m představuje celé číslo > 1, výhodně m je 1.
-3 CZ 296429 B6
Výhodně bloky A představují převážně polystyrénové bloky a bloky B představují převážně polybutadienové bloky nebo převážně polyizoprenové bloky. Používaná vícevazná kopulační činidla zahrnují činidla běžně známá v technice.
Termínem převážně se míní, že příslušné bloky A a B jsou odvozeny hlavně od monomerů monovinylaromatických uhlovodíků a monomerů konjugovaných dienů, přičemž tyto monomery mohou být míchány s jinými strukturně příbuznými nebo nepříbuznými komonomery, např. monomery monovinylaromatického uhlovodíku jako hlavní složka a malými množstvími (do 10 %) jiných monomerů nebo butadienem smíchaným s izoprenem nebo malými množstvími styio renu.
Výhodněji obsahují blokové kopolymery čisté polystyrénové, čisté polyizoprenové nebo čisté polybutadienové bloky, z nichž polyizoprenové nebo polybutadienové bloky mohou být selektivně hydrogenovány na nejvýše zbytkovou ethylenovou nenasycenost 20 %, výhodněji méně než 15 5 % jejich původního obsahu nenasyceností před hydrogenací. Avšak blokové kopolymery výhodně nejsou selektivně hydrogenovány. Výhodněji mají používané blokové kopolymery strukturu ABA, kde A má zdánlivou relativní molekulovou hmotnost od 3000 do 100 000, výhodně od 5000 do 25 000 a dvoubloky AB mají zdánlivou relativní molekulovou hmotnost v rozsahu od 50 000 do 170 000. Dvoublok AB má výhodně zdánlivou relativní molekulovou 20 hmotnost v rozsahu od 70 000 do 120 000.
Termínem zdánlivá relativní molekulová hmotnost, jak je použit v popisu, se míní molekulová hmotnost polymeru změřená gelovou permeační chromatografií (GPC) za použití polystyrénových kalibračních standardů.
Původně připravené bloky polykonjugovaného dienu obvykle obsahují od 5 do 65 % hmotnostních vinylových skupin, pocházejících z 1,2-polykondenzace vzhledem k molekulám konjugovaných dienů a výhodněji obsah vinylu je od 10 do 55 % hmotnostních.
Hotový blokový kopolymer pro použití podle tohoto vynálezu obvykle obsahuje polymerizované vinylaromatické uhlovodíkové monomery v množství od 10 do 60 % hmotnostních a výhodně od 15 do 45 % hmotnostních.
Zdánlivá relativní molekulová hmotnost celého blokového kopolymeru bude obvykle v rozsahu 35 od 100 000 do 500 000 a výhodně v rozsahu od 250 000 do 450 000, nejvýhodněji v rozsahu od 350 000 do 400 000.
Jako příklady vhodných čistých blokových kopolymerů mohou být zmíněny KRATON G-1651, KRATON G-1654, KRATON G-1657, KRATON G-1650, KRATON G-1701, KRATON D40 1101, KRATON D-l 102, KRATON G-l 107, KRATON D-l 111, KRATON D-l 116, KRATON
D-1117, KRATON D-1118, KRATON D-1122, KRATON D-1135X, KRATON D-1184, KRATON D-l 144X, KRATON D-1300X, KRATON D-4141 a KRATON D-4158 (KRATON je ochranná známka pro styrenové blokové kopolymery založené na styrenu, butadienu a izoprenu jako výchozích látkách.)
Tento vynález dále poskytuje živičný prostředek získatelný jakýmkoli z výše uvedených způsobů. Takový živičný prostředek je velmi přitažlivý, jelikož vykazuje jak dobrou výkonnost při nízkých teplotách, tak dobrou odolnost proti rozjíždění při vysokých teplotách.
Tato živice má vhodně penetraci v rozsahu od 30 do 300 dmm, výhodně od 100 do 200 dmm (měřeno podle normy ASTM D 5 při 25 °C) a teplotu měknutí v rozsahu od 50 do 120 °C, výhodně od 60 do 100 °C (měřeno podle normy ASTM D 36).
-4 CZ 296429 B6
Tento živičný prostředek má hodnotu G*/sin δ alespoň 1 kPa (při 64 °C), výhodně v rozsahu od 1 do 2 kPa (při 64 °C) a hodnotu m alespoň 0, 30 (při -6 °C), výhodně alespoň 0,33 (při -6 °C), (jak hodnota G* /sin δ, tak hodnota m jsou definovány v Superpave Series No. 1 (SP-1), Asphalt Institute, přičemž tento dokument je zde zahrnut v odkazech).
Plnidla, jako saze, oxid křemičitý a uhličitan vápenatý, stabilizátory, antioxidanty, pigmenty a rozpouštědla, jsou známa pro použití v živičných prostředcích a mohou být zahrnuta do živičných prostředků podle tohoto vynálezu v koncentracích uváděných v oboru.
Tento vynález ještě dále poskytuje použití živičných prostředků jak jsou popsány zde výše v asfaltových směsích pro aplikace na silnicích.
Tento vynález bude nyní objasněn prostřednictvím následujících příkladů.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Oxidovaná živice mající PI 0,8 byla získána podrobením živice o PI -0,7 katalytickému foukacímu postupu za použití kyseliny fosforečné jako katalyzátoru, načemž získaná foukaná živice byla smíchána s naftenovým tavidlem. Tato oxidovaná živice byla poté míchána při teplotě 180 °C po dobu 1 hodiny s 2 % hmotnostními nehydrogenovaného radiálního polystyren-polybutadien-polystyrenového blokového kopolymeru, vztaženo na veškerý živičný prostředek. Tento blokový kopolymer měl obsah styrenu 30 % hmotnostních, zdánlivou relativní molekulovou hmotnost 380 000 a obsahoval polystyren-polybutadienový dvoublok mající zdánlivou relativní molekulovou hmotnost 112 000. Hlavní vlastnosti takto získaného živičného prostředku jsou uvedeny v horní části tabulky 1.
Získaný živičný prostředek byl poté podroben testu svinováním tenkého filmu v sušárně (ASTM testovací metoda D 2572), poté byl dále podroben simulaci stárnutí v tlakové simulační nádobě (PAV, AASHTO PPI). Hlavní vlastnosti živičného prostředku po těchto testech simulace stárnutí jsou ukázány ve spodní části tabulky 1.
Příklad 2
Způsob byl proveden podobným postupem jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že živice mající PI -0,9, která nebyla podrobena oxidačnímu zpracování, byla smíchána se 4 % hmotnostními radiálního polystyren-polybutadien-polystyrenového blokového kopolymeru, vztaženo na veškerý živičný prostředek. Hlavní vlastnosti takto získaného neoxidovaného živičného prostředku jsou uvedeny v horní části tabulky 1.
Živičný prostředek byl poté podroben testu svinováním tenkého filmu v sušárně (ASTM testovací metoda D2572), poté byl dále podroben simulaci stárnutí v tlakové simulační nádobě (AASHTO PPI). Hlavní vlastnosti živičného prostředku po těchto testech simulujících stárnutí jsou ukázány ve spodní části tabulky I.
-5CZ 296429 B6
Tabulka 1
Živičný prostředek
Příklad 1
Příklad 2
Před RTFOT/PAV
| Penetrace při 25 °C, dním | 151 | 113 |
| Teplota měknutí (R&B), °C | 49,5 | 62,9 |
| Viskozita při 135 °C, Pa.s | 0,764 | 0,818 |
| G*/sin δ při 64 °C, kPa | 1,13 | 1,23 |
| Po RTFOT | ||
| G*/sin δ při 64 °C, kPa | 3,87 | 2,47 |
| Po RTFOT/PAV | ||
| G*/sin δ při 19 °C, kPa | 2082 | 4094 |
| Tuhost při -24 °C, MPa | 124 | 278 |
| Hodnota m při -24 °C | 0,333 | 0,317 |
Z tabulky 1 bude jasné že živičný prostředek připravený v souladu s tímto vynálezem (příklad 1) vykazuje
i) zlepšenou odolnost proti rozježdění při vysokých teplotách (po RTFOT) a ii) zlepšenou výkonnost při nízkých teplotách (po RTFOT/PAV), ve srovnání s živičným prostředkem mimo rozsah tohoto vynálezu (příklad 2).
Jde o poznatek, který je zvláště překvapující, vezme-li se do úvahy, že v příkladu 1 je použito mnohem méně blokového kopolymeru.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (13)
1. Způsob přípravy živičného prostředku, vyznačující se t i m , že zahrnuje míchání oxidované živice, mající penetrační index alespoň 0, s termoplastickým kaučukem, který je přítomen v množství menším než 5 % hmotnostních, vztaženo na veškerý živičný prostředek, při teplotě v rozmezí od 160 do 220 °C, přičemž oxidovaná živice byla získána podrobením živice foukacímu způsobu při teplotě v rozmezí od 250 do 300 °C.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že živice má penetrační index nejvýše 5.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že živice má penetrační index v rozsahu od 0 do 2.
4. Způsob podle kteréhokoli nároku od 1 do3, vy znač u j íc í se t í m , že termoplastický kaučuk je přítomen v množství méně než 3 % hmotnostní.
-6CZ 296429 B6
5. Způsob podle nároku 4, v y z n a č u j í c í se t í m , že termoplastický kaučuk je přítomen v množství od 0,1 do 2,5 % hmotnostního.
6. Způsob podle kteréhokoli nároku od 1 do 5, vy zn ač uj í c í se t í m , že živice sestává z katalyticky foukané živice.
7. Způsob podle kteréhokoli nároku od 1 do 6, v y z n a č u j í c í se t í m , že termoplastický kaučuk obsahuje případně hydrogenovaný blokový kopolymer, který obsahuje alespoň dva koncové polymonovinylaromatické uhlovodíkové bloky a alespoň jeden centrální blok polykonjugovaného dienu.
8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že blokový kopolymer má obecný vzorec
A(BA)m nebo (AB)„X, kde
A představuje blok převážně polymonovinylaromatického uhlovodíku,
B představuje blok převážně polykonjugovaného dienu,
X představuje zbytek vícevazného kopulačního činidla, n představuje celé číslo alespoň 1, a m představuje celé číslo alespoň 1.
9. Způsob podle nároku 8,vyznačující se tím, že bloky A jsou převážně polystyrénové bloky a bloky B jsou převážně polybutadienové bloky nebo převážně polyizoprenové bloky.
10· Způsob podle nároku 8 nebo 9, vyzn ač u j í c í se t í m , že dvoubloky připravené z A a B mají zdánlivou relativní molekulovou hmotnost v rozsahu od 50 000 do 170 000.
11. Způsob podle kteréhokoli nároku od 1 do 10, vy z n a č uj í c í se t í m , že teplota je v rozsahu od 170 do 190 °C.
12. Živičný prostředek získatelný způsobem definovaným v kterémkoli z nároků 1 až 11.
13. Použití živičného prostředku jak je definován v nároku 12 v asfaltové směsi pro aplikaci na silnicích.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP96303570 | 1996-05-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ374798A3 CZ374798A3 (cs) | 1999-12-15 |
| CZ296429B6 true CZ296429B6 (cs) | 2006-03-15 |
Family
ID=8224946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ0374798A CZ296429B6 (cs) | 1996-05-20 | 1997-05-16 | Zpusob prípravy zivicného prostredku, zivicný prostredek a jeho pouzití |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5863971A (cs) |
| EP (1) | EP0900254B1 (cs) |
| CN (1) | CN1133700C (cs) |
| AR (1) | AR007158A1 (cs) |
| AT (1) | ATE251657T1 (cs) |
| AU (1) | AU705369C (cs) |
| CA (1) | CA2252453C (cs) |
| CZ (1) | CZ296429B6 (cs) |
| DE (1) | DE69725437T2 (cs) |
| DK (1) | DK0900254T3 (cs) |
| ES (1) | ES2203809T3 (cs) |
| HR (1) | HRP970258B1 (cs) |
| ID (1) | ID16922A (cs) |
| MY (1) | MY119432A (cs) |
| NO (1) | NO312906B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ333458A (cs) |
| PL (1) | PL189068B1 (cs) |
| PT (1) | PT900254E (cs) |
| RU (1) | RU2208618C2 (cs) |
| SI (1) | SI0900254T1 (cs) |
| SK (1) | SK282735B6 (cs) |
| TR (1) | TR199802383T2 (cs) |
| TW (1) | TW426715B (cs) |
| WO (1) | WO1997044396A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA974259B (cs) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2318121A (en) * | 1996-10-11 | 1998-04-15 | Shell Int Research | Bituminous compositions and a process for their preparation |
| US6060542A (en) * | 1997-05-16 | 2000-05-09 | Shell Oil Company | Bitumen compositions and a process for their preparation |
| FR2777896B1 (fr) * | 1998-04-28 | 2001-03-23 | Entpr Jean Lefebvre | Procede de preparation d'un bitume modifie par un polymere elastomere,et utilisation de ce bitume modifie |
| US20090105376A1 (en) * | 2004-04-14 | 2009-04-23 | Jan Korenstra | Polymer modified bitumen composition to be used in asphalt binders or roofing compositions |
| US7374659B1 (en) | 2004-06-22 | 2008-05-20 | Asphalt Technology, Llc. | Methods and systems for modifying asphalts |
| GB2422975B (en) * | 2005-02-08 | 2007-12-12 | Imagination Tech Ltd | Conversion of video data from interlaced to non-interlaced format |
| AU2008242514B2 (en) * | 2007-04-20 | 2013-05-09 | Firestone Polymers, Llc | Polymer-modified asphalt compositions |
| US7622519B2 (en) * | 2007-05-01 | 2009-11-24 | Kraton Polymers U.S. Llc | Bituminous binder composition and process for preparing the same |
| WO2009152461A2 (en) | 2008-06-13 | 2009-12-17 | Asphalt Technology Llc. | Methods and systems for manufacturing modified asphalts |
| US9074099B2 (en) | 2010-02-23 | 2015-07-07 | Shell Oil Company | Bituminous composition |
| EA019659B1 (ru) | 2010-02-23 | 2014-05-30 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Битумная композиция |
| PL215185B1 (pl) | 2010-05-28 | 2013-11-29 | Andrzej Janiczek | Sposób wytwarzania polimerycznego materialu budowlanego na bazie siarki odpadowej i odpadów flotacyjnych z flotacji rudy miedzi |
| WO2012004199A1 (en) | 2010-07-06 | 2012-01-12 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Bituminous composition |
| WO2012084808A1 (en) | 2010-12-21 | 2012-06-28 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Bituminous composition with reduced emission of hydrogen sulfide |
| EP2694592A1 (en) | 2011-04-07 | 2014-02-12 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Bituminous composition |
| RU2550888C2 (ru) * | 2012-12-13 | 2015-05-20 | Гордей Кириллович Корнейчук | Способ приготовления резинобитумной композиции |
| CN106062081A (zh) * | 2013-10-17 | 2016-10-26 | 伊诺弗斯公司 | 包含具有降低的苯乙烯含量的聚合物的聚合物改性沥青粘结剂 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1490183A (en) * | 1974-10-03 | 1977-10-26 | Tarmac Bitumen Prod Ltd | Bituminous compositions |
| DE2448795C3 (de) * | 1974-10-12 | 1978-11-23 | Rohrisolierbau Gmbh, 4040 Neuss | Isolier- und Einbettungsmasse für unterirdisch zu verlegende Rohrleitungen |
| GB2041951B (en) * | 1979-01-20 | 1983-05-05 | British Petroleum Co | Bituminous compositions |
| ATE19663T1 (de) * | 1981-06-29 | 1986-05-15 | Shell Int Research | Vorgeformte membran eine schicht von bitumen/plastomer enthaltend. |
| US4454269A (en) * | 1982-12-30 | 1984-06-12 | Chevron Research Company | Method for preparing industrial grade asphalt using an asphalt-polymer blend |
| FR2582010B1 (fr) * | 1985-05-15 | 1987-09-18 | British Petroleum Co | Composition a base de bitume et d'elastomeres et leur application a l'amortissement des vibrations |
| US4745155A (en) * | 1986-09-25 | 1988-05-17 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Emulsified crack or joint filler |
| US4923913A (en) * | 1988-12-30 | 1990-05-08 | Gaf Building Materials Corporation | Low temperature sealing adhesive composition |
| US5095055A (en) * | 1989-08-23 | 1992-03-10 | Exxon Research And Engineering Company | Using branched polymers to improve the storage stability of acid treated polymer modified asphalts (PNE-577) |
| IT1241153B (it) * | 1990-05-18 | 1993-12-29 | Euron | Metodo per preparare miscele stabili bitume-polimero |
| US5151456A (en) * | 1991-05-28 | 1992-09-29 | Koch Industries, Inc. | Emulsified sealant having a high solids content |
| US5182319A (en) * | 1991-09-27 | 1993-01-26 | Tamko Asphalt Products, Inc. | Pressure sensitive bituminous compositions |
| US5270361A (en) * | 1992-02-25 | 1993-12-14 | Bitumar R. & D. (2768836 Canada Inc.) | Asphalt composition and process for obtaining same |
| JPH05262990A (ja) * | 1992-03-18 | 1993-10-12 | Cosmo Sogo Kenkyusho:Kk | アスファルト組成物 |
| US5342866A (en) * | 1992-12-30 | 1994-08-30 | Owens-Corning Fiberglas Technology Inc. | Oxidized asphalt rubber system |
| BE1007336A3 (fr) * | 1993-07-29 | 1995-05-23 | Fina Research | Compositions bitumineuses pour materiaux d'insonorisation. |
-
1997
- 1997-05-15 HR HR970258A patent/HRP970258B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-05-16 ID IDP971641A patent/ID16922A/id unknown
- 1997-05-16 CA CA002252453A patent/CA2252453C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-16 MY MYPI97002143A patent/MY119432A/en unknown
- 1997-05-16 ES ES97925949T patent/ES2203809T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-16 PL PL97330015A patent/PL189068B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-05-16 CZ CZ0374798A patent/CZ296429B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-05-16 DE DE69725437T patent/DE69725437T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-16 CN CNB971945276A patent/CN1133700C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-16 NZ NZ333458A patent/NZ333458A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-05-16 PT PT97925949T patent/PT900254E/pt unknown
- 1997-05-16 SK SK1585-98A patent/SK282735B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-05-16 US US08/857,943 patent/US5863971A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-16 WO PCT/EP1997/002706 patent/WO1997044396A1/en active IP Right Grant
- 1997-05-16 AR ARP970102052A patent/AR007158A1/es active IP Right Grant
- 1997-05-16 AU AU30922/97A patent/AU705369C/en not_active Ceased
- 1997-05-16 EP EP97925949A patent/EP0900254B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-16 AT AT97925949T patent/ATE251657T1/de active
- 1997-05-16 DK DK97925949T patent/DK0900254T3/da active
- 1997-05-16 ZA ZA9704259A patent/ZA974259B/xx unknown
- 1997-05-16 SI SI9730595T patent/SI0900254T1/xx unknown
- 1997-05-16 TR TR1998/02383T patent/TR199802383T2/xx unknown
- 1997-05-16 RU RU98123098/04A patent/RU2208618C2/ru active
- 1997-05-20 TW TW086106723A patent/TW426715B/zh not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-11-19 NO NO19985384A patent/NO312906B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ296429B6 (cs) | Zpusob prípravy zivicného prostredku, zivicný prostredek a jeho pouzití | |
| RU2193584C2 (ru) | Битумные композиции и способ их получения | |
| AP1005A (en) | A bitumen-rubber composition for use in asphalt mixtures for road applications. | |
| EP0878512A1 (en) | Bitumen compositions and a process for their preparation | |
| RU2181130C2 (ru) | Битумные композиции и способ их получения | |
| KR100473664B1 (ko) | 비튜멘조성물제조방법 | |
| JP4105766B6 (ja) | ビチューメン組成物の製造方法 | |
| HK1016204B (en) | Process for preparing bitumen compositions | |
| AU4464799A (en) | Process for preparing bitumen compositions | |
| HK1010556B (en) | Bitumen compositions and a process for their preparation | |
| HK1016205B (en) | Bitumen compositions and a process for their preparation | |
| HUP9903450A2 (hu) | Bitumenkompozíciók, eljárás előállításukra, valamint e kompozíciók alkalmazása |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20140516 |