CZ295709B6 - Způsob vytvrzování kationtově vytvrzovatelných pryskyřic - Google Patents

Způsob vytvrzování kationtově vytvrzovatelných pryskyřic Download PDF

Info

Publication number
CZ295709B6
CZ295709B6 CZ199957A CZ5799A CZ295709B6 CZ 295709 B6 CZ295709 B6 CZ 295709B6 CZ 199957 A CZ199957 A CZ 199957A CZ 5799 A CZ5799 A CZ 5799A CZ 295709 B6 CZ295709 B6 CZ 295709B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
photoinitiator
phenyl
carbon atoms
alkyl
formula
Prior art date
Application number
CZ199957A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ5799A3 (cs
Inventor
Ljubomir Misev
Original Assignee
Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. filed Critical Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Publication of CZ5799A3 publication Critical patent/CZ5799A3/cs
Publication of CZ295709B6 publication Critical patent/CZ295709B6/cs

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/26Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
    • G03F7/38Treatment before imagewise removal, e.g. prebaking
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/22Di-epoxy compounds
    • C08G59/24Di-epoxy compounds carbocyclic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/038Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

Způsob vytvrzování kationtově polymerovatelných pryskyřic, při němž se směs obsahující (a) alespoň jednu kationtově polymerovatelnou sloučeninu, (b) alespoň jednu jodoniovou sůl obsahující anion SbF.sub.6.n., PF.sub.6.n. nebo BF.sub.4.n. jako fotoiniciátor, (c) jeden pigment a (d) alespoň jeden senzibilizátor pro zvýšení účinnosti fotoiniciátoru, aplikuje na substrát a ozařuje se světlem o vlnové délce 200 až 600 nm a potom se dodatečně ošetří teplem, čímž dochází k bělení formulace.

Description

Oblast techniky
Vynález se týká způsobu vytvrzování kationtově polymerovatelných sloučenin.
Dosavadní stav techniky
V případě kationtově fotovytvrzovatelných formulací, které v průběhu zpracovávání vyžadují další dodávku tepla, například dodatečně vytvrzování teplem a pod., světlem vytvrzená vrstva žloutne. Toto je nežádoucí, zejména u bíle pigmentovaných formulací.
S překvapením bylo zjištěno, že použitím specifických fotoiniciátorů pro kationtově vytvrzování vrstev vytvrzovatelných pomocí UV záření během zahřívání dochází k bělícímu účinku místo ke žloutnutí, čímž se účinně potlačuje nežádoucí odbarvování vytvrzení vrstvy. Kromě toho vrstvy vytvrzené tímto způsobem mají dobré vlastnosti.
Diaryljodoniové soli jsou známé jako katalysátory pro fotochemicky indukované kationtově polymerace. EP-A 334 056 například popisuje způsob povlékání, při kterém se používají netoxické jodoniové soli jako fotoiniciátory pro kationtově vytvrzovatelný nepigmentovanou směs na bázi epoxidových pryskyřic.
EP-A 562 897 používá „oniové“ soli s (pentafluorfenyl)borátovými anionty jako fotovytvrzovatelná činidla u nepigmentovaných směsí.
V Radtech Europe 95 A. Carroy popisuje vytvrzování světlem mezi jiným pigmentovaných systémů. Rychlost přenosu řetězce polymerace je závislá na typu aniontů. Tedy jodoniové soli jako iniciátory obsahující specifické anionty, zejména tetrakis(pentafluorfenyl)borátové anionty, na rozdíl od běžných iniciátorů typu sulfoniových solí obsahujících například anionty SbF6, jsou vhodné pro vytvrzování pigmentovaných systémů. Účinnost těchto sloučenin dále vzrůstá s přidáním senzibilizačních sloučenin, jako je thioxanthony.
V RadTech north America '94 A. Carroy zkoumá kationtově fotovytvrzování směsí s velmi vysokým obsahem TiO2 za použití sloučenin sulfoniových solí nebo sloučenin jodoniových solí jako iniciátorů. Výsledky ukazují, že bez senzitizace žádné sloučeniny nedávají dostatečné výsledky, zatímco velmi dobrých výsledků se dosáhne dodatečným senzitizováním thioxanthonovými nebo anthracenovými deriváty za použití jodoniové soli.
V RadTech North America '94 E. Donhowe popisuje způsob povlékání aluminiových plechovek.
V tomto případ se nejdříve aplikuje na vnější stranu plechovky tiskařská barva a radikálně nebo kationtově polymerovatelný vrchní lak a vytvrdí se UV zářením. Vnitřní strana plechovky se poté povleče povlakem vytvrzujícím se teplem a následně se teplem vytvrdí.
EP-A 667 381, EP-A 082 602 a patent US 4 374 963 popisují směsi epoxidových pryskyřic síťovatelných UV zářením.
Povlékací substráty, zejména s bílými formulacemi vytvrzovatelnými ozářením, často způsobují tmavnutí nebo žloutnutí povlečených povrchů. Jsou žádány formulace, u kterých jsou tyto účinky co možná nejnižší nebo v nim vůbec nedochází.
-1 CZ 295709 B6
Podstata vynálezu
S překvapení bylo nyní zjištěno, že při použití specifických fotoiniciátorů zjodoniových solí obsahujících anionty SbF6 nebo PF6 v kombinaci se senzibilizátorovými sloučeninami ve fotovytvrzovatelných formulacích, zejména v bílé pigmentovaných formulacích, nevykazují tyto formulace během vytvrzování a následného zahřátí žádné žloutnutí a místo toho dochází k bělení formulace nebo povlaku.
Podstatou vynálezu je způsob vytvrzování kationtově polymerovatelných pryskyřic, při které se směs zahrnující (a) alespoň jednu kationtově polymerovatelnou sloučeninu, (b) alespoň jednu jodoniovou sůl obsahující anionty SbF6, PF6 nebo BF4 jako fotoiniciátor, (c) jeden pigment a (d) alespoň jeden senzibilizátor pro zvýšení účinnosti fotoiniciátorů, aplikuje na substrátu a ozařuje se světlem o vlnové délce 200 až 600 nm, spočívající v tom, že se směs po vystavení světlu zářivá, čímž dochází kbělení formulace.
Vynález se také týká použití kombinace sestávající z alespoň jedné jodoniové soli obsahující anion SbF6, PF6 nebo BF4 jako fotoiniciátorů a z alespoň jednoho senzibilizátoru pro vytvrzování a současně bělení pigmentovaných kationtově polymerovatelných směsí.
Směsi pro nový způsob vytvrzování obsahující pryskyřici a sloučeniny (jako složku (a)), které mohou být kationtově polymerovány za použití kationtů obsahujících alkylové skupiny nebo arylové skupiny nebo protonů. Typickými příklady jsou cyklické ethery, s výhodou epoxidy, jakož i vinylether a sloučeniny obsahující hydroxylovou skupinu.
Jako běžné epoxidy lze použít aromatické, alifatické nebo cykloalifatické epoxidové pryskyřice. To jsou sloučeniny, které obsahují alespoň jednu, s výhodou alespoň dvě, epoxyskupiny v molekule. Typickými příklady jsou glycidylethery a β-methylglycidylethery alifatických nebo cykloalifatických diolů nebo polyolů, například ethylenglykolu, propan-l,2-diolu, propan-l,3-diolu, butan-1,4-diolu, diethyleglykolu, polyethylenglykolu, polypropylenglykolů, glycerolu, trimethylolpropanu nebo 1,4-dimethylolcyklohexanu, nebo 2,2-bis(4-hydroxycyklohexyl)propanu a N,N-bis(2-hydroxyethyl)anilinu, dále glycidylethery difenolů a polyfenolů, například resorcinolu, 4,4'-dihydroxyfenyl-2,2-propanu, nebo novolaků nebo l,l,2,2-tetrakis(4-hydroxyfenyl)ethanu. Jako ilustrativní příklady lze uvést fenylglycidylether, p-terc.butylglycidylether, o-ikresylglycidylether, polytetrahydrofuranglycidylether, n-butylglycidylether, 2-ethylhexylglycidylether, alkylglycidylether se 12 až 15 atomy uhlíku v alkylové skupině, cyklohexandimethanoldiglycidylether. Dalšími příklad jsou N-glycidylové sloučeniny, například glycidylsloučeniny ethylenmočoviny, 1,3-propylenmočoviny nebo 5-dimethylhydantoinu nebo 4,4'methalen-5,5'-tetramethyldihydantoinu, nebo například triglycidylisokyanurát.
Dalšími technicky důležitými glycidylovými sloučeninami jsou glycidylestery karboxylových kyselin, s výhodou dikarboxylových kyselin a polykarboxylových kyselin. Jako příklady lze uvést glycidylestery kyseliny jantarové, kyselina adipové, kyseliny azelaové, kyseliny sebakové, kyseliny fialové, kyseliny tereftalové, kyseliny tetrahydroftalové, kyseliny hexahydroftalové, kyseliny izoftalové nebo kyseliny trimelitové, nebo dimenzovaných mastných kyselin.
Jako ilustrativní příklady polyepoxidů, které nejsou glycidylovými sloučeninami, jsou epoxidy vinylcyklohexanu a dicyklopentadienu, 3-(3',4'-epoxycyklohexyl)-8,9-epoxy-2,4-dioxaspiro[5,5]undekan, 3',4'-epoxycyklohexylmethylester 3,4-epoxycyklohexankarboxylové kyseliny, butadiendiepoxid nebo izoprendiepoxid, deriváty epoxidované linolové kyseliny nebo epoxidovaný polybutadien.
-2CZ 295709 B6
Dalšími vhodnými epoxidovými pryskyřicemi jsou například epoxypryskyřice bisfenolu A a bisfenolu F, například Araldit(R) GY 250 (A), Araldit(R) GA 282 (F), Araldit(R) GY 285 (F) (dodávané firmou Ciba Speciál ty Chemicals).
Další vhodné kationtové polymerovatelné složky (a) lze mimo jiné nalézt v patentech US 4 299 938 a 4 339 567.
Obzvláště vhodné ze skupiny alifatických epoxidů jsou epoxidy monofunkčnícha-olefínů mající nerozvětvený řetězec s 10, 12, 14 a 16 atomy uhlíku.
Protože nyní je komerčně dostupný velký počet epoxidových pryskyřic, je možno značně měnit vlastnosti pojivá při způsobu vytvrzování podle vynálezu. Další možnost obměny spočívá v použití směsi různých epoxidových pryskyřic a také v přidávání přísad zvyšujících ohebnost a reaktivních ředidel.
K usnadnění jejich aplikace se epoxidové pryskyřice mohou ředit rozpouštědlem, například provádí-li se aplikace postřikováním. Výhodně se však epoxidové pryskyřice používají ve stavu prostém rozpouštědel. Pryskyřice, které jsou viskosní až pevné při teplotě místnosti, lze aplikovat za horka.
Lze použít všechny obvyklé vinylethery, jako jsou aromatické, alifatické nebo cykloalifatické vinylethery. To jsou sloučeniny, které mají v molekule alespoň jednu, s výhodou alespoň dvě, vinyletherové skupiny. Typickými příklady vinyletherů vhodných pro použití při způsobu vytvrzování podle vynálezu jsou triethylenglykoldivinylether, 1,4-cyklohexandimethanoldivinylether, 4-hydroxybutylvinylether, propenylether, propylenkarbonátu, dodecylvinylether, terc.butylvinylether, terc.amylvinylether, cyklohexylvinylether, 2-ethylhexylvinylether, ethylenglykolmonovinylether, butandiolmonovinylether, hexandiolmonovinylether, 1,4-cyklohexandimethanolmonovinylether, diethylenglykolmonovinylether, ethylenglykoldivinylether, ethylenglykolbutylvinylether, butandiol-l,4-divinylether, hexandioldivinylether, diethylenglykoldivinylether, triethylenglylkolmethylvinylether, tetraethylenglykoldivinylether, pluriol-E-200-divinylether, polytetrahydrofuran-290-divinylether, trimethylolpropantrivinylether, dipropylenglykoldivinylether, oktadecylvinylether, methyl-(4-cyklohexylmethylenoxyethen)glutarát a'(4-butyloxyethen)izoftalát.
Jako příklady sloučenin obsahujících hydroxylovou skupinu lze uvést polyesterpolyoly, jako jsou polykaprolaktony nebo polyesteradipátpolyoly, glykoly a olyetherpolyoly, ricinový olej, vinylové a akrylové pryskyřice obsahující funkční hydroxyskupiny, estery celulózy, jako je acetát celulózy, butyrát celulózy a fenoxypryskyřice.
Další kationtové vytvrzovatelné formulace lze nalézt mezi jiným vEP-A-119 425.
Složka (a) s výhodou sestává z cykloalifatických epoxidů nebo z epoxidů na bázi bisfenolu A.
Vhodný způsob spočívá v to, že fotoiniciátorem (b) je sloučenina obecného vzorce I nebo II [RrI-R2]W (I), [Rj-I-RzflBFJ- (Π), kde
Ri a R2 jsou nezávisle na sobě fenylová skupina nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 24 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 24 atomy uhlíku, skupinou NO2, Cl, Br, CN, COOR3, SR3 nebo -O-CH2-CH(OH)-R4, zbytek obecného vzorce
-3CZ 295709 B6 nebo
Ha —-C~RS i 5
Ια II —C-C-OR.
I 4 o=c-r
R n6 nebo Rj a R2 jsou dohromady zbytek obecného vzorce
n je číslo od 0 do 6,
R3 je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 12 atomy uhlíku,
R4 je alkylová skupina s 1 až 18 atomy uhlíku nebo fenylová skupina,
R5 a R6 jsou CN, nebo R5 je NO2 a Re je fenylová skupina,
R7 a Rs jsou nezávisle na sobě alkylová skupina s 1 až 24 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 24 atomy uhlíku, NO2, Cl, Br, CN, COOR3 nebo SR3 a
M je P, Sb nebo As.
Alkylová skupina s 1 až 24 atomy uhlíku je lineární nebo rozvětvená a je to například alkylová skupina s 1 až 12 atomy uhlíku, alkylová skupina s 1 až 8 atomy uhlíku, alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku. Jako typické příklady lze uvést methyl, ethyl, propyl, izopropyl, n-butyl, sek-butyl, izobutyl, terc-butyl, pentyl, hexal, heptyl, 2,4,4-trimethylpenty! 2-ethylhexyl, oktyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, oktadecyl, nonadecyl nebo eikosyl. Alkylové skupiny s 1 až 18 atomy uhlíku a alkylové skupiny s 1 až 12 atomy uhlíku jsou také lineární nebo rozvětvené. Významy odpovídají výše citovaným významům až do příshšného počtu atomů uhlíku.
Alkoxyskupina s 1 až 24 atomy uhlíku je lineární nebo rozvětvená a je to například methoxyskupina, ethoxyskupina, propoxyskupina, izopropoxyskupina, n-butyloxyskupina, sek-butyloxyskupina, izobutyloxyskupina, terc-butyloxyskupina, pentyloxyskupina, hexyloxyskupina, heptyloxyskupina, 2,4,4—trimethylpentyloxyskupina, 2-ethylhexyloxyskupina, oktyloxyskupina, nonyloxyskupina, decyloxyskupina, dodecyloxyskupina nebo eikosyloxyskupina, zejména methoxyskupina, ethoxyskupina, propoxyskupina, izopropoxyskupina, n-butyloxyskupina, sek.butyloxyskupina, izobutyloxyskupina, terc-butyloxyskupina, oktyloxyskupina, s výhodou methoxyskupina a oktyloxyskupina.
Substituovaná fenylová skupina je substituována jednou až pětkrát na fenylovém kruhu, například jednou, dvakrát nebo třikrát, zejména jednou nebo dvakrát, s výhodou jednou.
Substituovaná fenylenová skupina je substituována jednou až čtyřikrát na fenylovém kruhu, například jednou, dvakrát nebo třikrát, zejména jednou nebo dvakrát, s výhodou jednou.
Alkylenová skupina s 1 až 30 atomy uhlíku a alkylenová skupina s 1 až 14 atomy uhlíku je lineární nebo rozvětvená. Jako příklady lze uvést methylenovou skupinu, ethylenovou skupinu, propylenovou skupinu, izopropylenovou skupinu, n-butylenovou skupinu, sek.butylenovou skupinu, izobutylenovou skupinu, terc.butylenovou skupinu, pentylenovou skupinu, hexylenovou skupinu, heptylenovou skupinu, 2,4,4-trimethylpentylenovou skupinu, 2-ethylhexylenovou sku-4CZ 295709 B6 pinu, oktylenovou skupinu, nonylenovou skupinu, decylenovou skupinu, undecylenovou skupinu, dodecylenovou skupinu, tetradecylenovou skupinu, pentadecylenovou skupinu, hexydecylenovou skupinu, heptadecylenovou skupinu, oktadecylenovou skupinu, nonadecylenovou skupinu nebo eikosylenovou skupinu.
Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I. Také jsou zajímavé ty sloučeniny, kde R] a R2 jsou stejné.
Další zajímavé sloučeniny obecného vzorce I jsou ty, které Ri a R2 jsou nezávisle na sobě fenylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 24 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 24 atomy uhlíku, skupinami NQ, Cl, Br, CN, COOR3 nebo SR3.
Rovněž tak výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I, kde Rj a R2 jsou alkylovou skupinou s 1 až 24 atomy uhlíku substituovaná fenylová skupina nebo alkoxyskupinou s 1 až 24 atomy uhlíku substituovaná fenylová skupina.
Zejména jsou výhodné sloučeniny obecného vzorce I, kde M je P.
Výhodné jsou fotoiniciátory, které obsahují anionty SbF6 nebo PF6, s výhodou anion PF6.
Jako ilustrativní příklady sloučenin obecných vzorců I a II se uvádějí: bis(4-hexylfenyl)jodoniumhexafluorantimonát, bis(4-hexylfenyl)jodoniumhexafluorfosfát, (4-hexylfenyl)fenyljodoniumhexafluorantimonát, (4-hexylfenyl)fenyljodoniumhexafluorfosfát, bis(4-oktylfenyl)jodoniumhexafluorantimonát, [4-(2-hydroxytetradecyloxy)fenyl]fenyljodoniumhexafluorantimonát, [4-(2-hydroxydodecyloxy)fenyl] fenylj odoniumhexafluorantimonát, bis(4-oktylfenyl)jodoniumhexafluorfosfát, (4-oktylfenylúfenyljodoniumhexafluorantimonát, (4-oktylfenyl)fenyljodoniumhexafluorfostát, bis(4-decylfenyl)j odoniumhexafluorantimonát, bis(4-decylfenyl)jodoniumhexafluorfosfát, (4-decylfenyl)fenyljodoniumhexafluorantimonát, (4-decylfenyl)fenyljodoniumhexafluorfosfát, (4—oktyloxyfenyljfenyljodoniumhexafluorantimonát, (4-oktyloxyfenyl)fenyljodoniumhexafluorfosfát, (2-hydroxydodecyloxyfenyl)fenyljodoniumhexaíluorantimonát, (2-hydroxydodecyloxyfenyl)fenyljodoniumhexafluorfosfát, bis(4-hexalfenyl)jodoniumtetrafluorborát, (4-hexylfenyl)fenyljodoniumtetrafluorborát, bis(4-oktylfenyl)jodoniumtetrafluorborát, (4—oktylfenyl)fenyljodoniumtetrafluorborát, bis(4-dodecylfenyl)jodoniumtetrafluorborát, bis(4-(směsná alkyl s 8 až 14 atomy uhlíku)fenyl)jodoniumhexafluorantimonát, (4-decylfenyl)fenyljodoniumtetrafluorborát, (4-oktyloxyfenyl)fenyljodoniumtetrafluorborát, (2-hyxroxydodecyloxyfenyl)fenyljodoniumtetrafluorborát,
-5 CZ 295709 B6 bifenylenjodoniumtetrafluorborát, bifenylenjodoniumhexafluorfosfát, bifenylenjodoniumhexafluorantimonát.
Příprava fotoiniciátorů obecných vzorců I a II je odborníkům v daném oboru známá a je popsána v literatuře.
Sloučeniny obecného vzorce II jsou mezi jinými popsány vEP-A-0 562 897.
Sloučeniny obecného vzorce I lze například připravit postupem popsaným v patentech US 4 399 071 a 4 329 300 a v DE-A 27 54 853.
Pří způsobu podle vynálezu se fotoiniciátor (b) vhodně používá v množství 0,05 % až 15 %, s výhodou 0,1 % až 5 %, vztaženo na směs.
Při tomto novém způsobu lze použít organické a anorganické pigmenty. Výhodně se používají bílé pigmenty, s výhodou oxid titaničitý. Obzvláště výhodná je rutilová modifikace oxidu titaničitého.
V závislosti na jejich předpokládaném konečném použití se pigmenty používají při tomto novém způsobu v množství 5 % až 60 %, například 20 % až 55 %, s výhodou 40 % až 50 %, vztaženo na směs.
Při tomto novém způsobu se dodatečná tepelná úprava obvykle provádí při teplotě 100 °C až 250 °C, například při teplotě 150 °C až 220 °C, s výhodou při teplotě 170 °C až 210 °C.
Překvapivě má zahřívání polymerovatelné směsi po ozáření za následek bělení formulace. Toto není popsáno v dosavadním stavu techniky a nebylo to možno zněj předvídat.
Proto tedy tento nový způsob poskytuje vytvrzené formulace s malým žloutnutím. To je obzvláště důležité v případě bíle pigmentovaných formulací. Samozřejmě k bělícímu účinku dochází také u nepigmentovaných světlých systémů.
Nový způsob lze také použít pro povlékání substrátů po obou stranách. Tento způsob je obzvláště zajímavý, když je například jedna strana substrátu povlečena výše popsanou fotovytvrzovatelnou směsí a druhá strana je povlečena povlakem vytvrzovatelným teplem. Je-li tento povlak vytvrzený teplem, výše popsaný bělicí účinek probíhá následkem zahřátí ve vrstvě vytvrzené UV zářením. Tento postup je zejména zajímavý při povlékání hliníkových plechovek. Proto je tedy podstatou vynálezu také způsob povlékání substrátů po obou stranách, který spočívá v tom, že se nejprve jeden povrch substrátu povleče povlakem vytvrzovatelným US zářením, který obsahuje (a) alespoň jednu kationtové vytvrzovatelnou sloučeninu, (b) jako fotoiniciátor alespoň jednu jodoniovou sůl obsahující jeden anion SbF6, PF6 nebo BF4, (c) jeden pigment a (d) alespoň jeden senzibilizátor pro zvýšení účinnosti fotoiniciátorů, a potom se ozařuje světlem o vlnové délce 200 až 600 nm, a potom se na druhý povrch aplikuje teplem vytvrzovatelný povlak, který se pak vytvrdí teplem, přičemž tepelným vytvrzováním současně dochází k bělení zářením vytvrzeného povlaku. Při tomto novém způsobu se působení fotoiniciátorů (b) výhodně zesiluje přidáním senzibilizátoru.
-6CZ 295709 B6
Vhodnými senzibilizátory jsou například sloučeniny třídy aromatických uhlovodíků, například anthracen a jeho deriváty, skupiny xanthonů, benzofenonů a jejich derivátů, jako jsou Michlerův keton, Mannichovy báze nebo bis(p-N,N-dimethylaminobenzyliden)aceton. Také je vhodný thioxanthon a jeho deriváty, zejména izopropylthioxanthon, nebo barviva, jako jsou akriditiny, 5 triarylmethany, například malachitová zeleň, indoliny, thiaziny, například methylenová modř, oxaziny, fenaziny, například safranin, nebo rhodaminy. Obzvláště vhodné jsou aromatické karbonylové sloučeniny, jako je benzofenon, thioxanthon, anthrachinon a deriváty 3-acylkumarinu a také 3-(aroylmethylen)thiazoliny, jakož i eosinová, rhodaninová a erythrosinová barviva.
Výhodnými senzibilizátory jsou látky vybrané ze skupiny zahrnující antraceny, xanthony, benzofenony a thioxanthony, s výhodou izopropylthioxanthon.
Jako příklady vhodných senzibilizátorů lze uvést 2,4-diethylthioxanthon, izopropylthioxanthon, směs
sbF; SbF6-
fenyl-S^-G \~í — S— fenyl 1
1 \ 1 fenyl! 1 fenyl
fenvl—Q
I fenyl
n fenyl
2+
2pfs- (n=4)
Senzibilizátor (d) se vhodně přidává k formulaci, která se má vytvrzovat, v množství 0,1 až 10 % hmotnostních, například 0,3 až 5 % hmotnostních, s výhodou 0,5 až 2 % hmotnostní.
Kromě toho lze při způsobu podle vynálezu ke složkám (a), (b), (c) a (d) přidávat další aditiva. Tato další aditiva se ke směsím přidávají v běžných množstvích, jak je známo ze stavu techniky. Typickými příklady těchto aditiv jsou světelné stabilisátory, jako jsou UV absorbéry, například typu hydroxyfenylbenztriazolu, hydroxyfenylbenzofenonu, amidy kyseliny oxalové nebo hydroxyfenyl-s-triazinu. Tyto sloučeniny lze použít jednotlivě nebo ve směsi spolu s přidáním nebo 25 bez přidání stericky bráněných aminů (HALS).
Dalšími obvyklými aditivy jsou v závislosti na předpokládaném konečném použití fluorescenční bělicí činidla, plniva, barviva, smáčecí činidla nebo činidla kontrolující tečení.
Tento způsob lze použít v mnoha odvětvích, například pro povlékání materiálů, při potiskování barvami, pro povlékání čirých formulací, pro bílé smaltování například na dřevo nebo kovy, nebo pro barvení, například papíru, dřeva, kovů nebo plastických hmot.
Tímto novým způsobem lze povlékat substráty všech druhů, například dřevo, textilie, papír, keramiku, sklo, plastické hmoty, jako je polyester, polyethynetereftalát, polyolefiny nebo acetát celulózy, s výhodou ve formě filmů, jakož i kovy, jako jsou Al, Cu, Ni, Fe, Zn, Mg nebo Co a GaAs, Si nebo SiO2, které mají být povlečeny ochrannou vrstvou.
Substráty mohou být povlečeny aplikací kapalné formulace, roztoku nebo suspense. Volba rozpouštědla a koncentrace závisí hlavně na typu směsi a na procesu povlékání. Rozpouštědlo by mělo být inertní, to je nemělo by chemicky reagovat se složkami a mělo by se odstranit po povlečení a po vysušení. Vhodnými rozpouštědly jsou například ketony, ethery a estery, jako jsou methylethylketon, izobutylmethylketon, cyklopentanon, cyklohexanon, N-methylpyrrolidon, dioxan, tetrahydrofuran, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, l-methoxy-2-propanol, 1,2-diomethoxyethan, ethylacetát, n-butylacetát a ethyl-3-ethoxypropionát.
Formulace se aplikuje stejnoměrně na substrát známými způsoby povlékání, například rychlým otáčením, ponořením, nožovým natíráním, clonovým nanášením, kartáčováním, rozstřikováním a zejména elektrostatickým rozprašováním a natíráním s protiběžným válcem.
Aplikované množství (tloušťka vrstvy) a typ použitého substrátu (vrstvený substrát) závislé na požadovaném účelu aplikace. Tloušťka vrstvy je obvykle v rozmezí od asi 0,1 pm až do více než 30 pm, například od 4 pm do 15 pm.
Další možností aplikace tohoto nového způsobu je povlékání kovů, například natírání plechů a trubek, plechovek nebo uzávěrů lahví. V tomto případě jsou vhodnými substráty zejména kovy, jako je hliníkový nebo cínový plech. Vynález se tedy také týká způsobu, při kterém se jako substrát použije hliníková plechovka a dále se týká hliníkových plechovek povlečených tímto novým způsobem.
Při tomto novém způsobu se ozařování UV zářením obvykle provádí světlem o vlnové délce v rozmezí 200 až 600 nm. Vhodným zářením je například sluneční světlo nebo světlo z umělého světelného zdroje. Jako zdroje světla se používá velké množství širokého rozmezí typů. Vhodným zdrojem světla jsou bodové zdroje, jakož i soustava reflektorových lamp (lampy s krytem). Jako příklady lze uvést uhlíkové obloukové lampy, xenonové obloukové lampy, rtuťové lampy (střednětlaké, vysokotlaké a nízkotlaké), v případě potřeby lze přidávat halogenidy kovů (lampy s halogenidy kovů), mikrovlnami excitované lampy s parami kovů, excimerové lampy, superaktinické neonové lampy, fluorescenční lampy, vláknové argonové lampy, bleskové žárovky, fotografické kuželové lampy, svazky elektronů a rentgenové paprsky. Vzdálenost mezi lampou a substrátem, který má být ozařován, se může měnit v závislosti na požadavcích pro konečné použití a na typu lampy nebo na intensitě lampy, například od 2cm do 150 cm. Laserové zdroje jsou také vhodné, například excimerový laser. Lze také použít laser ve viditelném rozmezí.
Předložený vynález je blíže objasněn následujícími příklady provedení. Zde i ve zbylém popisu a v patentových nárocích jsou díly nebo procenta míněny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Fotovytvrzovatelná formulace se připraví z
-8CZ 295709 B6
40,9 dílů Araldite(R) CY 179 (cykloalifatický diepoxid, dodávaný firmou Ciba Specialty Chemicals)
5,0 dílů Tone(R) 0301 (polykaprolaktontriol, činidlo pro přenos řetězce, dodávaný firmou UCC)
2,0 dílů dipropylenglykolu
35,0 díl R-TC2(R) (oxid titaničitý, rutilového typu, dodávaný firmou Tioxide) a do této formulace se přidá 1,5 % (4-oktyloxyfenyl)fenyljodoniumhexafluorantimonátu a 0,5 % Quantacure(R) ITX (izopropylthioxanthon dodávaný firmou Octel Chemicals). Vzorky směsi se aplikují ne 300 pm silnou hliníkovou deskou za použití 24 pm spirálového aplikátoru. Vytvrzení se provádí zářením za použití 120W/cm Fusion V lampy, přičemž vzorek prochází pod lampou na pásu rychlostí 10 m/min. Tímto způsobem se získá nelepivý povrch, to je při lehkém dotyku prstu na povrchu nezůstává na prstu žádný otisk. Index žloutnutí vzorku podle ASTM D 1925-70 (YI) je 2,4. Vzorek se potom dodatečně vytvrzuje po dobu 5 minut v cirkulační vzdušné peci při teplotě 180 °C. Index žloutnutí se stanoví znovu a je nyní -1,8, což ukazuje zřetelné vybělení vytvrzeného povrchu.
Příklad 2
Fotovytvrzovatelná formulace se připraví z
75,0 dílů Araldite(R) CY 179 (cykloalifatický diepoxid, dodávaný firmou Ciba Specialty Chemicals)
15,00 dílů Araldite(R) GY 250 (diglycidylether bisfenolu A, dodávaný firmou Ciba Specialty Chemicals)
10,00 dílů Tone(R) 0301 (polykaprolaktontril, činidlo pro přenos řetězce, dodávaný firmou UCC)
0,25 dílů Byk(R) 307 (činidlo pro zvýšení hladkosti a smáčení povrchu dodávané firmou Byk-Mallinckrodt)
72,0 dílů R-TC2(R) (oxid titaničitý, rutilového typu, dodávaný firmou Tioxide) a do této formulace se přidá 1,5 % (4—oktyloxyfenyl)fenyljodoniumhexafluorantimonátu a 0,5 % Quantacure(R) ITX (izopropylthioxanthon dodávaný firmou Octel Chemicals). Vzorky směsi se aplikují na 300 pm silnou hliníkovou deskou za použití 12 pm spirálového aplikátoru. Vytvrzení se provádí ozářením za použití 120 W/cm Fusion D lampy, přičemž vzorek prochází pod lampou na pásu rychlostí 25 m/min. Tímto způsobem se získá nelepivý povrch, to je při lehkém dotyku prstu na povrchu nezůstává na prstu žádný otisk. Index žloutnutí vzorku podle ASTM D 1925-70 (YI) je 3,0. Vzorek se potom dodatečně vytvrzuje po dobu 5 minut v cirkulační vzdušné peci při teplotě 180 °C. Index žloutnutí se stanoví znovu a je nyní -1,0, což ukazuje zřetelné vybělení vytvrzeného povrchu.
Příklad 3
Do formulace podle příkladu 2 se přidá 2,0 % (4-oktyloxyfenyl)fenyljodoniumhexafluorfosfátu a 6,0 % Cyracure(R) UVI 6996* (50% směs triarylsulfoniové soli hexafluorfosfátu v propylenkarbonátu, dodávaná firmou UCC). Vzorky se aplikují na 300 pm silnou hliníkovou deskou za použití 12 pm spirálového aplikátoru. Vytvrzení se provádí ozářením za použití 120W/cm Fusion V lampy, přičemž vzorek prochází pod lampou na pásu rychlostí 12,5 m/min. Tímto způsobem se
-9CZ 295709 B6 získá nelepivý povrch, to je při lehkém dotyku prstu na povrchu nezůstává na prstu žádný otisk. Index žloutnutí vzorku podle ASTM D 1925-70 (YI) je 5,0. Vzorek se potom dodatečně vytvrzuje po dobu 5 minut v cirkulační vzdušné peci při teplotě 180 °C. Index žloutnutí se stanoví znovu a je nyní -2,0, což ukazuje zřetelné vybělení vytvrzeného povrchu.
* směs
S
S— fenyl i
fenyl
- ____. - 24-
fenyl S’ I CzH- -y y--S—(fenyl \. v / 1 2 P F6-
1 - x 7 n
fenyl fenyl
Příklad 4
Fotovytvrzovatelná formulace se připraví z
60,00 dílů Araldite(R) GY 250 (diglycidylether bisfenolu A, dodávaný firmou Ciba Specialt Chemicals)
30,00 dílů fenylglycidyletheru
10,00 díl Tone(R) 0301 (polykaprolaktontriol, činidlo pro přenos řetězce, dodávaný firmou UCC)
0,25 dílů Byk(R) 307 (činidlo pro zvýšení hladkosti a smáčení povrchu dodávané firmou Byk-Mallinckrodt)
72,0 dílů R-TC2(R) oxid titaničitý, rutilového typu, dodávaný firmou Tioxide) a do této formulace se přidá 1,5 % (4-oktyloxyfenylúfenyljodoniumhexafluorantimonátu a 0,5 % Quantacure(R) IX (izopropylthioxanthon dodávaný firmou Octel Chemicals). Vzorky směsi se aplikují na 300 pm silnou hliníkovou deskou za použití 12 pm spirálového aplikátoru. Vytvrzení se provádí ozářením za použití 120W/cm Fusion V lampy, přičemž vzorek prochází pod lampou na pásu rychlostí 5 m/min. Tímto způsobem se získá nelepivý povrch, to je při lehkém dotyku prstu na povrchu nezůstává na prstu žádný otisk. Index žloutnutí vzorku podle ASTM D 1925-70 (YI) je -0,3. Vzorek se potom dodatečně vytvrzuje po dobu 5 minut v cirkulační vzdušné peci při teplotě 180 °C. Index žloutnutí se stanoví znovu a je nyní 2,3, což ukazuje zřetelné vybělení vytvrzeného povrchu.
Příklad 5
Opakuje se postup podle příkladu 4, ale (4-oktyloxyfenyl)fenyljodoniumhexafluorfosfát se nahradí 1,5 % (4-decylfenyl)fenyljodoniumhexafluorfostátu.
Formulace má index žloutnutí -0,3 před vytvrzením teplem v důsledku bělení a její index žloutnutí po vytvrzení teplem je -2,5.

Claims (16)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob vytvrzování kationtově polymerovatelných pryskyřic, při kterém se směs zahrnující (a) alespoň jednu kationtově polymerovatelnou sloučeninu, (b) alespoň jednu jodoniovou sůl obsahující anionty SbF6, PF6 nebo BF4 jako fotoiniciátor, (c) jeden pigment a (d) alespoň jeden senzibilizátor pro zvýšení účinnosti fotoiniciátoru, aplikuje na substrát a ozařuje se světlem o vlnové délce 200 až 600 nm, vyznačující se tím, že se směs po vystavení světlu zahřívá, čímž dochází k dělení formulace.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že fotoiniciátorem (b)je sloučenina obecného vzorce I nebo II [RH-R^MFer (I), [Rj-I-RJ+EBEJ- (II), kde
    Ri a R2 jsou nezávisle na sobě fenylová skupina, která je nesubstituované nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 24 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 24 atomy uhlíku, skupinou NO2, Cl, Br, CN, COOR3, SR3 nebo -O-CH2-CH(OH)-R4, zbytek obecného vzorce 0 R< —C-C-OR, nebo — c-R, o=c-R. o=c-r4 á nebo Ri a R2 jsou dohromady zbytek obecného vzorce n je číslo od 0 do 6,
    R3 je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 12 atomy uhlíku,
    R4 je alkylová skupina s 1 až 18 atomy uhlíku nebo fenylová skupina,
    R5 a Rg jsou CN, nebo R5 je NO2 a R6 je fenylová skupina,
    R7 a Rs jsou nezávisle na sobě alkylová skupina s 1 až 24 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až
    24 atomy uhlíku, NO2, Cl, Br, CN, COOR3 nebo SR3 a
    M je P, Sb nebo As.
    -11 CZ 295709 B6
  3. 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že fotoiniciátorem (b) je sloučenina obecného vzorce I.
  4. 4. Způsob podle nároku 2, v y z n a č u j í c í se tím, že R] a R2 jsou nezávisle na sobě fenylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 24 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 24 atomy uhlíku, skupinou NO2, Cl, Br, CN, COOR3 nebo SR3.
  5. 5. Způsob podle nároku 4, v y z n a č u j í c í se tím, že Rj a R2 jsou nezávisle na sobě fenylová skupina substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 24 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 24 atomy uhlíku.
  6. 6. Způsob podle nároku 2, v y z n a č u j í c í se tím,žeMjeP.
  7. 7. Způsob podle nároku 3, vyznačuj ící se tím, že ve sloučenině obecného vzorce I jsou skupiny Ri a R2 stejné.
  8. 8. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že senzibilizátorem (d) je sloučenina vybraná ze skupiny zahrnující anthraceny, xanthony, benzofenony a thioxanthony, s výhodou izopropylthioxanthon.
  9. 9. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že složka (c) ve směsi obsahuje bílý pigment.
  10. 10. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymerovatelná směs obsahuje 5 % až 60 % pigmentu (c).
  11. 11. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že fotoiniciátorem (b) je sloučenina obecného vzorce I, kde Ri a R2 jsou fenylová skupina substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, a M je Sb nebo P, pigmentem (c) je bílý pigment a senzibilizátorem (d) je thioxanthon nebo triarylsulfoniová sůl.
  12. 12. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se dostatečné vytvrzování provádí v teplotním rozmezí od 100 °C do 250 °C.
  13. 13. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že složkou (a) je cykloalifatický epoxid nebo epoxid na bázi bisfenolu A.
  14. 14. Způsob podle nároku 1, při němž se po obou stranách substrátů aplikují přípravky, vyznačující se tím, že se nejprve jeden povrch substrátu povleče povlakem vytvrzovatelným UV zářením který obsahuje (a) alespoň jednu kationtově vytvrzovatelnou sloučeninu, (b) jako fotoiniciátor alespoň jednu jodoniovou sůl obsahující jeden anion SbF6, PF6 nebo BF4, (c) jeden pigment a (d) alespoň jeden senzibilizátor pro zvýšení účinnosti fotoiniciátoru, a potom se ozařuje světlem o vlnové délce 200 až 600 nm, a potom se na druhý povrch aplikuje teplem vytvrzovatelný povlak, který se pak vytvrdí teplem, přičemž tepelným vytvrzováním současně dochází k bělení zářením vytvrzeného povlaku.
  15. 15. Způsob buď podle nároku 1 nebo podle nároku 14, vyznačující se tím, že substrátem je hliníková plechovka.
    -12CZ 295709 B6
  16. 16. Použití směsi sestávající z alespoň jedné jodoniové soli obsahující anion SbF6, PF6 nebo BF4 jako fotoiniciátoru a alespoň jednoho senzibilizátoru pro zvýšení účinnosti fotoiniciátoru pro vytvrzování a současně bělení kationtově polymerovatelných pigmentovaných směsí pomocí aplikace vedené směsi na substrát, ozáření světlem o vlnové délce 200 až 600 nm a tepelného 5 ošetření směsi po vystavení světlu.
CZ199957A 1996-07-12 1997-07-01 Způsob vytvrzování kationtově vytvrzovatelných pryskyřic CZ295709B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP96810459 1996-07-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ5799A3 CZ5799A3 (cs) 1999-04-14
CZ295709B6 true CZ295709B6 (cs) 2005-10-12

Family

ID=8225648

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ199957A CZ295709B6 (cs) 1996-07-12 1997-07-01 Způsob vytvrzování kationtově vytvrzovatelných pryskyřic

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6235807B1 (cs)
EP (1) EP0910612B1 (cs)
JP (1) JP2000515182A (cs)
KR (1) KR100489245B1 (cs)
CN (1) CN1102623C (cs)
AT (1) ATE279481T1 (cs)
AU (1) AU710383B2 (cs)
BR (1) BR9710284A (cs)
CA (1) CA2258076A1 (cs)
CZ (1) CZ295709B6 (cs)
DE (1) DE69731198T2 (cs)
ES (1) ES2229371T3 (cs)
RU (1) RU2180669C2 (cs)
TW (1) TW460509B (cs)
WO (1) WO1998002493A1 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ299309B6 (cs) * 1999-12-21 2008-06-11 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Jodoniové soli a jejich použití jako fotoiniciátory v kompozicích citlivých vuci zárení

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1084456A1 (en) * 1998-04-24 2001-03-21 Ciba SC Holding AG Heavy metal-free coating formulations
JP2001348554A (ja) * 1999-10-27 2001-12-18 Sekisui Chem Co Ltd 反応性ホットメルト接着剤組成物
KR100979660B1 (ko) * 2002-04-26 2010-09-02 시바 홀딩 인크 혼입 가능한 광개시제
JP3797348B2 (ja) * 2003-02-24 2006-07-19 コニカミノルタホールディングス株式会社 活性エネルギー線硬化組成物
JP4767840B2 (ja) * 2003-06-06 2011-09-07 チバ ホールディング インコーポレーテッド 新規な界面活性ポリシロキサン光開始剤
JP4585234B2 (ja) * 2003-11-19 2010-11-24 パナソニック株式会社 プラズマディスプレイパネルの再生方法
KR20070004649A (ko) * 2004-01-27 2007-01-09 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 열적으로 안정한 양이온성 광경화성 조성물
US7014895B1 (en) 2004-11-17 2006-03-21 Illinois Tool Works, Inc. Ultraviolet (UV) post cure heat transfer label, method of making and using same
US20070004871A1 (en) * 2005-06-30 2007-01-04 Qiwei Lu Curable composition and method
US7378455B2 (en) * 2005-06-30 2008-05-27 General Electric Company Molding composition and method, and molded article
CN1321100C (zh) * 2005-07-18 2007-06-13 江南大学 阳离子光引发剂羟基烷氧取代基二苯基碘鎓盐及制备方法
US7524614B2 (en) * 2006-05-26 2009-04-28 Eastman Kodak Company Negative-working radiation-sensitive compositions and imageable materials
US8084522B2 (en) 2006-10-24 2011-12-27 Basf Se Thermally stable cationic photocurable compositions
AU2007344107B2 (en) * 2007-01-16 2012-12-13 Agency For Science, Technology And Research Hardcoat composition
DE102008000721A1 (de) * 2008-03-18 2009-09-24 Evonik Degussa Gmbh Strahlenhärtbare Formulierungen
RU2401703C2 (ru) * 2008-04-22 2010-10-20 Владислав Юрьевич Мирчев Способ отверждения вещества уф-излучением и устройство для его осуществления
CN102083549B (zh) * 2008-04-22 2013-09-18 弗拉季斯拉夫·尤里叶维奇·米尔切夫 紫外线照射固化物质的方法及实现该方法的设备及紫外线照射固化油墨
EP2531891B1 (en) * 2010-02-05 2020-04-15 Canon Kabushiki Kaisha Negative photosensitive resin composition, pattern formation method, and liquid discharge head
DE102015200315B4 (de) * 2015-01-13 2018-05-30 Altana Ag Elektroisolierlack für OLED-Leuchtelemente sowie dessen Verwendung
DE102016111590A1 (de) 2016-06-24 2017-12-28 Delo Industrie Klebstoffe Gmbh & Co. Kgaa Einkomponentenmasse auf Basis von Alkoxysilanen und Verfahren zum Fügen oder Vergießen von Bauteilen unter Verwendung der Masse
KR102161333B1 (ko) * 2016-12-28 2020-09-29 주식회사 엘지화학 양이온성 중합성 조성물의 포장 용기 및 이를 사용한 포장 방법
DE102017126215A1 (de) 2017-11-09 2019-05-09 Delo Industrie Klebstoffe Gmbh & Co. Kgaa Verfahren zur Erzeugung opaker Beschichtungen, Verklebungen und Vergüsse sowie härtbare Masse zur Verwendung in dem Verfahren
CN111587274A (zh) * 2017-12-18 2020-08-25 爱克发-格法特公司 用于制造印刷电路板的阻焊喷墨油墨
DE102018127854A1 (de) 2018-11-08 2020-05-14 Delo Industrie Klebstoffe Gmbh & Co. Kgaa Feuchtigkeitshärtbare Einkomponentenmasse und Verfahren zum Fügen, Vergießen und Beschichten unter Verwendung der Masse
DE102018131513A1 (de) 2018-12-10 2020-06-10 Delo Industrie Klebstoffe Gmbh & Co. Kgaa Kationisch härtbare Masse und Verfahren zum Fügen, Vergießen und Beschichten von Substraten unter Verwendung der Masse
TW202307150A (zh) * 2021-06-08 2023-02-16 瑞士商西克帕控股有限公司 用於安全性文件之混合型uv-led輻射可固化的保護清漆
IT202200009425A1 (it) * 2022-05-09 2023-11-09 Elixe S R L Rivestimento ibrido cationico a polimerizzazione uv e sua composizione
WO2024064659A1 (en) * 2022-09-20 2024-03-28 Ppg Industries Ohio, Inc. A multi-layer coating system

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4026705A (en) * 1975-05-02 1977-05-31 General Electric Company Photocurable compositions and methods
US4318766A (en) * 1975-09-02 1982-03-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process of using photocopolymerizable compositions based on epoxy and hydroxyl-containing organic materials
US4090936A (en) * 1976-10-28 1978-05-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photohardenable compositions
US4113895A (en) * 1976-11-19 1978-09-12 American Can Company Method for producing multilayered coated substrate
US4313612A (en) * 1980-02-20 1982-02-02 Rubens Robert A Convertible trash container carrier
US4374963A (en) * 1981-11-02 1983-02-22 W. R. Grace & Co. Heat curable epoxy-acrylate compositions
EP0082602A3 (en) 1981-12-22 1983-08-10 Mobil Oil Corporation Pigmented epoxy coating compositions
JPS5974103A (ja) * 1982-10-19 1984-04-26 Mitsubishi Electric Corp 紫外線硬化型樹脂組成物
GB2137626B (en) * 1983-03-31 1986-10-15 Sericol Group Ltd Water based photopolymerisable compositions and their use
GB2139369B (en) * 1983-05-06 1987-01-21 Sericol Group Ltd Photosensitive systems showing visible indication of exposure
JPS6072918A (ja) * 1983-09-30 1985-04-25 Toshiba Corp 光重合性エポキシ樹脂組成物
GB8332073D0 (en) * 1983-12-01 1984-01-11 Ciba Geigy Ag Polymerisable compositions
JPS62283121A (ja) * 1986-05-30 1987-12-09 Matsushita Electric Ind Co Ltd 光学用樹脂成形材料の製造方法
DE3852661D1 (de) * 1987-03-27 1995-02-16 Ciba Geigy Ag Photohärtbare Schleifmittel.
CA1323949C (en) * 1987-04-02 1993-11-02 Michael C. Palazzotto Ternary photoinitiator system for addition polymerization
EP0286594A2 (de) * 1987-04-06 1988-10-12 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von photostrukturierbaren Ueberzügen
US5086086A (en) * 1987-08-28 1992-02-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Energy-induced curable compositions
US4840977A (en) * 1987-10-01 1989-06-20 General Electric Company Polymeric iodonium salts, method for making, and heat curable compositions
US4882201A (en) * 1988-03-21 1989-11-21 General Electric Company Non-toxic aryl onium salts, UV curable coating compositions and food packaging use
US5352712A (en) * 1989-05-11 1994-10-04 Borden, Inc. Ultraviolet radiation-curable coatings for optical fibers
JP2774619B2 (ja) * 1989-10-25 1998-07-09 横浜ゴム株式会社 紫外線硬化型樹脂組成物
JP3097867B2 (ja) 1990-03-07 2000-10-10 ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−ション エポキシド及びコロイドシリカを含有する放射線硬化性保護塗料組成物
JPH04234422A (ja) * 1990-10-31 1992-08-24 Internatl Business Mach Corp <Ibm> 二重硬化エポキシバックシール処方物
EP0508951B1 (de) * 1991-04-08 1996-08-21 Ciba-Geigy Ag Thermisch härtbare Zusammensetzungen
JPH04345651A (ja) * 1991-05-24 1992-12-01 Yokohama Rubber Co Ltd:The 光硬化性樹脂組成物
US5667856A (en) * 1992-01-24 1997-09-16 Revlon Consumer Products Corporation Radiation curable pigmented compositions and decorated substrates
FR2688783A1 (fr) 1992-03-23 1993-09-24 Rhone Poulenc Chimie Nouveaux borates d'onium ou de complexe organometallique amorceurs cationiques de polymerisation.
JP3165976B2 (ja) * 1992-04-28 2001-05-14 丸善石油化学株式会社 熱硬化性樹脂組成物
US5318808A (en) * 1992-09-25 1994-06-07 Polyset Company, Inc. UV-curable coatings
US5364740A (en) * 1992-12-30 1994-11-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Bleaching of dyes in photosensitive systems
US5384339A (en) * 1993-03-09 1995-01-24 Starkey; Donn R. Epoxy based balancing compound and method for balancing a rotor utilizing an ultraviolet-curable epoxy resin composition
TW307791B (cs) * 1994-02-09 1997-06-11 Ciba Sc Holding Ag
JP2798114B2 (ja) * 1994-10-25 1998-09-17 東洋製罐株式会社 薄肉化シームレス缶
JP3609128B2 (ja) * 1994-11-11 2005-01-12 東亞合成株式会社 缶外面用塗料組成物
GB2305919B (en) * 1995-10-02 1999-12-08 Kansai Paint Co Ltd Ultraviolet-curing coating composition for cans

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ299309B6 (cs) * 1999-12-21 2008-06-11 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Jodoniové soli a jejich použití jako fotoiniciátory v kompozicích citlivých vuci zárení

Also Published As

Publication number Publication date
EP0910612B1 (en) 2004-10-13
JP2000515182A (ja) 2000-11-14
ATE279481T1 (de) 2004-10-15
US6235807B1 (en) 2001-05-22
CN1225109A (zh) 1999-08-04
CZ5799A3 (cs) 1999-04-14
RU2180669C2 (ru) 2002-03-20
BR9710284A (pt) 1999-08-17
WO1998002493A1 (en) 1998-01-22
AU710383B2 (en) 1999-09-16
ES2229371T3 (es) 2005-04-16
DE69731198D1 (de) 2004-11-18
AU3441097A (en) 1998-02-09
KR100489245B1 (ko) 2005-05-17
CN1102623C (zh) 2003-03-05
KR20000023642A (ko) 2000-04-25
CA2258076A1 (en) 1998-01-22
EP0910612A1 (en) 1999-04-28
DE69731198T2 (de) 2006-03-09
TW460509B (en) 2001-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ295709B6 (cs) Způsob vytvrzování kationtově vytvrzovatelných pryskyřic
US20070225395A1 (en) Thermally stable cationic photocurable compositions
AU615992B2 (en) Non-toxic aryl onium salts, UV curable coating compositions and food packaging use
CA2224441C (en) Photogeneration of amines from .alpha.-aminoacetophenones
JP5570874B2 (ja) 感光性組成物
JP5940259B2 (ja) 感光性組成物
JP6103653B2 (ja) 光硬化性樹脂組成物
Crivello et al. Long‐wavelength‐absorbing dialkylphenacylsulfonium salt photoinitiators: synthesis and photoinduced cationic polymerization
JP2012167271A (ja) 感光性組成物
JPS59177538A (ja) 画像形成方法
EP0898202A1 (en) Photogeneration of amines from alpha-aminoacetophenones
JP2012168526A (ja) 感光性組成物
US4497861A (en) Water-repellent, abrasion resistant coatings
CA1199145A (en) Photopolymerisable mixtures, and processes for the photopolymerisation of cationically polymerisable compounds
JPS59152922A (ja) 高エネルギ−線硬化型樹脂組成物
JP2022024430A (ja) 防食コーティング用光硬化性組成物およびその硬化被膜
JP2012167266A (ja) 感光性組成物
MXPA98000278A (en) Photogeneration of amines from alpha-aminoacetophen

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20080701