CZ295689B6 - Prostředek na likvidaci řas a mikroorganismů ve vodném prostředí - Google Patents

Prostředek na likvidaci řas a mikroorganismů ve vodném prostředí Download PDF

Info

Publication number
CZ295689B6
CZ295689B6 CZ200542A CZ200542A CZ295689B6 CZ 295689 B6 CZ295689 B6 CZ 295689B6 CZ 200542 A CZ200542 A CZ 200542A CZ 200542 A CZ200542 A CZ 200542A CZ 295689 B6 CZ295689 B6 CZ 295689B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
cations
composition
microorganisms
salts
cas
Prior art date
Application number
CZ200542A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ200542A3 (cs
Inventor
Rndr. Csc. Hrdlička Aleš Doc.
Csc. Dřímal Jiří Rndr.
Original Assignee
Lifetech S. R. O.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lifetech S. R. O. filed Critical Lifetech S. R. O.
Priority to CZ200542A priority Critical patent/CZ200542A3/cs
Publication of CZ295689B6 publication Critical patent/CZ295689B6/cs
Publication of CZ200542A3 publication Critical patent/CZ200542A3/cs
Priority to US11/814,262 priority patent/US20080103045A1/en
Priority to PCT/CZ2005/000075 priority patent/WO2006076872A1/en
Priority to RU2007130541/04A priority patent/RU2400982C2/ru
Priority to EP05788565A priority patent/EP1838153A1/en

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16Heavy metals; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16Heavy metals; Compounds thereof
    • A01N59/20Copper

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

V prostředku na likvidaci řas a mikroorganismů ve vodném prostředí obsahujícím kationty přechodných kovů, zejména kationty měďnaté, zinečnaté nebo stříbrné ve formě jejich solí, nebo generované elektrolyticky, případně uvolňované difuzí z kovových materiálů, je přítomna jako stabilizační prvek a současně prvek zvyšující efektivitu působení přípravku alespoň jedna z těchto látek: kyselina amidosulfonová (CAS No. 5329-14-6), její sůl, její ester, sulfamid (CAS No. 7803-58-9).ŕ

Description

Prostředek na likvidaci řas a mikroorganismů ve vodném prostředí
Oblast techniky
Vynález se týká prostředku na likvidaci řas a mikroorganismů ve vodném prostředí obsahujícího kationty přechodných kovů zejména kationty měďnaté, stříbrné nebo zinečnaté ve formě jejich solí, nebo generované elektrolyticky, případně uvolňované difúzí z kovových materiálů.
Dosavadní stav techniky
K likvidaci řas se používají jednak prostředky určené primárně k likvidaci řas, tj. algicidy, a dále prostředky, jejichž primární funkcí je dezinfekce a oxidace, tj. např. sloučeniny chloru nebo bromu nebo ozon. Značně je rozšířeno používání algicidních přípravků obsahujících kvartémí amoniové soli, např. dialkyldimethylamoniové soli, nebo polymemí kvartémí amoniové soli, tzv. polyquaty. Dávky těchto přípravků jsou relativně vysoké a jejich aplikaci je nutno z důvodů rozkladu aktivních komponent pravidelně opakovat. Testery umožňující sledovat koncentraci těchto algicidů jsou k dispozici jen výjimečně. V recirkulované vodě se rozkladné produkty kvartémích amoniových solí hromadí a mohou podpořit růst mikroorganizmů. K dalším nedostatkům této skupiny algicidů se řadí jejich nižší účinnost v tvrdé vodě, dráždění pokožky citlivých osob i tvorba zákalů.
Druhá významná skupina algicidů využívá algicidních vlastností iontů některých přechodných kovů. Jedná se především o měďnaté kationty Cu(II), které mají algicidní a bakteriostatické účinky. Algicidní efekt je způsoben nahrazením hořečnatého kationtu v molekule chlorofylu kationem Cu(II). Změna je nevratná, chlorofyl ztratí schopnost vázat CO2 potřebný pro fotosyntézu a řasy zhynou. Přednostní tohoto mechanismu je, že řasy nemohou tento efekt eliminovat. Aplikovány byly rovněž zinečnaté soli, použito bylo i soli dvojmocného nebo čtyřmocného cínu. Aplikace měďnatých kationtů bývá kombinována s aplikací stříbrných kationtů, které mají baktericidní účinky. Ve srovnání s jinými přechodnými kovy jsou aplikované koncentrace Cu(II) kationtů nižší, nižší je i toxicita kationtů Cu(II).
Kationty kovů mohou být do vody dávkovány ve formě jejich solí. V tomto případě dochází po aplikaci k postupné tvorbě málo rozpustných sloučenin těchto kovů a k vazbě kationtů kovů na organický materiál. Koncentrace Cu(II) kationtů, tj. účinné formy, se v průběhu několika dní poměrně rychle snižuje. Tento proces probíhá rychleji v tvrdé vodě s vysokou celkovou alkalitou, a proto jsou v takových případech dávky soli zvyšovány.
Rovnoměrného dávkování kationtů kovů lze dosáhnout jejich elektrolytickým uvolňováním z materiálu kovových elektrod Cu(II) a Ag(I) - patent US 6 562 243 nebo Cu(II) a Ζη(Π) - patent US 6 207 060 nebo např. z granulí mědi a zinku v tzv. „elektrolytickému filtru“ - patentu US 5 279 748.
Zásadním nedostatkem uvedených způsobů aplikace kationtů kovů je jejich nestabilita ve vodném prostředí a relativně rychlý pokles koncentrace aktivní formy. Pro stabilizaci kationtů Cu(II) jsou proto do algicidních přípravků přidávány organické sloučeniny schopné vytvořit s kationty kovu komplexy nebo cheláty. K těmto látkám patří kvartémí amoniové soli, které samy mají algicidní účinky, jako dianyldimethylamoniumchlorid - patenty US 6 420 312, US 6 576 594, US 6 248 369, US 6 069 113, alkyldimethylbenzylamoniumchlorid - patent US 4 952 398, 2ethylhexyldimethylamoniová sůl, a směs dialkyldimethylamoniových solí připravených z mastných kyselin přítomných v kokosovém oleji - patentu US 5 373 025.
Rozšířeno je též využití organických aminů k těmto účelům. Využívány jsou alkanolamiry, především směsi monoethanolaminu a triethanolaminu - patenty US 2 734 028, US 4 324 578,
-1 CZ 295689 B6
US 3 930 834. Pro lepší stabilitu těchto přípravků do nich mohou být přidávány amoniové kationty - patent US 4 030 907. Další vhodnou skupinou organických aminů jsou alkylendiaminy, např. ethylendiamin - patenty US 4 361 435.
Jako kompletační činidlo je využívána také 1-hydroxyethan-l, 1-difosfonová, tj. hydroxyethylidendifosfonová kyselina - patent US 3 844 760 a ethylendiamintetraoctová kyselina a její soli - patent US 5 149 354 a zveřejněná přihláška US 2003/0022793 Al.
Nevýhodou organických komplexních činidel je jejich toxicita a postupný rozklad urychlovaný působením světla a tepla. Kromě toho jsou měďnaté kationty v komplexech s některých z těchto látek vázány příliš pevně - např. chelát Cu(II) s ethylendiamintetraoctovou kyselinou má hodnotu podmíněné konstanty stability log Ks=18,8 komplex s ethylendiaminem s molámím poměrem Cu(n)/ethylendiamin=l:2 má log Ks=20,03, v případě komplexu Cu(II) s triethanolaminem činí hodnota log Ks=4,l. Z hlediska algicidních účinků je aplikace Cu(II) ve formě těchto komplexních sloučenin nevýhodná, protože koncentrace aktivní formy, tj. volných kationtů Cu(II), je v takových případech příliš nízká.
Vynález si proto klade za úkol nalézt vhodný anorganický stabilizátor s nízkou toxicitou, který by bránil srážení kationtů, ale současně by tyto kationty nevázal příliš pevně a nerušil tak jejich algicidní, bakteriostatický nebo baktericidní efekt. Produkty případného rozkladu takového stabilizátoru by neměly být toxické a měly by v minimální míře zatěžovat životní prostřední.
Předmět vynálezu
Uvedený úkol řeší prostředek na likvidaci řas a mikroorganismů ve vodném prostředí obsahující kationty přechodných kovů zejména kationty měďnaté, zinečnaté nebo stříbrné ve formě jejich solí, nebo generované elektrolyticky, případně uvolňované difúzí z kovových materiálů, přičemž je v něm přítomna jako stabilizační prvek a současně prvek zvyšující efektivitu působení přípravku alespoň jedna z následujících látek: kyselina amidosulfonová (CAS No. 5329-14-6), její sůl, její ester, sulfamid (CAS No. 7803-58-9).
Poměr sumárního počtu molů kyseliny amidosulfonové a výše uvedených sloučenin od ní odvozených na jedné straně a sumárního počtu molů kationtů přechodných kovů na druhé straně se ve směsi pohybuje v optimálním rozmezí od 1:50 do 100:1.
Prostředek může být tvořen oddělenými komponentami k přípravě in šitu smícháním těchto komponent nebo se směs může nacházet v tuhém skupenství nebo ve formě roztoku.
Příklady provedení vynálezu
Prostředek podle vynálezu lze aplikovat v plaveckých bazénech, vířivkách, chladicích věžích a jiných vodních rezervoárech, kde dochází k recirkulaci vody, i v přírodních a umělých nádržích sloužících např. k chovu ryb, odběru vody nebo k rekreačním či dekoračním účelům. Další oblasti aplikací jsou nádrže obsahující biologický odpad s vyšším obsahem vody, např. jímky s kejdou, v nichž směs omezuje množení bakterií a tím tvorbu nežádoucích produktů jejich metabolizmu. Směs lze aplikovat do pitné vody pro zvířata, např. v chovech prasat, kde je v důsledku aplikace dosaženo výrazného snížení koncentrace amoniaku v ovzduší objektů sloužících k chovu. Směs lze rovněž aplikovat do rozvodů teplé vody k likvidaci mikroorganizmů, jako jsou např. legioneiy-2CZ 295689 B6
Příklad 1
Laboratorní studie citlivosti některých druhů řas a sinic (cyanobakterií) vůči měďnatým kation5 tům ve formě síranu měďnatého a ve formě přípravku obsahujícího síran měďnatý a kyselinu amidosulfonovou v molárním poměru 1:2 prokázala, že přípravek vykazuje výrazně vyšší biocidní efekt. Akutní toxicita charakterizovaná hodnotami efektivních koncentrací EC50 měďnatých kationtů je pro síran měďnatý a přípravek podle vynálezu porovnána v tabulce:
Řasy /sinice EC50 (mg/1 Cu(II)
síran měďnatý přípravek
Raphidocelis subcapitata 1,27 1,01
Scenedesmus quadricauda 1,15 0,65
Chlorella kessleri 1,14 0,80
Synechococcus leopoliensis 1,26 0,57
Mycrocystis incerta 1,26 0,48
Anabaena sp. 0,50 0,61
Příklad 2
Vysoké koncentrace amoniaku v ovzduší chlévů a stájí mají negativní účinek na zdraví a užitko15 vost hospodářských zvířat. Koncentrace amoniaku 25 až 30 ppm v/v dráždí sliznice očí a respiratorního traktu, při koncentraci 50 ppm v/v již dochází k vážnému zhoršení zdraví a užitkovosti zvířat, zvyšuje se výskyt pneumonií.
Měď je pro většinu organizmů nepostradatelným stopovým prvkem, u hospodářských zvířat je 20 příjem určitého množství v krmné dávce nutný. Síran měďnatý v dávkách 0,4 až 0,9 kg/t je proto nezbytnou součástí krmných směsí aplikovaných v určité fázi odchovu prasat.
Směs obsahující síran měďnatý a kyselinu amidosulfonovou v molárním poměru 1:2 byla průběžně aplikována jednak do pitné vody (cca 7,1 m3/den) pro chov prasat, jednak do části jímek s kej25 dou. Koncentrace Cu(II) v pitné vodě činila 1 mg/1, v kejdě 2 mg/1. Koncentrace amoniaku v ovzduší chlévů, která byla měřena ve výšce 50 cm nad podlahou vždy za stejných podmínek, klesla za dva týdny od počátku aplikace z původních hodnot 60 až 80 ppm v/v na 20 ppm v/v a na této hodnotě již setrvávala. Při desetidenním výpadku dávkování přípravku do pitné vody byl pozorován postupný nárůst koncentrace amoniaku v ovzduší z 20 až 40 ppm v/v. Po obnovení 30 dávkování se koncentrace amoniaku v průběhu 10 dnů opět snížila na 20 ppm v/v.
V období jednoho roku aplikace se zlepšilo využít základního stáda prasnic - zvýšil spočet porodů, zlepšilo se zabřezávání prasnic - procento březosti se zvýšilo ze 48,1 % dosažených v předchozím roce na 66,3 % v roce aplikace. Současně se snížilo procento úhynu selat ze 14,9% 35 v předchozím roce na 11,0 %. Po odstavení se u selat nevyskytovaly průjmy, které jsou v této etapě běžné. V chovu nemusela být v průběhu experimentu použita žádná medikace, četnost aplikace léků jednotlivým kusům byla minimální. Přínosem bylo rovněž zlepšení pracovního prostředí pro ošetřovatele, odpadla nutnost intenzivního větrání chlévů v zimních období.

Claims (4)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Prostředek na likvidaci řas a mikroorganismů ve vodném prostředí obsahující kationty přechodných kovů, zejména kationty měďnaté, zinečnaté nebo stříbrné ve formě jejich solí, nebo generované elektrolyticky, případně uvolňované difúzí z kovových materiálů, vyznačující se t í m, že je v něm přítomna alespoň jedna z těchto látek: kyselina amidosulfonová (CAS No. 5329-14-6), její sůl, její ester, sulfamid (CAS No. 7803-58-9).
  2. 2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že poměr sumárního počtu molů kyseliny amidosulfonové, jejích solí, esterů a sulfamidu na jedné straně a sumárního počtu molů kationtů přechodných kovů na druhé straně se ve směsi pohybuje v rozmezí od 1:50 do 100:1.
  3. 3. Prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že je vytvořen in šitu z jednotlivých komponent.
  4. 4. Prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se nachází v tuhém skupenství nebo ve formě roztoku.
CZ200542A 2005-01-21 2005-01-21 Prostředek na likvidaci řas a mikroorganismů ve vodném prostředí CZ200542A3 (cs)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ200542A CZ200542A3 (cs) 2005-01-21 2005-01-21 Prostředek na likvidaci řas a mikroorganismů ve vodném prostředí
US11/814,262 US20080103045A1 (en) 2005-01-21 2005-10-07 Preparation For Eradicating Algae And Microorganisms In Aqueous Environment
PCT/CZ2005/000075 WO2006076872A1 (en) 2005-01-21 2005-10-07 Preparation for eradicating algae and microorganisms in aqueous environment
RU2007130541/04A RU2400982C2 (ru) 2005-01-21 2005-10-07 Средство для уничтожения водорослей и для подавления роста или уничтожения бактерий в водной среде
EP05788565A EP1838153A1 (en) 2005-01-21 2005-10-07 Preparation for eradicating algae and microorganisms in aqueous environment

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ200542A CZ200542A3 (cs) 2005-01-21 2005-01-21 Prostředek na likvidaci řas a mikroorganismů ve vodném prostředí

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ295689B6 true CZ295689B6 (cs) 2005-09-14
CZ200542A3 CZ200542A3 (cs) 2005-09-14

Family

ID=34894700

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ200542A CZ200542A3 (cs) 2005-01-21 2005-01-21 Prostředek na likvidaci řas a mikroorganismů ve vodném prostředí

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20080103045A1 (cs)
EP (1) EP1838153A1 (cs)
CZ (1) CZ200542A3 (cs)
RU (1) RU2400982C2 (cs)
WO (1) WO2006076872A1 (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9049868B2 (en) * 2013-10-03 2015-06-09 Dong-Suek JUNG Blue-green algae remover and method for manufacturing the same
RU2737729C1 (ru) * 2020-06-05 2020-12-02 Общество с ограниченной ответственностью "Листерра" Композиция для очистки водоемов от цианобактерий и зеленых водорослей

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4916604B1 (cs) * 1969-10-17 1974-04-23
US3580934A (en) * 1969-11-26 1971-05-25 Philadelphia Quartz Co Corrosion prevention with sodium silicate and soluble zinc salts
SU463745A1 (ru) * 1971-11-18 1975-03-15 Предприятие П/Я В-8657 Электролит меднени
US4361435A (en) * 1974-02-19 1982-11-30 Sandoz, Inc. Copper and amine based aquatic herbicides
SU840210A1 (ru) * 1979-04-23 1981-06-23 Научно-Производственное Объединение"Элва" Электролит дл осаждени покрытий изСплАВА СЕРЕбРО-КАдМий
US4323477A (en) * 1979-10-03 1982-04-06 Koppers Company, Inc. Acid copper chromate concentrates
RO82342A2 (ro) * 1981-06-13 1983-10-15 Intreprinderea De Antibiotice,Ro Unguent medicamentos cu actiune antiseptica antimicrobiana si bacteriostatica
JPS5883072A (ja) * 1981-11-11 1983-05-18 Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd 安定な水中防汚塗料
JPS58132055A (ja) * 1982-01-29 1983-08-06 Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd 安定な水中防汚塗料
JPS5949270A (ja) * 1982-09-13 1984-03-21 Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd 安定な水中防汚塗料
JPS61289036A (ja) * 1985-06-14 1986-12-19 Ss Pharmaceut Co Ltd 殺菌剤組成物
US4952398A (en) * 1988-03-17 1990-08-28 Jean Tapin Biocidal composition with copper algicide
US5149354A (en) * 1991-01-10 1992-09-22 Delaney Brendan J Composition for treating swimming pools
US5279748A (en) * 1992-08-28 1994-01-18 Richard Hackett Pool filter with electrolytic action
US5773025A (en) * 1993-09-09 1998-06-30 Edward Mendell Co., Inc. Sustained release heterodisperse hydrogel systems--amorphous drugs
US6576594B2 (en) * 1996-10-28 2003-06-10 Bay Chemical And Supply Company Water treatment process
US6248369B1 (en) * 1996-10-28 2001-06-19 Bay Chemical And Supply Company Water treatment process
JPH1179920A (ja) * 1997-09-12 1999-03-23 Nissan Chem Ind Ltd コンクリート用抗菌剤
US6069113A (en) * 1997-09-23 2000-05-30 Laporte Water Technologies & Biochem, Inc. Formulated copper algaecides
US6207060B1 (en) * 1999-03-05 2001-03-27 Enproamerica, Inc. Method for treating water to be provided to an animal
US6562243B2 (en) * 2001-04-05 2003-05-13 Jonathan Sherman Synergistic combination of metal ions with an oxidizing agent and algaecide to reduce both required oxidizing agent and microbial sensitivity to fluctuations in oxidizing agent concentration, particularly for swimming pools
JP4807916B2 (ja) * 2001-04-27 2011-11-02 日本エンバイロケミカルズ株式会社 抗菌防かび防藻組成物
WO2002098231A1 (en) * 2001-06-01 2002-12-12 Ring Terry A Method and apparatus for preventing bacteria and algae growth in water

Also Published As

Publication number Publication date
RU2007130541A (ru) 2009-02-27
RU2400982C2 (ru) 2010-10-10
WO2006076872A1 (en) 2006-07-27
US20080103045A1 (en) 2008-05-01
CZ200542A3 (cs) 2005-09-14
EP1838153A1 (en) 2007-10-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6912459B2 (ja) 水系のシステム処理における使用のためのキレートベース生成物およびベース生成物の製造方法
EP2207557B1 (en) Use of metal astringents for the treatment and prevention of hairy heel warts
JP2013013880A (ja) ミネラル含有水溶液組成物ならびにそれを用いた植物成長促進剤組成物、消臭剤組成物、動物成長促進剤組成物、毛髪活性剤組成物および鮮度保持剤組成物
Nicula et al. Effect of natural zeolite on reducing tissue bioaccumulation and cadmium antagonism related to some mineral micro-and macronutrients in Prussian carp (Carassius gibelio)
WO2014067012A1 (en) Ammonia reducing agent for animal beddings and litters
CN101948159B (zh) 一种淡水虾蟹养殖用水体泼洒型防病解毒剂
CZ295689B6 (cs) Prostředek na likvidaci řas a mikroorganismů ve vodném prostředí
US7393521B2 (en) In situ remediation of waste in farm animal bedding substrates
US5814312A (en) Composition and process for deducing odors from animal discharges
EP2713740B1 (en) Surface treatment method
DE202016001248U1 (de) Vollständig biologisch abbaubares bzw. verwertbares Spurenelemente-Konzentrat zur Hemmung des Algenwachstums in Schwimmteichen, Badeteichen, Naturpools und künstlichen Teichanlagen
CN110663702B (zh) 一种防治中华绒螯蟹纤毛虫的制剂
ES2708752T3 (es) Composición molusquicida
CN102318634A (zh) 一种皮革复合杀菌防霉剂的配制
JPH0334905B2 (cs)
JP4976313B2 (ja) 魚類の飼育方法
JP2620557B2 (ja) 藻の防除剤及びそれを用いる水の浄化法並びに魚介の着臭防止法
RU2374896C1 (ru) Кормовая добавка для животных
RU2764468C1 (ru) Жидкое комплексное удобрение
KR100751520B1 (ko) 어류양식장용 소독제의 제조방법
RU2314108C1 (ru) Способ коррекции свободно-радикального окисления и антиоксидантной защиты у коров при технологическом стрессе
Hormat et al. The Effect of Copper Mineral, Copper Sulfate and Copper Nanoparticles on Fish
JP2865779B2 (ja) 家畜動物用飼料添加剤
UA7055U (en) Method of improving physicochemical characteristics of beef
RU2125380C1 (ru) Биологически-активная кормовая добавка для сельскохозяйственный птиц

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20150121