JPS5949270A - 安定な水中防汚塗料 - Google Patents
安定な水中防汚塗料Info
- Publication number
- JPS5949270A JPS5949270A JP57160437A JP16043782A JPS5949270A JP S5949270 A JPS5949270 A JP S5949270A JP 57160437 A JP57160437 A JP 57160437A JP 16043782 A JP16043782 A JP 16043782A JP S5949270 A JPS5949270 A JP S5949270A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butylphenol
- tert
- methylenebis
- compound
- tributyltin
- Prior art date
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- Granted
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は安定な水中防汚塗料に関する。
より詳しくは、増粘またはゲル化が防止されたトリブチ
ル錫高分子化合物、亜酸化銅および安定化剤を含有する
水中防汚塗料に関する。
ル錫高分子化合物、亜酸化銅および安定化剤を含有する
水中防汚塗料に関する。
従来、船舶や各種海中構築物へのフジッボ、アオサなど
海棲生物付着防止のために即酸化銅を有効防汚成分とす
る塗料が使用されてきた。この塗料とじてビニル樹脂系
防汚塗料（抽出型）や油性系防汚塗料（溶解型）が使用
されてきだが、銅イオンの初期溶出はが多くて防汚力に
持続性がないことや、耐アルカリ性、乾燥性、塗膜強度
などの而で種々の問題があシ、満足すべき防汚塗料では
ない。
海棲生物付着防止のために即酸化銅を有効防汚成分とす
る塗料が使用されてきた。この塗料とじてビニル樹脂系
防汚塗料（抽出型）や油性系防汚塗料（溶解型）が使用
されてきだが、銅イオンの初期溶出はが多くて防汚力に
持続性がないことや、耐アルカリ性、乾燥性、塗膜強度
などの而で種々の問題があシ、満足すべき防汚塗料では
ない。
この欠点を補うためにトリフェニル錫塩やトリブチル鍋
塩のトリオルガノ錫化合物が防汚剤として使用されてい
るが、最近これらトリオルガノ錫塩よりもさらに優れた
防汚剤として、カルボキシル基を含有する各種のアクリ
ル樹脂やアルキッド樹脂などの高分子化合物とトリオル
ガノ錫オキサイド、・・イドロオキサイドまたはハロゲ
ン化物を反応させたトリオルガノ錫高分子化合物が注目
を浴びるに至っている。
塩のトリオルガノ錫化合物が防汚剤として使用されてい
るが、最近これらトリオルガノ錫塩よりもさらに優れた
防汚剤として、カルボキシル基を含有する各種のアクリ
ル樹脂やアルキッド樹脂などの高分子化合物とトリオル
ガノ錫オキサイド、・・イドロオキサイドまたはハロゲ
ン化物を反応させたトリオルガノ錫高分子化合物が注目
を浴びるに至っている。
トリオルガノ錫高分子化合物を防汚成分とする防汚塗料
は有効成分の溶出量を最小、か゛ク一定にしＪＩＭにわ
たって防汚性能を維持するばかりでなく、塗装時の安全
性も高め、燃料費の節約にもなる簡明的な塗料である。
は有効成分の溶出量を最小、か゛ク一定にしＪＩＭにわ
たって防汚性能を維持するばかりでなく、塗装時の安全
性も高め、燃料費の節約にもなる簡明的な塗料である。
このトリオルガノ錫高分子化合物の優れた特性は、海水
中で徐々に加水分解することにより、結果的に有効成分
であるトリオルガノ錫成分の溶出が制御されるところに
あると考えられる。
中で徐々に加水分解することにより、結果的に有効成分
であるトリオルガノ錫成分の溶出が制御されるところに
あると考えられる。
トリオルガノ錫高分子化合物は用独でも用いられるが、
防汚効果の安定を期すため、通常は無機料を作製すると
、しばしば貯蔵中に経時変化を起こして増粘したり、著
しい場合にはゲル化することが認められている。この問
題を解決するためＫ・１）１酸化＆（ｌと高分子有機錫
化合物を塗装時に混合して使用する二液型の方法や４１
ｉ酸化銅の代替品として高価で、毒性の強いログン銅を
用いる方法など種々の試みが行なわれているが、いまだ
滴足すべきものが企業化されていない。
防汚効果の安定を期すため、通常は無機料を作製すると
、しばしば貯蔵中に経時変化を起こして増粘したり、著
しい場合にはゲル化することが認められている。この問
題を解決するためＫ・１）１酸化＆（ｌと高分子有機錫
化合物を塗装時に混合して使用する二液型の方法や４１
ｉ酸化銅の代替品として高価で、毒性の強いログン銅を
用いる方法など種々の試みが行なわれているが、いまだ
滴足すべきものが企業化されていない。
本発明者らは従来より使用されて安価で安全性の高い亜
酸化銅とトリブチル錫高分子化合物を有効成分とする防
汚塗料について長期間、安定に貯蔵する方法を鋭意（１
［究した納采、安定化剤としてフェナントロリン、スル
ファミノ酸、二１ロＥ酢酸、ジピリジルのうちの少くと
も１種と、２，６−ジ第三グヂルフエノール、２．６−
ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，２°−メチレンビ
ス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２．２
’−メチレンビス（４−エチル−６−第三グチルフェノ
ール）、デトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第王
りヂル−４−ヒドロキシフェニル）グロピオネート〕メ
タン、モノ第三ブチルハイドロキノンのうちの少くとも
１種とを併用し、上記の防汚塗料に少１社添加して安定
化しうろことを見出し、本発明を完１．ｉｖ、 ｔ、た
。
酸化銅とトリブチル錫高分子化合物を有効成分とする防
汚塗料について長期間、安定に貯蔵する方法を鋭意（１
［究した納采、安定化剤としてフェナントロリン、スル
ファミノ酸、二１ロＥ酢酸、ジピリジルのうちの少くと
も１種と、２，６−ジ第三グヂルフエノール、２．６−
ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，２°−メチレンビ
ス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２．２
’−メチレンビス（４−エチル−６−第三グチルフェノ
ール）、デトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第王
りヂル−４−ヒドロキシフェニル）グロピオネート〕メ
タン、モノ第三ブチルハイドロキノンのうちの少くとも
１種とを併用し、上記の防汚塗料に少１社添加して安定
化しうろことを見出し、本発明を完１．ｉｖ、 ｔ、た
。
本発明に用いる有効成分のトリブチル錫高分子化合物と
してＶま、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イ
タコン酸など不飽和カルボン酸のトリオルガノ錫塩単量
体を合成し、これらのＮｔ 、ＩＹｋ体の単独重合体、
あるいは相互の共重合体および塩化ビニル、酢酸ビニル
、塩化ビニリデン、アクリル酸またはメタクリル酸のア
ルキルエステル類、スチレン、ビニルトルエンなどの共
重合性を有する不飽和化合物との共重合体、さらには高
酸価のアルキッド樹脂またはアクリル樹脂のカルボキシ
ル基とトリブチル錫化合物を反応させて得られる高分子
化合物などがあげられる。
してＶま、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イ
タコン酸など不飽和カルボン酸のトリオルガノ錫塩単量
体を合成し、これらのＮｔ 、ＩＹｋ体の単独重合体、
あるいは相互の共重合体および塩化ビニル、酢酸ビニル
、塩化ビニリデン、アクリル酸またはメタクリル酸のア
ルキルエステル類、スチレン、ビニルトルエンなどの共
重合性を有する不飽和化合物との共重合体、さらには高
酸価のアルキッド樹脂またはアクリル樹脂のカルボキシ
ル基とトリブチル錫化合物を反応させて得られる高分子
化合物などがあげられる。
さらに、上記のトリブチル錫高分子化合物以外に塗膜の
強化や粘度調節、もう一方の有効成分である亜酸化銅の
分散性向上のために天然樹脂、塩化ゴム、塩化ポリエチ
レン、ビニル系共重合体樹脂、スチレン−ブタジェン共
重合体樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などの各樹脂
を併用してもよい。また、これ以外の一般に塗料に配合
される体質顔料、着色顔料、可塑剤など利用できるが、
これらの成分れＩ：本発明の安定化剤と反Ｉ・びしても
、その性能を低１下させないものであれば任意に使用す
ることができ、塗料中の各成分の配合ν）り合Ｖま、１
イけ１谷４ｔ￥ｊＭ度や、防汚性能などの条件を考慮し
て決めることができる。
強化や粘度調節、もう一方の有効成分である亜酸化銅の
分散性向上のために天然樹脂、塩化ゴム、塩化ポリエチ
レン、ビニル系共重合体樹脂、スチレン−ブタジェン共
重合体樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などの各樹脂
を併用してもよい。また、これ以外の一般に塗料に配合
される体質顔料、着色顔料、可塑剤など利用できるが、
これらの成分れＩ：本発明の安定化剤と反Ｉ・びしても
、その性能を低１下させないものであれば任意に使用す
ることができ、塗料中の各成分の配合ν）り合Ｖま、１
イけ１谷４ｔ￥ｊＭ度や、防汚性能などの条件を考慮し
て決めることができる。
本発明の安定化剤の添加酸は特に規定はないが、配合組
成、防汚性能、経済性などから合判組成物全体に対して
０．１％から１％、好ましくは０．２％から０．５％が
適当である。
成、防汚性能、経済性などから合判組成物全体に対して
０．１％から１％、好ましくは０．２％から０．５％が
適当である。
以下、本発明を実施例をあげて詳細に説明する。
製１け例１ トリブチル錫高分子化合物の合成トリブチ
ルＣ易メククリレー）３５０ｇおよびメチルメタクレー
ト１５０ｇをキシレン５００ｇに溶かし、重合開始触媒
として過酸化ベンゾイル２．５ｇを加え、９０〜１１０
’Ｃで１０時間重合させると、淡黄色粘８１カ共重合体
の５０％キシレン溶液が得られる。この共重合体の平均
分子量はゲルパーミェーションクロマトグラ７法によれ
ば、１７０００である。
ルＣ易メククリレー）３５０ｇおよびメチルメタクレー
ト１５０ｇをキシレン５００ｇに溶かし、重合開始触媒
として過酸化ベンゾイル２．５ｇを加え、９０〜１１０
’Ｃで１０時間重合させると、淡黄色粘８１カ共重合体
の５０％キシレン溶液が得られる。この共重合体の平均
分子量はゲルパーミェーションクロマトグラ７法によれ
ば、１７０００である。
製造例２ トリブチル錫高分子化合物の合成トリブチル
錫メタクリレ−）３２５ｇ、メチルメタクリレ−）１２
’５ｇおよびブチルアクリレ−）５０ｇをキシレン５０
０ｇに溶かし、重合開始触媒として過酸化ベンゾイル２
．５ｇを加え、８０〜１００℃で８時間重合させると、
淡黄色粘稠な共重合体の５０％キシレン溶液が得られる
。この共重合体の平場分子量はゲルパーミェーションク
ロマトグラフ法によれば、２１０００である。
錫メタクリレ−）３２５ｇ、メチルメタクリレ−）１２
’５ｇおよびブチルアクリレ−）５０ｇをキシレン５０
０ｇに溶かし、重合開始触媒として過酸化ベンゾイル２
．５ｇを加え、８０〜１００℃で８時間重合させると、
淡黄色粘稠な共重合体の５０％キシレン溶液が得られる
。この共重合体の平場分子量はゲルパーミェーションク
ロマトグラフ法によれば、２１０００である。
実施例１ 塗料の調合
製造例１および２で合成したトリブチル錫高分子化合物
の５０％キシレン溶液を下記に示す量の他成分と配合し
、ボールミル分散で調合して標準Ｖ：、除塗料とした。
の５０％キシレン溶液を下記に示す量の他成分と配合し
、ボールミル分散で調合して標準Ｖ：、除塗料とした。
（■）＠おＩへの組成
製造例１の化合物溶液 ５０爪量％亜酸化銅
３５ 弁柄 ５ タルク ５キシレン
５ （ＩＩ） 塗料Ｂの組成 製造例２の化合物溶□液 ５０重歇％曲酸化銅
３５ 弁柄 ５ タルク ５キシレン
５ 実施例２ 貯蔵安定性試験 実施例１の標準試験塗料ＡおよびＢと安定化剤を添加し
た塗料の試験結果を以下の第１表および第２表に示す。
３５ 弁柄 ５ タルク ５キシレン
５ （ＩＩ） 塗料Ｂの組成 製造例２の化合物溶□液 ５０重歇％曲酸化銅
３５ 弁柄 ５ タルク ５キシレン
５ 実施例２ 貯蔵安定性試験 実施例１の標準試験塗料ＡおよびＢと安定化剤を添加し
た塗料の試験結果を以下の第１表および第２表に示す。
なお、加速試験を行うために塗料を５０ （１ｍｅのガ
ラスピンに入れて密閉し、５０℃の恒温室で貯蔵して１
ケ月間の塗料の粘度を調べた。粘度についてはＢ型詰度
肝（ローター！４使用）で測定し、調合時の粘度を基準
にしｌとし、以下その倍率で増粘度を示した。なお、粘
度の倍率を次のように記号化した。
ラスピンに入れて密閉し、５０℃の恒温室で貯蔵して１
ケ月間の塗料の粘度を調べた。粘度についてはＢ型詰度
肝（ローター！４使用）で測定し、調合時の粘度を基準
にしｌとし、以下その倍率で増粘度を示した。なお、粘
度の倍率を次のように記号化した。
２倍未満 ・・・・・・・０
２倍以上〜４倍未満・・・・・・・ ０４倍以上
・・・・・・・ ×また、表中の化合物の記号（イ
）〜―および（ａ）〜（ｆ＋は、次に示される化合物で
ある。
・・・・・・・ ×また、表中の化合物の記号（イ
）〜―および（ａ）〜（ｆ＋は、次に示される化合物で
ある。
（イ） ｏ −７エナントロリン
（ロ） スルファミン酸
（／−１ニトリロ三酢酸
に） Ｚ、 ２’−ジピリジル
（ａｌ ２．６−ジ第三ブチルフエノール（ｂｌ
２．６−ジ第三プヂルーｐ−クレゾール（ｃｌ ２．
ｆｌ’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ズヂル
フェノール） （ａ） ２．γ−メチレンビス（４−エチル−６−第
三ブヂルフェノール） ［ｅ） デトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第
三ブチルー４−ヒドロキシフェニル）グロピオネート〕
メタン ［ｆ） モノ第三ズチルハイドロキノン以上の化合物
を、塗料組成物全体に対してそれぞれ０．５％添加り仙 一以下余白一 第４地；塗料人の５０℃、１ケ月の ただし、無添加品については２週間でゲル化した。
２．６−ジ第三プヂルーｐ−クレゾール（ｃｌ ２．
ｆｌ’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ズヂル
フェノール） （ａ） ２．γ−メチレンビス（４−エチル−６−第
三ブヂルフェノール） ［ｅ） デトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第
三ブチルー４−ヒドロキシフェニル）グロピオネート〕
メタン ［ｆ） モノ第三ズチルハイドロキノン以上の化合物
を、塗料組成物全体に対してそれぞれ０．５％添加り仙 一以下余白一 第４地；塗料人の５０℃、１ケ月の ただし、無添加品については２週間でゲル化した。
第２表：塗料Ｂの５０℃、１ケ月に
おける経時変化結果
ただし、無添加品については２週間でゲル化した。
代理人 弁理士 高宮城 勝
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 有効成分として、トリブチル錫高分子化合物およびＩ＋
＋；酸化銅を、安定化剤として、フェナントロリン、ス
ルファミン酸、ニトリロ三酢酸、ジピリジルのうちの少
くとも１種と、Ｚ、６−ジ第三プヂルフエノール、２．
６−シ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２１，２“−メヂ
レンビス（４−メチル−６−第三ブＪ−ルフェノール）
、２，２゛−メヂレンビス（４−エチル−６＝第三ブチ
ルフェノール）、テトラ；ｖ−ス〔メｆ°レン−３−（
３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロギシフェニル）グロ
ビオネ−） ） メクン、モノ第三ブチルハイドロキノ
ンのうちの少くとも１種とを併用することを特徴とする
安定な水中防汚塗料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57160437A JPS5949270A (ja) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | 安定な水中防汚塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57160437A JPS5949270A (ja) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | 安定な水中防汚塗料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5949270A true JPS5949270A (ja) | 1984-03-21 |
| JPH032193B2 JPH032193B2 (ja) | 1991-01-14 |
Family
ID=15714910
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57160437A Granted JPS5949270A (ja) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | 安定な水中防汚塗料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5949270A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006076872A1 (en) * | 2005-01-21 | 2006-07-27 | Lifetech S.R.O | Preparation for eradicating algae and microorganisms in aqueous environment |
| US7586592B2 (en) | 2004-11-16 | 2009-09-08 | Kabushiki Kaisha Nippon Conlux | Sheet recognizing device and method |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56135566A (en) * | 1980-03-26 | 1981-10-23 | Nippon Paint Co Ltd | Stainproof paint composition |
-
1982
- 1982-09-13 JP JP57160437A patent/JPS5949270A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56135566A (en) * | 1980-03-26 | 1981-10-23 | Nippon Paint Co Ltd | Stainproof paint composition |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7586592B2 (en) | 2004-11-16 | 2009-09-08 | Kabushiki Kaisha Nippon Conlux | Sheet recognizing device and method |
| WO2006076872A1 (en) * | 2005-01-21 | 2006-07-27 | Lifetech S.R.O | Preparation for eradicating algae and microorganisms in aqueous environment |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH032193B2 (ja) | 1991-01-14 |
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