JPS5933367A - 安定な水中防汚塗料 - Google Patents
安定な水中防汚塗料Info
- Publication number
- JPS5933367A JPS5933367A JP14435582A JP14435582A JPS5933367A JP S5933367 A JPS5933367 A JP S5933367A JP 14435582 A JP14435582 A JP 14435582A JP 14435582 A JP14435582 A JP 14435582A JP S5933367 A JPS5933367 A JP S5933367A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tert
- tributyltin
- butyl
- antifouling
- butylphenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、安定な水中防汚塗料に関する。より詳しくは
、増粘またはゲル化が防止されたトリブチル錫高分子化
合物、亜酸化銅および安定化剤を含有する水中防汚塗料
に関する。
、増粘またはゲル化が防止されたトリブチル錫高分子化
合物、亜酸化銅および安定化剤を含有する水中防汚塗料
に関する。
従来、船舶や各種海中構築物へのフジッボ、アオサなど
海棲生物付着防止のために亜酸化銅を有効防汚成分とす
る塗料が使用されてきた。この塗料としてビニル樹脂系
防汚塗料（抽出型）や油性系防汚塗料（溶解性）が使用
されてきたが、銅イオンの初期溶出賃が多くて防汚力に
持続性がないことや、耐アルカリ性、乾燥性、塗膜強度
などの面で種々の問題があり１、満足すべき防汚塗料で
はない。
海棲生物付着防止のために亜酸化銅を有効防汚成分とす
る塗料が使用されてきた。この塗料としてビニル樹脂系
防汚塗料（抽出型）や油性系防汚塗料（溶解性）が使用
されてきたが、銅イオンの初期溶出賃が多くて防汚力に
持続性がないことや、耐アルカリ性、乾燥性、塗膜強度
などの面で種々の問題があり１、満足すべき防汚塗料で
はない。
この欠点を補うためにトリフェニル錫塩やトリブチル錫
塩のトリオルガノ錫化合物が防汚剤として使用されてい
るが、最近これらトリオルガノ錫塩よりもさらに優れた
防汚剤として、カルボキシル基を含有する各種のアクリ
ル樹脂やアルキッド樹脂などの高分子化合物とトリオル
ガノ錫オキサイド、ハイドロオキザイドまたＶよハロゲ
ン化物を反応させたトリオルガノ錫高分子化合物が注目
を浴びるに至っている。
塩のトリオルガノ錫化合物が防汚剤として使用されてい
るが、最近これらトリオルガノ錫塩よりもさらに優れた
防汚剤として、カルボキシル基を含有する各種のアクリ
ル樹脂やアルキッド樹脂などの高分子化合物とトリオル
ガノ錫オキサイド、ハイドロオキザイドまたＶよハロゲ
ン化物を反応させたトリオルガノ錫高分子化合物が注目
を浴びるに至っている。
トリオルガノ鍋高分子化合物を防汚成分とする防汚塗料
は有効成分の溶出量を最小、かつ一定にして長期にわた
って防汚性能を維持するばかりでなく、塗装時の安全性
も高め、燃料費の節約にもなる画期的な塗料である。こ
のトリオルガノ錫高分子化合物の優れた特性は、海水中
で徐々に加水分解することにより、結果的に有効成分で
あるトリオルガノ錫成分の溶出が制御されるところにあ
ると考えられる。
は有効成分の溶出量を最小、かつ一定にして長期にわた
って防汚性能を維持するばかりでなく、塗装時の安全性
も高め、燃料費の節約にもなる画期的な塗料である。こ
のトリオルガノ錫高分子化合物の優れた特性は、海水中
で徐々に加水分解することにより、結果的に有効成分で
あるトリオルガノ錫成分の溶出が制御されるところにあ
ると考えられる。
トリオルガノ暢高分子化合物は単独でも用いられるが、
防汚効果の安定を期すため、通常は無機料を作製すると
、しばしば貯蔵中に経時変化を起こして増粘したり、著
しい場合にはゲル化することが認められている。この問
題を解決するために亜酸化銅と高分子有機錫化合物を塗
装時に混合して使用する二液型の方法や亜酸化銅の代替
品として高価で、毒性の強いロダン銅を用いる方法など
種々の試みが行なわれているが、いまだに満足できるも
のは企業化されていない。
防汚効果の安定を期すため、通常は無機料を作製すると
、しばしば貯蔵中に経時変化を起こして増粘したり、著
しい場合にはゲル化することが認められている。この問
題を解決するために亜酸化銅と高分子有機錫化合物を塗
装時に混合して使用する二液型の方法や亜酸化銅の代替
品として高価で、毒性の強いロダン銅を用いる方法など
種々の試みが行なわれているが、いまだに満足できるも
のは企業化されていない。
本発明者らは従来よシ・使用されて安価で安全性の高い
亜酸化銅とトリブチル錫高分子化合物を有効成分とする
防汚塗料について長期間、安定に貯蔵する方法を鋭意研
究した結果、安定化剤としてリン酸単独、あるいはリン
酸と、２，６−ジ第三ズチルーフエノール、２，６−ジ
第三ブチル−ｐ−クレゾール、λ２′−メヂレンビス（
４−メチル−６−第三グチルフェノール） 、 ２．２
’−スチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノ
ール）、テトラキス〔スチレン−３−（３，５−ジ第三
グチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメ
タンの１種以上とを上記の防汚塗料に少量添加して安定
化しうることを見出し、本発明を完成した。
亜酸化銅とトリブチル錫高分子化合物を有効成分とする
防汚塗料について長期間、安定に貯蔵する方法を鋭意研
究した結果、安定化剤としてリン酸単独、あるいはリン
酸と、２，６−ジ第三ズチルーフエノール、２，６−ジ
第三ブチル−ｐ−クレゾール、λ２′−メヂレンビス（
４−メチル−６−第三グチルフェノール） 、 ２．２
’−スチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノ
ール）、テトラキス〔スチレン−３−（３，５−ジ第三
グチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメ
タンの１種以上とを上記の防汚塗料に少量添加して安定
化しうることを見出し、本発明を完成した。
本発明に用いる有効成分のトリブチル錫高分子化合物と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタ
コン酸など不飽和カルボン酸のトリオルガノ錫塩単量体
を合成し、これらの単量体の単独重合体、あるいは相互
の共重合体および塩化ビニル、酢酸ビニノヘ塩化ビニリ
デン、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステ
ル類、スチレン、ビニルトルエン々どの共爪合性を有す
る不飽和化合物との共重合体、さらには高酸価のアルキ
ッド樹脂またはアクリル樹脂のカルボキシル基とトリブ
チル錫化合物を反応させて得られる高分子化合物などが
あげられる。
しては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタ
コン酸など不飽和カルボン酸のトリオルガノ錫塩単量体
を合成し、これらの単量体の単独重合体、あるいは相互
の共重合体および塩化ビニル、酢酸ビニノヘ塩化ビニリ
デン、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステ
ル類、スチレン、ビニルトルエン々どの共爪合性を有す
る不飽和化合物との共重合体、さらには高酸価のアルキ
ッド樹脂またはアクリル樹脂のカルボキシル基とトリブ
チル錫化合物を反応させて得られる高分子化合物などが
あげられる。
さらに、上記のトリグチル錫高分子化合物以外に塗膜の
強化や粘度調節、もう一方の有効成分である亜酸化銅の
分散性向上のために天然樹脂、塩化ゴム、塩化ポリエチ
レン、ビニル系共重合体樹脂、スチレンープクジエン共
暇合体樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などの各樹脂
を併用してもよい。また、これ以外の一般に塗料に配合
される体質顔料、着色顔料、可塑剤など利用できるが、
これらの成分は本発明の安定化剤と反応しても、その性
能を低下させないものであれば任意に使用することがで
き、塗料中の各成分の配合割合は、顔料容積濃度や、防
汚性能などの条件を考慮して決めることができる。
強化や粘度調節、もう一方の有効成分である亜酸化銅の
分散性向上のために天然樹脂、塩化ゴム、塩化ポリエチ
レン、ビニル系共重合体樹脂、スチレンープクジエン共
暇合体樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などの各樹脂
を併用してもよい。また、これ以外の一般に塗料に配合
される体質顔料、着色顔料、可塑剤など利用できるが、
これらの成分は本発明の安定化剤と反応しても、その性
能を低下させないものであれば任意に使用することがで
き、塗料中の各成分の配合割合は、顔料容積濃度や、防
汚性能などの条件を考慮して決めることができる。
本発明の安定化剤の添加量は特に規定はないが、配合組
成、防汚性能、経済性などから塗料組成物全体に対して
０．１％から１％、好ましくは０．２％から０．５％が
適当である。安定化剤を併用する場合の配合比は任意に
選ぶことができる。
成、防汚性能、経済性などから塗料組成物全体に対して
０．１％から１％、好ましくは０．２％から０．５％が
適当である。安定化剤を併用する場合の配合比は任意に
選ぶことができる。
以下、本発明を実施例をあげて詳細に説明する。
製造例１ トリブチル錫高分子化合物の合成トリブチル
錫メタクリレート３５０ｇおよびメチルメタクリレート
１５０ｇをキシレン５００ｇに溶かし、重合開始触媒と
して薊酸化ベンゾイル２．５ｇを加え、９０〜ｌＩＯ′
ｃでＩＯ時間爪合させると、淡黄色粘稠な共重合体の５
０％キシレン溶液が得られる。この共重合体の平均分子
量はゲルパーミェーションクロマトグラ７法によれば、
１７０００である。
錫メタクリレート３５０ｇおよびメチルメタクリレート
１５０ｇをキシレン５００ｇに溶かし、重合開始触媒と
して薊酸化ベンゾイル２．５ｇを加え、９０〜ｌＩＯ′
ｃでＩＯ時間爪合させると、淡黄色粘稠な共重合体の５
０％キシレン溶液が得られる。この共重合体の平均分子
量はゲルパーミェーションクロマトグラ７法によれば、
１７０００である。
製造例２ トリブチル錫高分子化合物の合成トリブチル
錫メタクリレート３２５ｇ、メチルメタクリレート１２
５ｇおよびブチルアクリレート５０ｇをキシレン５００
ｇに溶かし、重合開始触媒として過酸化ベンゾイル２．
５ｇを加え、８０〜１００℃で８時間重合させると、淡
黄色粘稠な共重合体の５０％キシレン溶液が得られる。
錫メタクリレート３２５ｇ、メチルメタクリレート１２
５ｇおよびブチルアクリレート５０ｇをキシレン５００
ｇに溶かし、重合開始触媒として過酸化ベンゾイル２．
５ｇを加え、８０〜１００℃で８時間重合させると、淡
黄色粘稠な共重合体の５０％キシレン溶液が得られる。
この共重合体の平均分子量はゲルパーミェーションクロ
マトグラ７法によれば、２１０００である。
マトグラ７法によれば、２１０００である。
実施例１ 塗料の調合
製造例１および２で合成したトリブチル錫高分子化合物
の５０％キシレン溶液を下記に示す量の他成分と配合し
、ボールミル分散で調合して標準試験塗料とした。
の５０％キシレン溶液を下記に示す量の他成分と配合し
、ボールミル分散で調合して標準試験塗料とした。
（Ｉ） 塗料人の組成
製造例１の化合物溶液 ５０重量％す１ジ酸化
銅 ３５重量％弁柄
５ タルク ５キシレン
５ （ＩＩ） 塗料Ｂの組成 製造例２の化合物溶液 ５０重量％亜酸化銅
３５ 介柄 ５ タルク ５キシレン
５ 実施例２ 貯蔵安定性試験 実施例１の標準試験塗料ＡおよびＢと安定化剤を添加し
た塗料の試験結果を第１表および第２表に示す。なお、
加速試験を行うために塗料を５００ｍｅのガラスピンに
入れて密閉し、５０′Ｃの恒温室で貯蔵して１ケ月間の
塗料の外観と粘度を調べた。
銅 ３５重量％弁柄
５ タルク ５キシレン
５ （ＩＩ） 塗料Ｂの組成 製造例２の化合物溶液 ５０重量％亜酸化銅
３５ 介柄 ５ タルク ５キシレン
５ 実施例２ 貯蔵安定性試験 実施例１の標準試験塗料ＡおよびＢと安定化剤を添加し
た塗料の試験結果を第１表および第２表に示す。なお、
加速試験を行うために塗料を５００ｍｅのガラスピンに
入れて密閉し、５０′Ｃの恒温室で貯蔵して１ケ月間の
塗料の外観と粘度を調べた。
粘度についてはＢ型粘度計（ローター産４使用）で測定
し、調合時の粘度を基準にして以下その倍率で増粘度を
示した。
し、調合時の粘度を基準にして以下その倍率で増粘度を
示した。
−以下余白一
第１表（塗料Ａの貯蔵安定性）
第２表（塗料Ｂの貯蔵安定化零）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 有効成分として、トリブチル錫高分子化合物および亜酸
化鋼を、安定化剤として、リン酸単独、あるいはリン酸
と、２，６−ジ第三ブチル−フェノール、２．６−ジ第
三ブチル−ｐ−クレゾール、λ２′−メチレンビス（４
−メチル−６−第三ブチルフェノール） 、 ２．２’
−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノー
ル）、テトラキス〔メチＬ’ン−３−（３，５−シ第三
グチルー４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート〕メ
タンの１種以上とを含有することを特徴とする安定な水
中防汚塗料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14435582A JPS5933367A (ja) | 1982-08-19 | 1982-08-19 | 安定な水中防汚塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14435582A JPS5933367A (ja) | 1982-08-19 | 1982-08-19 | 安定な水中防汚塗料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5933367A true JPS5933367A (ja) | 1984-02-23 |
| JPH0237373B2 JPH0237373B2 (ja) | 1990-08-23 |
Family
ID=15360174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14435582A Granted JPS5933367A (ja) | 1982-08-19 | 1982-08-19 | 安定な水中防汚塗料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5933367A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4838883A (en) * | 1986-03-07 | 1989-06-13 | Nissho Corporation | Urine-collecting device |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5447730A (en) * | 1977-09-22 | 1979-04-14 | Nippon Chem Ind Co Ltd:The | Antifoulng coating composition |
| JPS56109262A (en) * | 1980-01-31 | 1981-08-29 | Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd | Stable underwater antifouling paint |
| JPS56155258A (en) * | 1980-05-02 | 1981-12-01 | Nippon Chem Ind Co Ltd:The | Antifouling paint composition |
-
1982
- 1982-08-19 JP JP14435582A patent/JPS5933367A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5447730A (en) * | 1977-09-22 | 1979-04-14 | Nippon Chem Ind Co Ltd:The | Antifoulng coating composition |
| JPS56109262A (en) * | 1980-01-31 | 1981-08-29 | Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd | Stable underwater antifouling paint |
| JPS56155258A (en) * | 1980-05-02 | 1981-12-01 | Nippon Chem Ind Co Ltd:The | Antifouling paint composition |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4838883A (en) * | 1986-03-07 | 1989-06-13 | Nissho Corporation | Urine-collecting device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0237373B2 (ja) | 1990-08-23 |
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