KR100751520B1 - 어류양식장용 소독제의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 어류양식장용 살균소독제를 제조하는 방법에 있어서,
푸로피온산과 마레인산소다의 혼합수용액 중에 초산암모늄과 에틸렌 디아민 테트라 아세틱 에시드를 가하고 여기에 중합방지제로서 소량의 아황산암모늄을 첨가한 후 115~120℃에서 가열반응시켜 에틸렌디카르본산소다를 주성분으로 하는 어류양식장용 살균소독제를 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 어류양식장용 살균소독제는 종래 포르마린에 비하여 인체나 어류에 피해를 주지 않으면서 살균, 소독효과를 나타내는 이점이 있다.
어류양식장용 소독제, 포르마린, 푸로피온산, 마레인산소다, 에틸렌 디카르 본산소다

Description

어류양식장용 소독제의 제조방법{Manufacturing method of disinfectant for fish farm}
본 발명은 어류양식장용 살균, 소독제의 제조방법에 관한 것이다. 구체적으로는 광어, 도다리 등 생선횟감으로 선호되고 있는 해양 어류양식장 또는 미꾸라지 등 민물어류 양식장용 살균소독제의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 어류양식장에서는 한정된 공간에 대량의 어류를 양식하게 되므로 어류의 배설물, 사료공급에 따르는 단백질부유물 등 각종 오염물질 및 중금속 등의 축적, 산소공급량의 부족 등 다양한 이유로 수질이 악화되게 되고 이들이 어류에 대한 독성 물질로 변환되게 되어 어류에 아가미병, 피부병 등을 유발시켜 양식과정에서 어류의 폐사율을 높이게 되고 양식장폐수에 의한 주변하천 및 해양도 오염시키게 된다.
종래 물고기의 질병을 예방하여 주기 위하여 양식어장에 살균 소독제를 필수적으로 사용하면서 이와는 별도로 산소 또는 오존공급장치를 설치하거나 항생제 등의 약제를 사용하는 방법 등을 병행하고 있다.
이 경우 살균소독제로서는 비교적 저가이면서 구입이 용이한 포르마린 (formalin)이 많이 사용되고 있다.
포르마린은 강력은 살균소독제이기는 하지만 자극성 냄새를 발산하는 독극물일 뿐만 아니라 최근에는 발암성 물질로 분류됨에 따라 해양오염방지법, 약사법 및 식품위생법 등에서 그 사용을 엄격하게 제한하고 있다.
그러나 포르마린의 살균소독 능력에 상응하면서 저가의 대체 약제가 없는 실정이어서 실제 양식장에서는 포르마린의 과량사용으로 인한 해양오염사례가 빈번하게 발생되고 있는 실정에 있다.
따라서 이 분야에서는 인체나 어류에 피해를 주지 않으면서 해양오염도 방지할 수 있는 양식어장용 살균소독제의 개발이 필요한 실정에 있다.
본 발명은 어류양식장용 살균, 소독제의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명자들은 식품첨가물로 허용되고 있는 푸로피온산, 말레인산소다 및 에틸렌디아민 테트라 아세틱 에시드(ethylene diamine acetic acid:이하 EDTA라 한다)를 반응시켜서 제조될 수 있는 무색, 무취의 에틸렌 디카르본산소다(ethylene disodium carbonate)가 인체나 환경에 나쁜 영향을 주지 않으면서 어류 양식장용 살균 소독제로서 유용하게 사용될 수 있는 것을 확인하여 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명은 에틸렌 디카르본산소다(ethylene disodium carbonate)를 주성분으로 하는 어류양식장용 살균소독제의 제조방법에 관한 것이다. 구체적으로는 푸로피온산(propionic acid)과 말레인산소다(sodium malate)의 혼합물을 EDTA와 반응시켜 제조될 수 있는 에틸렌 디카르본산 소다를 주성분으로 하는 어류양식장용 살균 소독제의 제조방법에 관한 것이다.
이하 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명한다.
실시예
푸로피온산 100g을 물 250g에 용해시켜 얻어지는 농도약 30중량%의 푸로피온산 수용액 350g과 농도 26~27중량%인 말레인산소다 수용액 130g과 혼합한다.
상기 혼합용액에 초산암모늄(CH3COONH4)25g과 EDTA 75g을 첨가하고 균일하게 혼합시킨 후 아황산암모늄 0.5g을 가하고 115~120℃에서 2시간 가열 반응시킨 후 3~4시간 교반하면서 방냉 시켜주면 본발명의 에틸렌 디카르본산소다를 주성분으로 하는 점주액상의 어류양식장용 살균소독제가 얻어진다.
상기 살균소독제는 분석결과 에틸렌 디카르본산소다의 함유량이 20wt%이고 에틸렌디카르본산소다 생성량은 100g이었다.
푸로피온산은 곰팡이 억제제 등의 용도로 식품첨가물로 허용되고 있는 무색투명한 액체이다.
말레인산소다는 식품중의 유리알카리 염화물, 비소, 중금속 등을 산화시켜 이들이 이온으로서의 활동을 억제시켜주는 이온 봉쇄제로 이용되는 무색, 무취의 결정체로서 식품첨가물로 허용되고 있는 물질이다.
마레인산소다는 푸로피온산과 혼합 가열시켜줄 때 마레인산은 가열시 자체중합을 일으키는 성질이 있다. 따라서 중합방지제로서 소량의 하이드로퀴논(hydroquinone)이나 아황산 암모늄[(NH4)SO3]를 첨가해 주어야한다.
상기 실시예에서 중합방지제로서 아황산암모늄을 마레인산소다에 대하여 1.5wt% 사용된 것이다.
마레인산소다(C4H4O5Na2)는 푸로피온산 EDTA가 존재하는 수용액중에서 가열반응에 의해서 에틸렌디카르본산소다(C4H4O6Na2)로 전환된다.
EDTA[(HOOCCH2)2 N (CH2)2 N (CH2COOH)]는 마레인산소다가 에틸렌 디카르본산 소다로 전환되는 과정에서 마레인산소다에 수소이온을 공급하여 에틸렌 디카르본산소다로 전환 시켜주는 수소 이온 공급반응조제로 사용되는 것이다.
에틸렌 디카르본산소다 형성 후 반응물 중에는 수소 이온을 잃은 EDTA가 존재하게되고 이들은 양어장 수중에 존재하는 유리알카리 염화물, 중금속 등의 이온과 쉽게 결합하여 착화합물을 형성, 응고시켜주므로서 양식장 중의 불순물을 제거시키는 역할을 하는 것으로 추정된다.
초산암모늄 수소공급조제로 사용되는 것이다.
푸로피온산 수용액과 말레인산소다 수용액을 혼합한 다음 여기에 소량의 EDTA를 첨가한 후 110~120℃에서 가열반응시키면 아래 반응식에 따라 액상의 에틸렌 디카르본산 소다를 얻을 수 있다.
Figure 112005078192916-pat00001
본 발명의 살균소독제는 식품첨가물을 원료로하여 제조되며 무색, 무취, 무독성이고, -1℃ 이상에서는 동결되지 않는다.
종래 포르마린을 어류양식장에 투여하는 경우 물고기들은 포르마린에 의한 스트레스로 3~4일간 먹이를 먹지 못하고 성장을 중단하는 경향을 보여왔다. 그러나 본 발명의 살균소독제를 투여했을 때는 물고기들에게 아무런 영향을 주지 않았으며 식욕에도 변화가 없었다.
<어류에 대한 독성 시험>
물고기 양식 탱크에 본발명의 살균소독제와 포르마린 사용시의 어류폐사율과 사료소비량을 비교측정하고 그 결과를 다음 [표 1]에 나타냈다.
[표 1]
500㎥ 수조에 약품투여 6시간 경과 후 폐사율 및 사료소비량
투입약품 투입량(PPm) 폐사물고기수(마리) 사료 소비량(㎏) 5일 후 어류무게(㎏) 비고
포르마린 200 125 105 16(20마리 무작위) 남은 기생충 15마리
본 발명품 200 42 152 37(20마리 무작위) 남은 기생충 4마리
관찰결과 : ① 약용 후 기존약품을 투입한 수조의 양어는 일체 먹이를 먹지 않고 활동을 중지한 반면 발명품을 투입한 수조의 양어는 평상시 대로 먹이를 잘 먹고 활동하고 있었음.
② 수조중에는 2개월 이하 양식된 치어 1000마리 5~10개월 양식된 중치 1000마리, 10~15개월 양식된 대어 1000마리를 양식중에 있었음.
6시간 경고 후 수조 별 사체 수를 파악한 결과 절반 이상 죽어 나오는 고기의 수치가 크게 차이가 남.
③ 약품투입 전 물고기가 보유한 기생충 수는 평균 30마리였다. 기존 약품의 기생충 제거율은 50.0%발명품의 제거율은 86.7%로 기존약품에 비해 36.7%가 높게 나옴.
④ 위와 같은 방법으로 12차 수조에 약욕 시험을 거친 결과 거의 평균 기존 약품에 비해 30-50%에 가까운 수치의 기생충 제거 효율이 나타남.
[표 2]
구충제 약용 시험 결과(이 시험은 어류의 사체 수를 체크하기 위한 수치임)
기존약품 발명품 발명품 발명품 발명품 발명품 비고
사체 수(마리) 1일째 2일째 3일째 4일째 5일째 사체감소율
1수조 150 142 135 64 50 20 87.0%
2수조 200 128 97 80 50 33 83.5%
3수조 216 160 111 77 58 37 82.8%
4수조 120 39 28 21 24 16 86.7%
결과 85%
시험 방법 : 각 수조에 기존 약품과 발명품을 각각 200PPm 을 주입하고 2시 간 간격으로 양어의 사체 수를 체크한 수치의 평균값임.
본 발명의 어류양식장용 살균소독제는 종래 포르마린에 비하여 인체나 어류에 피해를 주지 않으면서 살균, 소독효과를 나타내는 이점이 있다.

Claims (1)

  1. 어류양식장용 살균소독제를 제조하는 방법에 있어서,
    푸로피온산과 마레인산소다의 혼합수용액 중에 초산암모늄과 에틸렌 디아민 테트라 아세틱 에시드를 가하고 여기에 마레인산소다에 대하여 1.5wt%의 아황산암모늄을 첨가한 후 115~120℃에서 가열반응시켜 에틸렌디카르본산소다를 주성분으로 하는 어류양식장용 살균소독제를 제조하는 방법.
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