CZ295344B6 - Zevně působící směs pro péči o pokožku - Google Patents

Abstract

Zevně působící směs pro zlepšování vzhledu pokožky například zakrytí nedokonalostí pokožky jako jsou póry a nestejný barevný odstín při udržení přirozeného vzhledu. Směs obsahuje částice pigmentové kvality, majícího index lomu alespoň 2, s výhodou od 2 do 3, aktivní látku pro trvalé upravování stavu pokožky, vybranou ze skupiny obsahující sloučeniny vitaminu B.sub.3.n., retinoidy a jejich směsi a zevně působící nosič.ŕ

Description

Zevně působící směs pro péči o pokožku

Oblast techniky

Řešení se týká lokálně povrchově používaných směsí pro vylepšování vzhledu či jiného stavu pokožky. Konkrétněji se vynález týká lokálně povrchově používaných směsí, které poskytují dobré zakrytí nedokonalostí či vad pokožky, například pórů a nestejného barevného odstínu pokožky, a to při současném udržování jejího přirozeného vzhledu.

Dosavadní stav techniky

V příslušném oboru se popisuje řada sloučenin, které jsou užitečné pro upravování jemných rýh, vrásek a jiných forem nežádoucí povrchové struktury pokožky. V poslední době byly navíc sloučeniny vitaminu B₃, obzvláště niacinamid, shledány jako poskytující měřitelné přínosy při upravování stavu pokožky, včetně upravování jemných rýh, vrásek a jiných forem nestejné anebo hrubé povrchové struktury, spojené se starou či světlem poškozenou pokožkou. Mnoho materiálů však vyžaduje trvalé používání po delší časový úsek aby se zajistily tyto účinky na vzhled pokožky. Bylo by výhodné mít lokálně povrchově používanou směs, která by zajišťovala bezprostřednější vylepšení vzhledu u jemných rýh, vrásek, pórů a jiných forem nežádoucí struktury povrchu pokožky.

Ve směsích pro péči o pokožku byly obsaženy materiály obsahující částice TiO₂. Emulze mohou například obsahovat TiO₂ jako prostředek, který vytváří zákal, aby se dosáhlo bílého vzhledu dané emulze. Komerční směsi na ochranu pokožky před sluncem mohou používat tyto částice k dosažení ochrany před slunečním zářením. Několik publikací rovněž popisuje použití TiO₂ ve směsích na péči o pokožku. Viz například patent US 5 223 559 a patentové přihlášky DE 245 815, WO 94/09756 a JP 08188723. Navíc se v publikaci Dr. Ralf Emmert, „Quantification of the Soft-Focus Effect (Kvantifikace rozostřovacího účinku), Cosmetics & Toiletries“, Svazek ΙΠ, červenec 1996, stránky 57-61 uvádí možnost používat optické prostředky k vytváření produktů poskytujících spotřebiteli bezprostřední vizuální vylepšení jeho pokožky. V této publikaci se popisuje, že je možno mechanicky plnit rýhy v pokožce odrazivou látkou jako je TiO₂. V této publikaci se však tvrdí, že takové odrazivé materiály vedou k nežádoucímu, masce podobnému vzhledu a že by se tudíž měl používat materiál, který rozptyluje světlo a přesto je ještě dostatečně průhledným na to, aby nedošlo k masce podobnému vzhledu.

Předchozí známé lokálně povrchově používané směsi, obsahující odrazivé materiály jako je TiO₂ buď neposkytují zakrytí, které je dostatečné k zakrytí nedokonalostí pokožky, nebo mají tendenci vytvořit po nanesení na pokožku nepřijatelné vybělení pokožky nebo jinak způsobit, že má nepřirozený vzhled. Nyní bylo zjištěno, že materiály, které spíše rozptylují světlo, než aby ho odrážely, neposkytují dobré zakrytí nedokonalostí pokožky, když se používají v množstvích, která jsou pro spotřebitele esteticky přijatelná. Konkrétněji, když se používají v poměrně vysokých koncentracích k zajištění zakrytí, tyto materiály trpí tím, že nepřijatelně vybělují pokožku.

V rámci vynálezu bylo nyní zjištěno, že odrazivé materiály, jako je TiO₂, mohou být používány k vytváření lokálně povrchově působících směsí k zajištění dobrého zakrytí vad pokožky při současném udržování celkově přirozeného vzhledu, například bez nepřijatelného vybělování pokožky. Tyto směsi jsou zejména vhodné k zajišťování bezprostředního vizuálního vylepšení vzhledu pokožky. Rovněž bylo nyní zjištěno, že zlepšení vzhledu pokožky může být zvýšeno tím, že se k dané směsi dále přidá aktivní látka pro stálé regulování stavu pokožky, např. pro upravování jemných rýh, vrásek, pórů a jiných forem nežádoucí povrchové struktury pokožky.

Cílem tohoto vynálezu je poskytnout lokálně povrchově používané směsi, vhodné k v podstatě okamžitému vylepšení vzhledu pokožky. Dalším cílem předmětného vynálezu je poskytnout

-1 CZ 295344 B6 lokálně povrchově používané směsi obsahující odrazivý materiál složený z částic, jako je například TiO₂, které poskytují žádoucí zakrytí nedokonalostí pokožky, jako jsou póry a nestejný barevný odstín pokožky zatímco se udržuje její přirozený vzhled, například bez nepřijatelného vybělování pokožky. Dalším cílem předmětného vynálezu je poskytnout takové lokálně povrchově používané směsi, které jsou navíc vhodné k úpravě vzhledu pokožky, zejména úpravou strukturálních a barevných nespojitostí v pokožce, např. pórů, jemných rýh, vrásek a nestejného barevného odstínu pokožky. Zvláštním cílem vynálezu je poskytnout takové směsi, které navíc k odrazivému materiálu složeného z částic obsahují aktivní látku pro stálé upravování stavu pokožky.

Vynález se rovněž týká způsobů zlepšování vzhledu pokožky anebo stavu prostřednictvím lokálního použití těchto směsí.

Tyto a jiné cíle předmětného vynálezu se stanou zřejmými ve světle následujícího popisu.

Podstata vynálezu

Vynález se týká zevně působící směsi pro péči o pokožku, která obsahuje od 0,3 % do 2 % materiálu z částic pigmentové kvality, majícího index lomu alespoň 2, s výhodou od 2 do 3, a čistou primární velikost částic od více než 100 nm do 300 nm, s výhodou od 150 nm do 300 nm, výhodněji od 200 nm do 250 nm, bezpečné a účinné množství aktivní látky, účinně pro trvalé upravování stavu pokožky, vybrané ze skupiny obsahující sloučeniny vitaminu B₃, retinoidy a jejich směsi a zevně působící nosič.

Částice jsou s výhodou z TiO₂, ZnO a ZrO₂, přičemž TiO₂ je zvláště výhodný. Výhodné aktivní látky pro trvalé upravování stavu pokožky jsou vybírány ze sloučenin vitaminu B₃, retinoidů, a jejich kombinací.

Tyto směsi jsou užitečně pro poskytování v podstatě okamžitého vizuálního vylepšení vzhledu pokožky, spolu s přídavnými vizuálními vylepšeními vzhledu pokožky po opakovaném lokálním používání těchto směsí, za udržování jejího přirozeného vzhledu.

Všechna procenta a poměry zde používané jsou hmotnostní a vztahují se na hmotnost celé směsi. Všechna měření byla prováděna při teplotě 25 °C, pokud nebude uvedeno něco jiného.

Směsi podle předmětného vynálezu mohou zahrnovat, v podstatě se skládat z, či obsahovat podstatné, jakož i případné další zde popsané přísady a složky. Zde používaný výraz „skládající se v podstatě z“ znamená to, že směs nebo její složka může obsahovat další přísady, ale pouze tehdy, když tyto dodatečné přísady materiálně nemění základní a nové charakteristiky nárokovaných směsí nebo způsobů.

Všechny zde citované publikace se touto citací zahrnují jako celek do popisu.

Pojem „lokální nanášení“ tak, jak se zde užívá, znamená nanesení či rozetření směsí podle vynálezu na povrch pokožky.

Pojem „dermatologicky přijatelný“ tak, jak se zde používá, znamená, že směsi, či jejich složky takto popsané, jsou vhodné k použití do kontaktu s lidskou pokožkou bez nepatřičné toxicity, neslučitelnosti, nestálosti, alergické reakce a podobně.

Pojem „bezpečné a účinné množství“ tak, jak se zde používá, znamená množství sloučeniny, složky či směsi, které je dostatečné k významnému vyvolání nějakého pozitivního užitku, s výhodou pozitivního vzhledu pokožky či příjemného pocitu u pokožky, včetně nezávisle zde popsaných výhod, ale natolik nízkého, aby se předešlo vážným vedlejším účinkům, tj. tak, aby se poskytl rozumný poměr rizika k výhodám v rámci rozumného lékařského úsudku.

-2CZ 295344 B6

Aktivní a jiné zde použitelné přísady zde mohou být roztříděny či popsány podle svého kosmetického a/nebo léčebného účinku nebo podle svého způsobu působení. Je tomu ale třeba rozumět tak, že zde použitelné aktivní látky a jiné přísady mohou v některých případech poskytovat více než jeden kosmetický anebo léčebný účinek nebo působit více než jedním způsobem činnosti. Zde použité zatřídění je sice vhodné, ale nezamýšlí se jím omezit použití nějaké přísady jen na jedno konkrétní uvedené použití anebo najeden konkrétní uvedený výčet těchto použití.

Směsi podle tohoto vynálezu se dají použít pro lokální nanášení a k zajišťování v podstatě bezprostředního (tj. náhlého) vizuálního vylepšení ve vzhledu pokožky po nanesení směsi na pokožku. Aniž by zde existoval úmysl vázat se na nějakou teorii, má za to, že toto rychlé zlepšení vzhledu pokožky je alespoň částečně výsledkem léčebného zakrytí, či zamaskování nedokonalostí pokožky materiálem složeným z částic. Směsi podle vynálezu jsou rovněž použitelné k poskytování vizuálního vylepšení vzhledu pokožky či stavu po opakovaném lokálním nanášení dané směsi na pokožku. Směsi poskytují vizuální výhody bez způsobení nepřijatelného vzhledu pokožky, jako je jejího vybělování.

Konkrétněji jsou směsi podle předmětného vynálezu užitečné k upravování stavu pokožky, včetně regulování viditelných anebo hmatatelných diskontinuit v pokožce, zejména její struktuře anebo barvě, zejména diskontinuit spojených se stárnutím pokožky. Tyto diskontinuity mohou být vyvolávány či způsobovány vnitřními anebo vnějšími faktory. K vnějším faktorům patří ultrafialové záření (například z vystavení slunci), znečištění vnějšího prostředí, vítr, žár, nízká vlhkosti, povrchu pokožky škodící povrchově aktivní prostředky, abrazivní materiály a podobně. K vnitřním činitelům patří trvalé stárnutí a jiné biochemické změny uvnitř pokožky.

Regulování stavu pokožky zahrnuje profylaktickou anebo terapeutickou regulaci stavu pokožky. Jak se zde užívá termín profylaktická regulace stavu pokožky, zahrnuje zpomalování, minimalizaci anebo předcházení viditelným anebo hmatatelným diskontinuitám v pokožce. Jak se zde používá termín terapeutická regulace stavu pokožky, zahrnuje zlepšování, například, zmenšování, minimalizaci anebo vyhlazení takových diskontinuit. Regulování stavu pokožky zahrnuje zlepšování jejího vzhledu anebo pocitu při doteku, např. poskytnutím hladšího, stejnoměrnějšího vzhledu anebo pocitu. Jak se zde používá termín regulování stavu pokožky, zahrnuje regulování příznaků stárnutí. „Regulování příznaků stárnutí pokožky“ obsahuje preventivní úpravu anebo léčebnou regulaci jednoho nebo více z těchto příznaků (podobně, regulování daného příznaku stárnutí pokožky, například, lýh, vrásek či pórů, obsahuje jeho profylaktické regulování anebo terapeutické regulování tohoto příznaku).

K „příznakům stárnutí pokožky“ patří zejména všechny zevně zrakem a hmatem vnímatelné projevy, stejně jako jakékoli jiné makroprojevy či mikroprojevy stárnutí pokožky. Tyto příznaky mohou být vyvolány či působeny vnitřními anebo vnějšími vlivy, například, chronologickým stárnutím anebo poškozením vnějšího životního prostředí. Tyto příznaky mohou být výsledkem postupů, ke kterým patří zejména vývoj strukturálních diskontinuit jako jsou vrásky, a to jak jemné povrchové vrásky, tak hrubé hluboké vrásky, linie v pokožce, trhlinky, bulky, velké póry (například sdružené s adnexálními strukturami jako jsou kanálky potních žláz, mazových žláz, či vlasových míšků), šupinatost, vločkovitost anebo jiné formy nerovnosti či hrubosti pokožky, ztráta pružnosti pokožky (ztrátou anebo inaktivací funkčního elastinu pokožky), prověšování (včetně odulosti v oblasti očí a čelistí), ztráta pevnosti pokožky, ztráta napnutosti pokožky, ztráta zotavování se pokožky z deformace, změnami barvy (včetně kruhů pod očima), skvrnitost, nažloutlost, oblasti s přemírou pigmentu jako jsou stařecké skvrny a pihy, keratózy, abnormální rozdíly, zrohovatění elastóza, úbytek kolagenu a jiné histologické změny v rohovité vrstvě, škáře, epidermu, vaskulárním systému pokožky (např. telangiektazie či pavučinové cévy) a podkladových tkáních, zejména těch, které jsou blízko pokožky.

Rozumí se, že předmětný vynález není omezen na regulaci výše uvedených „příznaků stárnutí pokožky“, vznikajících mechanizmem spojeným se stárnutím pokožky, aleje určen i na regulaci

-3 CZ 295344 B6 těchto příznaků bez ohledu na mechanizmus jejich původu. Jak se zde používá termín „regulace stavu pokožky“, znamená regulaci těchto příznaků bez ohledu na mechanizmus jejich vzniku.

Vynález je zejména užitečný pro léčebné upravování viditelných anebo hmatatelných diskontinuit pokožky savců, včetně diskontinuit ve struktuře pokožky a v její barvě. Například se zmenšuje zdánlivý průměr pórů, zdánlivá výška tkáně bezprostředně vedle otvorů pórů se přibližuje té, kterou má sousední pokožka, odstín či barva pokožky se stává stejnoměrnější anebo délka, hloubka anebo jiný rozměr rýh anebo vrásek jsou zmenšeny.

Materiál složený z částic

Směsi podle vynálezu obsahují bezpečné a účinné množství materiálu složeného z částic majícího index lomu alespoň 2, s výhodou alespoň 2,5, například od 2 do 3. Tento materiál složený z částic je rozptýlen v dermatologicky přijatelném nosiči.

Index lomu může být určen tradičními způsoby. Použitelný způsob určení indexu lomu pro předložený vynález je například popsán v publikaci: J. A. Dean, Ed., Lange's Handbook of Chemistry, 14. vydání, McGraw Hill, New York, 1992, Část 9 - Refřactometry, která se odkazem zahrnuje do popisu.

Materiál složený z částic obsahuje s výhodou částice anorganického materiálu obsahujícího TiO₂, ZnO, ZrO₂, a jejich kombinace, zejména TiO₂, ZnO a jejich kombinace (kombinacemi se myslí, že zahrnují částice obsahující jeden nebo více z těchto materiálů, jakož i směsi těchto materiálů z částic). Materiál složený z částic může být kompozitem, např. umístěným na nějakém jádru nebo smíchaným s jinými materiály, jako jsou například: křemen, silikon, slída, nylon a polyakryláty, za předpokladu, že tyto materiály mají výše uvedený index lomu. Materiál složený z částic se s výhodou skládá v podstatě zTiO₂, ZnO, ZrO₂ anebo jejich kombinací, výhodněji z TiO₂, ZnO nebo jejich kombinací. Nejvýhodněji se částice skládají v podstatě z TiO₂.

Velmi výhodné jsou materiály složené z částic v jakosti vyžadované pro pigmenty. Výhodné jsou materiály, které mají primární velikost částic od 100 nm do 300 nm, výhodněji větší než 100 nm do 300 nm, ještě výhodněji od 150 nm do 300 nm, nejvýhodněji od 200 nm do 250 nm (např. 220 až 240 nm), v čisté podobě (tj. v podstatě v čisté práškové podobně před spojením s jakýmkoli nosičem). Výhodné materiály složené z částic mají primární velikost částic, když jsou rozptýleny ve směsi, od 100 nm do 1000 nm (s výhodou větší než 100 nm), výhodněji od 100 nm do 400 nm, ještě výhodněji od 200 nm do 300 nm. Primární velikost částic se dá stanovit pomocí ASTM č. E20-85: Normalizovaný postup analýzy velikosti částic u látek složených z částic v rozmezí od 0,2 do 75 mikrometrů optickou mikroskopů', ASTM svazek 14.02, 1993, která se odkazem zahrnuje do popisu.

Částice mohou mít různé tvary, včetně kulových, kulovitých, eliptických, destičkových, nepravidelných, jehlicovitých a tyčinkovitých, za předpokladu, že je zajištěn žádoucí index lomu. Materiál složený z částic může mít řadu fyzikálních forem, k nimž patří rutilová a anatasová forma anebo jejich kombinace.

Směsi podle předmětného vynálezu s výhodou obsahují od 0,1 % do 3 % materiálu složeného z částic. Zvláště výhodné jsou lokálně povrchově nanášené směsi obsahující od 0,3 % do 2 %, s výhodou od 0,5 % do 1 % materiálu složeného z částic.

Materiál složený z částic může být dispergovatelný ve vodě, v oleji anebo mít kombinaci těchto vlastností. Dispergovatelnost ve vodě či oleji může být těmto částicím vlastní, či jim udělená povlečením těchto částic materiálem udělujícím jejich povrchu hydrofílní nebo hydrofobní vlastnosti. Hydrofílní povlaky mohou například obsahovat aminokyselinu, oxid hlinitý nebo křemičitan hlinitý. Příkladné hydrofobní povlaky mohou obsahovat organosilikonové sloučeniny nebo kovová mýdla jako je stearan hlinitý, lauran hlinitý a stearan zinečnatý.

-4CZ 295344 B6

Anorganické materiály složené z částic, např. obsahující TiO₂, ZnO, ZrO₂ jsou komerčně dostupné z řady zdrojů. Nevymezujícími příklady vhodných materiálů složených z částic jsou materiály, které jsou k dostání u firmy Wamer Jenkinson (C-9729, hydrofobní, dimetikonem upravený anatasová forma TiO₂), u firmy US Cosmetics (řada TiO₂ typu TRONOX, např. AT-T-CR837, což je hydrofilní, rutilový, aminokyselinou upravený TiO₂, a AT-T-328, což je hydrofilní, anatasový, aminokyselinou upravený TiO₂; a typ SAT-T CR837, což je rutilový TiO₂) a u firmy Kobo (řada TiO₂ typu TRONOX, např. ST490, což je rutilový, silanem zpracovaný TiO₂). Materiály složené z částic jsou k dispozici v podstatě v čisté, práškové formě anebo předem dispergované v různých typech dispersantů, obsahujících například izopropylizostearan, izopropylpalmitát, metylizoestearan, Finsolv TN, cyklometikon a cyklometikonové a dimetikonové kopolyoly.

Směsi mohou obsahovat jiné anorganické či organické materiály složené z částic. Dává se však přednost tomu, aby byly materiály složené z částic ve směsích podle vynálezu v podstatě z materiálu složeného z částic, popsaného v této části s názvem „Materiál složený z částic“.

Aktivní látka pro trvalé regulování stavu pokožky

Směsi podle předmětného vynálezu obsahují bezpečné a účinné množství aktivní látky pro trvalou regulaci stavu pokožky. Jsou to ty materiály, které vykazují zlepšení vzhledu pokožky po trvalém nanášení směsi obsahující tyto materiály. Materiály poskytující tyto účinky obsahují zejména sloučeniny vitaminu B3, retinoidy, a jejich kombinace.

Konkrétní příklady těchto aktivních látek jsou následující:

A. Sloučeniny vitaminu B₃

Sloučeniny vitaminu B₃ zlepšují výhodný vzhled pokožky podle tohoto vynálezu, zejména tím, že upravují stav pokožky, včetně regulování příznaků stárnutí, konkrétněji vrásek, rýh a pórů. Směsi podle tohoto vynálezu výhodně zahrnují od 0,01 % do 50 %, s výhodou od 0,1 % do 10 %, ještě výhodněji od 0,5 % do 10 %, a ještě výhodněji od 1 % do 5 %, nejvýhodněji pak od 2 % do 5 % sloučeniny vitaminu B₃.

Jak se zde používá termín „sloučenina vitaminu B₃“, znamená to sloučeninu mající následující vzorec:

v němž R je -CONH₂ (tj. niacinamid), -COOH (tj. nikotinová kyselina) anebo -CH₂OH (tj. nikotinylový alkohol), jakož i deriváty a soli jakékoli z předcházejících sloučenin.

K příkladům derivátů předchozích sloučenin vitaminu B₃ patří estery kyseliny nikotinové, včetně nevasodilatačních (cévy nerozšiřujících) esterů kyseliny nikotinové, nikotinylových aminokyselin, esterů nikotinylových alkoholů s karboxylovými kyselinami, N-oxidu kyseliny nikotinové a N-oxidu niacinamidu.

Vhodné estery kyseliny nikotinové zahrnují estery kyseliny nikotinové a alkoholů s Ci až C₂₂, s výhodou s C] až C₁₆, ještě výhodněji s C] až C₆ atomy uhlíku. Tyto alkoholy jsou buď s přímým anebo rozvětveným řetězcem, cyklické nebo acyklické, nasycené nebo nenasycené (včetně aromatických), a substituované nebo nesubstituované. Estery jsou s výhodou cévy nevasodilatační estery. Jak se zde používá termín „nevázodilatační“ znamená tento termín, že daný ester obyčejně nevede k viditelnému zarudnutí po nanesení předmětných směsí na pokožku (u většiny

-5CZ 295344 B6 běžné populace k této viditelné reakci nedojde, ačkoli tyto sloučeniny mohou způsobovat vasodilataci, která nemusí být patrná pouhým okem, tj. daný ester nevede k zčervenání). K nevasodilatačním esterům kyseliny nikotinové patří tokoferolnikotinát a inositolhexanikotinát, výhodným je tokoferolnikotinát.

Jiné deriváty sloučeniny vitaminu B₃ jsou deriváty niacinamidu, odvozené ze substituce jednoho nebo více vodíků amidové skupiny. Nevymezujícími příklady derivátů niacinamidu, které se zde dají použití, jsou nikotinylové aminokyseliny, odvozené například z reakce aktivované sloučeniny kyseliny nikotinové (např. azidu nikotinové kyseliny, či nikotinylchloridu) s aminokyselinou, a nikotinylové alkoholové estery organických karboxylových kyselin (např. Ci až Ci₈). Ke zvláštním příkladům těchto derivátů patří kyselina nikotinurová (C₈H₈N₂O₃) a kyselina nikotinylhydroxamová (C₆H6N₂O₂), které mají následující vzorce:

kyselina nikotinurová:

O

II

-Ml-CH.-COH

K příkladům nikotinylových alkoholových esterů patří nikotinylové alkoholové estery karboxylových kyselin, salicylové kyseliny, octové kyseliny, glykolové kyseliny, palmitové kyseliny a podobně. Jiné, zde použitelné nevymezující příklady sloučenin vitaminu B₃ jsou 2-chloronikotinamid, 6-aminonikotinamid, 6-metylnikotinamid, n-metylnikotinamid, n,n-dietynikotinamid, n-(hydroxymetyl)-nikotinamid, imid kyseliny chinolinové, nikotanilid, n-benzylnikotinamid, n-etyl-nikotinamid, nifenazon, nikotin-aldehyd, kyselina izonikotinová, kyselina metylizonikotinová, thionikotinamid, nialamid, l-(3-pyridylmetyl)močovina, 2-merkaptonikotinová kyselina, nikomol a niaprazin.

Příklady výše uvedených sloučenin vitaminu B₃ jsou v daném oboru dobře známé a jsou komerčně dostupné z řady zdrojů, např. od firem Sigma Chemical Company (St. Louis, MO, USA), ICN Biomedicals, lne. (Jrvin, CA, USA) a Aldrich Chemical Company (Milwaukee, WI, USA).

Může zde být použita jedna nebo více sloučenin vitaminu B₃. Výhodnými sloučeninami vitaminu B₃ jsou niacinamid a tokoferolnikotinát. Niacinamid je výhodnější.

Když se použijí soli, deriváty a deriváty solí niacinamidu, použijí se s výhodou ty, které mají v podstatě stejnou účinnost jako niacinamid ve zde popsaných způsobech regulování stavu pokožky.

Soli sloučeniny vitaminu B₃ se zde dají rovněž použít. Nevymezující příklady solí sloučeniny vitaminu B₃, které se zde dají použít, zahrnují organické nebo anorganické soli, jako jsou anorganické soli s anorganickému anionty (například chloridy, bromidy, iodidy, uhličitany, s výhodou chloridy) a soli organické karboxylové kyseliny (zahrnují soli monokarboxylových, dikarboxylo

-6CZ 295344 B6 vých a trikarboxylových kyselin s počtem uhlíků v řetězci Ci až C_]8, například, acetáty, salicyláty, glykoláty, laktáty, maláty, citráty, s výhodou soli monokarboxylové kyseliny jako je acetát). Tyto a jiné soli sloučeniny vitaminu B₃ mohou být snadno připravovány odborníkem v oboru například tak, jak se to popisuje v publikaci W. Wenner, The Reaction of L-Ascorbic and Dlosascorbic Acid with Nicotinic Acid and Its Amide (Reakce L-askorbové a D-iosaskorbové kyseliny s kyselinou nikotinovou a jejím amidem), Joumal of Organic Chemistry, svazek 14, str. 22 až 26 (1949), která se odkazem zahrnuje do popisu. V této publikaci se popisuje syntéza soli askorbové kyseliny niacinamidu.

U zvláště výhodného provedení je kruhový dusík sloučeniny vitaminu B₃ v podstatě chemicky volný (např. nevázaný a nestíněný) nebo se po dodání k pokožce stává v podstatě chemicky volným (výraz „chemicky volný“ se zde dále alternativně odkazuje jako „nekomplexní“). Výhodněji je sloučenina vitaminu B₃ v podstatě nekomplexní. Jestliže tudíž daná směs obsahuje sloučeninu vitaminu B₃ v nějaké soli nebo v jinak komplexní podobě, tento komplex je pod dodání k pokožce s výhodou v podstatě reverzibilní, výhodněji zásadně reverzibilní. Takový komplex by měl být například v podstatě reverzibilní při pH od 5,0 do 6,0. Tato vratnost může být odborníkem v oboru snadno stanovena.

Výhodněji je sloučenina vitaminu B₃ ve směsi před dodáním k pokožce v podstatě nekomplexní. K příkladům přístupů k minimalizaci či předcházení vytváření nežádoucích komplexů patří vynechání materiálů, které vytvářejí v podstatě nevratné či jiné komplexy se sloučeninou vitaminu B^ úprava pH, úprava iontové síly, užití povrchově aktivních činidel a vytváření směsi tak, že v ní jsou sloučenina vitaminu B₃ a materiály, které s ní tvoří komplex, v různých fázích. Tyto přístupy jsou zcela v rámci úrovně běžného odborníka v oboru.

U výhodného provedení vynálezu tudíž sloučenina vitaminu B₃ obsahuje omezené množství ve formě soli a je výhodněji v podstatě bez solí sloučeniny vitaminu B₃. Sloučenina vitaminu B₃ s výhodou obsahuje méně než 50 % této soli a ještě výhodněji je v podstatě bez soli. Sloučenina vitaminu B₃ ve směsích, které mají pH od 4 do 7 zpravidla obsahuje méně než 50 % ve formě soli.

Sloučenina vitaminu B₃ může být obsažena jako v podstatě čistý materiál, či jako extrakt získaný vhodnou fyzikální anebo chemickou izolací z přírodních, například rostlinných zdrojů. Sloučenina vitaminu B₃ je s výhodou v podstatě čistá, výhodněji zcela čistá.

B. Retinoidy

Retinoidy zvyšují výhodnost vzhledu pokožky u předmětného vynálezu, zejména při upravování stavu pokožky, včetně regulování příznaků stárnutí pokožky, konkrétněji vrásek, rýh a pórů.

Jak se zde používá pojem „retinoid“, zahrnuje všechny přírodní anebo syntetické analogy vitaminu A či sloučeniny podobné retinolu, které mají biologickou aktivitu vitaminu A v pokožce, stejně jako geometrické izomery a stereoizomery těchto sloučenin. Retinoidem je s výhodou retinol, retinolové estery (např. C₂- až C₂2~alkylestery retinolu, obsahující retinylpalmitát, retinylacetát, retinylpropionát), retinal, anebo kyselina retinová (obsahující kyselinu celkově transretinoovou anebo kyselinu 13-cis-retinoovou), s výhodou retinoidy jiné než je kyselina retinoová. Tyto sloučeniny jsou v daném oboru dobře známy a jsou komerčně dostupné z řady zdrojů, například od firmy Sigma Chemical Company (St. Louis, MO, USA) a Boerhinger Mannheim (Indianopolis, IN, USA). Jiné zde použitelné retinoidy jsou popsány v patentových spisech US 4 677 120, US 4 885 311, US 5 049 584, US 5 124 356 a v znovu vydaném patentovém spisu US Reissue 34 075. Jinými vhodnými retinoidy jsou tokoferylretinoát (tokoferolester kyseliny retinoové (transanebo cis-)], adapalen {6-[3-(l-adamantyl)-4-metoxyfenyl]-2-naftoová kyselina}, a tazaroten (ethyl 6-(2-(4,4-dimetyl-thiochroman-6-yl)-etynyl]nikotinát). Může zde být použit jeden nebo více retinoidů. Výhodnými retinoidy jsou retinol, retinylpalmitát, retinylacetát, retinylpropionát, retinal a jejich kombinace. Zvláště výhodnými jsou retinol a retinylpalmitát.

-7CZ 295344 B6

Retinoid může být obsažen jako v podstatě čistý materiál, či jako extrakt získaný vhodnou fyzikální anebo chemickou izolací z přírodních (například rostlinných) zdrojů. Retinoid je s výhodou v podstatě čistý, ještě výhodněji zcela čistý.

Směsi podle tohoto vynálezu obsahují bezpečné a účinné množství retinoidu tak, že výsledná směs je bezpečná a účinná pro regulování stavu pokožky, výhodně pro upravování viditelných anebo hmatatelných nesourodostí v pokožce, konkrétněji pro regulování příznaků stárnutí pokožky, ještě výhodněji pro upravování viditelných anebo hmatatelných nesourodostí ve struktuře pokožky, spojených s jejím stárnutím. Tyto směsi s výhodou obsahují od 0,005 % do 2 %, výhodněji od 0,01 % do 2 % retinoidu. Retinol se nejvýhodněji používá v množství od 0,01 % do 0,15 %; estery retinolu se nejvýhodněji používají v množstvích od 0,01 % do 2 % (například 1 %); retinoových kyselin se nej výhodněji používá v množství od 0,01 % do 0,25 %; tokoferylretinoát, adapalen a tazatoren se nejvýhodněji používají v množství od 0,01 % do 2 %.

Ve výhodném provedení daná směs obsahuje jak retinoid, tak sloučeninu vitaminu B₃. Retinoid se s výhodou používá ve výše uvedených množstvích a sloučenina vitaminu B₃ se s výhodou používá v množstvích od 0,1 % do 10 %, výhodněji od 2 % do 5 %.

Nosič

Směsi podle předmětného vynálezu zahrnují bezpečné a účinné množství dermatologicky přijatelného nosiče, ve kterém jsou obsaženy podstatné materiály a případné další materiály, aby se umožnilo dodání těchto podstatných a případných materiálů k pokožce v příslušné koncentraci. Nosič může tedy působit jako ředidlo, dispergační prostředek, rozpouštědlo apod. pro materiál skládající se z částic, což zajišťuje to, že může být nanášen na zvolenou cílovou plochu pokožky a stejnoměrně na ní rozdělen ve vhodné koncentraci.

Nosič může obsahovat jedno nebo více dermatologicky přijatelné tuhé, polotuhé anebo tekuté plnivo, ředidlo, rozpouštědlo, nastavovač a podobně. Nosič může být tuhý, polotuhý anebo tekutý. Výhodné nosiče jsou v podstatě kapalné. Nosič sám může být inertní anebo může mít sám své vlastní dermatologické výhody. Koncentrace nosiče se mohou měnit podle zvoleného nosiče a zamýšlených koncentrací podstatných a případných složek.

Vhodné nosiče zahrnují tradiční či jinak známé nosiče, které jsou dermatologicky přijatelné. Nosič by měl být rovněž fyzikálně a chemicky slučitelný s podstatnými zde popsanými složkami a neměl by nepatřičně ovlivňovat stálost, účinnost či jiné výhody použití spojené se směsmi podle předmětného vynálezu. Výhodné složky směsí podle tohoto vynálezu by měly mít schopnost být spolu smíchány tak, že zde neexistuje žádné jejich vzájemné působení, které by podstatně snižovalo účinnost dané směsi za normálních uživatelských situací.

Typ použitého nosiče u tohoto vynálezu závisí na typu výrobkové formy, která je žádoucí pro směs. Lokálně povrchově používané směsi, použitelné u předmětného vynálezu, mohou být vyráběny jako velmi rozmanité výrobkové formy, které jsou známé v daném oboru. K nim patří například pleťové vody, krémy, gely, tyčinky, spreje, masti, pasty, pěny a kosmetické přípravky, například tuhý, polotuhý anebo tekutý make-up, obsahující podkladové materiály, oční make-up, pigmentované nebo nepigmentované přípravky na ošetření rtů, např. rtěnky a podobně. Tyto podoby výrobku mohou zahrnovat několik typů nosičů, zejména roztoky, aerosoly, emulze, gely, tuhé látky a liposomy.

Výhodné nosiče obsahují dermatologicky přijatelné, hydrofilní ředidlo. Zde používaný pojem „ředidlo“ zahrnuje materiály, v nichž může být rozptýlen, rozpuštěn či jinak obsažen daný materiál skládající se z částic. K příkladům hydrofilních ředidel patří voda, organická hydrofilní ředidla, jako jsou nižší monovalentní alkoholy (například počtem atomů uhlíku Ci až C₄) anízkomolekulámí glykoly a polyoly, k nimž patří propylenglykol, polyetylenglykol, např. s molekulární hmotností 200 až 600 g/mol, polypropylenglykol, např. s molekulární hmotností 425 až

-8CZ 295344 B6

2025 g/mol, glycerol, butylenglykol, 1,2,4-butantriol, estery sorbitu, 1,2,6-hexantriol, etanol, izopropanol, butandiol, propanolether ethoxylované étery, propoxylované étery a jejich kombinace. Výhodným ředidlem je voda. Směs s výhodou obsahuje od 60 % do 99,99 % hydrofilního ředidla.

Roztoky podle předmětného vynálezu zpravidla obsahují dermatologicky přijatelné hydrofilní ředidlo. Roztoky použitelné u tohoto vynálezu s výhodou obsahují od 60 % do 99,99 % hydrofilního ředidla.

Aerosoly podle tohoto vynálezu mohou být vytvořeny přidáním hnací látky do roztoku tak, jak je popsán výše. K těmto příkladům hnacích látek patří chloro-fluorované uhlovodíky s nižší molekulovou hmotností. Další hnací látky, které jsou zde použitelné, jsou popsány v publikaci Sagarin, Cosmetics Science and Technology, 2. vydání, svazek 2, str. 443 až 465 (1972), která se odkazem zahrnuje do popisu. Aerosoly se zpravidla nanášejí na pokožku nastřikováním produktu ve formě spreje.

Výhodné nosiče zahrnují emulzi obsahující hydrofilní fázi obsahující hydrofilní složku, například vodu nebo jiné hydrofilní ředidlo a hydrofobní fázi obsahující hydrofobní složku, např. nějaký lipid, olej nebo olejovitý materiál. Jak je to dobře známo odborníkům v oboru, hydrofilní fáze bude rozptýlena v hydrofobní fázi anebo obráceně, přičemž se vytvoří buď hydrofilní, nebo hydrofobní rozptýlená a kontinuální fáze, v závislosti na složkách v dané směsi. V technologii emulzí je odborníkům v oboru dobře znám pojem „rozptýlená fáze“, který znamená, že daná fáze existuje jako malé částice či kapičky, které jsou suspendovány v spojité fázi a obklopeny touto fází. Rozptýlená fáze je rovněž známa jako vnitřní či diskontinuální fáze. Emulze může být, či obsahuje (například, v případě emulze s třemi a více fázemi) emulzi oleje ve vodě nebo emulzi vody v oleji, jako je emulze vody v silikonu. Emulze oleje ve vodě zpravidla obsahují od 1 % do 50 % (s výhodou od 1 % do 30 %) dispergované hydrofobní fáze a od 1 % do 98 % (s výhodou od 40 % do 90 %) kontinuální hydrofilní fáze. Emulze vody v oleji zpravidla obsahují od 1 % do 98 % (s výhodou od 40 % do 90 %) rozptýlené hydrofilní fáze a od 1 % do 50 % (s výhodou od 1 % do 30 %) spojité hydrofobní fáze. Emulze může také obsahovat gelovou síť jaká je popsána v publikaci G. M. Eccleston, Application of Emulsion Stability Theories to Mobile and Semisolid O/W Emulsions (Použití teorií stálosti emulze na pohyblivé a polotuhé emulze olej/voda), Cosmetics & Toiletries, svazek 101, listopad 1996, str. 73 až 92, která se odkazem zahrnuje do popisu. Výhodné emulze jsou dále popsány níže.

Výhodné směsi mají zdánlivou viskozitu od 5 do 200 Pa.s. Například výhodné pleťové vody mají zdánlivou viskozitu od 10 do 40 Pa.s, výhodné krémy mají zdánlivou viskozitu od 60 do 160 Pa.s. Zdánlivá viskozita může být stanovena s použitím viskosimetru Brookfield DVII RV, vřeteno TD, při 5 ot/min., či jeho ekvivalentem. Viskozita se stanovuje na směsi potom co se daná směs nechá stabilizovat po své přípravě, obecně alespoň 24 hodin za podmínek teploty 25 °C ± 1 °C a okolního tlaku po případě směsi. Zdánlivá viskozita se měří u dané směsi za teploty 25 °C ± 1 °C po 30 vteřinách rotace vřetena.

Lokálně povrchově působící směsi podle tohoto vynálezu, zejména pleťové vody a krémy, mohou obsahovat nějaké dermatologicky přijatelné změkčovadlo. Tyto směsi s výhodou obsahují od 2 % do 50 % změkčovadla. Změkčovadla mají tendenci promazat pokožku a zvyšovat její hladkost a vláčnost, bránit či ulevovat suchosti pokožky anebo jí ochraňovat. Změkčovadlyjsou zpravidla ve vodě mísitelné, olejové či voskové materiály. Je známo mnoho vhodných změkčovadel, které zde mohou být použita. Publikace Sagarin, Cosmetics, Science and Technology, 2. vydání, svazek 1, str. 32 až 43 (1972), která se odkazem zahrnuje do popisu, obsahuje četné příklady materiálů vhodných jako změkčovadlo.

Pleťové vody a krémy podle předmětného vynálezu obecně zahrnují systém nosiče roztoku a jedno nebo více změkčovadel. Pleťové vody zpravidla obsahují od 1 % do 20 %, s výhodou od 5 % do 10 % změkčovadla a od 50 % do 90 %, s výhodou od 60 % do 80 % vody. Krém zpra

-9CZ 295344 B6 vidla obsahuje od 5 % do 50 %, s výhodou od 10 % do 20 % změkčovadla a od 45 % do 85 %, s výhodou od 50 % do 75 % vody.

Masti podle tohoto vynálezu mohou obsahovat jednoduchý nosný základ z živočišných tuků nebo rostlinných olejů nebo polotuhých uhlovodíků (oleaginózních); absorpční masťové základy, které absorbují vodu, aby se vytvořily emulze nebo ve vodě rozpustné nosiče, například ve vodě rozpustný nosič roztoku. Masti mohou dále obsahovat zahušťovadlo, která jsou popsána v publikaci Sagarin, Cosmetics, Science and Technology, 2. vydání, svazek 1, str. 72 až 73 (1972), která se odkazem zahrnuje do popisu, anebo změkčovadlo. Mast může například obsahovat od 2 % do 10 % změkčovadla a od 0,1 % do 2 % zahušťovadla.

Směsi podle tohoto vynálezu použitelné pro čištění (čisticí prostředky) se připravují s vhodným nosičem, například jak to bylo popsáno výše, a s výhodou obsahují alespoň jeden dermatologicky přijatelný povrchově aktivní prostředek v množství, které je bezpečné a účinné pro čištění. Výhodné směsi obsahují od 1 % do 90 %, výhodněji od 5 % do 10 % dermatologicky přijatelného povrchově aktivního činidla. Toto povrchově aktivní činidlo je vhodně vybráno z aniontových, kationtových, neiontových, s obojetným iontem, amfotemích a amfolitických povrchově aktivních činidel, stejně jako ze směsí těchto povrchově aktivních činidel. Tato povrchově aktivní činidla jsou dobře známa odborníkům v oboru povrchově aktivních činidel. K příkladům těchto možných povrchově aktivních činidel patří izoceteth-20, metylkokoyltaurát sodný, metyloleoyltaurát sodný, laurylsulfát sodný a betainy tak, jak jsou popsány v patentovém spisu US 4 800 197, který se odkazem zahrnuje do popisu. Příklady nejrůznějších zde použitelných přídavných povrchově aktivních činidel jsou popsány v publikaci McCutcheon, Detergents and Emulsifíers (Povrchově aktivní činidla a emulgátory), Severoamerické vydání (1986), vydala Allured Publishing Corporation, která se odkazem zahrnuje do popisu. Čisticí směsi mohou případně obsahovat podle daného oboru techniky i jiné materiály tradičně používané v čisticích směsích.

Fyzikální podoba čisticích směsí není rozhodující. Tyto směsi mohou být vyráběny například jako toaletní tyčinky, tekutiny, šampóny, koupelové gely, vlasové kondicionéry, vlasová tonika, pasty nebo pěny. Toaletní tyčinky jsou nej výhodnější, protože je to podoba čisticího prostředku nejběžněji používaná k čištění pokožky. Výhodné oplachovací čisticí směsi, jako jsou šampóny, obsahují dodávací systém přiměřený k ukládání dostatečných úrovní aktivních látek na pokožku a na vlasovou pokrývku hlavy. Výhodný dodávací systém obsahuje použití nerozpustných komplexů. Úplnější popis takovýchto dodávacích systémů je v patentovém spisu US 4 835 148, který se odkazem zahrnuje do popisu.

Zde používaný termín „základ“ znamená tekuté, polotekuté, polotuhé nebo tuhé kosmetikům, které zahrnuje zejména pleťové vody, krémy, gely, pasty, bochánky a podobně. Tento základ se zpravidla používá na velké ploše pokožky, například na tváři, k dosažení konkrétního vzhledu. Základy se zpravidla používají k dosažení přilnavého základu pro barevnou kosmetiku jako je rtěnka, červeň na tvář, pudr a podobně, a mají tendenci skrývat nedokonalosti pokožky a udělovat jí hladký a stejnoměrný vzhled. Základy podle tohoto vynálezu obsahují dermatologicky přijatelný nosič pro hlavní materiál z částic a mohou obsahovat tradiční přísady jako jsou oleje, koloranty, pigmenty, změkčovadla, voňavky, vosky, stabilizátory a podobně. Příklady nosičů a jiných takových přísad, které jsou vhodné pro toto použití, jsou popsány například v souběžně projednávané patentové přihlášce 08/430 961, podané 28. dubna 1995.

Sloučeniny podle předmětného vynálezu jsou s výhodou vyráběny tak, aby měly pH 10,5 anebo nižší. Hodnoty pH těchto směsí se s výhodou pohybují od 2 do 10,5, výhodněji od 3 do 8, ještě výhodněji od 5 do 8.

Výhodné směsi podle vynálezu

Výhodné lokálně povrchově používané směsi podle tohoto vynálezu obsahují emulzi. Emulze podle předmětného vynálezu mohou obsahovat alespoň jednu z následujících složek:

-10CZ 295344 B6

а) Hydrofobní složka

Emulze podle předmětného vynálezu obsahují hydrofobní směsi obsahující nějaký lipid, olej, olejovitou nebo jinou hydrofobní složku. Směsi podle tohoto vynálezu s výhodou obsahují od 1 % do 50 %, s výhodou od 1 % do 30 % a ještě výhodněji od 1 % do 10 % z hmotn. směsi hydrofobní složku. Hydrofobní složka může být z živočišných, rostlinných nebo ropných materiálů a může být přírodní nebo syntetická (tj. člověkem vyrobená). Výhodné hydrofobní složky jsou ve vodě v podstatě nerozpustné, výhodně ve vodě zcela nerozpustné. Výhodné hydrofobní složky jsou ty, které mají teplotu tání 25 °C nebo nižší při atmosférickém tlaku a jsou vhodné pro kondicionování pokožky nebo vlasů.

K příkladům vhodných hydrofobních složek patří ty, které patří do skupiny skládající se z:

1) minerálního oleje, který je rovněž znám jako kapalné petrolatum, což je směs kapalných uhlovodíků získaných z ropy. Viz publikace Měrek Index, 10. vydání, položka 7048, str. 1033 (1983) a Intemational Cosmetic Ingredient Dictionary, 5. vydání, svazek 1, str. 415 až 417 (1993), tímto celé zahrnuté do popisu.

2) Petrolatum, které je známo rovněž jako žlutá vaselina, je koloidní systém tuhých uhlovodíků s nepřímým řetězcem a vysokovroucích kapalných uhlovodíků, v němž je většina kapalných uhlovodíků udržována uvnitř micel. Viz publikace Měrek Index, 10. vydání, položka 7047, str. 1033 (1983), Schindler, Drug Cosmet. Ind. 89, 36 až 37, 76, 78 až 80, 82 (1961) a Intemational Cosmetic Ingredient Dictionary, 5. vydání, svazek 1, str. 537 (1993), tímto celé zahrnuté do popisu.

3) Uhlovodíky s přímým a rozvětveným řetězcem, mající od 7 do 40 uhlíkových atomů. K příkladům těchto uhlovodíkových materiálů patří zejména dodekan, izododekan, squalan, cholesterol, hydrogenovaný polyizobutylen, dokosan (tj. uhlovodík C22), hexadekan, izohexadekan (komerčně dostupný uhlovodík prodávaný jako Permethyl® 101A firmou Presperse, South Plainfield, NJ, USA). Rovněž se dají použít izoparafiny C₇ až C₄₀, což jsou rozvětvené uhlovodíky C₇ až C₄₀.

4) Estery alkoholů Ci až C₃₀ a karboxylových kyselin Ci až C₃₀ a dikarboxylových kyselin C₂ až C₃₀, obsahující materiály s přímým a rozvětveným řetězcem, stejně jako aromatické deriváty (jak se zde užívají v odkazu na hydrofobní složku, monokarboxylové a polykarboxylové kyseliny obsahují přímý řetězec, rozvětvený řetězec a arylkarboxylové kyseliny). K příkladům patří zejména diizopropylsebakát, diizopropyladipát, izopropylmyristát, izopropylpalmitát, metylpalmitát, myristilpropionát, 2-etylhexylpalmitát, izodecylneopentanoát, di-2-etylhexylmaleát, cetylpalmitát, myristylmyristát, stearylstearan, izopropylstearan, metylstearan, cetylstearan, behenylbehenát, dioktylmaleát, dioktylsebakát, diizopropyladipát, cetyloktanoát, diizopropyldilinoleát.

5) Monoglyceridy, diglyceridy a triglyceridy karboxylových kyselin Ci až C₃₀, například kaprylový/kaprinový triglycerid. Kaprylový/kaprinový triglycerid PEG-6, kaprylový/kaprinový triglycerid PEG-8.

б) Alkylenglykolestery karboxylových kyselin Cj až C₃₀, např. monoestery a diestery etylenglykolu a monoestery a diestery propylenglykolu a karboxylových kyselin C] až C₃₀, např. etylenglykoldistearan.

7) etoxylované a propoxylované deriváty předchozích materiálů.

8) C] až C₃₀ monoestery a polyestery cukrů a příbuzné materiály. Tyto estery jsou odvozeny od cukrové nebo polyolové poloviny a jedné nebo více polovin karboxylové kyseliny.

-11 CZ 295344 B6

V závislosti na utvářející kyselině a cukru, mohou mít tyto estery tekutou nebo tuhou podobu při pokojové teplotě. K příkladům tekutých esterů patří: glukózový tetraoleát, glukózové tetraestery mastných (nenasycených) kyselin se sojového oleje, manéžové tetraestery smíšených sojových olejových mastných kyselin, galaktózové tetraestery kyseliny olejové, arabinózové tetraestery kyseliny linolové, xylózový tetralinoleát, galaktózový pentaoleát, sorbitolový tetraoleát, sorbitolové hexaestery nenasycených sojových olejových mastných kyselin, xylitolový pentaoleát, sacharózový hepatoleát, sacharózový oktaoleát, a jejich směsi. K příkladům tuhých esterů patří sorbitolhexaester, v němž jsou polovinami esteru kyseliny karboxylové palmitoleát a arachidát v molárním poměru 1:2, oktaester rafínózy, v němž jsou částmi esteru karboxylové kyseliny linoleát abehenát v molárním poměru 1:3, heptaester maltózy, v němž jsou esterifíkujícími částmi karboxylové mastné kyseliny ze slunečního oleje a lignocerát v molárním poměru 3:4, oktaester sacharózy, v němž jsou esterifíkujícími částmi karboxylové kyseliny oleát a behenát v molárním poměru 2:6 a oktaester sacharózy, v němž jsou esterifíkujícími polovinami karboxylové kyseliny laurát, linoleát a behenát v molárním poměru 1:3:4. Výhodným tuhým materiálem je sacharózový polyester, v němž je stupeň esterifíkaci 7 až 8 a v němž jsou poloviny nasycených kyselin C]₈ mononenasycené nebo dinenasycené a behenové, v molárním poměru nenasycených k behenovým 1:7 až 3:5. Obzvláště výhodným cukrovým polyesterem je oktaester sacharózy, v němž je v molekule 7 skupin behenové mastné kyseliny a 1 skupina kyseliny olejové. Jinými materiály jsou estery sacharózy a mastné kyseliny z oleje z bavlníkových semen ze sojového oleje. Materiály esterového typu jsou podrobněji popsány v patentových spisech US 2 831 854, US 4 005 196, US 4 005 195, US 5 306 516, US 5 306 515, US 5 305 514, US 4 797 300, US 3 963 699, US 4 518 772 a US 4 517 360, které se odkazem zahrnují do popisu.

9) Organopolysiloxanové oleje. Organopolysiloxanový olej může být těkavý, netěkavý, či směsí těkavých a netěkavých silikonů. Pojem „netěkavý“ jak se používá v tomto kontextu se týká těch silikonů, které jsou tekuté za vnějších podmínek a mají teplotu vzplanutí (za tlaku jedné atmosféry (0,1 MPa)) větší než 100 °C. Termín „těkavý“, jak je v tomto kontextu požit, se týká všech ostatních silikonových olejů. Vhodné organopolysiloxany mohou být vybrány ze široké řady silikonů majících široké rozpětí těkavostí a viskozit. Netěkavé polysiloxany jsou výhodnější. Nevymezující příklady vhodných silikonů jsou popsány v patentovém spisu US 5 069 897, který se odkazem zahrnuje do popisu. Příklady vhodných organopolysiloxanových olejů zahrnují polyalkylsiloxany, cyklické polyalkylsiloxany a polyalkylarylsiloxany.

Polyalkylsiloxany použitelné v této směsi obsahují polyalkylsiloxany sviskozitami od 0,0005 do 1000 Pa.s při teplotě 25 °C. Takové polyalkylsiloxany mohou být představeny obecným chemickým vzorcem R₃SiO(R₂SiO)_xSiR₃, v němž R je alkylová skupina mající od jednoho do 30 uhlíkových atomů (R je s výhodou metyl nebo etyl, výhodnější metyl; v téže molekule mohou být též použity smíšené alkylové skupiny) a x je celé číslo od 0 do 10 000, zvolené tak, aby se dosáhlo žádoucí molekulové hmotnosti, která se může pohybovat v rozpětí do více než 10 000 000. Komerčně dostupné polyalkylsiloxany zahrnují polydimetylsiloxany, které jsou rovněž známy jako dimetikony, jejichž příklady obsahují řadu Vicasil®, prodávanou firmou Generál Electric Company a řadu Dow Corning®, prodávanou firmou Dow Corning Corporation. Specifické příklady vhodných polydimetylsiloxanů obsahují tekutinu Dow Corning® 200 mající viskozitu 0,00065 Pa.s a teplotu varu 100 °C; tekutinu Dow Corning® 225 mající viskozitu 0,01 Pa.s a teplotu varu větší než 200 °C a tekutiny Dow Corning® 200 mající viskozity 0,05, 0,350 a 12,5 Pa.s a teplotu varu větší než 200 °C. Vhodné dimetikony jsou ty, které jsou představované následujícím chemickým vzorcem: (CH₃)₃SiO[(CH₃)₂SiO]_x[CH₃RSiO]_ySi(CH₃)₃, v němž R je alkyl mající přímý nebo rozvětvený řetězec mající od dvou do 30 uhlíkových atomů, a x a y jsou celá čísla 1 nebo větší, vybraná tak, aby se dosáhlo žádoucí molekulové hmotnosti, které se může pohybovat v rozpětí přes 10 000 000. Příklady těchto alkylem substituovaných dimetikonů obsahují cetyldimetikon a lauryldimetikon.

-12CZ 295344 B6

Cyklické polyalkylsiloxany vhodné k použití v dané směsi obsahují ty, které jsou představované chemickým vzorcem [SiR₂-O]_n, v němž R je alkylová skupina (R je výhodně methyl nebo ethyl, výhodněji methyl) a n je celé číslo od 3 do 8, výhodněji je n celé číslo od 3 do 7, a nejvýhodněji je n celé číslo od 4 do 6. Když je R metyl, na tyto materiály se zpravidla nazývají cyklometikony. Cyklometikony, které jsou komerčně k dispozici, obsahují tekutinu Dow Coming® 244 mající viskozitu 0,0025 Pa.s a teplotu varu 172 °C, která primárně obsahuje cyklometikontetramer (tj. n=4); tekutinu Dow Coming® 344 mající viskozitu 0,0025 Pa.s a teplotu varu 178 °C, která primárně obsahuje cyklometikonpentamer (tj. n=5); tekutinu Dow Coming® 245 mající viskozitu 0,0042 Pa.s a teplotu varu 205 °C, která primárně obsahuje směs cyklometikontetrameru a pentameru (tj. n = 4 a 5); a tekutinu Dow Coming® 345 mající viskozitu 0,0045 Pa.s a teplotu varu 217 °C, která primárně obsahuje směs cyklometikontetrameru, pentameru a hexameru (tj. n=4, 5 a 6).

Rovněž jsou užitečné materiály jako je trimetyl-siloxysilikát, což je polymemí materiál odpovídající celkovému chemickému vzorci [(CIfyhSiCýJxfSiChly, v němž je x celé číslo od 1 do 500 a y je celé číslo od 1 do 500. Komerčně je k dostání trimetylsiloxysilikát ve směsi s dimetikonem jako tekutina Dow Coming® 593.

Dimetikonoly jsou rovněž vhodné pro použití v příslušné směsi. Tyto sloučeniny mohou být představovány chemickými vzorci R₃SiO[R₂SiO]_xSiR₂OH a HOR₃SiO[R₂SiO]_xSiR₂OH, v nichž R je alkylová skupina (Rje výhodně metyl nebo etyl, výhodněji metyl) a x je celé číslo od 0 do 500, vybrané k dosažení žádoucí molekulové hmotnosti. Komerčně dostupné dimetikonoly se zpravidla prodávají jako směsi s dimetikonem nebo cyklometikonem (např. tekutiny Dow Coming® 1401,1402 a 1403).

Polyalkylarylsiloxany jsou rovněž vhodné pro použití ve směsi. Obzvláště jsou vhodné polymetylfenylsiloxany mající při teplotě 25 °C viskozity od 0,015 do 0,065 Pa.s.

Výhodné pro použití zde jsou organopolysiloxany zvolené ze skupiny obsahující polyalkylsiloxany, alkylem substituované dimetikony, cyklometikony, trimetylsiloxysilikáty, dimetikonoly, polyalkylarylsiloxany, a jejich směsi. Pro použití zde jsou výhodnější polyalkylsiloxany a cyklometikony. Mezi polyalkylsiloxany jsou výhodné dimetikony.

10) Rostlinné oleje a hydrogenované rostlinné oleje. Příklady rostlinných olejů a hydrogenovaných rostlinných olejů zahrnují saflorový olej, ricinový olej, kokosový olej, bavlníkový olej, menhadenový olej, palmový jádrový olej, palmový olej, podzemnicový olej, sojový olej, řepkový olej, lněný olej, olej z rýžových otrub, borovicová silice, sezamový olej, slunečnicový olej, hydrogenovaný saflorový olej, hydrogenovaný ricinový olej, hydrogenovaný kokosový olej, hydrogenovaný bavlníkový olej, hydrogenovaný menhadenový olej, hydrogenovaný palmový jádrový olej, hydrogenovaný palmový olej, hydrogenovaný podzemnicový olej, hydrogenovaný sojový olej, hydrogenovaný řepkový olej, hydrogenovaný lněný olej, hydrogenovaný olej z rýžových otrub, hydrogenovaný sezamový olej, hydrogenovaný slunečnicový olej, a jejich směsi.

11) Živočišné tuky a oleje, např. lanolin a jeho deriváty, olej z tresčích jater.

12) Rovněž jsou užitečné alkylétery C₄ až C₂₀ polypropylen-glykolů, estery kyseliny karboxylové Ci až C₂₀ polypropylenglykolů a C₈až C₃₀ dialkylétery. Vhodné příklady těchto materiálů obsahují butyléter PPG-14, stearyléter PPG-15, dioktyléter, dodecyloktyléter, ajejich směsi.

b) Hydrofilní složka

Emulze podle předmětného vynálezu rovněž obsahují hydrofilní složku, např. vodu nebo jiné hydrofilní ředidlo. Hydrofilní fáze může tudíž obsahovat vodu, či kombinaci vody a jedné nebo

-13 CZ 295344 B6 více ve vodě rozpustných nebo dispergovatelných přísad. Výhodné jsou hydrofilní složky obsahující vodu.

c) Jiné složky

Emulze a jiné lokálně povrchově nanášené směsi podle předmětného vynálezu mohou zahrnovat řadu jiných přísad tak, jak jsou zde uvedeny. Jak to bude zřejmé odborníkovi v oboru, daná složka se bude prvořadě rozdělovat do buď hydrofilní fáze, nebo hydrofobní fáze, v závislosti na hydrofílitě dané složky ve směsi.

Emulze podle předmětného vynálezu s výhodou obsahují jednu nebo více sloučenin zvolených z emulgátorů, povrchově aktivních činidel, strukturujících činidel a zahušťovacích prostředků. Směsi obsahující tyto přísady mají tendenci míz výhodné, zde popsané, zdánlivé viskozity.

1) Emulgátory/povrchově aktivní činidla

Emulze může obsahovat emulgátor anebo povrchově aktivní činidlo, obecně k napomáhání dispergování a suspendování diskontinuální fáze uvnitř kontinuální fáze. Může být použita velká řada těchto prostředků. Ve směsi mohou být použity známé či tradiční emulgátory a povrchově aktivní činidla za předpokladu, že je zvolený prostředek chemicky a fyzikálně slučitelný s podstatnými složkami dané směsi a poskytuje žádoucí disperzní charakteristiky. Vhodná činidla zahrnují silikon neobsahující emulgátory a povrchově aktivní činidla, silikonové emulgátory a povrchově aktivní činidla a jejich směsi.

Ve výhodném provedení směs obsahuje hydrofilní emulgátor nebo povrchově aktivní činidlo. Směsi podle předmětného vynálezu s výhodou obsahují od 0,05 % do 5 %, výhodněji od 0,05 % do 1 % alespoň jednoho hydrofílního povrchově aktivního činidla. Bez záměru vázat se na nějakou teorii se má za to, že hydrofilní povrchově aktivní činidlo pomáhá při rozptylování hydrofobních materiálů, např. hydrofobních strukturujících prostředků, v hydrofilní fázi. Povrchově aktivní činidlo musí být minimálně dost hydrofilní, aby se dispergovalo v hydrofilní fázi. Výhodná povrchově aktivní činidla jsou ta, která mají HLB alespoň 8. Přesné zvolené povrchové činidlo závisí na pH dané směsi a jiných přítomných složkách.

Výhodná hydrofilní, povrchově aktivní činidla jsou vybírána z neiontových, povrchově aktivních činidel. Mezi neiontovými povrchově aktivními činidly, které jsou zde použitelná, jsou ta, která mohou být široce definována jako produkty kondenzace alkoholů s dlouhým řetězcem, např. alkoholů C₈ až C₃o, s cukrovými nebo škrobovými polymery, tj. glykosidy. Tyto sloučeniny mohou být představeny vzorcem (S)_n-O-R, v němž Sje cukrová polovina, jako je glukóza, fruktóza, manóza a galaktóza, n je celé číslo od 1 do 1000, a R je alkylová skupina C₈ až C₃₀. Příklady alkoholů s dlouhými řetězci, od nichž může být odvozena alkylová skupina, obsahují decylalkohol, cetylalkohol, stearylalkohol, laurylalkohol, myristilalkohol, oleylalkohol a podobně. Výhodné příklady těchto povrchových činidel obsahují ty, v nichž je S glukózový podíl, R je alkylová skupina C₈ až C₂₀ a n je celé číslo od 1 do 9. Komerčně dostupné příklady těchto povrchově aktivních prostředků obsahují decylpolyglukosid (k dostání jako APG 325 CS od firmy Henkel) a laurylpolyglukosid (k dostání jako APG600 CS a 625 CS od firmy Henkel).

Jiná užitečná neiontová povrchově aktivní činidla obsahují produkt kondenzace alkylenoxidů s mastnými kyselinami (tj. estery alkylenoxidů mastných kyselin). Tyto materiály mají obecný vzorec RCO(X)_nOH, ve kterém R je alkylová skupina C]₀ až C₃₀, X je -OCH₂CH₂- (tj. odvozené od ethylenglykolu či oxidu) anebo -OCH₂CHCH₃- (tj. odvozené od propylenglykolu či oxidu), a n je celé číslo od 6 do 200. Jiné neiontové povrchově aktivní prostředky jsou produkty kondenzace alkylenoxidů s 2 moly mastných kyselin (tj. alkylenoxidové diestery mastných kyselin). Tyto materiály mají obecný vzorec RCO(X)_nOOCR, ve kterém R je alkylovou skupinou C₁₀ až C₃₀, X je -OCH₂CH₂- (tj. odvozené od etylenglykolu či oxidu) anebo -OCH₂CHCH₃(tj. odvozené od propylenglykolu či oxidu), a n je celé číslo od 6 do 100. Jiná neiontová povrcho

- 14CZ 295344 B6 vě aktivní činidla jsou produkty kondenzace alkylenoxidů s mastnými kyselinami (tj. alkylenoxidové ethery mastných kyselin). Tyto materiály mají obecný vzorec R(X)_nOR', ve kterém R je alkylová skupina Cj₀ až C₃₀, X je -OCH₂CH₂- (tj. odvozené od etylenglykolu či oxidu), a n je celé číslo od 6 do 100, a R' je vodík anebo alkylová skupina Ci₀ až C₃₀. Ještě jiná neiontová povrchově aktivní činidla obsahují produkty kondenzace alkylenoxidů jak s mastnými kyselinami, tak s mastnými alkoholy (tj. v nichž je podíl polyalkylenoxidu esterifíkován na jednom konci mastnou kyselinou a éterifíkován (tj. spojen přes éterové spojení) na druhé straně s mastným alkoholem). Tyto materiály mají obecný vzorec RCO(X)_nOR', ve kterém R a R' jsou alkylové skupiny C_w až C₃₀, X je -OCH₂CH₂- (tj. odvozené od etylenglykolu či oxidu) anebo -OCH₂CHCH₃- (tj. odvozené od propylenglykolu či oxidu) a n je celé číslo od 6 do 100. Výhodnými příklady těchto od alkylenoxidů odvozených neiontových povrchově aktivních činidel zahrnují ceteth-6, ceteth-10, ceteth-12, ceteareth-10, ceteareth-12, steareth-6, steareth-10, steareth-12, stearan PEG-6, stearan PEG-10, stearan PEG-100, stearan PEG-12, glycerylstearan PEG-20, glycerytalowát PEG-80, glycerylstearan PEG-10, glycerylkokoat (kokosan) PEG-30, glycerylkokoat PEG-80, glycerytallowát PEG-200, dilauran PEG-8, distearan PEG-10 a jejich směsi.

Ještě jiná užitečná neiontová povrchově aktivní činidla obsahují amidová povrchová činidla mastné polyhydroxykyseliny, která odpovídají následujícímu vzorci:

O R1

R2--C --N --Z v němž R¹ je H, alkyl Ci-C4, 2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl, výhodně alkyl Ci-C4, výhodněji metyl nebo metyl, nejvýhodněji metyl, R² je alkyl C5-C₃i nebo alkenyl, výhodně alkyl C7-C19 nebo alkenyl, výhodněji alkyl C9-C17 nebo alkenyl, nejvýhodněji alkyl Cn-Ci₅ nebo alkenyl a Z je polyhydroxyhydrokarbylová polovina mající lineární hydrokarbylový řetězec s nejméně 3 hydroxyly k němu přímo připojenými, či jeho alkoxylátový derivát (výhodně etoxylovaný nebo propoxylovaný), Z je výhodně cukrová polovina vybraná ze skupiny obsahující glukózu, fřuktózu, maltózu, laktózu, galaktózu, mannózu, xylózu, a jejich směsi. Obzvláště výhodným povrchovým činidlem odpovídajícím výše uvedené struktuře je kokosový alkyl-N-metylglukosidamid (tj. v němž je polovina R²CO- odvozena od kokosových olejových mastných kyselin). Způsoby pro vyrábění směsí obsahujících amidy polyhydroxymastné kyseliny jsou popsány, například, v patentových spisech GB 809 060, US 2 965 576, US 2 703 798 a US 1 985 424, které se odkazem zahrnují do popisu.

Mezi neiontovými povrchově aktivními činidly jsou výhodná ta, která jsou vybraná ze skupiny, které obsahuje steareth-21, ceteareth-20, ceteareth-12, sacharózový kokoát, steareth-100, stearan PEG-100 a jejich směsi.

Jiná neiontová povrchově aktivní činidla, vhodná pro toto použití, obsahují cukrové estery a polyestery, alkoxylátované cukrové estery a polyestery, estery mastných kyselin C\ až C₃o mastných alkoholů C\ až C₃₀, alkoxylátované deriváty esterů mastných kyselin C_t až C₃o mastných alkoholů Ci až C₃₀, alkoxylátované étery mastných alkoholů Ci až C₃₀, polyglycerylestery mastných kyselin Ci až C₃₀, estery Ci až C₃₀ polyolů, étery Cj až C₃₀ polyolů, alkylfosfáty, polyoxyalkylenové mastné éterové fosfáty, amidy mastné kyseliny, acyllaktyláty, a jejich směsi. Výhodné příklady těchto křemík neobsahujících emulgátorů zahrnují polyetylenglykol 20 sorbitanmonolauran (Polysorbát 20), polyetylenglykol 5 soyasterol, Steareth-20, Ceteareth-20, PPG-2 metylglukózový éterdistearan, Ceteth-10, Polysorbát 80, cetylfosfát, cetylfosfát draselný, dietanolaminecetylfosfát, Polysorbát 60, glycerylstearan, polyoxyetylen 20 sorbitantrioleát (Polysorbát 85), sorbitanmonolauran, polyoxyetylen 4 laurylether-natriumstearan, polyglyceryl4 izostearan hexyllauran, stearan PEG-100 a jejich směsi.

-15 CZ 295344 B6

Dalším zde užitečným emulgátorem jsou směsi esteru mastné kyseliny, založené na směsi sorbitanového či sorbitového esteru mastné kyseliny a esteru sacharózové mastné kyseliny, přičemž touto mastnou kyselinou je v každém případě výhodně kyselina s počtem uhlíku C₈ až C₂₄, výhodněji C]₀ až C₂₀. Výhodný emulgátor esteru mastné kyseliny je směsí sorbitanového či sorbitového esteru mastné kyseliny C₁₆ až C₂₀ se sacharózovým esterem mastné kyseliny C₁₀ až C]₆, obzvláště sorbitanstearan a sacharózacocoát. Ten je komerčně dostupný od firmy ICI pod obchodním jménem Arlatone 2121.

Hydrofílní zde použitelná povrchově aktivní činidla mohou alternativně nebo dodatečně obsahovat jakékoli z velkého počtu kationtových, aniontových, s obojetným iontem, a amfotemích povrchově aktivních činidel jaká jsou známa v daném oboru. Viz. např. publikaci McCutcheon, Detergents and Emulsifiers (Povrchově aktivní činidla a emulgátory), North Američan Edition (1986), publikované firmou Allured Publishing Corporation; patentové spisy US 5 011 681, US 421 769 a US 3 755 560, které se odkazem zahrnují do popisu.

Výhodná kationtová povrchově aktivní činidla jsou ta, která jsou obsažena v patentových spisech US 5 151 209, US 5 151 210, US 5 120 532, US 4 387 090, US 3 155 591, US 3 929 678, US 3 959 461, publikacích McCutcheon, Detergents and Emulsifiers, North Američan Edition (1986), M. C. Publishing Co. a Schwartz a kol., Surface Active Agents, their Chemistry and Technology (Povrchově aktivní činidla, jejich chemické složení a technologie), New York; Interscience Publishers, 1949, které se odkazem zahrnují do popisu. Použitelná kationtová povrchově aktivní činidla obsahují kationtové soli amonia jako jsou kvartemí amoniové soli a aminoamidy.

Je zde rovněž použitelná široká škála aniontových povrchových činidel, viz například patentový spis US 3 929 678, který se odkazem zahrnuje do popisu. Výhodné příklady aniontových povrchově aktivních činidel zahrnují alkoylizethionáty (například C_i2 až C₃₀), alkyl a alkylétersulfáty a jejich soli, alkyl a alkyléterfosfáty a jejich soli, alkylmetyltauráty (například, C_i2 až C₃₀) a mýdla (například alkalické kovové soli, např. soli sodíku a draslíku) mastných kyselin.

Jsou zde rovněž užitečná povrchově aktivní činidla amfotemí a s obojetným iontem. Příklady těchto povrchově aktivních činidel, které mohou být použity ve směsích podle předmětného vynálezu, jsou ty, které se široce popisují jako deriváty alifatických sekundárních a terciárních aminů, v nichž alifatickým radikálem může být přímý nebo rozvětvený řetěz a v nichž jeden z alifatických substituentů obsahuje od 8 do 22 uhlíkových atomů (výhodně C₈ až C₁₈) a jeden obsahuje aniontovou vodní solubilizující skupinu, např. skupinu karboxy, sulfonát, sulfát, fosfát nebo fosforitan. Příklady jsou alkyliminoacetáty a iminodialkanoáty a aminoalkanoáty, imidazolinium a deriváty amonia. Jiná vhodná povrchově aktivní činidla amfotemí a s obojetným iontem jsou tak, která jsou zvolená ze skupiny obsahující betainy, sultainy, hydroxysultainy, alkylsarkosináty (např. C_J2 až C₃₀) a alkanoylsarkosináty.

Výhodné emulze podle předmětného vynálezu obsahují silikon obsahující emulgátor nebo povrchově aktivní činidlo. Je zde užitečná široká škála silikonových emulgátorů. Tyto silikonové emulgátory jsou organicky modifikované organopolysiloxany, také známé odborníkům v oboru jako silikonová povrchově aktivní činidla. Použitelné silikonové emulgátory obsahují dimetikonkopolyoly. Těmito materiály jsou polydimetylsiloxany, které byly modifikovány tak, že obsahují polyéterové postranní řetězce, jako jsou polyetylenoxidové řetězce, polypropylenoxidové řetězce, směsi těchto řetězců, a polyéterové řetězce obsahující podíly odvozené jak od etylenoxidu, tak propylenoxidu. Jiné příklady obsahují alkylem upravené dimetikonkopolyoly, tj. sloučeniny obsahující přívěsné postranní řetězce C₂ až C₃₀. Ještě další užitečné dimetikonkopolyoly obsahují materiály rozmanité podíly kationtové, aniontové, amfotemí a s obojetným iontem.

Zde použitelné dimetikonkopolyolové emulgátory mohou být popsány následujícím obecným strukturním vzorcem:

-16CZ 295344 B6

kde R je přímý, rozvětvený nebo cyklický alkyl Ci až C₃₀, a R² je zvolen ze skupiny skládající se z -(CH2)n-O-(CH2CH³O)m-H a -(CH₂)_n-O-(CH₂CH³O)ni-(CH2CH⁴O)o-H, přičemž n je celé číslo od 3 do 10, R³ a R⁴ jsou voleny ze skupiny obsahující vodík a alkyl s přímým nebo rozvětveným řetězcem Ci až C₆, takže R³ a R⁴ nejsou současně stejné a m, o, x a y jsou voleny tak, že molekula má celkovou molekulovou hmotnost od 200 do 10 000 000, přičemž m, o, x a y jsou zvoleny nezávisle z celých čísel nula nebo větších tak, že m a o nejsou obě současně nula a z je nezávisle zvoleno z celých čísel 1 nebo větších. Rozumí se, že je možno dosáhnout pozičních izomerů těchto kopolyolů. Chemické vzorce, uvedené výše pro poloviny R², obsahující skupiny R³ a R⁴ netvoří omezení jen na tyto, ale jsou znázorněny jen jako vhodné.

Rovněž zde použitelná, i když ne striktně jako dimetikonkopolyoly zatříďovaná, jsou silikonová povrchově aktivní činidla, jak jsou uvedena v obecných vzorcích podle předchozího odstavce, v nichž R² je -(CH₂)_n-O-R⁵, přičemž R⁵ je kationtová, aniontová, amfotemí nebo obojetná polovina.

Výhodné příklady dimetikonkopolyolů a jiných silikonových povrchově aktivních činidel, použitelných jako emulgátory, obsahují polydimetylsiloxanové polyéterové kopolymery se zavěšenými polyetylenoxidovými postranními řetězci, polydimetylsiloxanové polyéterové kopolymery se zavěšenými polypropylenoxidovými postranními řetězci, polydimetylsiloxanové polyéterové kopolymery se zavěšenými smíšenými polyetylenoxidovými a polypropylenoxidovými postranními řetězci, polydimetylsiloxanové polyéterové kopolymery se zavěšenými smíšenými poly(etylen)(propylen)- oxidovými postranními řetězci, polydimetylsiloxanové polyéterové kopolymery se zavěšenými organobetainovými postranními řetězci, polydimetylsiloxanové polyéterové kopolymery se zavěšenými karboxylátovými postranními řetězci, polydimetylsiloxanové polyéterové kopolymery se zavěšenými postranními řetězci kvartemího amonia a rovněž další modifikace předcházejících kopolymerů, obsahujících zavěšené přímé, rozvětvené nebo cyklické C₂ až C₃₀ alkylové podíly. Příklady zde použitelných dimetikonkopolyolů, komerčně dostupných od firmy Dow Coming Corporation, jsou vosky Dow Coming® 190, 193, Q2-5220, 2501, tekutina 2-5324 a 3225C (tento posledně uvedený materiál je prodáván jako směs s cyklometikonem). Cetyldimetikonkopolyol je komerčně k dostání jako směs s polyglyceryl—4izostearanem a hexyllauranem a prodává se pod ochrannou známkou ABIL®WE-09 (k dostání od firmy Goldschmidt). Cetyldimetikonkopolyol je rovněž komerčně k dostání jako směs s hexyllauranem a polyglyceryl-3-oleátem a cetyldimetikonem a prodává se pod ochrannou známkou ABIL®WS-08 (rovněž k dostání od firmy Goldschmidt). Jiné nevymezující příklady dimetikonkopolyolů rovněž obsahují lauryldimetikonkopolyol, dimetikonkopolyolacetát, dimetikonkopolyoladipát, dimetikonkopolyolamin, dimetikonkopolyolbehenát, dimetikonkopolyolbutylether, dimetikonkopolyolhydroxystearan, dimetikonkopolyolizostearan, dimetikonkopolyollauran, dimetikonkopolyolmethyléter, dimetikonkopolyolfosfát a dimetikonkopolyolstearan. Viz publikaci Intemational Cosmetic Ingredient Dictionaty, 5. vydání, 1993, která se odkazem zahrnuje do popisu.

Zde použitelné dimetikonkopolyolové emulgátory jsou popsány například v patentových spisech US 4 960 764, EP 330 369, dále je popisují publikace G. H. Dams a kol., New Formulation Possibilities Offered by Silicone Copolyols (Nové výrobní možnosti nabízené silikonovými kopolyoly), Cosmetics & Toiletries, svazek 110, str. 91 až 100, březen 1995; Μ. E. Carlotti a kol., Optimization of W/O-S Emulsions and Study of the Quantitative Relationships Between Ester Structure and Emulsion Properties (Optimalizace emulzí systému olej/voda a studie kvantitativních vztahů mezi strukturu esteru a vlastnostmi emulze), J. Disperzion Sicence and Technology, 13(3), 315 až 336(1992); P. Hameyer, Comparative Technological Investigations of Organic and Organosilicone Emulsifiers in Cosmetic Water in Oil Emulsion Preparations

- 17CZ 295344 B6 (Srovnávací technická zkoumání organických a organosilikonových emulgátorů v přípravách kosmetických emulzí vody voleji), HAPPI 28(4), str. 88 až 128 (1991); J. Smid-Korbar a kol., Efficiency and Usability of Silicone Surfactans in Emulsions (Účinnost a použitelnost silikonových povrchových činidel v emulzích). Provisional Communication, Intemational Joumal of Cosmetic Science, 12, 135 až 139 (1990) a D. G. Krzysik a kol., A New Silicone Emulsifíer for Water in Oil Systems (Nový silikonový emulgátor pro systémy vody v oleji), Drug and Cosmetics Industry, svazek 146(4), str. 28 až 81 (duben 1990), které se odkazem zahrnují do popisu.

2) Prostředek vytvářející strukturu

Směsi zde uvedené a zejména jejich emulze mohou obsahovat prostředek vytvářející strukturu. Prostředky vytvářející strukturu jsou zejména preferovány v emulzích oleje ve vodě podle předmětného vynálezu. Aniž by se to vázalo na nějakou teorii, má se za to, že prostředek vytvářející strukturu napomáhá při zajišťování Teologických charakteristik dané směsi, které přispívají k její stabilitě. Strukturu vytvářející prostředek má například tendenci napomáhat při tvorbě kapalných, krystalických, gelových síťových struktur. Prostředek vytvářející strukturu může rovněž fungovat jako emulgátor nebo povrchově aktivní činidlo. Výhodné směsi podle tohoto vynálezu obsahují od 1 % do 20 %, výhodněji od 1 % do 10 % a nejvýhodněji od 2 % do 9 % jednoho anebo více prostředků vytvářejících strukturu.

Výhodné prostředky vytvářející strukturu jsou ty, které mají HLB od 1 do 8 a mají teplotu tání alespoň 45 °C. Vhodné prostředky vytvářející strukturu jsou ty, které jsou vybrané ze skupiny obsahující nasycené mastné alkoholy Ci₄ až C₃₀, nasycené mastné alkoholy Ci₆ až C₃₀ obsahující ®od 1 do 5 molů ethylenoxidu, nasycené dioly C_i6 až C₃₀, nasycené monoglycerolétery C₁₆ až C₃₀, nasycené hydroxymastné kyseliny Ci₆ až C₃₀, hydroxylované a nehydroxylované nasycené mastné kyseliny C_]4 až C₃₀, nasycené etoxylované mastné kyseliny C₁₄ až C₃₀, aminy a alkoholy obsahující od 1 do 5 molů etylenoxiddiolů, nasycené glycerylmonoesteiy C_]4 až C₃₀ s obsahem monoglyceridu alespoň 40 %, nasycené polyglycerolestery C_J4 až C₃₀ mající od 1 do 3 alkylových skupin a od 2 do 3 nasycených glycerolových jednotek, glycerylmonoétery C_i4 až C₃₀, sorbitanové mono/diestery Cj₄ až C₃₀, nasycené etoxylované sorbitanové mono/diestery C_í4 až C₃₀ s 1 až 5 moly etylenoxidu, nasycené metylglukosidestery C₃₄ až C₃₀, nasycené sacharózové mono/diestery C₃₄ až C₃₀, nasycené sacharózové mono/diestery C_]4 až C₃₀, nasycené etoxylované metylglukosidesteiy s 1 až 5 moly etylenoxidu, nasycené polyglukosidy C_i4 až C₃₀ mající průměr mezi 1 až 2 glukózovými jednotkami a jejich směsi mající teplotu tání alespoň 45 °C.

Výhodné prostředky vytvářející strukturu dle předmětného vynálezu jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří stearová kyselina, palmitová kyselina, stearylalkohol, cetylalkohol, behenylalkohol, polyetylenglykoléter stearylalkoholu mající průměr od 1 do 5 etylenoxidových jednotek, polyetylenglykoléter cetylalkoholu mající průměr od 1 do 5 etylenoxidových jednotek, a jejich směsi. Výhodnější prostředky vytvářející strukturu dle předmětného vynálezu jsou vybrány ze skupiny obsahující stearylalkohol, cetylalkohol, behenylalkohol, polyetylenglykoléter stearyl-alkoholu mající průměr 2 etylenoxidových jednotek (steareth-2), polyetylenglykoléter cetylalkoholu mající průměr 2 etylenoxidové jednotky, a jejich směsi. Ještě výhodnější prostředky vytvářející strukturu jsou vybrány ze skupiny obsahující kyselinu stearovou, kyselinu palmitovou, stearylalkohol, cetylalkohol, behenylalkohol, steareth-2, a jejich směsi.

3) Zahušťovací prostředek (zahrnující zahušťovací a gelovací prostředky)

Směsi dle předmětného vynálezu mohou rovněž obsahovat zahušťovací prostředek, výhodně od 0,1 % do 5 %, výhodněji od 0,1 % do 3 %, a nejvýhodněji od 0,25 % do 2 % zahušťovacího prostředku.

Nevymezující třídy zahušťovacích prostředků obsahují ty zahušťovací prostředky, které jsou vybrané ze skupiny, která obsahuje:

-18CZ 295344 B6

1) Polymery karboxylové kyseliny

Těmito polymery jsou zesíťované sloučeniny obsahující jeden nebo více monomerů odvozených od kyseliny akrylové, substituovaných akrylových kyselin a solí a esterů těchto akrylových kyselin a substituovaných akrylových kyselin, v nichž příslušné síťovací činidlo obsahuje dvě nebo více dvojitých vazeb uhlík-uhlík a je odvozeno od nějakého vícemocného alkoholu. Výhodné polymery karboxylové kyseliny jsou dvou obecných typů. Prvním typem polymeruje zesíťovaný homopolymer monomeru kyseliny akrylové nebo jejího derivátu (například takového, u kterého má kyselina akrylová substituenty na druhé a třetí uhlíkové pozici, které jsou nezávisle vybrány ze skupiny obsahující alkyl Ci až C₄, -CN, -COOH a jejich směsi). Druhým typem polymeruje zesíťovaný kopolymer mající první monomer zvolený ze skupiny obsahující monomer kyseliny akrylové nebo jejího derivátu (tak, jak je popsán v předchozí větě), monomemí ester alkoholu s krátkým řetězcem (tj. Ci až C₄) a akrylátu nebo jeho derivátu (např. v němž podíl kyseliny akrylové v daném esteru má substituenty na druhé a třetí uhlíkové pozici, nezávisle zvolené ze skupiny obsahující alkyl Ci až C₄, -CN, -COOH a jejich směsi), a jejich směsi a druhý monomer jímž je monomemí ester alkoholu s dlouhým řetězcem (tj. C₈-C₄₀) a akrylátu nebo jeho derivátu (např. v němž podíl kyseliny akrylové daného esteru má substituenty na druhé a třetí uhlíkové pozici nezávisle zvolené ze skupiny obsahující alkyl Ci až C₄, -CN, -COOH a jejich směsi). Použitelné jsou rovněž kombinace těchto dvou typů polymerů.

U prvního typu zesíťovaných homopolymerů jsou monomery s výhodou zvoleny ze skupiny obsahující kyselinu akrylovou, kyselinu metakrylovou, kyselinu etakrylovou a jejich směsi, přičemž nejvýhodnější je kyselina akrylová. U druhého typu zesíťovaných kopolymerů je monomemí kyselina akrylová nebo její derivát s výhodou zvolena ze skupiny skládající se z kyseliny akrylové, kyseliny metakrylové, kyseliny etakrylové a jejich směsi, přičemž nejvýhodnější jsou kyselina akrylová, kyselina metakrylová a jejich směsi. Monomemí ester alkoholu s krátkým řetězcem a akrylátu nebo jeho derivátu je s výhodou zvolen ze skupiny obsahující estery alkoholu Ci až C₄ a akrylátu, estery alkoholu Ci až C₄ a metakrylátu, estery alkoholu Cj-C₄ a etakrylátu a jejich směsi, přičemž nejvýhodnější jsou estery alkoholu Ci~C₄ a akrylátu, estery alkoholu C]-C₄ a metylakrylátu a jejich směsi. Monomemí ester alkoholu s dlouhým řetězcem a akrylátu je zvolen z C₈ až C₄₀ alkylakrylátových esterů, s výhodou z C_w až C₃o alkylakrylátových esterů.

Síťovacím prostředkem u obou těchto typů polymerů je polyalkenylpolyether vícemocného alkoholu, obsahující více než jednu alkenyletherovou skupina na molekulu, přičemž výchozí vícemocný alkohol obsahuje alespoň 3 uhlíkové atomy a alespoň 3 hydroxylové skupiny. Výhodné síťovací prostředky jsou ty, které jsou zvolené ze skupiny obsahující allylétery sacharózy a allylétery pentaerythritolu, a jejich směsi. Tyto polymery, použitelné v předmětném vynálezu, jsou podrobněji popsány v patentových spisech US 5 087 445, US 4 509 949, US 2 798 053, které se odkazem zahrnují do popisu. Viz. rovněž CTFA Intemational Cosmetics Ingredient Dictionary, čtvrté vydání, 1991, str. 12 a 80, který se odkazem zahrnuje do popisu.

Příklady zde použitelných komerčně dostupných homopolymerů prvního typu obsahují karbomery, což jsou homopolymery kyseliny akrylové zesíťované s allylétery sacharózy nebo pentaerytritolu. Karbomery jsou k dostání jako řada Carbopol®954). Příklady zde použitelných, komerčně dostupných kopolymerů druhého typu obsahují kopolymery C10 až C₃₀ alkylakrylátů s jedním nebo více monomery kyseliny akrylové, kyseliny metakrylové, či jeden z jejich esterů s krátkým řetězcem (tj. alkohol Ci až C₄), v nichž je síťovacím prostředkem allyléter sacharózy nebo pentarytritu. Tyto kopolymery jsou známé jako zesíťované polymery akrylátů a C10 až C₃₀ alkylakrylátů a jsou komerčně k dostání jako Carbopol®1342, Carbopol®1382, Permulen TR-1 a Permulen TR-2 od firmy B. F. Goodrich. Jinými slovy, příklady zde použitelných zahušťovacích prostředků na bázi polymerů kyseliny karboxylové jsou ty, které jsou zvoleny ze skupiny obsahující karbomery, zesíťované polymery akrylátů a C_]0 až C₃₀ alkylakrylátů a jejich směsi.

-19CZ 295344 B6

2) Zesíťené polyakrylátové polymery

Zesítěné polyakrylátové polymery, použitelné jako zahušťovací prostředky nebo gelovací prostředky, obsahují jak kationtové, tak neiontové polymery, přičemž výhodnější jsou kationtové. Příklady použitelných zesítěných neiontových polyakrylátových polymerů a zesíťovaných kationtových polyakrylátových polymerů jsou ty, které popisují patentové spisy US 5 100 660, US 8 849 484, US 4 835 206, US 4 628 078, US 4 599 379, EP 228 868, které se odkazem zahrnují do popisu.

Zesítěné polyakrylátové polymery jsou materiály s vysokou molekulovou hmotností, které mohou být charakterizovány obecným vzorcem: (A)j(B)_m(C)_n a zahrnují monomemí jednotky (A)i, (B)_m a (C)_n, v nichž (A) je dialkylaminoalkylakrylátový monomer nebo jeho kvartémí amoniová, či kyselá adiční sůl, (B) je dialkylaminoalkylmetakrylátový monomer nebo jeho kvartemí amoniová nebo kyselá adiční sůl, (C) je monomer, který je polymerovatelný s (A) nebo (B), například monomer mající dvojnou vazbu uhlík-uhlík, či jinou takovou polymerovatelnou funkční skupinu, 1 je celé číslo 0 nebo větší, m je celé číslo 0 nebo větší, n je celé číslo 0 nebo větší, ale kde buď 1 nebo m, či obojí, musí být 1 nebo větší,

Monomer (C) může být zvolen z jakýchkoli běžně používaných monomerů. Nevymezující příklady těchto monomerů zahrnují etylén, propylen, butylen, izobutylen, eikosen, maleinanhydrid, akrylamid, metakrylamid, kyselinu maleinovou, akrolein, cyklohexen, etylvinyléter, a metylvinyléter. V kationtových polymerech podle tohoto vynálezu je (C) s výhodou akrylamid. Alkylové části monomerů (A) a (B) jsou alkyly s krátkou délkou řetězce jako C] až C₈, výhodně Ci až C₅, výhodněji Ci až C₃, a nejvýhodněji Ci až C₂. Když jsou kvartérizovány, jsou tyto polymery výhodně kvarterizovány alkyly s krátkým řetězcem, tj. C₃ až C₈, výhodně Ci až C₅, výhodněji Ci až C₃, a nejvýhodněji C] až C₂. Kyselé adiční soli se týkají polymerů majících protonované aminoskupiny. Kyselé adiční soli mohou být vytvářeny použitím kyselin z halogenu (např. z chlorid), kyseliny octové, fosforečné, dusičné, citrónové nebo z jiných kyselin.

Tyto polymery (A)i(B)_m(C)_n, též obsahují síťovací prostředek, jímž je nejtypičtěji materiál obsahující dvě nebo více nenasycených funkčních skupin. Síťovací prostředek reaguje s monomemími jednotkami polymeru a je do daného polymeru zabudován, čímž vytváří spoje či kovalentní vazby mezi dvěma nebo více řetězci jednotlivých polymerů nebo mezi dvěma nebo více částmi téhož polymerního řetězce. Nevymezující příklady vhodných síťovacích prostředků obsahují ty, které jsou volené ze skupiny, která obsahuje metylenbisakrylamidy, diallyldialkylamoniumhalidy, polyalke-nylpolyétery vícemocných alkoholů, alkylakryláty, vinyloxyalkylakryláty a polyfunkční vinylideny. Specifické příklady zde použitelných síťovacích prostředků obsahují ty, které jsou vybírány ze skupiny, která obsahuje metylenbisakrylamid, etylenglykoldi-(met)akrylát, di-(met)akrylamid, kyanometylakrylát, vinyloxyethylakrylát, vinyloxymetakrylát, allylpentaerytritol, trimetylolpropandiallyléter, allylsacharózu, butadien, izopren, divinylbenzen, divinylnaftalen, etylvinylether, metylvinylether a allylakrylát. Jiné síťovací prostředky zahrnují formaldehyd a glyoxal. Pro použití zde je jako síťovací prostředek výhodný metylenbisakrylamid.

Mohou být použita široce se měnící množství síťovacího prostředku, v závislosti na vlastnostech žádoucích v konečném polymeru, např. viskozifikujícího účinku. Bez omezení teorií se má za to, že zapracování síťovacího prostředku do těchto kationtových polymerů poskytuje materiál, který je účinnějším viskozifikujícím prostředkem bez negativních vlastností jako je porušení vláknitostí a viskozity v přítomnosti elektrolytů.

Síťovací prostředek, je-li přítomen, může obsahovat od 1 mg/kg (ppm) do lOOOmg/kg (ppm), výhodně od 5 mg/kg (ppm) do 750 mg/kg (ppm), výhodněji od 25 mg/kg (ppm) do 500 mg/kg (ppm), ještě výhodněji od 100 mg/kg (ppm) do 500 mg/kg (ppm), a nejvýhodněji od 250 mg/kg (ppm) do 500 mg/kg (ppm) celkové hmotnosti polymeru na bázi hmotnost/hmotnost.

-20CZ 295344 B6

Vnitřní viskozita zesíťovaného polymeru, měřená v jednomolámím roztoku chloridu sodného při teplotě 25 °C je obecně nad 6, výhodně od 8 do 14. Molekulová hmotnost (hmotnostní průměr) zesítěných polymerů je vysoká a má se za to, že je zpravidla mezi 1 milionem a 30 miliony. Konkrétní molekulová hmotnost není kritická a mohou být použity nižší či vyšší molekulové hmotnosti na bázi hmotnostního průměru, pokud si daný polymer podržuje svůj zamýšlený viskozifíkující účinek. Výhodně bude mít 1,0% roztok polymeru (na bázi aktivních látek) v deionizované vodě viskozitu při teplotě 25 °C alespoň 20 Pa.s, výhodně alespoň 30 Pa.s, za měření při 20 ot/min na zařízení Brookfíeld RVT (Brookfíeld Engineering Laboratories, lne., Stoughton, MA, USA).

Tyto kationtové polymery mohou být vyráběny polymerací vodného roztoku obsahujícího od 20 % do 60 %, obecně od 25 % do 40 % hmotn. monomeru, v přítomnosti iniciátoru (obvykle redoxového nebo termálního typu), dokud polymerace neskončí. Do roztoku monomerů k polymeraci může být rovněž přidán síťovací prostředek k zapracování do polymeru. U polymeračních reakcí teplota obecně začíná mezi 0 °C a 95 °C. Polymerace může být vedena vytvořením reverzní fázové disperze vodní fáze monomerů (a také jakýchkoli síťovacích prostředků) v nevodné kapalině, například v minerálním oleji, lanolinu, izododekanu, oleylalkoholu a jiných těkavých nebo netěkavých esterech, éterech, alkoholech a pod.

Všechna procenta popisující polymer v této části popisu jsou molámí, pokud nebude uvedeno něco jiného. Když polymer obsahuje monomer (C), molámí podíl monomeru (C), založený na celkovém molámím množství (A), (B) a (C), může být od 0 % do 99 %. Molámí podíly (A) a (B) mohou být každý od 0 % do 100 %. Když je jako monomer (C) použit akrylamid, bude s výhodou použit v úrovni od 20 % do 99 %, výhodněji od 50 % do 90 %.

Kde jsou přítomny oba monomery (A) a (B), poměr monomem (A) k monomem (B) v konečném polymeru, na molámím základě, je výhodně od 99:5 do 15:85, výhodněji od 80:20 do 20:80. Alternativně, v další třídě polymerů, je tento poměr od 5:95 do 50:50, výhodně od 5:95 do 25:75.

Vještě jedné alternativní třídě polymerů je poměr (A):(B) od 50:50 do 85:15. Výhodné je poměr (A):(B) od 60:40 do 85:15, nejvýhodněji od 75:25 do 85:15.

Nejvýhodnější je, když monomer (A) není přítomen a poměr monomem (B) k monomeru (C) je od 30:70 do 70:30, výhodně od 40:60 do 60:40 a nejvýhodněji od 45:55 do 55:45.

Kationtové polymery, které jsou zde použitelné a jsou zvláště výhodné, jsou ty, které odpovídají obecné struktuře: (A)i(B)_m(C)_n, v níž I je nula, (B) je methylem kvarterizovaný dimethylaminoethylmetakrylát, poměr (B):(C) je od 45:55 do 55:45, a síťovacím prostředkem je methylenbisakrylamid. Příkladem takovéhoto kationtového polymeru je ten, který je komerčně dostupný jako disperze minerálního oleje, která může rovněž obsahovat rozmanité disperzní pomocné prostředky jako je PPG-1 trideceth-6, pod ochrannou známkou Salcare®SC92 od firmy Allied Coloids Ltd. (Norfolk, Virginia, USA). Tento polymer má navržené označení od CTFA jako „Polyquatemium 32 (a) minerální olej“.

Jiné zde použitelné kationtové polymery jsou ty, které neobsahují akrylamid nebo jiné monomery (C), tj. n je nula. V těchto polymerech jsou monomemí složky (A) a (B) jak je to popsáno výše. Zvláště výhodnou skupinou těchto akrylamid neobsahujících polymerů je jeden, v němž I je rovněž nula. V tomto případě je polymer v podstatě homopolymerem dialkylaminoalkylmetakrylátového monomeru či jeho kvartemí amonná nebo kyselá adiční sůl. Tyto dialkyl-aminoalkylmetakrylátové polymery s výhodou obsahují síťovací prostředek jak je to popsáno výše.

Zde použitelný kationtový polymer, který je v podstatě homopolymerem, je ten, který odpovídá obecné struktuře (A)i(B)_m(C)_n, v níž I je nula, (B) je metylem kvarterizovaný dimetylaminoetylmetakrylát, n je nula a síťovacím prostředkem je metylenbisakrylamid. Příklad tohoto homopolymeru je komerčně dostupný jako směs obsahující přibližně 50 % polymeru, přibližně 44 %

-21 CZ 295344 B6 minerálního oleje, a jako disperzní pomocný prostředek přibližně 6 % PPG-1 trideceth-6, od firmy Allied Coloids Ltd. (Norfolk, VA, USA) pod ochrannou známkou Salcare®SC95. Tomuto polymeru bylo nedávno dáno označení CTFA jako „Polyquatemium 37 (a) minerální olej (a) PPG-1 Trideceth-6“.

3) Polyakrylamidové polymery

Rovněž jsou zde použitelné polyakrylamidové polymery, obzvláště neiontové polyakrylamidové polymery obsahující substituované rozvětvené nebo nerozvětvené polymeiy. Tyto polymery mohou být vytvořeny z řady monomerů obsahujících akrylamid a metakrylamid, které jsou nesubstituované nebo substituované pomocí jedné nebo dvou alkylových skupin (výhodně Cj až C₅). Výhodnými jsou akrylátamidové a metakrylátamidové monomery, ve kterých je dusík amidu nesubstituován, či substituován jednou nebo dvěmi alkylovými skupinami Cj až C₅ (výhodně metyl, etyl nebo propyl), například, akrylamid, metakrylamid, N-metakrylamid, N-methylmetakrylamid, Ν,Ν-dimetyhnetakrylamid, N-izopropylakrylamid, N-izopropylmetakrylamid a Ν,Ν-dimetylakrylamid. Tyto polymery mají molekulovou hmotnost větší než 1 000 000, výhodně větší než 15 000 000 a pohybuje se v rozmezí až do 30 000 000. Nej výhodnějším mezi těmito polyakrylamidovými polymery je neiontový polymer s označením CTFA polyakrylamid a izoparafin a laureth-7, k dostání pod ochranou známkou Sepiegel 305 od firmy Seppic Corporation (Fairfield, NJ, USA).

Jiné zde použitelné polyakrylamidové polymery obsahují víceblokové kopolymery akrylamidů a substituovaných akrylamidů s akrylovými kyselinami a substituovanými akrylovými kyselinami. Komerčně dostupné příklady těchto víceblokových kopolymerů zahrnují Hypan SR150H, SS500V, SS500W, SSSA100H od firmy Lípo Chemicals, lne., (Patterson, NJ, USA).

4) Polysacharidy

Je zde použitelná široká škála polysacharidů. „Polysacharidy“ se rozumí gelovací prostředky jako hlavní řetězec opakující se cukrové (tj. uhlovodanové) jednotky. Nevymezující příklady polysacharidových gelovacích prostředků obsahují ty, které jsou zvolené ze skupiny obsahující celulózu, karboxymetylhydroxyetylcelulózu, celulózový acetátový propionátový karboxylát, hydroxyetylcelulózu, hydroxyetyletylcelulózu, hydroxypropylcelulózu, hydroxypropylmetylcelulózu, metylhydroxyetylcelulózu, mikrokrystalickou celulózu, sodný sulfát celulózy a jejich směsi. Rovněž jsou zde použitelné alkylem substituované celulózy. V těchto polymerech jsou hydroxyskupiny celulózového polymeru hydroxyalkylované (s výhodou hydroxyetylované nebo hydroxypropylované) aby se vytvořila hydroxyalkylovaná celulóza, která se pak dále modifikuje alkylovou skupinou Ci₀ až C₃₀ s přímým řetězcem nebo rozvětveným řetězcem skrze éterovou vazbu. Těmito polymery jsou zpravidla étery alkoholů C₁₀ až C₃₀ s přímým anebo rozvětveným řetězcem s hydroxyalkyl-celulózami. Příklady zde použitelných alkylových skupin zahrnují ty, které jsou zvoleny ze skupiny obsahující stearyl, izostearyl, lauryl, myristyl, cetyl, izocetyl, kokoyl (tj. alkylové skupiny odvozené od alkoholů kokosového oleje), palmityl, oleyl, linoleyl, linolenyl, ricinoleyl, behenyl a jejich směsi. Výhodným mezi alkylhydroxyalkylcelulózovými étery je materiál, kterému bylo přiděleno CTFA označení cetylhydroxyethylcelulóza, což je ether cetylalkoholu a hydroxyetylcelulózy. Tento materiál se prodává pod ochrannou známkou Natrosol®CS Plus a je k dostání u firmy Aqualon Corporation.

K jiným užitečným polysacharidům patří skleroglukany obsahující lineární řetězec (1 —>3) navázaných glukózových jednotek s (l->6) navázanou glukózou každé tři jednotky, jejichž příkladem je komerčně dostupný Clearogel™ CS11 od firmy Michel Mercier Products lne. (Mountainside, NJ, USA).

-22CZ 295344 B6

5) Rostlinné gumy

Jiné přídavné zahušťovací a gelovací prostředky obsahují materiály, které jsou prvořadě odvozeny z přírodních zdrojů. Nevymezujícími příklady těchto rostlinných gum jako gelovacích prostředků jsou materiály vybrané ze skupiny obsahující akacii, agar, algin, kyselinu alginovou, amoniummalginát, amylopektin, alginát vápenatý, karagén vápenatý, kamitin, karagén, dextrin, elatinu, želatinovou klovatinu, guarovou pryskyřici, guarový hydroxy-propyltrimoniumchlorid, hektorit, kyselinu hyaluronovou, hydratovaný oxid křemičitým, hydroxypropylchitosan, hydroxy-propylguar, karaya gumu, chaluhu čepelatku, gumu zkarabových bobů, natto gumu, alginát draselný, karegén draselný, propylenglykolalginát, sklerociovou gumu, karboxymetyldextran sodný, karagén sodný, tragacantovou gumu, xantátovou gumu a jejich směsi.

6) Zesíťované kopolymery vinyléteru/maleinanhydridu

Jiné pomocné, zde užitečné zahušťovací a gelovací prostředky, které se zde dají použít, zahrnují zesítěné kopolymery alkylvinyléterů a maleinanhydridu. V těchto kopolymerech jsou vinylétery představovány vzorcem R-O-CH=CH₂, v němž R je alkylová skupina Ci až C₆ a R je s výhodou metyl. Výhodnými síťovacími prostředky jsou dieny C₄ až C₂₀, výhodně dieny C₆ až Ci₆ a nejvýhodněji dieny C₈ až Ci₂. Obzvláště výhodným kopolymerem je takový, který je vytvořen z metylvinyléteru a maleinanhydridu, přičemž tento kopolymer byl zesíťován dekadienem, a kde polymer, když byl zředěn jako 0,5% vodný roztok při pH 7 a za teploty 25 °C, má viskozitu 50 až 70Pa.s při měření pomocí viskozimetru Brookfield RVT, s vřetenem č. 7 při 10 ot/min. Tento kopolymer má CTFA označení jako dekadienem zesíťovaný polymer PVM/MA, a je komerčně k dostání jako Stabileze™ od firmy Intemational Specialty Products (Wayne, NJ, USA).

7) Zesítěné poly(N-vinylpyrrolidony)

Zesíťované polyvinyl(N-pyrrolidony), které jsou zde použitelné jako pomocné zahušťovací a gelovací prostředky, obsahují ty, které jsou popsané v patentových spisech US 5 139 770 a US 5 073 614, které se odkazem zahrnují do popisu. Tyto gelovací prostředky zpravidla obsahují od 0,25 % do 1 % hmotn. síťovacího prostředku zvoleného ze skupiny obsahující divinylétery a diallyllestery koncových diolů, obsahující od 2 do 12 uhlíkových atomů, divinylétery a diallylestery polyetylenglykolů, obsahující od 2 do 600 jednotek, dieny mající od 6 do 20 uhlíkových atomů, divinylbenzen, vinyl a allylestery pentaerythritolu a podobně. Tyto gelovací prostředky mají zpravidla viskozitu od 25 do 40 Pa.s, když jsou měřeny jako 5% vodný roztok za teploty 24 °C, použitím viskozimetru Brookfield RVT, s vřetenem č. 6 při 10 ot/min. Příklady komerčně dostupných polymerů zahrnují ACP-1120, ACP-1179 a ACP-1180, k dostání od firmy Intemational Specialty Products (Wayne, NJ, USA).

Zahušťovací prostředky vhodné zde k použití rovněž obsahují ty, které jsou popsané v patentovém spisu US 4 387 107 a v publikaci Encyclopedia of Polymers and Thickeners for Cosmetics (Encyklopedie polymerů a zahušťovacích prostředků pro kosmetiku), vydavatelé R. Y. Lochhead a W. R. Fron, Cosmetics & Toiletries, svazek 108, str. 93 až 135 (květen 1993), které se odkazem zahrnují do popisu.

Výhodné směsi podle tohoto vynálezu obsahují zahušťovací prostředek zvolený ze skupiny obsahující polymery karboxylové kyseliny, zesíťované polyakrylátové polymery, polyakrylamidové polymery, a jejich směsi, výhodněji zvolené ze skupiny obsahující zesítěné polyakrylátové polymery, polyakrylamidové polymery, a jejich směsi.

Případné další složky

Lokálně povrchově nanášené směsi podle předmětného vynálezu mohou obsahovat širokou škálu případných dalších složek za předpokladu, že tyto případné další složky jsou fyzikálně a chemicky slučitelné s podstatnými složkami zde popsanými a nemají nepatřičný dopad na

-23CZ 295344 B6 stabilitu, účinnost či jiné uživatelské výhody spojené se směsmi podle předkládaného vynálezu. Případné další složky mohou být dispergovány, rozpuštěny či podobně v nosiči těchto směsí.

Případné další složky obsahují estetické prostředky a aktivní prostředky. Například mohou dané směsi obsahovat navíc k podstatným složkám dle vynálezu, absorbenty (obsahující absorbenty oleje jako jsou jíly a polymerní absorbenty), abraziva, prostředky proti spékání, prostředky proti pěnění, antimikrobiální prostředky (např. sloučeninu schopnou ničení mikrobů, bránící rozvoji mikrobů anebo bránící patogenní činnosti mikrobů a užitečnou například při řízení akné a/nebo konzervování či přechovávání směsí pro lokální zevní použití), pojivá, biologické přísady, pufrovací prostředky, objemové prostředky, chemické přísady, kosmetické biocidy, denaturanty, kosmetické stahující prostředky, léčivé stahující prostředky, vnější analgetika, filmotvomé prostředky, zvlhčovadla, zakalovací prostředky, vůně, parfémy, pigmenty, barviva, éterické oleje, prostředky ovlivňující počitky pokožky, změkčovadla, pokožku tišící prostředky, pokožku hojící prostředky, látky upravující pH, plastifikátory, konzervační prostředky, stabilizaci zvyšující prostředky, hnací prostředky, redukující prostředky, kondicionéry pokožky, prostředky zvyšující průnik pokožkou, prostředky chránící pokožku, rozpouštědla, suspendační prostředky, emulgátory, zahušťovací prostředky, rozpouštěcí prostředky, filmotvomé pomocné polymery a prostředky pro dosažení substantivity dané směsi (jako je kopolymer eikozenu a vinylpyrrolidinu, jehož příklad je k dostání od firmy GAF Chemical Corporation jako Ganex®V-220), vosky, sluneční clony, sluneční blokátory, pohlcovače ultrafialového světla či rozptylující prostředky, prostředky ke zhnědnutí pokožky bez působení slunce, antioxidanty a/nebo lapače radikálů, chelatotvomá činidla, maskovací prostředky, prostředky proti akné, protizánětlivé prostředky, antiandrogeny, depilační prostředky, prostředky pro případy odlupování v šupinách/odlupování pokožky, organické hydroxykyseliny, vitaminy a jejich deriváty (včetně ve vodě dispergovatelných nebo rozpustných vitaminů, jako je vitamin C a askorbylové fosfáty), sloučeniny stimulující produkci kolagenu, a přírodní výtažky. Tyto jiné materiály jsou v příslušném oboru známy. Nevymezující příklady takovýchto materiálů jsou popsány v publikaci Harry's Cosmeticology (Harryho kosmetikologie), 7. vydání, Harry & Wilkinson, (Hill Publishers, London 1982), v publikaci Pharmaceutical Dosage Forms-Disperse Systems (Farmaceutické formy dávkování -dispersní systémy), Lieberman, Rieger & Bankéř, Svazky 1 (1988) a 2 (1989); publikaci Marcel Decker, lne., The Chemistry and Manufacture of Cosmetics (Chemie a výroba kosmetických prostředků), 2. vydání, de Navarre, (Van Nostrand 1962-1965); a v publikaci The Handbook of Cosmetics Science and Technology (Příručka kosmetické vědy a technologie), 1. vydání, Knowlton & Pearce (Elsevier 1993). Tyto látky mohou být rovněž použity v předmětném vynálezu.

A. Protizánětlivé prostředky

Do směsí tohoto vynálezu může být přidáno bezpečné a účinné množství protizánětlivého prostředku, výhodně od 0,1 % do 10 %, výhodněji od 0,5 % do 5 %, vztaženo na množství dané směsi. Protizánětlivý prostředek zlepšuje výhody z hlediska vzhledu pokožky u předloženého vynálezu, například tyto prostředky přispívají ke stejnoměrnějšímu a přijatelnějšímu tónu či barvě pokožky. Přesné množství tohoto protizánětlivého prostředku bude záviset na konkrétním užitém protizánětlivém prostředku, protože tyto prostředky mají velmi různý účinek.

Steroidní protizánětlivé prostředky obsahují zejména kortikosteroidy, jako je hydrokortison, hydroxyltriamcinolon, alfa-metyldexametason, dexametason-fosfát, beklometasondipropionáty, klobetasolvalerát, desonid, desoxymetason, desoxykortikosteronacetát, dexametason, dichlorison, diflorasondiacetát, diflukortolonvalerát, fluadrenolon, flukloronacetonid, fludrokortison, flumetasonepivalát, fluosinolonacetonid, fluocinonid, ílukortinbutylestery, fluokortolone, flupredniden(fluprednyliden)acetát, flurandrenolon, halcinonid, hydrokortisonacetát, hydrokortisonbutyrát, metylprednisolon, triamcinolonacetonid, kortison, kortodoxon, flucetonid, fludrokortison, difluorosondiacetát, fluradrenolon, fludrokortison, diflurosondiacetát, fluradrenolonacetonid, medryson, amcinafel, amcinafid, betametason a vyrovnání jeho esterů, chloroprednison, chlorprednisonacetát, klokortelon, klescinolon, dichlorison, diflurprednát, flukloronid, flunisolid, fluorometalon, fluperolon, fluprednisolon, hydrokortisonvalerát, hydrokortison-cyklopentylpro

-24CZ 295344 B6 pionát, hydrokortamát, meprednison, parametason, prednisolon, prednison, beclometasondipropionát, triamcinolon, a jejich směsi. Výhodným steroidním protizánětlivým prostředkem pro použití je hydrokortison.

Druhá třída protizánětlivých prostředků, které jsou použitelné ve směsích, obsahuje nesteroidní protizánětlivé prostředky. Odborníkovi v oboru je známa řada sloučenin v této skupině. Pokud jde o podrobný popis chemické struktury, syntézy, vedlejších účinků, atd. nesteroidních protizánětlivých prostředků, je možno odkázat na standardní texty, kam patří publikace Antiinflammatory and Anti-Rheumatic Drugs (Protizánětlivé a anti-revmatické léky), K. D. Rainsdorf, Svazek I-III, CRC Press, Boča Raton (1985) a publikace Anti-inflammatoiy Agents, Chemistry and Pharmacology, (Protizánětlivé prostředky, chemie a farmakologie), 1, R. A. Scherrer a kol., Academie Press, New York (1974), které se odkazem zahrnují do popisu.

Specifické nesteroidní protizánětlivé prostředky užitečné ve směsích podle vynálezu obsahují například:

1) oxikamy jako je piroxikam, izoxikam, tenoxikam, sudoxikam a CP-14 304;

2) salicylátyjako je aspirin, disalcid, benorylát, trisilát, safapryn, solprin, diflunisal a fendosal;

3) deriváty kyseliny octové jako je diklofenak, fenklofenak, indometacin, sulindak, tolmetin, izoxepak, furofenak, tiopinak, zidometacin, acematacin, fentiazak, zomepirak, klindanak, oxepinak, felminak a ketorolak;

4) fenamáty jako je mefenamik, meklofenamik, flufenamik, riflumik, a kyseliny tolfenamové;

5) deriváty kyseliny propionové jako je ibuprofen, naproxen, benoxaprofen, flurbiprofen, ketopfoen, fenoprofen, fenbufen, indoprofen, pirprofen, carprofen, oxaprozin, pranoprofen, miroprofen, tioxaprofen, suprofen, alminoprofen, tiaprofenik; atd.

6) pyrazoly jako je fenylbutazon, oxyfenbutazon, feprazon, azapropazon a trimetazon.

Mohou být rovněž použity směsi těchto nesteroidních protizánětlivých prostředků, stejně jako dermatologicky přijatelné soli a estery těchto prostředků. Například, etofenamát, derivát kyseliny flufenamové, je obzvláště užitečný pro zevně působící použití. Z nesteroidních protizánětlivých prostředků jsou výhodné ibuprofen, naproxen, kyselina flufenamová, etofenamát, aspirin, kyselina mefenamová, kyselina meklofenamová, piroxikam a felbinak; Nejvýhodnějšími jsou pak ibuprofen, naproxen, etofenamát, aspirin a kyselina flufenamová.

Konečně, ve způsobech podle předmětného vynálezu jsou užitečné tak zvané „přírodní“ protizánětlivé prostředky. Tyto prostředky mohou být vhodně získány jako extrakt vhodnou fyzikální anebo chemickou izolací z přírodních zdrojů (například, z rostlin, hub, vedlejších produktů mikroorganismů). Například, kandelilový vosk, alfa bisabolol, aloe vera, manjistha (extrahována z rostlin v rodu Rubia, zejména Rubia Cordifolia) a gugal (extrahován z rostlin v rodu Commiphora, obzvláště Commiphora Mukul), extrakt koly, heřmánek, a extrakt z rohovitky řádu Gorgonaria.

Přídavné, zde použitelné protizánětlivé prostředky mohou obsahovat sloučeniny z rodiny lékořice (rod/druh rostliny Glycyrrhiza glabra), obsahující kyselinu glycyrrhetovou, kyselinu glycyrrhizinovou a jejich deriváty (například soli a estery). Vhodné soli předchozích sloučenin obsahují kovové a aminové soli. Vhodné estery obsahují nasycené nebo nenasycené estery C₂ až C₂₄, výhodně C_w až C₂₄, výhodněji C₁₆ až C₂₄. Specifické příklady předchozích látek obsahují v oleji rozpustný lékořicový extrakt, kyseliny glycyrrhizinovou a glycyrrhetovou samotné, glycyrrhizinát monoamonný, glycyrrhizinát monodraselný, glycyrrhizinát didraselný, kyselinu 1-betaglycyrrhetovou, stearyl-glycyrrhetinát a kyselinu 3-stearyloxy-glycrrhetinovou a dinatrium 3-succinyloxy-beta-glycyrrhetinát. Zvláště výhodným je stearylglycyrrhetinát.

-25CZ 295344 B6

B. Prostředky clonící a blokující sluneční paprsky

Vystavení ultrafialovému světlu může mít za následek nadměrné olupování a změny ve struktuře pokožky (stratům comeum). Tudíž, směsi podle předmětného vynálezu s výhodou obsahují nějakou sluneční clonu či blokátor slunečního záření, které mohou být organické nebo anorganické.

Pro toto použití je vhodná široká škála tradičních sluneční záření clonících prostředků. Publikace Sagarin a kol., Cosmetic Science and Technology (1972), která se odkazem zahrnuje do popisu, popisuje v kapitole VIII, na straně 189 a následujících četné vhodné clonící prostředky. K zvlášť vhodným clonícím prostředkům patří například p-aminobenzoová kyselina, její soli a deriváty (etyl, izobutyl, glycerylesteiy; p-dimetylaminobenzoová kyselina); antraniláty (tj. o-aminobenzoáty; metyl, mentyl, fenyl, benzyl, fenylethyl, linalyl, terpinyl a cyklohexenylestery); salicyláty (amyl, fenyl, oktyí, benzyl, menthyl, glyceryl a di-pro-pyleneglykolestery); deriváty kyseliny skořicové (mentylové a benzylové estery, a-fenylcinnamonitril; butylcinamoylpyruvát); deriváty kyseliny dihydroxyskořicové (umbelliferon, methylumbeli-feron, methylacetoumbelliferon); deriváty trihydroxyskořicové kyseliny (eskuletin, metyleskulitin, dafnetin, a glukosidy, eskulin a dafnin); uhlovodíky (difenylbutadien, stilben); dibenzalaceton a benzalacetofenon; naftolsulfonáty (soli sodíku kyselin 2-naftol-3.6-disulfonové a 2-naftol-6,8-disulfonové); kyseliny dihydroxynaftoové a jejich soli; o- a p-hydroxybifenyldisulfonáty; deriváty kumaronu (7-hydroxy,7 methyl,3-fenyl); diazoly (2-acetyl-3-bromoindazol, fenylbenzoxazol, methylnaftoxazol, různé arylbenzothiazoly); chininové soli (hydrogensíran, síran, chlorid, oleát a tanát); deriváty chinolinu (soli 8-hydroxychinolinu, 2-fenylchinolin); hydroxy- a metoxysubstituované benzofenony; kyseliny močová a violmočová; kyselina tříslová a její deriváty (např. hexaethyléter); (butylkarbotol)(6-propylpiperonyl)éter; hydrochinon; benzofenony (oxybenzen, sulisobenzon, dioxybenzon, benzoresorcinol, 2,2',4,4'-tetrahydroxybenzofenon, 2,2'-dihydroxy-A,4'-dimetoxybenzofenon, oktabenzon, 4-izopropyldibenzoylmetane; butylmethoxy-dibenzoylmetan; etokrylén, oktokrylén, [3-(4'-metylbenzyli-denboman-2-jedna) a 4-izopropyl-di-benzoylmetan.

Z těchto jsou zvláště výhodné 2-ethylhexyl-p-metoxycin-namát (komerčně k dostání jako PARSOL MCX), 4,4'-t-butyl-metoxydibenzoyl-metan (komerčně k dostání jako PARSOL 1789), 2-hydroxy-4—metoxybenzofenon, kyselina oktyldimethyl-p-aminobenzoová, digalloyltrioleát, 2,2-dihydroxy-4-metoxybenzo-fenon, etyl-4-(bis(hydroxypropyl)aminobenzoát, 2-etylhexyl-2-kyano-3,3-difenylakrylát, 2-etylhexylsalicylát, glyceryl-p-aminobenzoát, 3,3,5—tri— metylcyklohexyl-salicylát, metylantranilát, p-dimetyl-aminobenzoová kyselina nebo amninobenzoát, 2-etylhexyl-p-dimetylamino-benzoát, kyselina 2-fenylbenzimidazol-5-sulfonová, kyselina 2-(p-dimetylaminofenyl)-5-sulfonobenzoxazoová, oktokrylén, a směsi těchto sloučenin.

Výhodnějšími organickými clonícími prostředky proti slunci, užitečnými ve směsích podle předmětného vynálezu, jsou 2-etylhexyl-p-metoxycinnamát, butylmetoxydibenzoyl-metan, 2-hydroxy-4-metoxybenzofenon, kyselina 2-fenylbenzimidazol-5-sulfonová, kyselina oktyldimetyl-p-aminobenzoová, oktokrylén a jejich směsi.

Ve směsích jsou obzvláště užitečné sluneční záření clonící prostředky, jako jsou ty, které jsou popisované v patentovém spisu US 4 937 370 a v patentovém spisu US 4 999 186, které se odkazem zahrnují do popisu. Stínící prostředky zde popsané mají v jediné molekule dva zřetelné chromoforové podíly, které vykazují odlišná spektra pohlcování ultrafialového záření. Jedna z těchto chromoforových částí absorbuje výhodně v rozsahu záření UVB a druhá absorbuje silně v rozmezí záření UVA.

Výhodnými členy této třídy sluneční záření clonících prostředků jsou ester 4-N,N-(2-etylhexyl)metyl-amino-benzoové kyseliny z 2,4-dihydroxybenzofenonu; ester N,N-di-(2-etylhexyl)^laminobenzoové kyseliny z 4-hydroxydibenzoyl-metanem, ester 4-N,N-(2-etylhexyl)metylaminobenzoové kyseliny s 4-hydroxydibenzoylmethanem; ester 4-N,N-(2-etylhexyl)metylaminobenzoové kyseliny z 2-hydroxy-4-(2-hydroxyetoxy)benzofenonu; ester 4—N,N-(2-etylhexyl)-metyl-aminobenzoové kyseliny z 4-(2-hydroxyethoxy)dibenzoyl-metanu; ester N,N-di

-26CZ 295344 B6 (2-etylhexyl)-4-aminobenzoové kyseliny z 2-hydroxy-4-(2-hydroxyetoxy)benzofenonu; a ester N,N-di-(2-etylhexyl)^l-aminobenzoové kyseliny z 4-(2-hydroxy-etoxy)dibenzoylmethanu a jejich směsi.

Obzvláště výhodné sluneční clony či protisluneční blokátory obsahují butylmetoxydibenzoylmetan, 2-etylhexyl-p-metoxy-cinnamát, kyselinu fenylbenzimidazolsulfonovou, a oktokrylen.

Používá se bezpečné a účinné množství těchto clon, či blokátorů, zpravidla od 1 % do 20 %, typičtěji od 2 % do 10 %. Přesná množství se budou měnit v závislosti na zvolené cloně a žádoucím faktoru ochrany před sluncem (SPF).

Prostředek může být rovněž přidán k jakékoli ze směsí podle předmětného vynálezu, aby se zvýšila schopnost ulpívání těchto sloučenin na pokožce, obzvláště aby se zvýšil jejich odpor vůči smytí vodou anebo setření. Výhodným prostředkem, který poskytne tuto výhodu, je kopolymer etylénu a kyseliny akrylové. Směsi obsahující tento kopolymer jsou popsány v patentovém spisu US 4 663 157, který se odkazem zahrnuje do popisu.

C. Antioxidanty/lapače radikálů

Výhodné směsi podle tohoto vynálezu obsahují nějaký antioxidant/lapač radikálů. Tento antioxidant/lapač radikálů je obzvláště užitečný k poskytování ochrany proti ultrafialovému záření, které může způsobovat zvýšené olupování pokožky anebo změny struktury jejího povrchu (ve strateum corneum) a proti jiným prostředkům z vnějšího prostředí, které mohou působit poškozování pokožky.

Bezpečné a účinné množství antioxidantu/lapače radikálů může být přidáváno do směsí podle předmětného vynálezu, výhodně od 0,1 % do 10 %, výhodněji od 1 % do 5 %, vztaženo na hmotn. dané směsi.

Mohou být použity antioxidanty/lapače radikálů jako jsou kyselina askorbová (vitamin C) a její soli, askorbylové estery mastných kyselin, deriváty askorbové kyseliny (např. askorbyl fosforečnan draselný), tokoferol (vitamin E), tokoferolsorbát, tokoferolacetát, jiné estery tokoferolu, butylované hydroxybenzoové kyseliny a jejich soli, 6-hydroxy-2,5,7,8-tetrarnetylchroman-2karboxylová kyselina (komerčně k dostání pod obchodním jménem Trolox®), kyselina galová a její alkylestery, obzvláště propylgalát, kyselina močová a její soli a alkylestery, kyselina sorbová a její soli, aminy (např. Ν,Ν-dietylhydroxylamin, aminoguanidin), sulfhydrylové sloučeniny (např. glutation), dihydroxyfumarová kyselina a její soli, lycinpidolát, argininpilolát, nordihydroguajaretová (guaiaretic) kyselina, bioflavonoidy, lysin, metionin, prolin, dismutáze hyperoxidu, silymarín, čajové extrakty, extrakty grepové kůiy/semen, melanin a rozmarýnové výtažky. Výhodné antioxidanty/lapače radikálů jsou voleny ze sorbátů tokoferolu a jiných esterů tokoferolu, výhodněji pak tokoferolsorbát. Například, použití tokoferolsorbátu v zevně působících směsích a použitelné u předmětného vynálezu je popsáno v patentovém spisu US 4 847 071, který se odkazem zahrnuje do popisu.

D. Chelátory

Jak se zde používá, pojem „chelatotvomé činidlo“, znamená aktivní prostředek schopný odstranit kovový iont ze systému prostřednictvím zformování nějakého komplexu tak, aby se kovový iont nemohl snadno účastnit v chemických reakcích nebo je katalýzo vat. Zahrnutí chelatotvomého prostředku je zejména důležité k poskytování ochrany proti ultrafialovému záření, které může přispívat k nadměrnému tvoření šupin či změnám struktury pokožky a proti jiným prostředkům vnějšího prostředí, které mohou působit poškozování pokožky.

Účinné a bezpečné množství chelatotvomého činidla může být přidáno do směsí předmětného vynálezu, výhodně od 0,1% do 10%, výhodně od 1 % do 5 % dané směsi. Zde výhodném

-27CZ 295344 B6 příkladné chelátory jsou popsány v patentovém spisu US 5 487 884; PCT 91/16035 a PCT 91/16034, které se odkazem zahrnují do popisu. Výhodnými chelátory užitečnými v tomto vynálezu jsou furildioxim a jeho deriváty.

E. Prostředky pro odlupování odumřelé vrstvy pokožky

Do směsí podle tohoto vynálezu může být přidáno účinné a bezpečné množství prostředku k odlupování odumřelé pokožky, výhodně od 0,1 % do 10 %, výhodněji od 0,2 % do 5 %, ještě výhodněji od 0,5 % do 4 %, vztaženo na danou směs. Tyto prostředky zlepšují účinky předloženého vynálezu na vzhled pokožky. Například, prostředky pro odlupování vrstvy odumřelé pokožky mají tendenci zlepšovat strukturu pokožky (například její hladkost). V daném oboru je známo mnoho prostředků, které jsou takto použitelné, zejména organické výše popsané hydroxyprostředky. Jeden takový systém, který je vhodný k použití, zahrnuje sulfhydrylové sloučeniny a povrchová aktivní činidla s obojetným iontem a je popsán v souběžně projednávané přihlášce 08/480 632, podané 7. června 1995, odpovídající přihlášce PCT US 95/08136, podané 29. června 1995, které se odkazem zahrnují do popisu. Ještě jeden systém, vhodný k použití, zahrnuje kyselinu salicylovou a povrchově aktivní činidla s obojetným iontem a je popsán v souběžně projednávané patentové přihlášce 08/554 944, podané 13. listopadu 1995 jako pokračování pořadového č. 08/209 401, podaného 9. března 1994, odpovídající přihlášce PCT č. 94/12745, podané 11. dubna 1994, publikované 18. května 1995, které se odkazem zahrnují do popisu. Povrchově aktivní činidla s obojetným iontem, jak jsou popsána v těchto přihláškách, jsou rovněž užitečná jako prostředky k odlupování vrstvy odumřelé pokožky, přičemž zvláště výhodný je cetylbetain.

F. Prostředky prosvětlující pokožku

Směsi podle předmětného vynálezu mohou zahrnovat prostředek prosvětlující pokožku. Při jejich použití by dané směsi výhodně obsahovaly od 0,1 % do 10 %, výhodněji od 0,2 % do 5 %, ještě výhodněji od 0,5 % do 2 % tohoto činidla prosvětlujícího pokožku. Vhodné prostředky prosvětlující pokožku, které jsou známé odborníkovi v oboru, zahrnují kyselinu kojovou, arbutin, kyselinu askorbovou a její deriváty, např. askorbylfosfát hořečnatý. Činidla prosvětlující pokožku vhodná k tomuto použití rovněž zahrnují ty, které jsou popsané v souběžně projednávané patentové přihlášce č. 08/479 935, podané 7. června 1995, odpovídající přihlášce PCT US 95/07432, podané 12. června 1995; a souběžně projednávané patentové přihlášce 08/390 152, podané 24. února 1995, odpovídající přihlášce PCT US 95/02809, podané 1. března 1995, publikované 8. září 1995, které se odkazem zahrnují do popisu.

G. Prostředky kondicionující pokožku

Výhodné směsi podle tohoto vynálezu zahrnují nějakou volitelnou složku kondicionující pokožku, obsahující jednu nebo více sloučenin kondicionujících pokožku. Komponenta kondicionující pokožku je užitečná pro mazání pokožky, zvyšování hladkosti a měkkosti pokožky, bránění nebo ulevování suchosti pokožky, hydratování pokožky anebo chránění pokožky. Pokožku kondicionující složka zvyšuje vylepšení vzhledu pokožky u předmětného vynálezu, obsahující, ale ne omezené na v podstatě bezprostřední vizuální vylepšení ve vzhledu pokožky. Prostředek kondicionující pokožku je výhodně volen ze skupiny obsahující změkčovadla, zvlhčovadla, vlhčící prostředky a jejich směsi. Prostředek kondicionující pokožku je výhodně přítomný v úrovni alespoň 0,1 %, výhodněji od 1 % do 99 %, ještě výhodněji od 1 % do 50 %, ještě výhodněji od 2 % do 30 % a nejvýhodněji od 5 % do 25 % (například od 5 % do 10 % či 15 %).

Může být použita řada změkčovadel. Tato změkčovadla mohou být vybrána ze skupiny obsahující jednu nebo více z následujících tříd: triglyceridové estery obsahující, ale neomezené na rostlinné a živočišné tuky jako je ricinový olej, kakaové máslo, saflorový olej, bavlníkový olej, kukuřičný olej, olivový olej, olej z tresčích jater, mandlový olej, avokádový olej, palmový olej, sezamový olej, skvalen, kikui olej a sojový olej; acetoglyceridové estery jako jsou acetylované monoglyceridy; ethoxylované glyceridy jako ethoxylovaný glycerylmonostearan; alkylestery

-28CZ 295344 B6 mastných kyselin mající 10 až 20 uhlíkových atomů obsahující, ale neomezené na, metyl, izopropyl a butylestery mastných kyselin jako je hexyllauran, izohexyllauran, izohexylpalmitát, izopropylpalmitát, metylpalmitát, decyloleát, izodecyloleát, hexadecylstearandecylstearan, izopropylizostearan, metylizostearan, diizopropyladipát, diizohexyladipát, dihexyldecyladipát, diizopropylsebakát, lauryllaktát, myristillaktát a cetyllaktát; alkenylové estery mastných kyselin majících 10 až 20 uhlíkových atomů jako je oleylmyristát, oleylstearan a oleyloleát; mastné kyseliny mající 10 až 20 uhlíkových atomů jako je pelargonová, laurová myristová, palmitová, stearolová, izostearolová, hydroxystearová, olejová, linolová, ricinolejová, arachová, behenová a eruková kyselina; mastné alkoholy mající 10 až 20 uhlíkových atomů jako je lauryl, myristyl, cetyl, hexadecyl, stearyl, izostearyl, hydroxystearyl, oleyl, ricinoleyl, behenyl, erucyl a 2oktykdodekanylalkoholy; lanolin a lanolinové deriváty jako lanolinový olej, lanolinový vosk, lanolinové alkoholy, lanolinové mastné kyseliny, izopropyllanolát, etoxylovaný cholesterol, propoxylové lanolinové alkoholy, acetylované lanolinové alkoholy, linoleát lanolinových alkoholů, ricinoleát lanolinových alkoholů, acetát ricinoleátu lanolinových alkoholů, acetát esterů etoxylovaných alkoholesterů, hydrogenolýza lanolinu, etoxylovaný hydrogenovaný lanolin, a kapalné a polotuhé lanolinové absorpční báze; estery vícemocných alkoholů jako estery jednomocné a dvojmocné mastné kyseliny etylen-glykolu, estery jednomocné a dvojmocné mastné kyseliny dietylenglykolu, estery jednomocné a dvojmocné mastné kyseliny polyetylenglykolu (200 až 6000), estery jednomocné a dvojmocné mastné kyseliny propylenglykolu, polypropylenglykol-2000-monoleát, polypropylenglykol-2000-monostearan, etoxylovaný propylenglykolmonostearan, estery glycerylové jedno a dvojsytné mastné kyseliny, estery polyglycerolové vícesytné mastné kyseliny, etoxylovaný glycerylmonostearan, 1,2-butylenglykolmonostearan, 1,2-butylenglykoldistearan, estery sorbitanové mastné kyseliny a estery polyoxyetylen sorbitanové mastné kyseliny; estery vosků jako je včelí vosk, vorvaňovina, myristylmyristát, stearylstearan; deriváty včelího vosku jako je polyoxyetylensorbitový včelí vosk, které jsou produkty reakce včelího vosku s ethoxylovaným sorbitem s měnícím se obsahem etylenoxidu, formující směs jiných esterů; rostlinné vosky obsahující, ale neomezené na kamaubský akandelilový vosk; fosfolipidy jako je lecitin a deriváty; steroly obsahující, ale neomezené na cholesterol a estery cholesterolové mastné kyseliny; a amidy jako jsou amidy mastných kyselin, amidy etoxylované mastné kyseliny a alkanomidy tuhé mastné kyseliny.

Přídavné druhy kondicionujících sloučenin jsou zvlhčovadla typu vícemocného alkoholu. Zevně působící vícemocné alkoholy obsahují polyalkylenglykoly a výhodněji alkylenpolyoly a jejich deriváty obsahující propylenglykol, dipropylenglykol, polypropylenglykol, polyetylenglykol a jeho deriváty, sorbit, hydroxypropylsorbit, erytrit, treit, pentaerytrit, xylit, glucit, mannit, hexylenglykol, butylenglykol (například 1,3-butylenglykol), hexantriol (např. 1,2,6-hexantriol), glycerol, etoxylovaný glycerol, propoxylátovaný glycerol, 2-pyrrolidon-5-karboxylát sodný, rozpustný kolagen, dibutylftalan, želatina a její směsi.

Rovněž jsou zde užitečnými guanidin, kyselina glykolová a glykolátové solí (např. amonné a kvartérní alkylamonné), kyselina mléčná a laktátové soli (např. amonné a kvartémí alkylamonné), aloe vera v jakékoli škále svých forem (např. gel z aloe vera); cukrové a škrobové deriváty (např. alkoxylovaná glukóza); kyselina hyaluronová a její deriváty (např. solné deriváty jako je hyaluraonát sodný), laktamidmonoetanolamin, acetamid-monoetanolamin, močovina, panthenol, cukry, škroby, silikonové tekutiny, silikonové klovatiny; a jejich směsi. Rovněž užitečné jsou propoxylované glyceroly popsané v patentovém spisu US 4 976 953, který se odkazem zahrnuje do popisu. Jiné užitečné kondicionující sloučeniny obsahují rozmanité Cj až C₃₀ monoestery a polyestery cukrů a příbuzných materiálů jaké jsou zde popsány v odkazu na hydrofobní složku.

Výše vyjmenované sloučeniny mohou být zapracovány jednotlivé nebo v kombinaci.

Sloučeniny obsahující složku kondicionující pokožku mají tendenci mít výhodný faktor hydratace. Výhodné směsi předloženého vynálezu mají faktor hydratace alespoň nula, jak je měřen testem hydratace zvlhčovačem pokožky. Tento test hydratace zvlhčovačem pokožky hodnotí a

-29CZ 295344 B6 porovnává, in-vivo, účinnost hydratace u zevně působících směsí. Zkušební metoda využívá k měření elektrického kapacitního odporu povrchu pokožky přístroj Comeometr 820 PC firmy Courage and Khazaka. Bez omezení na nějakou teorii se má za to, že elektrický kapacitní odpor je nepřímé měření přítomnosti vody a tudíž hydratace povrchu pokožky.

U testu hydratace zvlhčovačem pokožky se provádí stanovení u alespoň 16 osob, těšících se celkově dobrému zdraví (bez stavů nemoci, nepříznivých reakcí nebo citlivostí, které by mohly ovlivnit výsledky testu pokožky). Obecně se dané produkty k testování použijí na předloktí každé testované osoby, na ploše, kde nemají nadměrné ochlupení, dermatitis anebo jizvy. Konkrétněji ío řečeno, se označí alespoň dvě testovací oblasti, 3x4 cm², na dlaňové straně téhož předloktí.

Směs dle předloženého vynálezu se nanese na jednu testovací oblast (3 μΐ/cm²) a referenční (resp. kontrolní) směs se nanese na druhou testovací oblast (3 μΐ/cm²).

Jako referenční směs se použije emulze oleje ve vodě zabezpečující specifickou úroveň hydrata15 ce, která má následující složení:

	Složka (příslušný název CTFA)	hmotn. %
FÁZE A:	voda U.S.P. (lékopis USA)	78,96
	disodium EDTA	0,15
	glycerin	5
FÁZE B:	cetylhydroxyetylcelulóza	0,15
	metylparaben	0,25
FÁZE C:	cetylakohol	0,5
	stearylalkohol	0,5
	behenylalkohol	0,5
	cetylricinoleát	3
	ethoxylovaná kys. stearová Steareth-2 (Brij 72)	1,05
	distearyldimoniumchlorid (Varisol TA-100)	0,25
	propylparaben	0,10
	myristylmyristát	1,5
	kaprylové/kapritryglyceridy	1,5
	minerální olej	2
	ester mastné kyseliny a cukru(1)	1
	polypropylenglykol-15-stearyléter (Arlamor E)	1,05
FÁZED:	polydimetylsiloxan dimetikon 0,01 Pa.s. (Dow Coming)	2
FÁZEE:	benzylakohol	0,5
FÁZE F:	50% NaOH	0,04

⁽¹⁾ Ci až C₃₀ monoester nebo polyester cukrů a jedné nebo více polovin karboxylové kyseliny tak, jak je to zde popsáno, s výhodou polyester sacharózy, ve kterém je stupeň esterifíkace 7 až 8 a 20 v němž poloviny mastné kyseliny jsou C₁₈ mono- nebo di-nenasycené a behenové, v molámím poměru nenasycených kbehenovým 1:7 až 3:5, výhodněji oktaester sacharózy, ve kterém je v molekule 7 podílů behenové mastné kyseliny a 1 podíl kyseliny olejové, například ester sacharózy bavlněných olejových mastných kyselin, například (SEFA) kotonát.

Smíchají se složky fáze A pomocí vhodného mixeru (např. model Takmar RW20DZM), přičemž se při míchání ohřívají na teplotu 70 až 80 °C. Přidává se cetylhydroxyetylcelulóza a metylparaben za míchání při 70 až 80 °C k tavení daných složek. Samostatně se smíchají složky Fáze C a melou se k získání přijatelně hladké směsi (např. použitím mlýnku Tekmar T50). Přidá se směs Fáze C k výše uvedené směsi a smíchají se. Odstraní se kombinace z lázně, za pokračujícího míchání, jakmile teplota dosáhne 45 °C. Přidá se dimetikon a míchá se. Přidá se a vmíchá benzylalkohol, potom NaOH. Upraví se pH podle potřeby na 7.

-30CZ 295344 B6

Způsob testu

Směs se nanese na pokožku testované osoby tak, jak je to popsáno výše. Směs se rozprostře na oblasti testu třením kruhovým pohybem, použitím obaleného prstu dokud není produkt zcela vmíchán do pokožky. Komeometrem se změří základní hodnota elektrického kapacitního odporu (před nanesením výrobku) a pak 3 hodiny a 6 hodin po nanesení výrobku. Sonda komeometru by měla být před každým snímáním hodnoty z místa testu vytřena dočista s použitím materiálu, který nepouští chlupy, jako je ubrousek Kimwipe a zkalibrována proti suchému čistému povrchu k testování integrity systému.

Pro každou osobu bude od měření hydratace na ošetřených místech odečtena základní hodnota (výsledné hodnoty se pak budou uvádět jako , jednotka měření“). K porovnání údajů mezi produkty by se měla použít Fisherova analýza nejméně významného rozdílu.

Porovnatelně vyšší hodnoty z komeometru značí vyšší kapacitní odpor povrchu pokožky a tudíž vyšší obsah vody v povrchu pokožky či její hydratace. Rozdíl mezi hodnotami z komeometru pro referenční směs a pro testovanou směs (po odečtení základní hodnoty) je hydratační faktor a je znázorněn následujícím vzorcem:

Hydratační faktor = Naměřené jednotky pro testovanou směs minus naměřené jednotky pro referenční směs.

Směsi podle předmětného vynálezu mají hydratační faktor větší než 0, s výhodou 1,5 nebo vyšší, výhodněji 2 nebo více.

H. Organické hydroxykyseliny

Směs může obsahovat bezpečné a účinné množství hydroxykyseliny. Vhodné hydroxykyseliny zahrnují hydroxykyseliny C, až Ci₈, s výhodou C₈ anebo méně. Hydroxykyseliny mohou být substituované nebo nesubstituované, s přímým řetězcem, rozvětveným řetězcem nebo cyklické (s výhodou s přímým řetězcem), a nasycené nebo nenasycené (mono- nebo polynenasycené) s výhodou nasycené). Nevymezující příklady vhodných hydroxykyselin zahrnují kyselinu salicylovou, kyselinu glykolovou, kyselinu mléčnou, Kyselinu 5 oktanoyl-salicylovou, kyselinu hydroxyoktanovou, kyselinu hydroxykaprylovou a lanolinové mastné kyseliny. Výhodné koncentrace organické hydroxykyseliny se pohybují v rozpětí od 0,1 % do 10 %, výhodněji od 0,2 % do 5 %, rovněž výhodně od 0,5 % do 2 %. Výhodná je kyselina salicylová. Organická hydroxykyselina má tendenci zlepšovat vzhled při užití u předmětného vynálezu.

Příprava směsí

Směsi podle předmětného vynálezu se obecně připravují tradičními způsoby jaké jsou známé v oboru zevně a lokálně povrchově působících směsí. Tyto způsoby zpravidla zahrnují míchání přísad v jednom nebo více krocích do poměrně stejnoměrného stavu s ohřevem nebo bez ohřevu, chlazení, použití vakua a podobně.

Způsoby regulování stavu pokožky

Směsi podle předmětného vynálezu jsou použitelné pro regulování stavu pokožky u savců (zejména lidské pokožky, konkrétněji lidské obličejové pokožky), včetně upravování viditelných anebo hmatatelných diskontinuit v pokožce, např. viditelných anebo hmatatelných diskontinuit ve struktuře pokožky, konkrétněji diskontinuit spojených se stárnutím pokožky.

Regulování stavu pokožky zahrnuje lokální nanesení bezpečného a účinného množství směsi podle předmětného vynálezu na pokožky. Množství směsi, které se nanese, častost nanášení a

-31 CZ 295344 B6 doba použití se široce liší v závislostí na úrovni aktivity dané směsi a úrovni žádoucí úpravy, například, z hlediska úrovně zestárnutí pokožky u dané osoby a rychlosti jejího dalšího stárnutí.

K zlepšení vzhledu pokožky anebo zlepšení pocitu se může použít velmi různé množství směsí podle předmětného vynálezu. Množství směsi, které se zpravidla nanáší při jednom nanášení, činí v Mg směsi/cm² pokožky od 0,1 mg/cm² do 10 mg/cm². Obzvláště vhodné nanášené množství je 2 mg/cm². Nanášení by se mělo provádět zpravidla řádově jednou za den, avšak četnost nanášení se může měnit od jednoho nanesení za týden až do třikrát či vícekrát za den.

Směsi podle předmětného vynálezu poskytují viditelné zlepšení stavu pokožky v podstatě bezprostředně po nanesení dané směsi na pokožku. Takovéto bezprostřední zlepšení zahrnuje zakrytí či zamaskování vad pokožky jako jsou strukturální nespojitosti, včetně těch, které jsou spojeny se stárnutím pokožky, jako jsou rozšířené póry, anebo dosažení stejnoměrnějšího odstínu či barvy pokožky.

Směsi podle tohoto vynálezu rovněž poskytují viditelná zlepšení stavu pokožky po stálém zevním používání dané směsi. „Stálé zevní používání“ a podobně zahrnuje zevní používání určité směsi po delší časové období během života osoby, výhodně po období alespoň jednoho týdne, výhodněji po dobu alespoň jednoho měsíce, ještě výhodněji po alespoň tři měsíce, ještě výhodněji po dobu alespoň šesti měsíců, a ještě výhodněji po dobu alespoň jeden rok. Stálé upravování stavu pokožky zahrnuje zlepšování stavu pokožky po vícenásobném zevním použití dané směsi na pokožku. Ačkoli užitky jsou dosažitelné po různých maximálních časových obdobích používání (např. po pěti, deseti nebo dvaceti letech), dává se přednost tomu aby stálá péče pokračovala během celého života dané osoby. Typická použití budou v řádu jedenkráte za den po dobu takového prodlouženého období, avšak četnost nanášení se může měnit od jednoho použití za týden až do třikrát či vícekrát za den.

Upravování stavu pokožky se výhodně provádí nanášením směsi v podobě nějaké pleťové vody pro péči o pokožku, krému, kosmetického přípravku či podobně, u nichž se počítá s tím, že budou ponechány na pokožce po delší časové období pro určitý estetický, profylaktický, léčebný anebo jiný užitek (tj. na pokožce ponechaná směs). Jak se zde používá termín „na pokožce ponechaná směs!, vylučují se tím produkty, které pokožku čistí oplachováním. Po nanesení směsi na pokožku se tato směs výhodně ponechá na pokožce po dobu alespoň 15 minut, výhodněji alespoň 30 minut, ještě výhodněji alespoň 1 hodinu, nejvýhodněji alespoň několik hodin, např. až 12 hodin.

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady dále popisují a demonstrují provedení, která jsou v rámci předmětného vynálezu. Příklady jsou uvedeny výhradně pro účely ilustrace a nemají být vykládány jako vymezení předmětného vynálezu, protože je možné mnoho jeho variací bez toho, aby se šlo nad rámec tohoto vynálezu. Tam kde se to dá použít, jsou přísady uvedeny názvem podle CTFA.

Příklady 1 až 3

Emulze oleje ve vodě jsou připraveny z následujících přísad s použitím běžných způsobů přípravy směsí.

	Příklad 1	Příklad 2	Příklad 3
Fáze A	destilovaná voda	Do 100	Do 100	Do 100
Fáze B	glycerin	5	5	5
	TiO2	0,75	0,75	0,75

-32CZ 295344 B6

Fáze C	Glycerin EDTA	1 0,1	1 0,1	1 0,1
	Carbopol 954	0,68	0,5	0,5
	Carbopol 1382	0,1	0,1	0,1
Fáze D	cetylakohol	0,72	0,72	0,72
	stearylakohol	0,48	0,48	0,48
	kyselina stearová	0,1	0,1	0,1
	PEG-100 stearan	0,1	0,1	0,1
	Ariatone 2121	1	1	1
	silikon Q21403	2	2	2
	Ester mast. kys. cukru1’	0,67	0,67	0,67
	tokoferolacetát	0	0	0,5
	niacinamid	2	2	2
Fáze E	destilovaná voda	2	2	2
	NaOH	k neutralizaci	k neutralizaci	k neutralizaci
		Carbopolů	Carbopolů	Carbopolů
Fáze F	močovina	2	0	0
	D-pantenol	0	0	0,5
	destilovaná voda	5	5	5
Fáze G	Glydant Plus	0,1	0,1	0,1
	glycerin	1	1	1
	destilovaná voda	1	1	1
Fáze H	metylizostearan	1,33	0	0
	izopropylizostearan	0	1,33	1,33
	retinol	0	0	0,04
	BHT	0	0	0,05
	Tween 20	0	0	0,04

^!) C] až C₃₀ monoester nebo polyester cukrů a jedné nebo více polovin karboxylové kyseliny tak, jak je to zde popsáno, s výhodou polyester sacharózy, v němž je stupeň esterifíkace 7 až 8, a v němž poloviny mastné kyseliny jsou C₎₈ mononenasycené aneb dinenasycené a behenové, v molárním poměru nenasycených kbehenovým 1:7 až 3:5, výhodněji oktaester sacharózy, ve kterém je 7 poloviny behenové mastné kyseliny a 1 polovina olejové kyseliny v molekule, např. sacharózový ester mastných kyselin z oleje ze semen bavlníku, např. SAFA kotonát.

Nejprve se kropí složky fáze A dusíkem po dobu přibližně 15 minut. Složky fáze B se melou dokud není TiO₂ stejnoměrně dispergován a potom se přidá do fáze A. Složky fáze C se pak dispergují ve fázích A+B, dokud nejsou stejnoměrně rozptýleny s použitím vrtulového míchadla a tato směs se pak zahřeje na 75 °C. V oddělené nádobě se zkombinují složky fáze D a zahřejí se na 75 °C. Směs fází A+B+C je pak pokryje pomalým, stálým proudem dusíku. Dále se složky fáze D homogenizují do směsi fází A+B+C s použitím jakéhokoli rotorového/statorového typu homogenizátoru po dobu přibližně 15 minut. Po těchto 15 minutách se míchání přepne na pomaloběžné míchání. Dále se složky fáze E spojí a přidají do směsi fází A až D. Jakmile je fáze E přimíchána a směs je homogenní, celá dávka směsi se ochladí. Když je tato dávka ochlazena na teplotu 50 °C, přidají se a zhomogenizují složky fáze F. Když se dávka ochladí na 40 °C, přidají se do směsi složky fáze G. Nakonec, když se směs dávky ochladí na 30 °C, přidají se ke směsi složky fáze H. Míchání pokračuje, dokud není směs dávky homogenní.

Směs se nanese na pokožku obličeje osoby v množství 2 mg směsi/cm² k zajištění v podstatě bezprostředního vizuálního vylepšení vzhledu pokožky, například snížené viditelnosti pórů a stejnoměrnějšího barevného odstínu pokožky. Směs se nanáší na obličej osoby ve stejné míře jednou nebo dvakrát denně po dobu 3 až 6 měsíců, kde zlepšení struktury povrchu pokožky, včetně zmenšení jemných rýh a vrásek navíc k v podstatě okamžitému zlepšení vzhledu pokožky.

-33CZ 295344 B6

Příklady 4-5

Emulze oleje ve vodě se připravují z následujících přísad s použitím tradičních způsobů příprav směsí.

	Příklad 4	Příklad 5
Fáze A	destilovaná voda	Do 100	Do 100
FázeB	glycerin	6	6
	TiO2	0,75	0,75
Fáze C	Glycerin	3	3
	Carbopol 954	0,4	0,4
	EDTA	0,1	0,1
Fáze D	cetylpalmitát	1,5	1,5
	cetylakohol	2,25	2,25
	stearylakohol	1,5	1,5
	kyselina stearová	0,31	0,31
	PEG-100 stearan	0,31	0,31
	silikonový vosk DC2501	2	2
	DC 3225C	1,88	1,88
	dimetikol 200/350cst	0,63	0,63
	tokoferolacetát	0	0,5
	niacinamid	2	2
Fáze E	destilovaná voda	2	2
	NaOH	k neutralizaci	k neutralizaci
		Carbopolů	Carbopolů
Fáze F	D-pantenol	0	0,5
	destilovaná voda	0	5
Fáze G	Glydant Plus	0,1	0,1
	destilovaná voda	1	1
	glycerin	1	1
FázeH	izopropylpalmitát	1,25	1,25
	retinol	0	0,04
	Tween 80	0	0,04
	BHT	0	0,05

Připraví se způsobem popsaným u příkladů 1 až 3.

Směs se nanese na tvář osoby v míře 2 mg směsi/cm² pokožky k zabezpečení v zásadě okamžiío tého vizuálního zlepšení vzhledu pokožky, např. snížené viditelnosti pórů a rovnoměrnějšího odstínu pokožky. Směs se nanáší na tvář osoby ve stejné míře jednou nebo dvakrát denně po dobu 3 až 6 měsíců, aby se zlepšila struktura povrchu pokožky, včetně zmenšení jemných linií a vrásek navíc k v zásadě okamžitému zlepšení vzhledu.

Ačkoli byla popsána konkrétní provedení předmětného vynálezu, odborníkovi v oboru bude zřejmé, že je možno provádět různé změny a úpravy, a to aniž by se šlo za rámec vynálezu. V připojených nárocích se zamýšlí pokrýt všechny ty modifikace, které spadají do rozsahu předmětného vynálezu.

Claims (10)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Zevně působící směs pro péči o pokožku, v y z n a č u j í c í se tím, že obsahuje:

   (a) od 0,3 % do 2 % materiálu z částic pigmentové kvality, majícího index lomu alespoň 2, s výhodou od 2 do 3, a čistou primární velikosti částic od více než 100 nm do 300 nm, s výhodou od 150 nm do 300 nm, výhodněji od 200 nm do 250 nm, (b) bezpečné a účinné množství aktivní látky, účinné pro trvalé upravování stavu pokožky, vybrané ze skupiny obsahující sloučeniny vitaminu B3, retinoidy a jejich směsi a (c) zevně působící nosič.
2. 2. Směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že materiál z částic obsahuje materiál zvolený ze skupiny obsahující TiO₂, ZnO, ZrO₂ a jejich kombinace.
3. 3. Směs podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že aktivní látka je zvolena ze skupiny obsahující niacinamid, retinol, estery retinolu, a jejich směsi.
4. 4. Směspodlenároku 3, vyznačující se tím, že aktivní látkou je niacinamid.
5. 5. Směs podle nároku 3, vy z n a č u j í c í se tím, že aktivní látka je zvolena z retinolu, esterů retinolu a jejich směsí.
6. 6. Směs podle nároků 1 až 5,vyznačující se tím, že materiál z částic má primární velikost částic rozptýlených ve směsi větší než 100 nm až lOOOnm.
7. 7. Směs podle nároků laž6, vyznačující se tím, že směs má zdánlivou viskozitu 5 až 200 Pa.s.
8. 8. Směs podle nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že touto směsí je emulze oleje ve vodě, případně obsahující jednu nebo více sloučenin zvolených ze skupiny obsahující emulgátory, povrchově aktivní činidla, strukturu vytvářející prostředky, zahušťovací prostředky, a jejich směsi.
9. 9. Směs podle nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že obsahuje složku kondicionující pokožku.
10. 10. Směs podle nároků 1 až 9, v y z n a č u j í c í se t í m , že tato směs je směsí pro delší působení na pokožce.