CZ295021B6 - Minerální vlna, vykazující schopnost rozpouštět se ve fyziologickém médiu, a její použití - Google Patents

Minerální vlna, vykazující schopnost rozpouštět se ve fyziologickém médiu, a její použití Download PDF

Info

Publication number
CZ295021B6
CZ295021B6 CZ200033A CZ200033A CZ295021B6 CZ 295021 B6 CZ295021 B6 CZ 295021B6 CZ 200033 A CZ200033 A CZ 200033A CZ 200033 A CZ200033 A CZ 200033A CZ 295021 B6 CZ295021 B6 CZ 295021B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
mineral wool
weight
oxide
equal
mgo
Prior art date
Application number
CZ200033A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ200033A3 (cs
Inventor
Jean-Luc Bernard
Fabrice Laffon
Meringo Alain De
Original Assignee
Isover Saint-Gobain
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9526073&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ295021(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Isover Saint-Gobain filed Critical Isover Saint-Gobain
Publication of CZ200033A3 publication Critical patent/CZ200033A3/cs
Publication of CZ295021B6 publication Critical patent/CZ295021B6/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01GHORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
    • A01G31/00Soilless cultivation, e.g. hydroponics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00Fibre or filament compositions
    • C03C13/06Mineral fibres, e.g. slag wool, mineral wool, rock wool
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00Fibre or filament compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2213/00Glass fibres or filaments
    • C03C2213/02Biodegradable glass fibres

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Cultivation Of Plants (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Hydroponics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Building Environments (AREA)

Abstract

Minerální vlna má schopnost rozpouštět se ve fyziologickém médiu a obsahuje níže uvedené složky v hmotnostních procentech: oxid křemičitý SiO.sub.2.n. 38 až 52 %, výhodně 40 až 48 %, oxid hlinitý Al.sub.2.n.O.sub.3.n. 17 až 23 %, oxid křemičitý a oxid hlinitý Si.OMIKRON..sub.2.n. + .ALFA.l.sub.2.n..OMIKRON..sub.3.n. 56 až 75 %, výhodně 62 až 72 %, oxidy RO (oxid vápenatý a/nebo oxid hořečnatý CaO a/nebo MgO) 9 až 26 %, výhodně 12 až 25 %, oxid hořečnatý MgO 4 až 20 %, zejména 7 až 16 %, poměr obsahu oxid hořečnatý/oxid vápenatý MgO/CaO větší nebo rovný 0,8 %, výhodně větší nebo rovný 1,0 % nebo větší nebo rovný 1,15 %, oxidy R.sub.2.n.O (oxid sodný a oxid draselný Na.sub.2.n.O + K.sub.2.n.O) 3,4 % až 18,4 %, oxid železitý Fe.sub.2.n.O.sub.3.n. (celkové železo) větší nebo rovný 1,7 %, výhodně větší nebo rovný 2 %, přičemž vyhovuje vztahu: poměr obsahu oxidů R.sub.2.n.O/Al.sub.2.n.O.sub.3.n. 0,2 až 0,8..sub. .n.Výhodně jsou dále obsaženy oxidy fosforečný, boritý, manganatý a titaničitý. Do rozsahu řešení náleží rovněž použití této minerální vlny pro výrobu tepelně a/nebo zvukově izolujících produktů nebo substrátů pro čisté kultury.ŕ

Description

Minerální vlna, vykazující schopnost rozpouštět se ve fyziologickém médiu, a její použití
Oblast techniky
Vynález se týká minerální vlny se schopností rozpouštět se ve fyziologickém médiu a jejího použití pro výrobu tepelně a/nebo zvukově izolujících produktů a substrátů pro čisté kultury. Vynález je tedy z oboru výroby umělé minerální vlny.
Vynález se zejména týká minerální vlny typu skalní vlny nebo typu čedičové vlny, tedy chemických kompozic, vykazujících při teplotě zvlákňování vysokou teplotu likvidu a vysokou tekutost.
Dosavadní stav techniky
Tento typ minerální vlny je obvykle zvlákňován s pomocí tak zvaných „externích“ odstředivých procesů, jako například procesů, využívajících kaskádu odstředivých kol, ke kterým je s pomocí statického přiváděcího zařízení dodáván vstupní materiál v roztaveném stavu, jak je například popsáno v patentech EP-0 465 310 nebo EP-0 439 385.
Způsob zvlákňování, realizovaný s pomocí tak zvaných „inertních“ odstředivých procesů, tedy s pomocí odstředivých zařízení, rotujících při vysoké rychlosti a opatřených vyvrtanými otvory, je na druhé straně běžně vyhrazen pro zvlákňování minerální vlny typu skelné vaty, která v širším pohledu při teplotě zvlákňování vykazuje ve srovnání se skalní vlnou nebo čedičovou vlnou složení bohatší na oxidy alkalických kovů, nižší teplotu likvidu a vyšší viskozitu. Tento proces je například popsán v patentech EP-0 189 354 nebo EP-0 519 797.
V nedávné době byla ovšem vyvinuta technická řešení, která umožňují adaptaci tohoto interního odstředivého procesu na zvlákňování skalní vlny nebo čedičové vlny a která zejména spočívají v modifikování složení materiálu, ze kterého jsou vytvořena odstředivá zařízení a dále v modifikování jejich provozních parametrů. Podrobnější informace, týkající se této záležitosti, je možno nalézt zejména v publikované mezinárodní patentové přihlášce WO 93/02977. Tato adaptace se ukázala jako mimořádně přínosná, neboť umožňuje kombinovat vlastnosti, které až dosud v kterémkoli z těchto dvou typů vlny, skalní nebo skelné, nebyly dosažitelné. Skalní vlna, získaná vnitřním odstředivým procesem, je tedy svojí kvalitou srovnatelná s kvalitou skelné vaty, při nižším nezvlákněném obsahu, nežli vykazuje skalní vlna, získaná obvyklým způsobem. Tato skalní vlna si ovšem zachovává dva klíčové aspekty, související s jejími chemickými vlastnostmi, tedy nízké náklady, potřebné na použité chemické látky, a vysoce ohnivzdorný charakter.
Existují tedy dva možné způsoby zvlákňování skalní nebo čedičové vlny, přičemž výběr jednoho nebo druhého závisí na množství kritérií, včetně požadovaného stupně kvality ve vztahu k zamýšlenému způsobu aplikace a také průmyslové a ekonomické proveditelnosti.
K těmto kritériím byl v posledních letech přidán také požadavek biodegradability minerální vlny, tedy schopnosti podléhat rychlému rozpouštění ve fyziologickém médiu, aby tak bylo zabráněno jakémukoli potenciálnímu nebezpečí patogenního působení v souvislosti s možnou akumulací jemných vláken v těle v důsledku vdechování.
V žádném dokumentu, známém z dosavadního stavu techniky se neřeší problematika chemického složení minerální vlny typu skalní vlny nebo čedičové vlny z hlediska dosažení dostatečné biodegradability a současně možnosti zvlákňování tohoto produktu interním odstřeďováním. Jinak řečeno nalezení umělé minerální vlny, která by splňovala obě tato kritéria.
Podstata vynálezu
Cílem vynálezu je tedy nalezení výhodnějšího chemického složení minerální vlny typu skalní vlny nebo čedičové vlny, kde toto zlepšení je zacíleno zejména na zvýšení její biodegradability a/nebo na společné dosažení dostatečné biodegradability a schopnosti zvlákňování s pomocí interního odstřeďování (ovšem bez vyloučení dalších způsobů zvlákňování).
Podstata minerální vlny, vykazující schopnost rozpouštět se ve fyziologickém médiu podle předmětného vynálezu spočívá v tom, že obsahuje níže uvedené složky, jejich zastoupení je uvedeno v hmotnostních procentech:
oxid křemičitý SiO2 oxid hlinitý A12O3 oxid křemičitý a oxid hlinitý SiO2 + A12O3 oxid RO (oxid vápenatý a/nebo oxid hořečnatý CaO a/nebo MgO) oxid hořečnatý MgO poměr obsahu oxid hořečnatý/oxid vápenatý MgO/CaO oxidy R2O (oxid sodný a oxid draselný Na2O + K2O) oxid železitý Fe2O3 (celkové železo) přičemž vyhovuje vztahu: poměr obsahu oxidů R2O/A12O3 až 52 %, výhodně 40 až 48 %, až 23%, až 75 %, výhodně 62 až 72 %, až 26 %, výhodně 12 až 25 %, až 20 %, vhodně 7 až 16 %, větší nebo rovný 0,8 %, výhodně větší nebo rovný 1,0 % nebo větší nebo rovný 1,15 %,
3,4 % až 18,4 %, větší nebo rovný 1,7 %, výhodně větší nebo rovný 2 %,
0,2 až 0,8.
Výhodná je podle předmětného vynálezu minerální vlna, která dále obsahuje níže uvedené složky, jejichž zastoupení je uvedeno v hmotnostních procentech:
oxid fosforečný P2O5 oxid boritý B2O3 oxid manganatý MnO oxid titaničitý TiO2 do 5 %, do 5 %, do 4 %, do 3 %.
Rovněž je podle předmětného vynálezu výhodná minerální vlna podle výše uvedených řešení, která obsahuje oxid železitý Fe2O3 (celkové železo) a oxid fosforečný P2O5 v množství:
< Fe2O3 (celkové železo)/P2O5 < 20 pokud P2O5 > 0,5 %.
Dále je podle předmětného vynálezu výhodná minerální vlna, pro kterou platí vztah:
obsah oxidů R2O větší než 5 %, výhodně 5 až 12 %.
Dále je podle předmětného vynálezu výhodná minerální vlna, pro kterou platí vztah:
poměr obsahu oxidu hořečnatého a oxidu vápenatého MgO/CaO je 1 až 3.
Výhodná je podle předmětného vynálezu rovněž minerální vlna, která obsahuje oxid fosforečný P2O5 v množství přinejmenším 0,5 % hmotnostního nebo přinejmenším 1 % hmotnostní, přičemž ve výhodném provedení se toto množství pohybuje v rozmezí od 1,5 % do 4 % hmotnostních.
Rovněž je podle předmětného vynálezu výhodná minerální vlna, která obsahuje oxid hořečnatý MgO v následujícím množství, vyjádřeném v hmotnostních procentech:
-2CZ 295021 B6 obsah oxidu hořečnatého MgO menší nebo rovný 20 %, výhodně větší nebo rovný 7 %, zejména v rozmezí od 7 % do 14 %.
Dále je podle předmětného vynálezu výhodná minerální vlna, která obsahuje oxid vápenatý CaO v následujícím množství, vyjádřeném v hmotnostních procentech:
obsah CaO menší nebo rovný 15 %, výhodně větší nebo rovný 2 %, zejména v rozmezí od 5 % do 14 %.
Podle vynálezu je dále výhodná minerální vlna, která obsahuje oxid železitý Fe2O3 (celkové železo) v množství přinejmenším 4 % hmotnostní nebo přinejmenším 5 % hmotnostních, přičemž ve výhodném provedení se toto množství pohybuje v rozmezí od 5 % do 9 % hmotnostních.
Podle vynálezu je dále výhodná minerální vlna, která obsahuje oxid křemičitý SiO2, oxid hlinitý A12O3 a oxid fosforečný P2O5 v takových podílech, aby při vyjádření v hmotnostních procentech byl součet:
SiO2 + A12O3 + P2O5: přinejmenším 60 %, zejména 60 % až 70 %.
Dále je podle vynálezu výhodná minerální vlna, která obsahuje oxid hlinitý A12O3 v následujícím množství, vyjádřeném v hmotnostních procentech:
obsah A12O3 větší nebo rovný 18 %, zejména větší nebo rovný 19 % nebo 20 %.
Minerální vlna podle předmětného vynálezu výhodně vykazuje rychlost rozpouštění přinejmenším 30 ng/cm2 za hodinu v případě, kdy je měření prováděno při pH 4,5 a rychlost rozpouštění přinejmenším 30 ng/cm2 za hodinu v případě, kdy je měření prováděno při pH 7,5. Podle ještě výhodnějšího provedení podle vynálezu vykazuje minerální vlna rychlost rozpouštění přinejmenším 30 ng/cm2 za hodinu v případě, kdy je měření prováděno při pH 4,5 a rychlost rozpouštění přinejmenším 30 ng/cm2 za hodinu v případě, kdy je měření prováděno při pH 6,9. Nejvýhodněji vykazuje minerální vlna podle předmětného vynálezu rychlost rozpouštění přinejmenším 60 ng/cm2 za hodinu v případě, kdy je měření prováděno při pH 4,5 a/nebo rychlost rozpouštění přinejmenším 40 ng/cm2 za hodinu v případě, kdy je měření prováděno při pH 7,5 a/nebo rychlost rozpouštění přinejmenším 40 ng/cm2 za hodinu v případě, kdy je měření prováděno při pH 6,9.
Tato minerální vlna je získána procesem interního odstřeďování.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží použití minerální vlny podle předmětného vynálezu pro výrobu tepelně a/nebo zvukově izolujících produktů nebo substrátů pro čisté kultury.
V popisu předmětného vynálezu je třeba jakékoli procentuální vyjádření složky kompozice chápat jako vyjádření v hmotnostních procentech, přičemž kompozice podle vynálezu mohou obsahovat až 2 % nebo 3 % sloučenin, představujících neanalyzované nečistoty, jak je v případě kompozic tohoto typu běžné.
Volba složení této kompozice tedy umožnila dosažení celé řady výhodných charakteristik, zejména potom změnou četných komplexních funkcí, které mnoho specifických složek této kompozice vykazuje.
Předmětem vynálezu je tedy minerální vlna typu skalní vlna, kde obsah oxidů alkalických kovů (R2O), v zásadě představovaných formou Na2O a/nebo K2O, je nevelký a v obvyklých případech nepřevyšuje 12 %, ve výhodném provedení 10 % nebo dokonce 8 %. Naproti tomu obsah oxidů kovů alkalických zemin (RO) v této minerální vlně, v zásadě představovaných formou CaO a/nebo MgO, je relativně vysoký a činí přinejmenším 9 %, ve výhodném provedení přinejmenším
-3CZ 295021 B6
12% nebo dokonce přinejmenším 16%. Obsah oxidu železa (měřený ve formě Fe2O3, ale obvykle odpovídající celkovému obsahu železa) se pohybuje na poměrně významné úrovni přinejmenším 1,7 %, nebo dokonce přinejmenším 5 %. Tento obsah přítomný v dané kompozici je zejména ospravedlněn, pokud kompozice má být zvlákňována procesem vnitřního odstřeďování, neboť bylo pozorováno, že v tomto případě je možné zpomalit rychlost kompozice materiálů, ze kterých je odstřeďující zařízení sestaveno. Oxid manganatý MnO může potom plnit podobnou funkci a z tohoto důvodu může tedy kompozice případně také obsahovat několik málo procent MnO.
Hodnota viskozity při zvlákňování této kompozice může být navíc dostatečně vysoká pro realizaci procesu vnitřního odstřeďování a tato kompozice může být označována jako „pevná“ kompozice, a to zejména v důsledku vhodného obsahu oxidu křemíku a oxidu hliníku.
Pokud se týká biodegradability minerální vlny, je známou skutečností, zejména v případě kompozic typu skalní vlny, že určité sloučeniny, jako například P2O5 mohou biodegradability podstatně zlepšit, zatímco další oxidy naopak vykazují tendenci biodegradabilitu redukovat, přinejmenším v neutrální oblasti pH. V tomto ohledu je možné se odkázat například na evropský patent EP-0 459 897 a mezinárodní publikovanou patentovou přihlášku WO 93/22251. Masivní přídavek P2O5 se ovšem v rámci kontextu vynálezu neukázal být nej rozumnějším přístupem.
V této souvislosti mohou totiž vyvstat další problémy, jako například problém ekonomický (P2O5 se připravuje z drahých surovin) a rovněž také problém technický, neboť změny v podílech P2O5, a zejména v podílech oxidu hliníku, v rámci dané kompozice mohou způsobit nežádoucí nebo předem neznámou změnu dalších vlastností. Oxid fosforečný P2O5 tedy není bez vlivu na hodnotu viskozity kompozice, obdobně jako oxid hliníku. Zejména ovšem v případě kompozic typu skalní vlny, které jsou určeny ke zvlákňování procesem interního odstřeďování, kde lze způsob podle vynálezu aplikovat zvlášť výhodně, je viskozimetrické chování kompozice velmi kritickým a důležitým kritériem, které je zapotřebí dostatečným způsobem kontrolovat a regulovat.
Určité typy sloučenin mohou navíc být přínosné z hlediska určitých vlastností, ale současně mohou vykazovat nežádoucí efekt z hlediska získání vysokého stupně biodegradability, jak tomu například je v případě železa, které jak bylo zmíněno výše, je přítomné pro prodloužení životnosti odstřeďujícího zařízení, ale které by současně mohlo omezovat biodegradabilitu skalní vlny, nebo v případě oxidu hliníku, který je přínosný z hlediska regulace viskozity dané kompozice, ale nemusí působit velmi příznivě s ohledem na biorozpustnost, zejména při měření v rámci in vitro testů, přiváděných v neutrální oblasti pH.
V rámci předmětného vynálezu byl tedy ustaven rozumný kompromis mezi veškerými těmito údaji, a to v zásadě následujícím způsobem: daná kompozice může obsahovat P2O5, ale v nepříliš velkém množství, nepřevyšujícím 5 %, ve výhodném provedení nepřevyšujícím 4 %. Tato kompozice rovněž obsahuje oxid železa, jehož přítomnost je přínosná, ovšem z jiných důvodů než kvůli biodegradabilitě. Kompozice může ovšem dosáhnout vysoké úrovně biodegradability bez přidání nadbytečného množství P2O5 (nebo jakékoli jiné velmi speciální sloučeniny, považované za přínosnou z hlediska biodegradability) jinými způsoby, které v zásadě spočívají ve změně relativního podílu MgO ve vztahu k CaO. Kompozice typu skalní vlny ve skutečnosti všeobecně obsahují podíl oxidu vápenatého CaO, který je větší nežli podíl oxidu hořečnatého MgO. Obrácením tohoto poměru bylo zjištěno, že je možné dosáhnout vysoké úrovně biodegradability, která až dosud byla dosažitelná pouze s pomocí oxidu hliníku a železa. Dodatečný, a nikoli nevýznamný přínos, související s nízkým obsahem P2O5, spočívá ve skutečnosti, že příliš velký obsah P2O5 vede ke zvýšení teploty likvidu kompozice, což je zjevně nežádoucí pro zvlákňování procesem inertního odstřeďování.
Další charakteristický aspekt předmětného vynálezu se týká kompozice tohoto specifického poměru MgO/CaO s výrazně vyšším obsahem oxidu hliníku, neboť tento obsah oxidu hlinitého činí přinejmenším 17 %. Podle předmětného vynálezu bylo zjištěno, že tato kombinace dosta-4CZ 295021 B6 tečným způsobem umožnila dosažení příslušných kritérií z hlediska biorozpustnosti, a to jak při měření v rámci in vitro testů v neutrální oblasti pH, tak i při měření v rámci in vitro testů v kyselé oblasti pH. Ve skutečnosti ovšem platí, že problém určení hodnot pH, která by nejlépe odpovídala prostředí in vivo fyziologického média, zejména média z oblasti plic, nebyl dosud s určitostí vyřešen. Vysoký obsah oxidu hliníku se až dosud zdál být přínosným z hlediska rychlého rozpouštění v kyselé oblasti pH, ale v neutrální oblasti pH vede pouze ke slabému/pomalému rozpouštění.
Složení minerální vlny podle vynálezu umožňuje dosažení vysoké úrovně biorozpustnosti, přinejmenším při měření in vitro při jakékoli hodnotě pH, zvolením vysokého obsahu oxidu hlinitého, ale přizpůsobením obsahu oxidů kovů alkalických zemin, aby tak byl zachován příznivý efekt oxidu hliníku v kyselé oblasti pH bez negativního ovlivnění chování v neutrální oblasti pH.
V této souvislosti je důležité zdůraznit, že suma SiO2 + A12O3 umožňuje v širokém měřítku kontrolovat viskozimetrické chování těchto kompozic.
V rámci předmětného vynálezu kompozice minerální vlny splňuje vztah:
R2O/A12O3 se pohybuje v rozmezí od 0,2 do 0,8.
Obsah oxidů alkalických kovů, tedy v zásadě Na2O a/nebo K2O, činí výhodně přinejmenším 5 %, přičemž v obvyklém výhodném provedení je udržován přibližně kolem 12% (nebo případně přibližně kolem 13 %).
Pokud se týká oxidu (oxidů) železa (celkové železo), jak bylo zmíněno výše, činí tento obsah přinejmenším 4 %, ve výhodném provedení přinejmenším 5 % oxidů železa, aby tak byla chráněna odstřeďující zařízení, přičemž ve zvlášť výhodném provedení se tento obsah pohybuje v rozmezí od 5 % do 9 %. Tyto oxidy železa mohou dále příznivým způsobem ovlivňovat odolnost získané minerální vlny vůči působení ohně.
Kompozice v provedení podle vynálezu rovněž splňují následující vztah, vyjádřený jako poměr hmotnostních procent: MgO/CaO se pohybuje v rozmezí od 1 do 3. Výše zmíněný příznivý efekt může tedy být získán bez toho, aby příliš velký přebytek MgO ve vztahu k CaO působil nadbytečné komplikace nebo aby obstarání těchto oxidů jako surovin bylo příliš nákladné.
Kompozice v provedení podle vynálezu vykazují obsah P2O5 přinejmenším 0,5 % nebo přinejmenším 1 %, ve výhodném provedení přinejmenším přibližně od 1,5 % do 4 %. Tento nepříliš velký obsah potom velmi příznivým způsobem ovlivňuje biodegradabilitu bez nadměrného zhoršení ekonomických ukazatelů kompozice a také bez výrazného vlivu na příslušnou teplotu likvidu.
V rámci dalšího z možných provedení podle vynálezu může být obsah P2O5 nižší a může se pohybovat od 0 % výše, například v rozmezí od 0,1 % do 0,5 % nebo v rozmezí od 0,1 % do 1 %.
Obsah CaO v kompozici podle vynálezu je nižší nebo roven 15 %, přičemž ve výhodném provedení činí tento obsah přinejmenším 2 %, zatímco ve zvlášť výhodném provedení se pohybuje v rozmezí od 5 % do 14 %.
Obdobně potom obsah MgO v kompozici podle vynálezu je nižší nebo roven 20 %, přičemž ve výhodném provedení činí tento obsah přinejmenším 7 %, zatímco ve zvlášť výhodném provedení se pohybuje v rozmezí od 5 % do 14 %.
Zásadně je třeba vzít v úvahu, že nehledě na volitelný obsah P2Os, jsou dvěma sloučeninami, které vykazují největší vliv na hodnotu viskozity při zvlákňování dané kompozice, oxid křemíku a oxid hliníku. Je tedy možné zvolit obsah přinejmenším 60 % (SiO2 + A12O3 + P2O5), aby tak
-5 CZ 295021 B6 byla garantována hodnota viskozity, která je dostatečně vysoká pro zvlákňování procesem interního odstřeďování, kde ve výhodném provedení se tento obsah pohybuje v rozmezí od 60 % do 70 %, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 61 % do 62 %.
Oxidace této kompozice může být například kontrolována přídavkem oxidu manganatého MnO.
Přídavkem oxidu boru, který může být případně proveden, mohou být zlepšeny tepelně izolační charakteristiky minerální vlny, přičemž může zejména docházet k tendenci snižovat koeficient tepelné vodivosti v jeho vyzařovací složce. Tato kompozice může případně také obsahovat TiO2 jako nečistotu nebo ve formě cíleného přídavku (záměrně přidávaná složka), jehož množství může například dosahovat až 2 %.
V rozsahu složení minerální vlny podle předmětného vynálezu, čímž ovšem rozsah není nijak omezen, činí obsah oxidu hliníku v těchto kompozicích přinejmenším 18 % ve výhodném provedení přinejmenším 19 % nebo přinejmenším 20 %.
Rozdíl Tiog2,5 - Tiiq činí ve výhodném provedení přinejmenším 10 °C, ve zvlášť výhodném provedení přinejmenším 20 °C nebo 30 °C: tento rozdíl definuje „pracovní rozsah“ kompozic podle vynálezu, tedy teplotní rozsah, ve kterém tyto kompozice mohou být zvlákňovány, zejména potom procesem inertního odstřeďování. Teplota, při které tyto kompozice vykazují viskozitu τ (v poise), kdy platí, že logx = 2,5 je označována jako Tiog2 5, zatímco teplota likvidu je označována jako T]iq.
Výše specifikovaná minerální vlna tedy vykazuje dostatečnou úroveň biorozpustnosti, bez ohledu na to, jestli měřicí metody používají neutrální nebo slabě alkalickou nebo kyselou hodnotu pH.
Minerální vlna v provedení podle vynálezu tedy všeobecně vykazuje rychlost rozpouštění přinejmenším 30 ng/cm2 za hodinu, ve výhodném provedení přinejmenším 40 nebo přinejmenším 50 ng/cm2 za hodinu v případě, kdy je měření prováděno při pH 4,5, zatímco při měření, prováděném při pH 7,5, činí rychlost rozpouštění přinejmenším 30 ng/cm2 za hodinu, ve výhodném provedení přinejmenším 40 nebo 50 ng/cm2 za hodinu.
Tato minerální vlna všeobecně vykazuje rychlost rozpouštění přinejmenším 30 ng/cm2 za hodinu, ve výhodném provedení přinejmenším 40 nebo přinejmenším 50 ng/cm2 za hodinu v případě, kdy je měření prováděno při pH 4,5, zatímco při měření prováděném při pH 6,9 činí rychlost rozpouštění přinejmenším 30 ng/cm2 za hodinu ve výhodném provedení přinejmenším 40 nebo přinejmenším 50 ng/cm2 za hodinu.
Tato minerální vlna všeobecně také vykazuje rychlost rozpouštění přinejmenším 60 ng/cm2 za hodinu, ve výhodném provedení přinejmenším 80 ng/cm2 za hodinu v případě, kdy je měření prováděno při pH 4,5 a/nebo rychlost rozpouštění přinejmenším 40 ng/cm2 za hodinu, ve výhodném provedení přinejmenším 60 ng/cm2 za hodinu v případě, kdy je měření prováděno při pH 6,9 a/nebo rychlost rozpouštění přinejmenším 40 ng/cm2 za hodinu, ve výhodném provedení přinejmenším 60 ng/cm2 za hodinu v případě, kdy je měření prováděno při pH 7,5.
Tato minerální vlna je hlavně používána pro přípravu tepelně a/nebo zvukově izolujících materiálů nebo substrátů pro čisté kultury. Předmětem vynálezu je tedy také jakýkoli produkt, obsahující, přinejmenším částečně, výše definovanou minerální vlnu.
Příklady provedení vynálezu
Další podrobnosti a výhodné charakteristiky budou v dalším blíže vysvětleny s pomocí konkrétních příkladů, které jsou pouze ilustrativní a neomezují nijak rozsah vynálezu.
-6CZ 295021 B6
V tabulce 1 jsou v hmotnostních procentech uvedena chemická složení pro sedm příkladů.
Pokud je součet všech obsahů u všech sloučenin poněkud nižší nebo poněkud vyšší než 100 %, je zapotřebí vzít v úvahu, že odchylka od 100 % odpovídá nepodstatný nečistotám nebo neanalyzo5 váným sloučeninám a/nebo vzniká v důsledku aproximací, uznávaných v rámci užívaných analytických metod.
Tabulka 1
Ex.l Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5
si02 42,7 45,8 42,1 44,9 42,4
A12°3 0,0 20,3 18,1 20,7 23,8
Fe2°3 7,5 7,5 7,6 7,7 7,0
CaO 10,0 10,5 6,1 5,5 5,0
MgO 12,5 11,8 13,7 11,4 7,0
Na20 5,0 5 11,3 7,1 8,0
k2° 0,5 0,5 0,6 0,9 5,0
®2θ3 0 0 0 0 0
P2°5 0 0 0,02 0,04 0
Ti02 1,8 0 0,6 1,9 1,8
MnO 0 0 0,02 0,04 0
Celkem 100 100 100,1 100,1 100
CaO+MgO(RO) 22,5 22,3 19,8 16,9 12,0
Na-^O+K^O (R2°) 5,5 5,5 11,9 8 13,0
Sí02+A170·, + P2°5 63 66,1 60,2 65,6 66,2
MgO/CaO 1,25 1,25 2,25 2,04 1,40
R2O/A12O3 4,09 4,05 1,66 2,11 0,92
Tabulka 1 (pokračování)
Ex.6 Ex.7
SiO2 48,0 42,7
A12°3 19,0 20,0
Fe2°3 7,0 7,5
CaO 6,0 10,0
MgO 7,0 12,5
Na20 8,07 5,0
κ2ο 5,0 0,5
B2°3 0 0
P2°5 0 0,6
tío2 - 1,2
MnO - 0
Celkem 100 100
CaO+MgO(RO) 13,0 22,5
Na20+K20 (R2O) 13,0 5,5
S i 0 -η 1 A1 ey 0 -i “1 P2O5 2 67,0 63,6
MgO/CaO 1,17 1,25
Ι^2θ/A12O2 1 4,09
Kompozice, vytvořené podle těchto příkladů, byly podrobeny zvlákňování procesem interního odstřeďování, zejména potom v souladu s údaji, uvedenými ve výše zmíněném patentu 5 WO 93/02977.
Pracovní rozsahy, definované rozdílem Tlog2j5 - Tiiq, byly u těchto příkladů více než pozitivní.
Všechny tyto kompozice vykazovaly poměr MgO/CaO větší než 1 a nepříliš velký (menší než ίο 1 %) obsah P2O5 a obsah oxidu železa přibližně okolo 7 %, což bylo prokázáno jako výhodné při omezování koroze odstředivých talířů. Tyto kompozice rovněž vykazovaly vysoký obsah oxidu hliníku, který se ohyboval přibližně v rozmezí od 18% do 20%, s poměrnou vysokou sumou (SiO2 + A12O3) a s obsahem oxidu alkalického kovu, který činil přinejmenším 5 %.
Biodegradabilita těchto kompozic, zejména biodegradabilita, měřená v neutrální nebo slabě kyselé oblasti pH (pH 4,9 nebo 7,5) nebo v kyselé oblasti pH (4,5), byla vysoká.
-8CZ 295021 B6
Kompozice podle příkladu 7, která obsahovala více než 0,5 P2O5, vyhověla požadavku na hodnotu poměru Fe2O3/P2O5 v rozmezí od 1 do 20, neboť tato hodnota činila v tomto případě 12,5, což bylo v souladu s výhodným provedením podle vynálezu.

Claims (5)

PATENTOVÉ NÁROKY
1 < Fe2O3 (celkové železo)/P2O5 < 20 pokud P2O5 > 0,5 %.
1. Minerální vlna, vykazující schopnost rozpouštět se ve fyziologickém médiu, vyznačující se tím, že obsahuje níže uvedené složky, jejichž zastoupení je uvedeno v hmotnostních procentech:
oxid křemičitý SiO2 oxid hlinitý A12O3 oxid křemičitý a oxid hlinitý SiO2 + A12O3 oxid RO (oxid vápenatý a/nebo oxid hořečnatý CaO a/nebo MgO) oxid hořečnatý MgO poměr obsahu oxid hořečnatý/oxid vápenatý MgO/CaO
38 až 52 %, výhodně 40 až 48 %,
17 až 23 %,
56 až 75 %, výhodně 62 až 72 %,
9 až 26 %, výhodně 12 až 25 %,
2. Minerální vlna podle nároku 1,vyznačující se tím, že dále obsahuje níže uvedené složky, jejichž zastoupení je uvedeno v hmotnostních procentech:
oxid fosforečný P2O5 oxid boritý B2O3 oxid manganatý MnO oxid titaničitý TiO2 do 5 %, do 5 %, do 4 %, do 3 %.
3. Minerální vlna podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje oxid železitý Fe2O3 (celkové železo) a oxid fosforečný P2O5 v množstvích:
3,4 % až 18,4 %, větší nebo rovný 1,7 %, výhodně větší nebo rovný 2 %, přičemž vyhovuje vztahu: poměr obsahu oxidů R2O/A12O3
0,2 až 0,8.
4. Minerální vlna podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že vyhovuje vztahu: obsah oxidů R2O větší než 5 %, výhodně 5 až 12 %.
5. Minerální vlna podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že vyhovuje vztahu: poměr obsahu oxidu hořečnatého a oxidu vápenatého MgO/CaO je 1 až 3.
-9CZ 295021 B6
6. Minerální vlna podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že obsah oxid fosforečný P2O5 v množství přinejmenším 0,5 % hmotnostního nebo přinejmenším 1 % hmotnostní, přičemž ve výhodném provedení se toto množství pohybuje v rozmezí od 1,5 % do 4 % hmotnostních.
7. Minerální vlna podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že obsahuje oxid hořečnatý MgO v následujícím množství, vyjádřeném v hmotnostních procentech:
obsah oxidu hořečnatý MgO menší nebo rovný 20 %, výhodně větší nebo rovný 7 %, zejména v rozmezí od 7 % do 14 %.
8. Minerální vlna podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že obsahuje oxid vápenatý CaO v následujícím množství, vyjádřeném v hmotnostních procentech:
obsah CaO menší nebo rovný 15 %, výhodně větší nebo rovný 2 %, zejména v rozmezí od 5 % do 14 %.
9. Minerální vlna podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že obsahuje oxid železitý Fe2O3 (celkové železo) v množství přinejmenším 4 % hmotnostní nebo přinejmenším 5 % hmotnostních, přičemž ve výhodném provedení se toto množství pohybuje v rozmezí od 5 % do 9 % hmotnostních.
10. Minerální vlna podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že obsahuje oxid křemičitý SiO2, oxid hlinitý A12O3 a oxid fosforečný P2O5 v takových podílech, aby při vyjádření v hmotnostních procentech byl součet:
SiO2 + A12O3 + P2O5: přinejmenším 60 %, zejména 60 % až 70 %.
11. Minerální vlna podle některého z předchozích nároků, v y z n a č u j í c í se tím, že obsahuje oxid hlinitý A12O3 v následujícím množství, vyjádřeném v hmotnostních procentech:
obsah A12O3 větší nebo rovný 18 %, zejména větší nebo rovný 19 % nebo 20 %.
12. Minerální vlna podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že vykazuje rychlost rozpouštění přinejmenším 30 ng/cm2 za hodinu v případě, kdy je měření prováděno při pH 4,5 a rychlost rozpouštění přinejmenším 30 ng/cm2 za hodinu v případě, kdy je měření prováděno při pH 7,5.
13. Minerální vlna podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že vykazuje rychlost rozpouštění přinejmenším 30 ng/cm2 za hodinu v případě, kdy je měření prováděno při pH 4,5 a rychlost rozpouštění přinejmenším 30 ng/cm2 za hodinu v případě, kdy je měření prováděno při pH 6,9.
14. Minerální vlna podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že vykazuje rychlost rozpouštění přinejmenším 60 ng/cm2 za hodinu v případě, kdy je měření prováděno při pH 4,5 a/nebo rychlost rozpouštění přinejmenším 40 ng/cm2 za hodinu v případě, kdy je měření prováděno při pH 7,5 a/nebo rychlost rozpouštění přinejmenším 40 ng/cm2 za hodinu v případě, kdy je měření prováděno při pH 6,9.
-10CZ 295021 B6
15. Minerální vlna podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že je získána procesem inertního odstřeďování.
4 až 20 %, vhodně 7 až 16 %, větší nebo rovný 0,8 %, výhodně větší nebo rovný 1,0 % nebo větší nebo rovný 1,15 %, oxidy R2O (oxid sodný a oxid draselný Na2O + K2O) oxid železitý Fe2O3 (celkové železo)
5 16. Použití minerální vlny podle některého z předchozích nároků pro výrobu tepelně a/nebo zvukově izolujících produktů nebo substrátů pro čisté kultury.
CZ200033A 1998-05-06 1999-05-04 Minerální vlna, vykazující schopnost rozpouštět se ve fyziologickém médiu, a její použití CZ295021B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9805706A FR2778399A1 (fr) 1998-05-06 1998-05-06 Composition de laine minerale

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ200033A3 CZ200033A3 (cs) 2000-06-14
CZ295021B6 true CZ295021B6 (cs) 2005-05-18

Family

ID=9526073

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ200033A CZ295021B6 (cs) 1998-05-06 1999-05-04 Minerální vlna, vykazující schopnost rozpouštět se ve fyziologickém médiu, a její použití

Country Status (27)

Country Link
EP (1) EP0994647B1 (cs)
JP (1) JP4890673B2 (cs)
KR (1) KR100732868B1 (cs)
CN (1) CN1167641C (cs)
AR (1) AR015286A1 (cs)
AT (1) ATE312506T1 (cs)
AU (1) AU762595B2 (cs)
BR (1) BR9906418A (cs)
CA (1) CA2295868C (cs)
CZ (1) CZ295021B6 (cs)
DE (1) DE69928892T2 (cs)
DK (1) DK0994647T3 (cs)
ES (1) ES2253885T3 (cs)
FR (1) FR2778399A1 (cs)
HR (1) HRP20000008B1 (cs)
HU (1) HU227436B1 (cs)
IS (1) IS5327A (cs)
NO (1) NO320898B1 (cs)
NZ (1) NZ502123A (cs)
PL (1) PL190138B1 (cs)
RU (1) RU2254301C2 (cs)
SI (1) SI0994647T1 (cs)
SK (1) SK285275B6 (cs)
TR (1) TR200000071T1 (cs)
UA (1) UA70305C2 (cs)
WO (1) WO1999056525A1 (cs)
ZA (1) ZA200000072B (cs)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2783516B1 (fr) 1998-09-17 2000-11-10 Saint Gobain Isover Composition de laine minerale
FR2809387B1 (fr) * 2000-05-23 2002-12-20 Saint Gobain Isover Procede de fabrication de laine minerale, alliages a base de cobalt pour le procede et autres utilisations
RU2315020C1 (ru) * 2006-05-29 2008-01-20 Юлия Алексеевна Щепочкина Масса для получения минеральной ваты
FR2918053B1 (fr) * 2007-06-27 2011-04-22 Saint Gobain Vetrotex Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques.
KR101223675B1 (ko) * 2009-11-27 2013-01-17 주식회사 케이씨씨 염용해성 세라믹 섬유 조성물
FR2985254B1 (fr) 2011-12-28 2013-12-20 Saint Gobain Isover Procede de fibrage de matieres vitrifiables
FR2985725B1 (fr) 2012-01-17 2015-06-26 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour fibres, notamment minerales, a base d'acide humique et/ou fulvique, et produits isolants resultants.
US9546107B2 (en) 2012-10-18 2017-01-17 Ocv Intellectual Capital, Llc Glass composition for the manufacture of fibers and process
JP6266250B2 (ja) * 2013-07-25 2018-01-24 ニチアス株式会社 耐熱無機繊維
CZ308191B6 (cs) 2013-12-23 2020-02-19 Josef Němec Vertikální zahrada
CH709112A8 (de) 2014-01-14 2015-09-15 Sager Ag Mineralfaserkomposition.
FR3023550B1 (fr) 2014-07-08 2016-07-29 Saint Gobain Isover Dispositif de fusion du verre comprenant un four, un canal et un barrage
CN105257951B (zh) * 2014-07-17 2019-01-25 福建赛特新材股份有限公司 一种隔热箱及其所用的真空绝热板
FR3030487B1 (fr) 2014-12-19 2019-06-07 Saint-Gobain Isover Four electrique a electrodes mobiles
FR3042187B1 (fr) * 2015-10-08 2023-08-25 Saint Gobain Isover Fibres minerales
JP6972548B2 (ja) * 2016-12-28 2021-11-24 日本電気硝子株式会社 ガラス繊維用組成物及びガラス繊維、ガラス繊維を含有するガラス繊維含有複合材料、並びにガラス繊維の製造方法
KR102664515B1 (ko) 2017-10-10 2024-05-08 유니프랙스 아이 엘엘씨 결정성 실리카 없는 저 생체내 지속성 무기 섬유
CN110316969A (zh) * 2019-07-08 2019-10-11 四川谦宜复合材料有限公司 一种自然降解的农用岩棉及其制备方法
CN113402175B (zh) * 2021-07-06 2022-08-19 山东鲁阳节能材料股份有限公司 一种可溶玻璃纤维毯及其制备方法
CN113508730B (zh) * 2021-08-26 2022-12-02 淮安汉德农业科技有限公司 可溶性陶瓷纤维棉的水稻育秧应用及其水稻育秧方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1026928B (de) * 1954-02-03 1958-03-27 Gruenzweig & Hartmann A G Gegen Verwittern bestaendige, hochelastische Silikatfasern bzw. -faeden
JPS57188427A (en) * 1981-01-23 1982-11-19 Bethlehem Steel Corp Mineral wool and manufacture
FR2662688B1 (fr) * 1990-06-01 1993-05-07 Saint Gobain Isover Fibres minerales susceptibles de se decomposer en milieu physiologique.
SK284033B6 (sk) * 1991-08-02 2004-08-03 Isover Saint-Gobain Minerálna vlna z roztaveného minerálneho materiálu, spôsob jej výroby a zariadenie na vykonávanie tohto spôsobu
DE4208733A1 (de) * 1992-03-18 1993-09-23 Gruenzweig & Hartmann Aufwuchsmedium fuer pflanzen sowie verfahren zu dessen herstellung
FR2690438A1 (fr) * 1992-04-23 1993-10-29 Saint Gobain Isover Fibres minérales susceptibles de se dissoudre en milieu physiologique.
WO1994004469A1 (en) * 1992-08-20 1994-03-03 Isover Saint-Gobain Method and apparatus for the production of mineral wool, and mineral wool thereby produced
SK45594A3 (en) * 1992-08-20 1994-09-07 Saint Gobain Isover Method of producing mineral wool, and mineral wool produced thereby
DE19604238A1 (de) * 1996-02-06 1997-08-07 Gruenzweig & Hartmann Mineralfaserzusammensetzung
FI960705L (fi) * 1996-02-16 1997-08-17 Paroc Oy Ab Mineraalikuitu
GB9604264D0 (en) * 1996-02-29 1996-05-01 Rockwool Int Man-made vitreous fibres
US6067821A (en) * 1996-10-07 2000-05-30 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Process for making mineral wool fibers from lumps of uncalcined raw bauxite

Also Published As

Publication number Publication date
ATE312506T1 (de) 2005-12-15
CN1273504A (zh) 2000-11-15
PL190138B1 (pl) 2005-11-30
CN1167641C (zh) 2004-09-22
HUP0002448A2 (hu) 2000-11-28
HU227436B1 (en) 2011-06-28
DE69928892D1 (de) 2006-01-19
SI0994647T1 (sl) 2006-04-30
NO20000030D0 (no) 2000-01-05
UA70305C2 (uk) 2004-10-15
KR20010021517A (ko) 2001-03-15
NO20000030L (no) 2000-01-05
DE69928892T2 (de) 2006-08-24
BR9906418A (pt) 2000-07-11
SK285275B6 (sk) 2006-10-05
CZ200033A3 (cs) 2000-06-14
FR2778399A1 (fr) 1999-11-12
HRP20000008B1 (hr) 2007-02-28
SK189199A3 (en) 2000-07-11
WO1999056525A1 (fr) 1999-11-11
CA2295868C (fr) 2009-12-22
AU3527399A (en) 1999-11-23
ES2253885T3 (es) 2006-06-01
JP2002512937A (ja) 2002-05-08
RU2254301C2 (ru) 2005-06-20
ZA200000072B (en) 2000-10-25
NO320898B1 (no) 2006-02-13
HUP0002448A3 (en) 2001-12-28
CA2295868A1 (fr) 1999-11-11
TR200000071T1 (tr) 2000-11-21
PL337878A1 (en) 2000-09-11
IS5327A (is) 1999-12-28
KR100732868B1 (ko) 2007-06-28
DK0994647T3 (da) 2006-03-27
EP0994647A1 (fr) 2000-04-26
HRP20000008A2 (en) 2000-08-31
NZ502123A (en) 2001-12-21
AU762595B2 (en) 2003-06-26
AR015286A1 (es) 2001-04-18
JP4890673B2 (ja) 2012-03-07
EP0994647B1 (fr) 2005-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ295021B6 (cs) Minerální vlna, vykazující schopnost rozpouštět se ve fyziologickém médiu, a její použití
AU761462B2 (en) Mineral wool composition
CZ298074B6 (cs) Minerální vlna a její slození
US6518211B1 (en) Chemically toughened glasses
JP5667578B2 (ja) 高性能ガラス繊維用組成物及びそれをもって成形される繊維
JP6382837B2 (ja) 電気溶融を用いたガラス製造方法
AU741801B2 (en) Artificial mineral wool composition
NO134047B (cs)
SK188999A3 (en) Biodegradable mineral wool composition
CZ200034A3 (cs) Minerální vlna
CZ20032751A3 (cs) Kompozice minerální vlny
CZ200035A3 (cs) Minerální vlna
CZ20002749A3 (cs) Kompozice minerální vlny

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20180504