CZ294643B6 - Způsob zpracování zbytků odpadajících při čistění spalin pocházejících ze spalování kuchyňských odpadků nebo/a průmyslového odpadu - Google Patents
Způsob zpracování zbytků odpadajících při čistění spalin pocházejících ze spalování kuchyňských odpadků nebo/a průmyslového odpadu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ294643B6 CZ294643B6 CZ19994461A CZ446199A CZ294643B6 CZ 294643 B6 CZ294643 B6 CZ 294643B6 CZ 19994461 A CZ19994461 A CZ 19994461A CZ 446199 A CZ446199 A CZ 446199A CZ 294643 B6 CZ294643 B6 CZ 294643B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- cake
- solution
- neutralized
- residues
- liquid phase
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 239000003517 fume Substances 0.000 title abstract 2
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 title abstract 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 title abstract 2
- 238000004056 waste incineration Methods 0.000 title 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 50
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 36
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims abstract description 21
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims abstract description 18
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims abstract description 18
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000012267 brine Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 12
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 239000010806 kitchen waste Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 5
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 3
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 3
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 2
- 238000011033 desalting Methods 0.000 abstract 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 abstract 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 abstract 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 abstract 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 8
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 5
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPFLLVICGMTMIE-UHFFFAOYSA-L calcium;sodium;dichloride Chemical compound [Na+].[Cl-].[Cl-].[Ca+2] RPFLLVICGMTMIE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/36—Detoxification by using acid or alkaline reagents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/32—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by treatment in molten chemical reagent, e.g. salts or metals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/33—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by chemical fixing the harmful substance, e.g. by chelation or complexation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
- B09B3/80—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless involving an extraction step
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/08—Toxic combustion residues, e.g. toxic substances contained in fly ash from waste incineration
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/40—Inorganic substances
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/40—Inorganic substances
- A62D2101/43—Inorganic substances containing heavy metals, in the bonded or free state
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/40—Inorganic substances
- A62D2101/47—Inorganic substances containing oxygen, sulfur, selenium or tellurium, i.e. chalcogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/40—Inorganic substances
- A62D2101/49—Inorganic substances containing halogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2203/00—Aspects of processes for making harmful chemical substances harmless, or less harmful, by effecting chemical change in the substances
- A62D2203/02—Combined processes involving two or more distinct steps covered by groups A62D3/10 - A62D3/40
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B09B2101/00—Type of solid waste
- B09B2101/30—Incineration ashes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/20—Waste processing or separation
Landscapes
- Business, Economics & Management (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Incineration Of Waste (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
Abstract
Způsob zpracování zbytků odpadajících při čištění spalin pocházejících ze spalování kuchyňských odpadků nebo/a průmyslového odpadu spočívá v tom, že se ve stupni A zbytky (1) zbaví solí promytím vodným roztokem (2) uhličitanu sodného při pH vyšším než 11 a za použití množství vodného roztoku uhličitanu sodného, které je potřebné k převedení do roztoku všech přítomných solí, včetně síranů, a k vysrážení rozpustného vápníku, a oddělením pevné fáze od kapalné fáze, přičemž se získá izolovaná pevná fáze ve formě odsoleného koláče (3) a izolovaná kapalná fáze ve formě solného roztoku (4), načež se ve stupni B získaný odsolený koláč (3) louží vodným roztokem (5) uhličitanu sodného použitým v množství potřebném pro dosažení reakcí s vápnem přítomným v odsoleném koláči (3) nebo případně s přidaným vápnem, s hodnotou pH vyšší než 12, která je nezbytná pro převedení do roztoku přítomných amfoterních kovů, přičemž se oddělením pevné fáze od kapalné fáze získá pevná fáze ve formě koláče (6) a kapalná fáze ve formě supernatantu (7), který se ve stupni F neutralizuje vháněním oxidu uhličitého (8), načež se zneutralizovaná směs zfiltruje, přičemž se získá koláč (11) obsahující hydroxidy kovů a vodný roztok uhličitanu sodného, který se případně recykluje do stupně B, a ve stupni C se koláč (6) ze stupně B neutralizuje k dosažení hodnoty pH 6,5 až 8,5 k získání vyčištěných zbytků (9).ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu zpracování zbytků odpadajících při čištění spalin pocházejících ze spalování kuchyňských odpadků nebo/a průmyslového odpadu.
Dosavadní stav techniky
Ve spalovnách se z kuchyňských odpadků vytváří jednak struska a jednak spaliny, obsahující prach a škodlivé plyny. Snižování míry znečištění spalin se obvykle provádí vápnem: a to tak, že plyny s obsahem chlorovodíku a oxidů síry se zachycují a převádějí se na chlórové vápno a na síran vápenatý, zatímco těžké kovy, obsažené ve spalinách, adsorbují na povrchu částic vápna. Soubor látek získaný takovým způsobem zpracováním pomocí vápna, a na výstupu z filtru, vytváří zbytky, které se v současné době odvážejí na skládku nebo se skladovací místo, které odpovídá národním, evropským nebo mezinárodním předpisům.
Tyto zbytky tedy zahrnují látky vzniklé reakcí s vápnem, adsorbované amfotemí těžké kovy, uhličitan vápenatý, vápno a produkty spalování, které byly zachyceny při zpracování vápnem ve formě inertního prachu, jako například oxid křemičitý a hlinitý.
Složení těchto zbytků, co se týká jejich různých složek, evidentně závisí na druhu spalovaných odpadků a odpadů, stejně jako na použitém typu zpracování spalin.
Pokud se týká znečištění, rozeznáváme tři kategorie těchto zbytků:
druhy bez znečisťujících látek;
druhy zahrnující škodlivé nebo znečišťující látky, ale ve stabilní formě: není zde žádné nebezpečí pro okolní prostředí; a druhy obsahující škodlivé prvky, které mohou pronikat do okolního prostředí: představují přibližně 2 % hmotnostní zbytků.
Jak bude pochopitelné pro odborníky v oboru, tato poslední kategorie představuje zdroj potencionálního znečištění: obsahuje totiž těžké kovy, přístupné a způsobilé ke kontaminování okolního prostředí, a je důvodem současných předpisů pro ukládání na vhodných skladovacích místech.
Podstata vynálezu
Je tedy jedním cílem tohoto vynálezu, vytvoření způsobu zpracování zbytků z čištění spalin ze spalování kuchyňských odpadků a/nebo průmyslových odpadů, který umožní extrahování těžkých kovů a maximální recyklování reagujících látek.
Druhým cílem vynálezu je vytvoření takového způsobu, který také umožní odlučování různých prvků, obsažených ve zbytcích, pro jejich co nejlepší zhodnocení, recyklování nebo odstranění při respektování platných předpisů.
Dodatečným cílem je vytvoření takového způsobu, který umožní využití oxidu uhličitého, jako emisí, například ve spalovnách.
- 1 CZ 294643 B6
Dalším cílem je vytvoření takového způsobu, který umožní co nejlepší zhodnocení získaných látek při minimálních nákladech.
Splnění uvedených cílů je v rámci vynálezu dosaženo způsobem zpracování zbytků odpadajících při čištění spalin pocházejících ze spalování kuchyňských odpadků nebo průmyslového odpadu, jehož podstata spočívá v tom, že se ve stupni A zbytky zbaví solí promytím vodným roztokem uhličitanu sodného při pH vyšším než 11 a za použití množství vodného roztoku uhličitanu sodného, které je potřebné k převedení do roztoku všech přítomných solí, včetně síranů, a k vysrážení rozpustného vápníku, a oddělením pevné fáze od kapalné fáze, přičemž se získá izolovaná pevná fáze ve formě odsoleného koláče a izolovaná kapalná fáze ve formě solného roztoku, načež se ve stupni B získaný odsolený koláč louží vodným roztokem uhličitanu sodného použitým v množství potřebném pro dosažení reakcí s vápnem přítomným v odsoleném koláči nebo případně s přidaným vápnem hodnoty pH vyšší než 12, která je nezbytná pro převedení do roztoku přítomných amfoterních kovů, přičemž se oddělení pevné fáze od kapalné fáze získá pevná fáze ve formě koláče a kapalná fáze ve formě supernatantu, který se ve stupni F neutralizuje vháněním oxidu uhličitého, načež se zneutralizovaná směs zfiltruje, přičemž se získá koláč obsahující hydroxidy kovů a vodný roztok uhličitanu sodného, který se případně recykluje do stupně B, a ve stupni C se koláč ze stupně B neutralizuje k dosažení hodnoty pH 6,5 až 8,5 k získání vyčištěných zbytků.
Výhodně se před stupněm A provádí stupeň D, ve kterém se zbytky předběžně promývají vodou, přičemž se získají zbytky, ze kterých byly odstraněny rozpustné soli vápníku, zejména chlorid vápenatý, a solný roztok.
Výhodně se solný roztok ze stupně A neutralizuje ve stupni G vháněním oxidu uhličitého, načež se vyloučená pevná fáze oddělí od kapalné fáze, přičemž se získá izolovaná pevná fáze tvořená koláčem obsahujícím hydroxidy kovů a izolovaná kapalná fáze tvořena zneutralizovaným roztokem.
Výhodně se solný roztok ze stupně D neutralizuje ve stupni G' vháněním oxidu uhličitého, načež se vyloučená pevná fáze oddělí od kapalné fáze, přičemž se získá izolovaná pevná fáze ve formě koláče obsahujícího hydroxidy kovů a izolovaná kapalná fáze tvořená zneutralizovaným roztokem.
Výhodně se zneutralizovaný roztok ze stupně G' a zneutralizovaný roztok ze stupně G smísí ve stupni H, načež se získaná směs zfiltruje, přičemž se získá izolovaná kapalná fáze ve formě supernatantu tvořeného solankou obsahující chlorid sodný a chlorid vápenatý a sraženina tvořená síranem vápenatým.
Výhodně se mezi stupni B a C provede stupeň E, ve kterém se koláč ze stupně B promývá vodou, přičemž se získá koláč, zbavený podstatného podílu uhličitanu sodného a kovů zbylých v kapalině nacházející se mezi pevnými částicemi koláče, a promývací roztok.
Výhodně se promývací roztok ve stupni I neutralizuje vháněním oxidu uhličitého k dosažení hodnoty pH 11, přičemž se získá vodný roztok uhličitanu sodného.
Výhodně se vodný roztok uhličitanu sodného ze stupně I recykluje do stupně A.
Výhodně se koláč ze stupně B nebo E neutralizuje ve stupni C vháněním oxidu uhličitého k vysrážení zbytkového vápna ve formě uhličitanu vápenatého, načež se po oddělení pevné fáze od kapalné získá izolovaná pevná fáze ve formě vyčištěných zbytků a izolovaná kapalná fáze ve formě vodného roztoku hydrogenuhličitanu sodného.
-2CZ 294643 B6
Přehled obrázků na výkresech
V následující části popisu bude způsob podle vynálezu blíže objasněn pomocí odkazů na připojené výkresy, na kterých obr. 1 znázorňuje proudový diagram průběhu způsobu zpracování zbytků odpadajících při čištění spalin pocházejících ze spalování kuchyňských odpadků nebo/a průmyslového odpadu podle vynálezu, zatímco obr. 2 znázorňuje proudový diagram průběhu výhodného provedení způsobu podle vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Jak je to patrné z obr. 1, je způsob zpracování zbytků odpadajících při čištění spalin pocházejících ze spalování kuchyňských odpadků nebo/a průmyslového odpadu podle vynálezu tvořen alespoň třemi stupni.
V prvním stupni A se zbytky 1 odsolí promýváním vodným roztokem 2 uhličitanu sodného. Použité množství tohoto roztoku je alespoň nezbytné pro rozpuštění všech přítomných solí, včetně síranů, nebo mírně vyšší, což znamená alespoň stechiometrické množství vysrážení rozpustného vápníku, přičemž pH vodného prostředí, ve kterém rozpouštění a srážení probíhá je vyšší než 11 a zejména vyšší než 12. Následně se provede oddělení pevné fáze od kapalné fáze, například filtrací, přičemž se získá odsolený koláč 3 a vysoce koncentrovaný solný roztok 4. Tento solný roztok 4 se neutralizuje ve stupni G vháněním oxidu uhličitého 8, přičemž hodnota pH prostředí stupně G leží v rozmezí od 8,5 do 9,5, zejména od 9 do 9,2. Po oddělení pevné fáze od kapalné fáze, například filtrací, se získá jednak koláč 11 obsahující hydroxidy kovů a zneutralizovaný roztok 15.
Odsolený koláč 3 ze stupně A se ve druhém stupni B louží vodným roztokem 5 uhličitanu sodného, použitým v množství nutném nebo mírně vyšším pro dosažení alkality potřebné pro uvedení amfoterních kovů, jakými jsou kadmium, olovo a zinek, do roztoku, přičemž hodnota pH prostředí ve stupni B je alespoň vyšší než 12 nebo dokonce vyšší než 14. Této alkality se dosáhne reakcí uhličitanu sodného s vápnem obsaženým v odsoleném koláči 3 nebo/a s vápnem, které se v případě potřeby přidá. Po rozdělení fází se získá koláč 6 dekontaminovaných zbytků a supernatant 7 obsahující amfoterní kovy.
Supernatant 7 se potom ve stupni F neutralizuje oxidem uhličitým 8, přičemž hodnota pH stupně F se pohybuje od 11 do 11,5 a výhodně činí 11. Po oddělení fází se získá koláč 11 obsahující hydroxidy kovů a vodný roztok 14' uhličitanu sodného, který může být recyklován do stupně B.
Koláč 6 dekontaminovaných zbytků ze stupně B se ve třetím stupni C neutralizuje vháněním oxidu uhličitého 8 za účelem vysrážení zbytkového vápna ve formě uhličitanu vápenatého, přičemž hodnota pH ve stupni C se pohybuje od 6,5 do 8,5 a zejména činí 7,5. Po oddělení fází například filtrací se získají vyčištěné zbytky 9 a vodný roztok 12 hydrogenuhličitanu sodného.
Vyčištěné zbytky 9 ze stupně C se mohou zavést do spalovací pece, kde se převedou na strusku, čímž dojde k jejich zhodnocení.
V rámci výhodného provedení způsobu podle vynálezu zobrazeného na obr. 2 může být výhodné provést před stupněm A stupeň D, ve kterém se zbytky 1 promývají vodou, případně doplněnou vodným roztokem uhličitanu sodného, jakým je například vodný roztok 12 hydrogenuhličitanu sodného získaný na výstupu ze stupně C. Po oddělení pevné fáze a kapalné fáze se získají zbytky 1' a sodný roztok 13. Ve stupni G' se tento solný roztok 13 neutralizuje vháněním oxidu uhličitého 8, přičemž hodnota pH se ve stupni G' pohybuje v rozmezí od 8,5 do 9,5, zejména od 9 do 9,2 a po oddělení pevné fáze od kapalné fáze se získá koláč 11 obsahující hydroxidy kovů a zneutralizovaný roztok 14.
-3 CZ 294643 B6
Tento zneutralizovaný roztok 14 z kroku G' se smísí se zneutralizovaným roztokem 15 ze stupně G, načež se po oddělení pevné fáze od kapalné fáze například filtrací získá supematant 16, tvořený solankou obsahující chlorid vápenatý a chlorid sodný, a sraženina 17 síranu vápenatého.
Koláč 6 dekontaminovaných zbytků ze stupně B se může ve stupni E promývat na filtru vodou za účelem odstranění pokud možno co největšího podílu uhličitanu sodného a případně přítomných kovů, které zůstaly v intersticiální kapalině. Získaný promývací roztok 18 se potom zpracovává ve stupni I vháněním oxidu uhličitého 8, přičemž hodnota pH ve stupni I se pohybuje okolo 11. Takto získaný vodný roztok uhličitanu sodného obsahující uhličitan sodný a kovy se výhodně recykluje do stupně A. Koláč 6' dekontaminovaných zbytků ze stupně E se potom dále čistí výše uvedeným způsobem ve stupni C.
V následující tabulce jsou uvedena složení vyčištěných zbytků, získaných zpracováním způsobem podle vynálezu různých zbytků ze spalování majících odlišná původní složení.
Tabulka
| Zbytky z čištění | Složení v % hmotnostních | |||||||
| Na | K | Ca | Cl | SO4 | Pb | Zn | ||
| suché | před | 3 | 4,6 | 36 | 22,4 | 1,5 | 0,04 | 0,27 |
| Ρθ | 0 | 0 | 53,75 | 0 | 0 | 0,007 | 0,088 | |
| polovlhké | před | 0,8 | 1,6 | 16,8 | 5 | 4,4 | 0,17 | 0,57 |
| po | 0 | 0 | 19,46 | 0 | 0 | 0,05 | 0,22 | |
| vlhké | před | 0 | 0 | 10,8 | 0,64 | 4,95 | 0,4 | 1,26 |
| Έ2 | 0 | 0 | 18,33 | 0 | 0 | 0,12 | 0,34 |
Z výsledků uvedených v tabulce je patrné, že ve zbytcích zpracovaných způsobem podle vynálezu jsou obsahy těžkých kovů výrazně nižší než obsahy těchto kovů v původních nezpracovaných zbytcích.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (9)
1. Způsob zpracování zbytků odpadajících při čistění spalin pocházejících ze spalování kuchyňských odpadků nebo/a průmyslového odpadu, vyznačený tím, že se ve stupni A zbytky (1) zbaví solí promytím vodným roztokem (2) uhličitanu sodného při pH vyšším než 11 a za použití množství vodného roztoku uhličitanu sodného, které je potřebné k převedení do roztoku všech přítomných solí včetně síranů a k vysrážení rozpustného vápníku, a oddělením pevné fáze od kapalné fáze, přičemž se získá izolovaná pevná fáze ve formě odsoleného koláče (3) a izolovaná kapalná fáze ve formě solného roztoku (4), načež se ve stupni B získaný odsolený koláč (3) louží vodným roztokem (5) uhličitanu sodného, použitým v množství potřebném pro dosažení reakcí s vápnem přítomným v odsoleném koláči (3) nebo případně s přidaným vápnem, s hodnotou pH vyšší než 12, která je nezbytná pro převedení do roztoku přítomných amfotemích kovů, oddělením pevné fáze od kapalné fáze se získá pevná fáze ve formě koláče (6) a kapalná fáze ve formě supernatantu (7), který se ve stupni F neutralizuje vháněním oxidu uhličitého (8), načež se zneutralizovaná směs zfiltruje, přičemž se získá koláč (11) obsahující hydroxidy kovů a vodný roztok uhličitanu sodného, který se případně recykluje do stupně B, a ve stupni C se koláč (6) ze stupně B neutralizuje k dosažení hodnoty pH 6,5 až 8,5 k získání vyčištěných zbytků (9).
-4CZ 294643 B6
2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se před stupněm A provádí stupeň D, ve kterém se zbytky (1) předběžně promývají vodou (2'), přičemž se získají zbytky (1'), ze kterých byly odstraněny rozpustné soli vápníku, zejména chlorid vápenatý, a solný roztok (13).
3. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se solný roztok (4) ze stupně A neutralizuje ve stupni G vháněním oxidu uhličitého (8), načež se vyloučená pevná fáze oddělí od kapalné fáze, přičemž se získá izolovaná pevná fáze tvořená koláčem (11) obsahujícím hydroxidy kovů a izolovaná kapalná fáze tvořena neutralizovaným roztokem (15).
4. Způsob podle nároku 2, vyznačený tím, že se solný roztok (13) ze stupně D neutralizuje ve stupni G' vháněním oxidu uhličitého (8), načež se vyloučená pevná fáze oddělí od kapalné fáze, přičemž se získá izolovaná pevná fáze ve formě koláče (11), obsahující hydroxidy kovů, a izolovaná kapalná fáze tvořená neutralizovaným roztokem (14).
5. Způsob podle nároků 3a4, vyznačený tím, že se neutralizovaný roztok (14) ze stupně G' a zneutralizovaný roztok (15) ze stupně G smísí ve stupni H, načež se získaná směs zfiltruje, přičemž se získá izolovaná kapalná fáze ve formě supernatantu (16), tvořeného solankou obsahující chlorid sodný a chlorid vápenatý, a sraženina (17) tvořená síranem vápenatým.
6. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se mezi stupni B a C provede stupeň E, ve kterém se koláč (6) ze stupně B promývá vodou, přičemž se získá koláč (6'), zbavený podstatného podílu uhličitanu sodného a kovů zbylých v kapalině nacházející se mezi pevnými částicemi koláče (6), a promývací roztok (18).
7. Způsob podle nároku 6, vyznačený tím, že se promývací roztok (18) ve stupni I neutralizuje vháněním oxidu uhličitého (8) k dosažení hodnoty pH 11, přičemž se získá vodný roztok uhličitanu sodného.
8. Způsob podle nároku 7, vyznačený tím, že se vodný roztok uhličitanu sodného ze stupně I recykluje do stupně A.
9. Způsob podle nároků laž6, vyznačený tím, že se koláč (6, 6') ze stupně B nebo E neutralizuje ve stupni C vháněním oxidu uhličitého (8) k vysrážení zbytkového vápna ve formě uhličitanu vápenatého, načež se po oddělení pevné fáze od kapalné získá izolovaná pevná fáze ve formě vyčištěných zbytků (9) a izolovaná kapalná fáze ve formě vodného roztoku (12) hydrogenuhličitanu sodného.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9707219A FR2764531B1 (fr) | 1997-06-11 | 1997-06-11 | Procede pour traiter les residus d'epuration des fumees d'incineration d'ordures menageres et/ou de dechets industriels |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ446199A3 CZ446199A3 (cs) | 2000-06-14 |
| CZ294643B6 true CZ294643B6 (cs) | 2005-02-16 |
Family
ID=9507843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19994461A CZ294643B6 (cs) | 1997-06-11 | 1998-06-10 | Způsob zpracování zbytků odpadajících při čistění spalin pocházejících ze spalování kuchyňských odpadků nebo/a průmyslového odpadu |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6403045B1 (cs) |
| EP (1) | EP0988094B1 (cs) |
| JP (1) | JP2002503146A (cs) |
| KR (1) | KR20010020464A (cs) |
| CN (1) | CN1126578C (cs) |
| AT (1) | ATE207771T1 (cs) |
| AU (1) | AU7925098A (cs) |
| BR (1) | BR9812994A (cs) |
| CZ (1) | CZ294643B6 (cs) |
| DE (1) | DE69802281T2 (cs) |
| DK (1) | DK0988094T3 (cs) |
| ES (1) | ES2167907T3 (cs) |
| FR (1) | FR2764531B1 (cs) |
| PL (1) | PL185429B1 (cs) |
| PT (1) | PT988094E (cs) |
| WO (1) | WO1998056464A1 (cs) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2792856B1 (fr) * | 1999-04-30 | 2001-07-13 | B & C Services Sarl | Procede pour decontaminer un produit contenant des metaux |
| DE60031455T2 (de) * | 2000-09-01 | 2007-08-30 | Tech-Wise A/S | Verfahren zur behandlung von bodenasche aus müllverbrennungsanlagen |
| JP4549579B2 (ja) * | 2001-06-21 | 2010-09-22 | 太平洋セメント株式会社 | 塩素分および鉛分の含有量が高い廃棄物の処理方法 |
| AT5356U1 (de) * | 2001-07-16 | 2002-06-25 | Uv & P Umweltman Verfahrenstec | Verfahren zur immobilisierung von verbrennungsrückständen |
| ITMI20041456A1 (it) * | 2004-07-20 | 2004-10-20 | Engitec S R L | Processo di desolforazione di pastello e griglie degli accumulatori al piombo+ |
| CN100427179C (zh) * | 2006-12-01 | 2008-10-22 | 清华大学 | 一种利用垃圾焚烧灰渣固定co2的方法 |
| FR2915692B1 (fr) | 2007-05-04 | 2009-07-17 | G A C E Services En Administra | Traitement pour stabiliser les refiom et autres dechets analogues |
| FR2915691B3 (fr) * | 2007-05-04 | 2009-03-27 | G A C E Services En Administra | Traitement de stabilisation des refiom et autres dechets industriels analogues |
| SG11201504405VA (en) * | 2012-12-06 | 2015-07-30 | Tauw B V | Process for the treatment of solid alkaline residue comprising calcium, heavy metals and sulphate |
| CN104445552B (zh) * | 2014-11-19 | 2016-08-24 | 沈阳航空航天大学 | 去除从渗滤液中提取的腐植酸中重金属的装置和方法 |
| WO2020076778A1 (en) * | 2018-10-08 | 2020-04-16 | Marsulex Environmental Technologies Corporation | Systems and methods for producing potassium sulfate |
| CA3138369C (en) * | 2019-04-29 | 2022-07-05 | Fpinnovations | Process to recover alkali from a metal oxide/hydroxide containing material |
| FR3120319B1 (fr) | 2021-03-08 | 2023-02-17 | Marcus Invest | Procede de traitement de dechets industriels mineraux pour obtenir un vitrifiat ayant des proprietes hydrauliques, liant hydraulique routier obtenu |
| CN113750961B (zh) * | 2021-08-30 | 2023-07-25 | 河北工业大学 | 一种二氧化碳吸附剂及其制备方法 |
| CN115504478B (zh) * | 2022-10-18 | 2023-11-21 | 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 | 一种工业固废协同处理的系统与工艺 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5021565A (cs) * | 1973-06-28 | 1975-03-07 | ||
| JPS5437365A (en) * | 1977-08-29 | 1979-03-19 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Treatment of organic acid washing liquid |
| JPS5742388A (en) * | 1980-08-26 | 1982-03-09 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | Disposal of incinerator dust |
| JPS5889988A (ja) * | 1981-11-25 | 1983-05-28 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 有害物含有排水の処理法 |
| NL8303557A (nl) * | 1983-10-17 | 1985-05-17 | Dhv Raadgevend Ing | Werkwijze voor de verwijdering van zware metalen uit afvalwater. |
| AT396104B (de) * | 1991-10-25 | 1993-06-25 | Waagner Biro Ag | Verfahren zur umwandlung von wasserloeslichen in in wasser schwer- oder nichtloesliche schwermetallverbindungen |
-
1997
- 1997-06-11 FR FR9707219A patent/FR2764531B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-06-10 DK DK98929528T patent/DK0988094T3/da active
- 1998-06-10 US US09/445,426 patent/US6403045B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-10 DE DE69802281T patent/DE69802281T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-10 PT PT98929528T patent/PT988094E/pt unknown
- 1998-06-10 ES ES98929528T patent/ES2167907T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-10 AU AU79250/98A patent/AU7925098A/en not_active Abandoned
- 1998-06-10 KR KR1019997011595A patent/KR20010020464A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-06-10 CN CN98807192A patent/CN1126578C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-10 WO PCT/FR1998/001179 patent/WO1998056464A1/fr not_active Application Discontinuation
- 1998-06-10 EP EP19980929528 patent/EP0988094B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-10 BR BR9812994A patent/BR9812994A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-06-10 JP JP50177199A patent/JP2002503146A/ja active Pending
- 1998-06-10 CZ CZ19994461A patent/CZ294643B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-06-10 AT AT98929528T patent/ATE207771T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-06-10 PL PL98337278A patent/PL185429B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1126578C (zh) | 2003-11-05 |
| PL337278A1 (en) | 2000-08-14 |
| CN1263477A (zh) | 2000-08-16 |
| FR2764531A1 (fr) | 1998-12-18 |
| ATE207771T1 (de) | 2001-11-15 |
| US6403045B1 (en) | 2002-06-11 |
| EP0988094A1 (fr) | 2000-03-29 |
| KR20010020464A (ko) | 2001-03-15 |
| EP0988094B1 (fr) | 2001-10-31 |
| FR2764531B1 (fr) | 1999-09-03 |
| PT988094E (pt) | 2002-04-29 |
| ES2167907T3 (es) | 2002-05-16 |
| JP2002503146A (ja) | 2002-01-29 |
| BR9812994A (pt) | 2000-08-15 |
| CZ446199A3 (cs) | 2000-06-14 |
| WO1998056464A1 (fr) | 1998-12-17 |
| PL185429B1 (pl) | 2003-05-30 |
| AU7925098A (en) | 1998-12-30 |
| DK0988094T3 (da) | 2002-02-18 |
| DE69802281T2 (de) | 2002-07-18 |
| DE69802281D1 (de) | 2001-12-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ294643B6 (cs) | Způsob zpracování zbytků odpadajících při čistění spalin pocházejících ze spalování kuchyňských odpadků nebo/a průmyslového odpadu | |
| CN101296868B (zh) | 从排水中除去金属的方法及除去装置 | |
| JP4549579B2 (ja) | 塩素分および鉛分の含有量が高い廃棄物の処理方法 | |
| CA2053443A1 (en) | Process for the treatment of flue particulates | |
| JP2005279370A (ja) | 焼却灰及びセメントキルンダストの水洗方法並びに装置 | |
| EP3496841B1 (en) | Co-treatment of flue gas cleaning waste and acidic scrubber liquid | |
| US5039498A (en) | Processes for the purification of flue gases | |
| JP3009607B2 (ja) | 焼却灰や飛灰の溶融に際して生じる排ガスからの重金属類の回収方法 | |
| JP3426234B2 (ja) | 燃焼残留物質を処理しかつ燃焼煙霧を浄化するための方法 | |
| JP2002011429A (ja) | 廃棄物中の重金属処理方法 | |
| JP3640274B2 (ja) | アルカリ性飛灰の処理方法 | |
| JP3851206B2 (ja) | 飛灰の処理方法 | |
| JP4067660B2 (ja) | 煙霧を精製し、かつ塩化ナトリウム水溶液を製造する方法 | |
| JP3574928B2 (ja) | 焼却炉および溶融炉からの飛灰の処理方法 | |
| ATE155363T1 (de) | Verfahren zur aufbereitung von rückständen aus hausmüllverbrennungsanlagen und ähnlichen rückständen | |
| JP4084503B2 (ja) | ダイオキシン類含有焼却飛灰の処理方法 | |
| JP2003047828A (ja) | ガスの処理方法 | |
| JP3470594B2 (ja) | 溶融飛灰の処理方法 | |
| JPH10510759A (ja) | 灰分の安定化 | |
| JP2000212654A (ja) | 重金属と塩素を含有する物質からの重金属の回収方法 | |
| JP3646244B2 (ja) | 重金属を含有する飛灰の処理方法 | |
| JP2003201524A (ja) | 廃棄物の処理方法 | |
| JPH1147716A (ja) | ごみ焼却飛灰の処理方法および処理システム | |
| US6500395B1 (en) | Method for removing metals from air pollution control residues | |
| JP2002126694A (ja) | 廃棄物の処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20100610 |