CZ294472B6 - Kompozitní nit, preparovací kompozice pro kompozitní nit a kompozit na bázi takových nití - Google Patents
Kompozitní nit, preparovací kompozice pro kompozitní nit a kompozit na bázi takových nití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ294472B6 CZ294472B6 CZ1997365A CZ36597A CZ294472B6 CZ 294472 B6 CZ294472 B6 CZ 294472B6 CZ 1997365 A CZ1997365 A CZ 1997365A CZ 36597 A CZ36597 A CZ 36597A CZ 294472 B6 CZ294472 B6 CZ 294472B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- composite
- yarns
- filaments
- composite yarn
- composition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/224—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
- C03C25/28—Macromolecular compounds or prepolymers obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C03C25/30—Polyolefins
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/50—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms
- D06M13/503—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms without bond between a carbon atom and a metal or a boron, silicon, selenium or tellurium atom
- D06M13/507—Organic silicon compounds without carbon-silicon bond
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/50—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms
- D06M13/51—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond
- D06M13/513—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond with at least one carbon-silicon bond
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M7/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made of other substances with subsequent freeing of the treated goods from the treating medium, e.g. swelling, e.g. polyolefins
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
- D06M2200/40—Reduced friction resistance, lubricant properties; Sizing compositions
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2938—Coating on discrete and individual rods, strands or filaments
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2962—Silane, silicone or siloxane in coating
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
- Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
Abstract
Řešení se týká kompozitní nitě, obsahující skleněná nekonečná vlákna a termoplastová nekonečná vlákna, opatřená povlakem preparovací kompozice, obsahující základní směs a nejméně jednu přísadu ve formě esteru mastné kyseliny. Dále navrhuje preparovací kompozici pro kompozitní nit, obsahující základní směs a nejméně jednu přísadu ve formě esteru mastné kyseliny. Předmětem řešení je rovněž kompozit na bázi nejméně jedné organické hmoty a skla, přičemž obsahuje alespoň zčásti výše uvedené kompozitní nitě.ŕ
Description
Kompozitní nit, preparovací kompozice pro kompozitní nit a kompozit na bázi takových nití
Oblast techniky
Vynález se týká kompozice pro preparování kompozitních nití a kompozitních nití opatřených povlakem této kompozice.
Dosavadní stav techniky
Kompozitní nitě (nazývané rovněž směsné nitě) jsou nitě složené z organických nekonečných vláken a nekonečných vláken (filamentů) ze skla a používají se pro vytváření kompozitních výrobků. Tyto nitě se převážně získávají družením skleněných nekonečných vláken a termoplastových nekonečných vláken (filamentů) přímo pod tryskovou hlavou (vláknotvomou hlavou s tryskami, z níž se táhnou jednotlivá skleněná vlákna - dále: tiyskovou hlavou), tak, že se získá dobrá směs skleněných nekonečných vláken a termoplastových nekonečných vláken. Postupy získávání kompozitních nití přímo pod tryskovou hlavou jsou popsány zejména v patentových spisech EP-A-0 367 661 (US 5 011 523), EP-A-0 505 275 (US 5 328 493), EP-A-0 505 274 (US 5 316 561), WO 93/15893, EP-A-0 599 695 a EP-A-0 616 055.
Před družením skleněných nekonečných vláken a termoplastových nekonečných vláken pod tryskovou hlavou se skleněná nekonečná vlákna opatří povlakem preparovací kompozice (lubrikace), určené zejména k ochraně vláken proti oděru. Tato preparovací kompozice je obvykle vodná (obsahuje obecně více než 90 % hmotnosti vody), přičemž s vodnými kompozicemi se dá snadno manipulovat a hodí se tradičně pro povlaky skleněných nekonečných vláken (tento typ kompozice má zejména velmi silnou schopnost smáčení vzhledem ke skleněným vláknům).
Termoplasty mají naproti tomu malou nebo vůbec žádno afinitu k vodě a jejich hydrofobní povaha vyvolává odpuzovači účinek mezi skleněnými nekonečnými vlákny s preparovacím povlekem a termoplastovými nekonečnými vlákny. Tento jev se zvýrazňuje při sušení, které je obvykle nutné provádět u kompozitních nití v případě použití vodné preparovací kompozice (sušení dovoluje zejména používat kompozitní nitě v transformačních procesech, jako jsou vytlačovací procesy). Skleněná nekonečná vlákna mají tedy sklon k tomu, aby se postupně přeskupovala s průběhem odpařování vody, přičemž termoplastová nekonečná vlákna jsou odpuzována směrem ven z kompozitní nitě. Místo získávání požadované homogenní směsi skleněných nekonečných vláken na termoplastových nekonečných vláken v nitru kompozitních nití se pozoruje oddělování termoplastových nekonečných vláken s částečným nebo úplným porušením koheze směsné nitě, přičemž termoplastová nekonečná vlákna jsou bez ochrany proti rizikům oděru nebo elektrostatickým jevům.
Vzájemné oddělování termoplastových nekonečných vláken a nepřítomnost jejich ochrany proti oděru s sebou nesou problémy při použití kompozitních nití v textilních uplatněních, například při tkaní, kde se nitě třou o pracovní prvky. V takové případě mají kompozitní nitě s vodným povlakem sklon se trhat a rušit funkci textilních strojů. Špatné směšování mezi skleněnými nekonečnými vlákny a termoplastovými nekonečnými vlákny, spojené s jejich vzájemným oddělováním vyplývajícím z použití vodné preparovací kompozice, je kromě toho pozorováno v úrovni kompozitů získaných z kompozitních nití, obsahujících uvedená skleněná nekonečná vlákna a uvedená termoplastová nekonečná vlákna, přičemž tyto kompozity mají málo uspokojivý vzhled povrchu.
-1 CZ 294472 B6
Podstata vynálezu
Cílem vynálezu je odstranit výše uvedené problémy. Tohoto cíle je dosaženo použitím vhodné preparovací kompozice pro povlékání skleněných nekonečných vláken (filamantů) před jejich družením s termoplastovými nekonečnými vlákny (filamenty), přičemž tato kompozice pro kompozitní nit obsahuje základní směs a nejméně jednu přísadu ve formě esteru mastné kyseliny.
Pod pojmem „základní směs“ se rozumí podle vynálezu jakákoli vodná preparovací kompozice (lubrikace), běžně používaná pro povlékání nekonečných skleněných vláken pod tryskovou hlavou, přičemž tato kompozice je obvykle přítomná ve formě vodného roztoku, vodné emulze nebo vodné suspenze. Příklady „základních směsí“ jsou uvedeny níže.
Vynález se rovněž týká kompozitních nití, opatřených povlakem preparovací kompozice podle vynálezu a vyrobených přímo pod tryskovou hlavou, přičemž tyto nitě mají zlepšené vlastnosti vzhledem ke kompozitním nitím získaným pod tryskovou hlavou při použití tradičních preparovacích kompozic.
Preparovací kompozice podle vynálezu odpovídá požadavkům a preparovací kompozice (lubrikace) určené pro povlékání skleněných nekonečných vláken pod tryskovou hlavou. Je homogenní a stabilní, zejména pod tryskovou hlavou, a odolává střihu vyvolávanému průchodem nekonečných vláken velkou rychlostí. Navíc kompozice podle vynálezu dobře smáčí povrch skleněných nekonečných vláken při vysokých rychlostech tažení a dovoluje dobré mazání skleněných nekonečných vláken, jakož i jejich ochranu proti oděru.
Kompozice podle vynálezu kromě toho vykazuje velmi dobrou smáčivost nejen pokud jde o nekonečná skleněná vlákna, ale rovněž pokud jde o termoplastová nekonečná vlákna. Preparovací kompozice, ukládaná na skleněná nekonečná vlákna, může tedy pronikat částečně po dotyku se dvěma typy nekonečných vláken. Rovnoměrné rozdělování preparovací kompozice je zajištěno také na sestavě získané kompozitní nitě, přičemž skleněná nekonečná vlákna a termoplastová nekonečná vlákna jsou dokonale smáčena kompozicí.
Uvnitř povlečených kompozitních nití podle vynálezu jsou termoplastová nekonečná vlákna mazána, chráněná proti oděru a vykazují malou schopnost se nabíjet statickou elektřinou, jako skleněná nekonečná vlákna. Uvnitř kompozitních nití je rovněž možné pozorovat dobré směšování skleněných vláken a termoplastových vláken a přidržování uvedených vláken u sebe.
Existuje řada výhod kompozitních nití, opatřených povlakem kompozice podle vynálezu. Takové nitě jsou obzvláště způsobilé k tom, aby byly tkány bez rizik přetržení a impregnace takových nití organickou hmotou je zlepšená. Kompozitní hmoty získané z kompozitních nití, spojené eventuelně s přídavnou organickou hmotou, mají velmi uspokojivý vzhled povrchu, lepší než u kompozitů získaných stejným způsobem, ale používajících kompozitní nitě povlečené tradičními preparovacími materiály, přičemž mechanické vlastnosti získaných kompozitů při použití nití podle vynálezu jsou stejně dobré, jako mechanické vlastnosti kompozitů získaných při použití tradičních kompozitních nití.
Kompozice podle vynálezu může obsahovat, jako základní směs, jakoukoli tradiční vodnou preparovací kompozici, přičemž volba základní směsi se tradičně provádí odborníkem mezi známými kompozicemi v závislosti zejména na typu termoplastových nekonečných vláken kombinovaných se skleněnými nekonečnými vlákny, určení kompozitní nitě opatřené povlakem kompozice, a organických hmotách, které mají být kombinovány s uvedenou nití.
Obecně obsahuje základní směs kompozice podle vynálezu nejméně 85 % a s výhodou nejméně 90 % hmotnosti vody a nejméně jednu sloučeninu působící jako vazné činidlo. Podle výhodného provedení vynálezu tak obsahuje základní směs nejméně jedno vazné činidlo, jako silan, titaničitan atd., dovolují zachycení preparovací kompozice na skle. Základní směs může rovněž obsaho
-2CZ 294472 B6 vat další vazná činidla, dovolující po sušení nití povlečených preparovací kompozicí zlepšit vazbu mezi sklem a přiřazenou organickou hmotou, a rovněž „spolupůsobící vazná činidla, zahrnující doplňkovou roli vůči výše uvedenému vaznému činidlu nebo činidlům a dovolující například vytvoření vzájemných působení mezi vaznými činidly a přiřazenou organickou hmotou. Zejména v případě, kde kompozitní nitě podle vynálezu jsou tvořeny skleněnými nekonečnými vlákny a termoplastovými vlákny polyolefinového typu, může základní směs obsahovat v emulzi jeden nebo více polyolefínů povahy blízké polyolefinů tvořících termoplastová nekonečná vlákna a/nebo hmotu, která se má vyztužovat, přičemž polyolefiny emulze se podílí na vázání mezi sklem a hmotou, která se má vyztužovat.
Základní směs kompozice podle vynálezu může rovněž obsahovat jedno nebo více neutralizačních a/nebo stabilizačních činidel nebo jakýkoliv typ činidla tradičně používaného v preparovacích kompozicích pro kompozitní nitě.
Podle výhodných provedení vynálezu obsahuje v případě, kdy kompozitní nitě podle vynálezu obsahují polyolefmová nekonečná vlákna (konkrétněji polypropylen) a v případě, kdy jsou určeny k vyztužování polyolefinové hmoty (konkrétněji polypropylenu), základní směs kompozice podle vynálezu, použité jako povlak nití, nejméně jedno vazné činidlo typu silanu, s výhodou aminového, umožňující zachycení kompozice na skle, dále nejméně jedno polyolefinové spolupůsobící činidlo (v daném případě polypropylen), roubované prostřednictvím kyseliny nebo anhydridu kyseliny, s výhodou prostřednictvím alespoň anhydridu kyseliny maleinové, zastávající doplňkovou funkci k vaznému činidlu silanového typu a dovolující zlepšit vaznou sklo-polyolefin (v daném případě polypropylen) a nejméně jedno neutralizační nebo stabilizační činidlo, dovolující dočasně a až do vysušení neutralizovat funkci roubování polyolefinového vazného činidla (v daném případě polyopropylenového) nebo stabilizovat základní směs.
Jako příklad je možno uvést, že výše uvedený silan může být gama-aminopropyltriethoxysilan nebo N-beta(aminoethyl)gama-aminopropyltriethoxysilan a neutralizační nebo stabilizační činidlo může být minerální nebo organická zásada (hydroxid sodný, draselný, amoniak nebo primární, sekundární nebo terciární amin, atd.)
Preparovací kompozice podle vynálezu obsahuje, kromě základní směsi, nejméně jednu přísadu a alkoxylový ester mastné kyseliny a s výhodou obsahuje jednu nebo více hydroxylových funkčních skupin. Jako příklad může být tato přísada ethoxylovaný ester mastné kyseliny s hydroxylovými funkčními skupinami.
Podíl přísady nebo přísad ve formě esteru nebo esterů mastné kyseliny v kompozici je obecně 1 až 15 % hmotnosti a s výhodou 1 až 10% hmotnosti vzhledem k základní směsi. S výhodou činí 1 až 8 % hmotnosti a obzvláště výhodně 1 až 6 % hmotnosti vzhledem k základní směsi. Tato přísada nebo přísady se mohou přidávat během přípravy základní směsi nebo se mohou jednoduše přidávat k již připravené základní směsi.
Je vhodné poznamenat, že výše uvedené neutralizující (nebo stabilizující) činidlo může rovněž sloužit k neutralizování alkoholických funkčních skupin přidaného esteru mastné kyseliny, zejména pro zabránění reakce alkoholických funkčních skupin esteru a aminových funkčních skupin silanu, když použitý silan je aminovaný silan. V tomto případě, když použitá základní směs obsahuje neutralizační (nebo stabilizační) činidlo, hmotnostní množství neutralizačního činidla v kompozici podle vynálezu je eventuelně zvýšeno vzhledem k počátečnímu množství neutralizačního činidla, aby dovolilo současně požadovanou neutralizaci uvnitř základní směsi (například neutralizaci polyolefinivého vazného činidla ve výše uvedeném provedení) a neutralizaci esteru mastné kyseliny.
Ester mastné kyseliny může být rovněž neutralizován neutralizačním (nebo stabilizačním) činidlem, odlišným od činidla použitého popřípadě v základní směsi, přičemž toto přídavné neutralizační činidlo se přidává při přípravě kompozice podle vynálezu.
-3CZ 294472 B6
Podle výhodných provedení vynálezu, v nichž kompozitní nitě obsahují propylenová nekonečná vlákna (a konkrétně polyolefínová vlákna), a/nebo v nichž jsou kompozitní nitě určené k tomu, aby vyztužovaly polypropylenovou (nebo polyethylenovou) hmotu, obsahuje kompozice podle vynálezu, vytvářející povlak uvedených nití, základní směs tvořenou 0,05 až 3 % hmotnosti a s výhodou 0,1 až 1,5 % hmotnosti vazného činidla silanového typu, 1 až 10 hmotn. % vazného činidla polypropylenového (nebo polyolefínového) typu roubovaného nejméně jednou kyselinou nebo anhydridem a 0,1 až 5 % hmotnosti a s výhodou 0,2 až 1,5 % hmotnosti neutralizačního nebo stabilizačního činidla, přičemž kompozice obsahuje kromě základní směsi ester mastné kyseliny, případný v podílech 1 až 10 % a s výhodou 1 až 6 % hmotnosti vzhledem k základní směsi a eventuelně neutralizační činidlo přídavné nebo totožné s tím, jaké je již přítomné v základní směsi a v množství dostatečném pro neutralizování esteru mastné kyseliny.
Kompozitní nitě podle vynálezu se získávají zejména následujícím způsobem. Vytahují se praménky z roztaveného skla do rozprostřených vláknových seskupení nekonečných vláken z trysek jedné nebo více tryskových hlav a nekonečná vlákna se povlékají preparovací kompozicí (tj. kompozicí obsahující základní směs, k níž byl přidán ester mastné kyseliny) pomocí jednoho nebo více povlékacích ústrojí, jako jsou povlékací válečky, přičemž se současně vytlačuje a unáší organický termoplast, přičemž dráhy sledované skleněnými nekonečnými vlákny a termoplastovými nekonečnými vlákny se sbíhají před tím, než jsou vlákna shromažďována do mechanicky unášené kompozitní nitě.
Kompozitní nitě podle vynálezu mohou být rovněž získány některým z postupů popsaným v patentových přihláškách EP-A-0 367 661, EP-A-0 505 275, EP-A-0 505 274, WO 93/15893, EP-A-0 599 695 a EP-A-0 616 055.
Pod pojmem „kompozitní nitě opatřené povlakem preparovací kompozice“ (povlečené preparovací kompozicí) se rozumí i „nitě sestávající z organických nekonečných vláken a skleněných nekonečných vláken, které byly povlečeny preparovací kompozicí“, tj. nejen nitě povlečené kompozicí, získané po družení organických a skleněných nekonečných vláken s povlakem preparovací kompozice, ale rovněž tytéž nitě po sušení a/nebo po dalších zpracováních, směřujících k vyloučení určitých složek kompozice (zejména vody) a/nebo pro polymeraci určitých složek kompozice.
Kompozitní nitě podle vynálezu mohou být shromažďovány ve formě nití z nekonečných vláken nebo ve formě pramenců, mohou být stříhány buď přímo pod tryskovou hlavou ústrojím sloužícím pro jejich mechanické unášení, nebo následně ze získaných návinů nití z nekonečných vláken atd. Prezentace kompozitních nití se tak různí podle jejich určení.
Množství preparovací kompozice, nanesené na kompozitních nitích podle vynálezu, je přibližně 0,2-0,5 % hmotnosti a s výhodou 0,2-0,3 % hmotnosti ve vztahu k nitím. Tyto nitě se podrobují sušení před jejich sdružením s organickou hmotou, která jimi má být vyztužována.
Jak bylo uvedeno výše, jsou kompozitní nitě podle vynálezu obzvláště způsobilé ke tkaní, jakož i k vytváření kompozitů, ve spojení s přídavkem organickou hmotou nebo bez ní. Kompozity mohou být zejména získány napájením vytlačovacího stroje pomocí kompozitních nití, jak bylo popsáno v patentové přihlášce EP-A-0 541 441.
Přehled obrázků na výkresech
Vynález je blíže vysvětlen v následujícím popisu na příkladech provedení s odvoláním na připojené výkresy, ve kterých znázorňuje obr. Ia fotografii pořízenou elektronovým mikroskopem, ukazující řez tradiční kompozitní nití, obr. lb poněkud zjednodušené schéma odvozené z této
-4CZ 294472 B6 fotografie, obr. 2a fotografii pořízenou elektronovým mikroskopem, ukazující řez kompozitní nití podle vynálezu a obr. 2b poněkud zjednodušené schéma, odvozené od této fotografie.
Příklady provedení vynálezu
Referenční příklad
800 nekonečných vláken ze skla o průměru 17 pm, získaných tažením taveného skla E, vystupujícího z tryskové hlavy, povlečených pomocí fragitového povlékacího válečku preparovací kompozicí obvykle používanou pro kompozitní nitě tvořené polypropylenovými a skleněnými nekonečnými vlákny, se druží s 800 nekonečnými vlákny z polypropylenu o průměru 23 pm, přičemž tyto dva typy vláken se propojují do nitě (do pramence), který se navíjí ve formě návinu s rovnými boky.
Polypropylenová nekonečná vlákna se tvoří vytlačováním výrobku, známého na trhu pod označením VM 6100 K od společnosti Shell, k němuž bylo přidáno vazné činidlo,dodávané pod označením Polybond 3002 společností Uniroyal Chemical, v podílu přibližně 4 % hmotnosti vzhledem k polypropylenu.
Preparovací kompozice, nanesená na skleněná nekonečná vlákna, obsahuje okolo 1% hmotnosti aminového sílánu, okolo 0,5 % hmotností neutralizačního činidla aminového typu, okolo 13 % hmotnosti emulze roubované anhydridem kyseliny maleinové, přičemž tato emulze obsahuje okolo 55 % vody. Celkové množství vody v této preparovací kompozici je okolo 93 %.
Na nekonečných vláknech, skle nebo polypropylenu, tvořícím kompozitní nit, je úhel dotyku s použitou preparovací látkou, měřen na monofílamentu Khanovou váhou. Výsledky jsou shrnuty do připojené tabulky I.
Byly rovněž proveden třecí zkoušky na směsné niti, získané tím, že se nit nechala přecházet po 3 ocelových tyčích o průměru 8 mm rychlostí 100 m/min a pod vstupním napětím F] přibližně 120 cN. Změnilo se výstupní napětí F2 nitě, a určil se součinitel tření μ podle vzorce F2 = F] eexp, kde „exp“ značí (μα), kde aje součet úhlů dotyku nitě na tyčinkách (zde okolo 370°). Výsledky jsou vyneseny v připojené tabulce II.
Rovněž se provedla na niti Rotschildova zkouška na elektrostatickém voltmetru Rotschild R 4021, a to při 60 % relativní vlhkosti a 20 °C pro vyhodnocení způsobilosti nitě se nabíjet statickou elektřinou. Nit se nabíjí mezi dvěma elektrodami (150 v) a naměřené doby polovičního výboje jsou rovněž uvedeny v připojené tabulce II.
Rovněž se změřily mechanické vlastnosti kompozitů získaných vstřikováním granulí s vlákny o délce 12 mm vytvořených z před tím zhotovené směsné nitě. Změřilo se napětí na mezi pevnosti v tahu apt a v ohybu σρο v přetržení a rázové pevnosti podle Charpyho bez vrubu a podle Izoda s vrubem v podmínkách definovaných podle norem ISO R 527, ISO R 178, ISO R 179 a ISO R 180. Hodnoty jsou uvedeny v připojené tabulce III.
Získaná kompozitní nit se kromě toho vedla do oplášťovací trysky tak, aby se udržovala nit v pohledu na její řez, a poté se opláštěná nit ponořila do teplem tvrditelné pryskyřice, táhla se ve vakuu pro odstranění bublin před stříháním a hlazením, aby se pořídila mikroskopická fotografie průřezu nitě.
Obr. la, znázorňující získanou fotografii, ukazuje rozložení různých nekonečných vláken uvnitř kompozitní nitě v daném příkladě. Podle obr. lb, představujícího zjednodušené schéma řezu znázorněného na obr. la a opatřeného vztahovými značkami (obr. laje neobsazuje ve snaze po větší
-5CZ 294472 B6 jasnosti jeho obsahu) obsahuje kompozitní nit skleněná nekonečná vlákna 1 a polypropylenová nekonečná vlákna 2, přičemž nit je obklopována pláštěm 3 a má v určitých místech stopy teplem tvrditelné impregnační pryskyřice 4 (plášť a pryskyřice slouží výlučně pro potřeby fotografie).
Podle fotografie a jejího znázornění se pozoruje výrazné oddělování termoplastových nekonečných vláken uvnitř referenční kompozitní nitě.
Příklad 1
Postupuje se stejným způsobem jako v referenčním příkladě, přičemž se přidává k preparovací kompozici 3 % hmotnosti ethoxylovaného esteru mastné kyseliny s hydroxylovými skupinami, podávaného pod označením Ensital PRF 416 společností Sidobre Sinová.
Výsledky jednotlivých pokusů jsou znázorněny v odpovídajících tabulkách I, II a III.
Orb. 2a ukazuje fotografii, pořízenou jako v referenčním příkladě, řezu získáno nití. Je možné pozorovat dosti homogenní směs mezi skleněnými nekonečnými vlákny 11 (odpovídajícími bílým částem na obr. 2a a 2b) a termoplastovými nekonečnými vlákny 12 (černé body) uvnitř nitě. Tato nit je obklopována pláštěm 13 pro potřeby fotografie jako v referenčním příkladě.
Příklad 2
Postupuje se stejným způsobem jako v příklad 1, přičemž se přidává k preparovací kompozici 6 % hmotnosti Ensitalu PRF 416.
Výsledky různých zkoušek jsou uvedeny v připojených tabulkách II a III.
Podle tabulky I je možné pozorovat, že tradiční preparovací kompozice, použitá v referenčním příkladě, velmi dobře smáčí sklo a velmi špatně smáčí polypropylen. Má tedy sklon zůstávat na skleněných nekonečných vláknech. Preparovací kompozice podle vynálezu, používané v příkladech 1 a 2, smáčí velmi dobře sklo a velmi dobře polypropylen. Dochází tedy k přenášení části kompozice, nanesené na nekonečných skleněných vláknech, na polypropylenová vlákna. K tomuto přenášení dochází kontaktem mezi nekonečnými skleněnými a polypropylenovými vlákny.
Je možné rovněž pozorovat podle tabulky II, že použití preparovací kompozice podle vynálezu vyvolává snížení součinitele tření v závislosti na koncentraci ethoxylovaného esteru mastné kyseliny v kompozici. Když je nit podle referenčního příkladu použita jako osnovní nit na tkacím stavu pro výrobu tkaniny, tvoří se a shromažďují nánosy vloček na nitěnkách stavu a vyvolávají zastavení tkacího stavu každých 20 až 50 m tkané nitě. Naproti tomu nitě podle příkladů 1 a 2 nevedou ke vzniku nánosů a celá osnova o délce několika tisíc až desítek tisíc metrů těchto nití může být využita bez zastavení tkacího stavu.
Je rovněž možné konstatovat, že dochází k velmi značnému zmenšení schopností nití podle příkladů 1 a 2 nabíjet se statickou elektřinou.
Konečně je možné pozorovat, že mechanické vlastnosti kompozitu získávaných z nití podle příkladů 1 a 2 jsou stejně dobré, jako mechanické vlastnosti kompozitů získaných z nití podle referenčního příkladu. Totéž konstatování platí bez ohledu na to, jaký způsob vytváření kompozitů z kompozitních nití se použije. Také pro kompozity vytvořené z destiček na bázi kompozitních nití jsou mechanické vlastnosti kompozitů vytvořených z nití podle vynálezu přinejmenším stejně dobré, jako mechanické vlastnosti kompozitů, vytvořených ztradičních kompozitních nití.
-6CZ 294472 B6
Preparovací kompozice podle vynálezu se hodí na jakýkoli typ kompozitní nitě: sklo/polyamid, sklo/polyester... a kompozitní nitě povlečené preparovací kompozicí podle vynálezu mohou sloužit pro vytváření kompozitů lisováním, vstřikováním atd.
Tabulka I
Referenční příklad | Příklad 1 | ||
Ski. vlákna | PP vlákna | Ski. vlákna | PP vlákna |
Úhel dotyku 0° | 45° | 14° | 20° |
Tabulka II
Referenční příklad
Příklad 1
Příklad 2
Součinit. tření
0,44
0,36
0,34
Doba polovičního vybití (s) až 60
Tabulka III
opt (MPa) | σρο (MPa) | Charpyho ráz bez vrubu (kJ/m2) | Izodův ráz s vrubem (J/m) | |
Ref. příklad | 139,3 | 214 | 71 | 66 |
Příklad 1 | 138 | 210 | 73 | 70 |
Příklad 2 | 137 | 215,5 | 70,5 | 63 |
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (10)
1. Kompozitní nit obsahující skleněná nekonečná vlákna a termoplastová nekonečná vlákna, vyznačená tím, že je opatřena povlakem preparovací kompozice, obsahující základní směs a nejméně jednu přísadu ve formě esteru mastné kyseliny.
2. Kompozitní nit podle nároku 1, vyznačená tím, že podíl přísady nebo přísad ve formě esteru nebo esterů mastné kyseliny v preparovací kompozici je od 1 do 15 % hmotnosti, vztažených k základní směsi.
3. Kompozitní nit podle kteréhokoli z nároků 1 nebo 2, vyznačená tím, že základní směs preparovací kompozice obsahuje nejméně 85 % hmotnosti vody a nejméně jedno vazné činidlo.
4. Kompozitní nit podle kteréhokoli z nároků 1 až 3, vyznačená tím, že základní směs preparovací kompozice obsahuje nejméně jeden polyolefin.
5. Kompozitní nit podle nároku 4, vyznačená tím, že základní směs preparovací kompozice obsahuje nejméně jeden polypropylen roubovaný nejméně jednou kyselinou nebo anhydridem kyseliny.
6. Kompozitní nit podle kteréhokoli z nároků laž 5, vyznačená tím, že základní směs preparovací kompozice obsahuje nejméně jedno neutralizační nebo stabilizační činidlo.
7. Kompozitní nit podle kteréhokoli z nároků 1 až 6, vyznačená tím, že ester mastné kyseliny je alkoxylovaný ester mastné kyseliny, obsahující jednu nebo více hydroxylových funkčních skupin.
8. Kompozitní nit podle kteréhokoli z nároků 1 až 7, vyznačená tím, že vykazuje ztrátu žíhání od 0,2 do 5 % hmotnosti.
9. Preparovací kompozice pro kompozitní nit, vyznačující se tím, že obsahuje 10 základní směs a nejméně jednu přísadu ve formě esteru mastné kyseliny.
10. Kompozit na bázi organické hmoty nebo hmot a skla, vyznačený tím, že obsahuje alespoň zčásti kompozitní nitě podle kteréhokoli z nároků 1 až 8.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9506829A FR2735151B1 (fr) | 1995-06-09 | 1995-06-09 | Composition d'ensimage pour fils composites et fils composites revetus de cette composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ36597A3 CZ36597A3 (en) | 1997-06-11 |
CZ294472B6 true CZ294472B6 (cs) | 2005-01-12 |
Family
ID=9479792
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ1997365A CZ294472B6 (cs) | 1995-06-09 | 1996-06-06 | Kompozitní nit, preparovací kompozice pro kompozitní nit a kompozit na bázi takových nití |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6051316A (cs) |
EP (1) | EP0776393B1 (cs) |
JP (1) | JP3824647B2 (cs) |
KR (1) | KR100404034B1 (cs) |
CN (1) | CN1080348C (cs) |
AT (1) | ATE365243T1 (cs) |
AU (1) | AU712261B2 (cs) |
BR (1) | BR9606431A (cs) |
CA (1) | CA2195756C (cs) |
CZ (1) | CZ294472B6 (cs) |
DE (1) | DE69637137T2 (cs) |
ES (1) | ES2289752T3 (cs) |
FR (1) | FR2735151B1 (cs) |
HU (1) | HU222065B1 (cs) |
NO (1) | NO310936B1 (cs) |
PL (1) | PL190560B1 (cs) |
PT (1) | PT776393E (cs) |
RU (1) | RU2174569C2 (cs) |
SK (1) | SK284627B6 (cs) |
TR (1) | TR199700098T1 (cs) |
TW (1) | TW371681B (cs) |
WO (1) | WO1996041912A1 (cs) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20010016259A1 (en) * | 1999-02-16 | 2001-08-23 | Les E. Campbell | Sizing composition for glass fibers used to reinforce thermoplastic or thermosetting matrix polymers |
IT1312071B1 (it) * | 1999-04-14 | 2002-04-04 | Revetex S R L | Caricamento di tipo vetroso per materie plastiche e resine fenoliche eprocedimento di realizzazione della stessa. |
CZ297279B6 (cs) * | 1999-10-22 | 2006-10-11 | Industrial Technology Research Institute | Biologicky degradovatelný vretenový olej |
US20030157323A1 (en) * | 2001-05-14 | 2003-08-21 | Mikhail Khavkine | Hybrid yarns which include oil seed flax plant bast fiber and other fibers and fabrics made with such yarns |
US6820406B2 (en) | 2001-05-14 | 2004-11-23 | Cargill, Incorporated | Hybrid yarns which include plant bast fiber and thermoplastic fiber, reinforcement fabrics made with such yarns and thermoformable composites made with such yarns and reinforcement fabrics |
US6833399B2 (en) | 2001-09-21 | 2004-12-21 | Cargill, Limited | Flowable flax bast fiber and flax shive blend useful as reinforcing agent |
FR2861749B1 (fr) * | 2003-11-03 | 2005-12-16 | Saint Gobain Vetrotex | Mat deformable a renfort fibreux pour la fabrication de composites a matrice thermoplastique |
US20110014467A1 (en) * | 2009-07-16 | 2011-01-20 | Brown Nancy E | Extrusion coated non-twisted yarn |
CN101798758B (zh) * | 2009-08-13 | 2012-09-05 | 上海宏和电子材料有限公司 | 一种电子级玻璃纤维布开纤工艺 |
CN102652195B (zh) * | 2009-12-09 | 2014-07-23 | 帝人芳纶有限公司 | 核-壳粒子用于纱线或织物的抗芯吸应用的用途 |
ES2581855T3 (es) * | 2011-08-01 | 2016-09-07 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Composiciones dimensionantes y métodos de su uso |
CA2901965C (en) * | 2013-03-01 | 2020-09-22 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Composite fibers, weave fabrics, knitted fabrics and composite materials |
JP5802877B2 (ja) * | 2013-10-18 | 2015-11-04 | 国立大学法人岐阜大学 | 混繊糸およびその製造方法、組紐、織物、編み物ならびに不織布 |
US11359053B2 (en) | 2017-08-21 | 2022-06-14 | Acr Iii B.V. | Film-forming dispersion and sizing dispersion |
CN112647300B (zh) * | 2020-12-18 | 2022-05-20 | 泰山玻璃纤维有限公司 | 一种gf/pp复合纤维浸润剂及其应用 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3044898A (en) * | 1960-10-21 | 1962-07-17 | Deering Milliken Res Corp | Textile sizing composition, applicating method and resulting product |
NL129267C (cs) * | 1964-11-23 | |||
US3914499A (en) * | 1972-05-10 | 1975-10-21 | Owens Corning Fiberglass Corp | Fiber reinforced elastomers |
US4049597A (en) * | 1974-10-09 | 1977-09-20 | Ppg Industries, Inc. | Glass fiber sizing composition |
US4042360A (en) * | 1975-03-12 | 1977-08-16 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Production of inorganic fibers with inorganic cores |
US4240944A (en) * | 1979-02-12 | 1980-12-23 | Ppg Industries, Inc. | Emulsion composition and method for use in treating glass fibers |
US4296173A (en) * | 1979-09-13 | 1981-10-20 | Ppg Industries, Inc. | Glass fibers with reduced tendency to form gumming deposits and sizing composition comprising two starches with different amylose content |
FR2638467B1 (cs) * | 1988-10-28 | 1991-11-08 | Saint Gobain Vetrotex | |
FR2674260B1 (fr) * | 1991-03-19 | 1994-01-14 | Vetrotex France | Dispositif de fabrication d'un fil composite forme de fibres de renforcement et de matiere organique thermoplastique. |
FR2674261B1 (fr) * | 1991-03-19 | 1993-06-11 | Vetrotex France Sa | Procede et dispositif de fabrication d'un fil composite. |
DE4201978A1 (de) * | 1991-05-29 | 1992-12-03 | Henkel Kgaa | Fettsaeuremethylester in schmaelzmitteln fuer streichgarnspinnerei |
US5288416A (en) * | 1992-01-27 | 1994-02-22 | Milliken Research Corporation | Finish for textile fibers containing silahydrocarbon lubricants and nonionic emulsifiers having a plurality of hydrocarbon chains |
FR2687095B1 (fr) * | 1992-02-06 | 1995-06-09 | Vetrotex France Sa | Procede de fabrication d'un fil composite et produits composites obtenus a partir dudit fil. |
US5350529A (en) * | 1992-08-28 | 1994-09-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low fume finish for wet air-jet texturing |
FR2698038B1 (fr) * | 1992-11-19 | 1995-01-27 | Vetrotex France Sa | Procédé et dispositif de formation d'un fil composite. |
FR2702778B1 (fr) * | 1993-03-18 | 1995-05-05 | Vetrotex France Sa | Procédé et dispositif de formation d'un fil composite. |
-
1995
- 1995-06-09 FR FR9506829A patent/FR2735151B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-06-06 DE DE69637137T patent/DE69637137T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-06 HU HU9700374A patent/HU222065B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-06-06 SK SK174-97A patent/SK284627B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-06-06 US US08/776,656 patent/US6051316A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-06 KR KR1019970700808A patent/KR100404034B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-06-06 CZ CZ1997365A patent/CZ294472B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-06-06 BR BR9606431A patent/BR9606431A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-06-06 CA CA002195756A patent/CA2195756C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-06 TR TR97/00098T patent/TR199700098T1/xx unknown
- 1996-06-06 RU RU97103948/04A patent/RU2174569C2/ru active
- 1996-06-06 JP JP50268697A patent/JP3824647B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-06 PL PL96318535A patent/PL190560B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-06-06 WO PCT/FR1996/000851 patent/WO1996041912A1/fr active IP Right Grant
- 1996-06-06 PT PT96920906T patent/PT776393E/pt unknown
- 1996-06-06 AU AU62294/96A patent/AU712261B2/en not_active Ceased
- 1996-06-06 EP EP96920906A patent/EP0776393B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-06 ES ES96920906T patent/ES2289752T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-06 AT AT96920906T patent/ATE365243T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-06-06 CN CN96190805A patent/CN1080348C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-11 TW TW085107021A patent/TW371681B/zh not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-01-16 NO NO19970199A patent/NO310936B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ294472B6 (cs) | Kompozitní nit, preparovací kompozice pro kompozitní nit a kompozit na bázi takových nití | |
KR101578236B1 (ko) | 긴 유리섬유 강화된 열가소성 조성물의 생산방법 | |
KR100849869B1 (ko) | 사이징된 강화재, 및 이러한 강화재로 강화된 소재 | |
DE69402125T2 (de) | Glasfasern zur Verstärkung von organischen Matrizen | |
GB1597991A (en) | Aqueous composition for coating glass fibres | |
JP2010513732A (ja) | 改良された繊維分散のためのガラス繊維用化学コーティング組成物 | |
JPH0346415B2 (cs) | ||
US5026410A (en) | Process for impregnating filament strands | |
US5024890A (en) | Size composition for impregnating filament strands and glass fibers coated therein | |
CZ11699A3 (cs) | Způsob výroby nití ze skleněných vláken opatřených preparačním prostředkem, nit a kompozit | |
DE2502965A1 (de) | Staerkebeschichtete glasfasermaterialien, damit erzeugte faserverstaerkte kunststoffkoerper und deren herstellung | |
CA2037938A1 (en) | Coating composition for fibers | |
CA1175972A (en) | Aqueous treating composition for glass fiber yarns and treated yarns | |
DE2746558A1 (de) | Glasfasern mit alkaliundurchlaessiger beschichtung | |
FR2729654A1 (fr) | Fils de verre ensimes destines au renforcement de matieres organiques | |
DE3751822T2 (de) | Schlichtmittelzusammensetzung | |
DE1469180B2 (de) | Verfahren zum Aufbereiten von Glas fasern zum Verstarken von aushartbaren, organischen Kunstharzschichten | |
WO1992018433A1 (en) | Coated glass fibers | |
WO2010060538A1 (de) | Wässrige textilschlichte zur behandlung von r-, e-, ecr- und s-glasfasern | |
EP0534979A1 (en) | A process for impregnating filament strands |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20060606 |