CZ294438B6 - Způsob výroby čisticího prostředku - Google Patents
Způsob výroby čisticího prostředku Download PDFInfo
- Publication number
- CZ294438B6 CZ294438B6 CZ19974230A CZ423097A CZ294438B6 CZ 294438 B6 CZ294438 B6 CZ 294438B6 CZ 19974230 A CZ19974230 A CZ 19974230A CZ 423097 A CZ423097 A CZ 423097A CZ 294438 B6 CZ294438 B6 CZ 294438B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- bulk density
- weight
- component
- detergent
- starting material
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 44
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 24
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 claims description 7
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 claims 3
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 claims 2
- 239000012628 flowing agent Substances 0.000 claims 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 claims 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 9
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 8
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 6
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 4
- -1 potassium alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000012669 compression test Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M sodium;benzenesulfonate Chemical class [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
- C11D11/0088—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads the liquefied ingredients being sprayed or adsorbed onto solid particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Způsob výroby čisticího prostředku ve formě granulátu, neobsahující krok sušení rozprašováním, spočívá v tom, že se částicový výchozí materiál, obsahující 10 až 45 % hmotnostních složky se sypnou hmotností nejvýš 600 g/l, odlišný od aktivní čisticí složky, mísí s kapalným pojivem v množství 5 až 40 % hmotnostních, vztaženo na množství čisticího prostředku, v mísicím granulačním zařízení, které má mísicí i řezací účinek, míchadlo, pracující s otáčkami v rozmezí 20 až 95 otáček za minutu a řezací člen, pracující s otáčkami 200 až 2000 otáček za minutu, za vzniku granulátu se sypnou hmotností méně než 700 g/l a objemem pórů větším než 0,55 cm.sup.3.n./g, přičemž výchozí materiál obsahuje čisticí builder a výchozí materiál a/nebo pojivo obsahují aniontové účinné čisticí činidlo, odlišné od mýdla, nebo jeho prekurzor a neiontové účinné čisticí činidlo.ŕ
Description
Způsob výroby čisticího prostředku
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby čisticího prostředku. Zejména se pak vynález týká způsobu výroby čisticího prostředku, majícího dobrou porozitu a průměrnou sypnou hmotnost bez použití sušení rozprašováním, jakož i čisticích prostředků, tímto způsobem vytvořených.
Dosavadní stav techniky
Obvykle se čisticí prostředky vyrábějí způsobem sušení rozprašováním, při kterém se složky čisticího prostředku smíchají s vodou za vytvoření vodné suspenze, která se pak stříká do věže pro sušení rozprašováním a uvádí do styku s horkým vzduchem pro odstranění vody, čímž se získají částice čisticího činidla, často označované jako „základní“ prášek. Prášky, získané tímto způsobem, mají obvykle sypnou hmotnost v rozmezí od 300 až 550 g/1 nebo dokonce až 650 g/1.
Prášky, usušené rozprašováním, mají celkem dobré vlastnosti při jejich upotřebení, jako při dávkování a rozpouštění. Avšak finanční a pracovní náklady na sušení rozprašováním jsou vysoké. Zájem spotřebitelů o tyto prášky s nízkou sypnou hmotností je však stále značný.
V posledních létech jsou čisticí prášky, mající vysokou sypnou hmotnost, vyráběny mechanickými mísícími postupy. Bylo dosaženo sypných hmotností 700 až 900 g/1 a dokonce vyšších. Takové prášky se obvykle vyrábějí v jednom nebo několika mechanických mísících zařízeních s výhodou za přidání dalších složek, nebo mícháním složek čisticího prostředku v plynulém nebo po vsázkách prováděném mísícím postupu bez použití kroku sušení rozprašováním.
V EP 367 339 (Unilever) je uveden způsob výroby čisticího prostředku, majícího vysokou sypnou hmotnost, při kterém se částicový výchozí materiál zpracuje v míchacím zařízení, pracujícím s vysokou rychlostí, nebo také s mírnou rychlostí, do kterého se materiál zavádí nebo ve kterém se udržuje v deformovatelném stavu, a pak se usuší a/nebo ochladí. Výchozí materiál může být základní prášek, usušený rozprašováním, nebo mohou být složky čisticího prostředku použity bez předchozího sušení rozprašováním v postupu výroby čisticího prostředku.
Prášky, mající vysokou sypnou hmotnost, mají po zabalení malý objem, což je výhodné pro skladování a distribuci a také pro spotřebitele. Vypuštění kroku sušení rozprašováním z postupu výroby čisticího prostředkuje tedy žádoucí.
Takové prášky o vysoké sypné hmotnosti mají však typicky mnohem menší porozitu než obvyklý prášek, sušený rozprašováním, což může ztížit zavedení práškudo prací kapaliny. Výroba prášků, majících vysokou porozitu a nízkou až průměrnou sypnou hmotnost, například menší než přibližně 700 g/1, není kromě toho dosud snadno proveditelná v obchodním měřítku bez použití kroku sušení rozprašováním.
Patentový spis FR 1 603 810 (Demaret) popisuje přípravu čisticího prostředku s nízkou sypnou hmotností, jež nezahrnuje stupeň sušení rozprašováním. Prášky s nízkou sypnou hmotností se připravují ze složek o nízké sypné hmotnosti použitím nízkorychlostního horizontálního páskového mísícího ústrojí. Tento postup míšení za sucha není spojen s žádnou řezací činností. Proto tento postup nevede a ani se neočekává, že by vedl ke zhuštění výchozích materiálů.
Patentový spis GB 2 029 854 (Pfengle) se týká způsob výroby vysoce rozpustných a jemně aglomerovaných čisticích prostředků. Aglomeráty s nízkou sypnou hmotností se vytvoří nastřikováním kapalné fáze na pevný podklad o nízké sypné hmotnosti a mícháním v bubnovém mísícím ústrojí. Není zde žádná řezací činnost. Tento postup však opět nevede a neočekává se, že by vedl k zahuštění výchozích materiálů.
Patentový spis EP 544 365 (Unilever) se týká způsobu výroby čisticího prostředku o vysoké sypné hmotnosti a uvádí, že sypná hmotnost čisticího prášku je závislá na sypné hmotnosti výchozích materiálů v případě míchacího postupu.
Zpracování provozního, rozprašováním usušeného materiálu v mechanickém míchacím postupu vede typicky ke snížení porozity prášku a v důsledku toho k následnému zvýšení sypné hmotnosti prášku. Zjistili jsme však, že prášek, mající překvapivě nízkou sypnou hmotnost, například menší než 700 g/1 a dobrou porozitu může být získán postupem, ve kterém není použito kroku sušení rozprašováním, Jestliže se do směsi přidává složka, mající nízkou sypnou hmotnost. Takový prášek dále má výhodné vlastnosti při použití.
Podstata vynálezu
Podstatu vynálezu tvoří způsob výroby čisticího prostředku ve formě granulátu, neobsahující krok sušení rozprašováním, který spočívá v tom, že se částicový výchozí materiál, obsahující 10 až 45 % hmotnostních složky se sypnou hmotností nejvýše 600 g/1, odlišné od aktivní čisticí složky, mísí s kapalným pojivém v množství 5 až 40 % hmotnostních, vztaženo na množství čisticího prostředku, v mísícím granulačním zařízení, které má mísící i řezací účinek, míchadlo, pracující s otáčkami v rozmezí 20 až 95 otáček za minutu a řezací člen, pracující s otáčkami 200 až 2000 otáček za minutu za vzniku granulátu se sypnou hmotností méně než 700 g/1 a objemem pórů větším než 0,55 cm3/g, přičemž výchozí materiál obsahuje čisticí builder a výchozí materiál a/nebo pojivo obsahují aniontové účinné čisticí činidlo, odlišné od mýdla, nebo jeho prekurzor a neiontové účinné čisticí činidlo.
Není-li uvedeno jinak, jsou procentové údaje na bázi hmotnosti a jsou založeny na celkové hmotnosti čisticího prostředku nebo čisticí složky před případným přidáním dalších přísad.
Čisticí přípravky má s výhodou sypnou hmotnost v rozmezí 400 až 680 g/1, s výhodou 450 až 680 g/1 a ještě výhodněji 500 až 650 g/1. Je dále výhodné, aby čisticí přípravek měl porozitu částic alespoň 0,2 a ještě výhodněji nejméně 0,25.
Podle vynálezu obsahuje částicový výchozí materiál složku o nízké sypné hmotnosti.
Složka o nízké sypné hmotnosti je s výhodou přítomna v množství od 10 do 45 % hmotnostních, s výhodou v rozmezí 20 až 40 % hmotnostních, a v optimálním případě v rozmezí 23 až 36 % hmotnostních částicového výchozího materiálu.
Částicový výchozí materiál může také obsahovat nemýdlový aktivní čisticí přípravek nebo jeho prekurzor, například na úrovni 5 až 40 % hmotnostních aktivního čisticího přípravku, s výhodou do 30 % hmotnostních, zejména 10 až 24 % hmotnostních.
Částicový výchozí materiál obsahuje čisticí builderový materiál, s výhodou na úrovni 5 až 70 % hmotnostních.
Builder může obsahovat anorganické a/nebo organické buildery, popřípadě předběžné materiály.
Vhodné buildery zahrnují uhličitan sodný, hlinitokřemičitany, s výhodou zeolity, například
ZEOLITE A24, fosforečnany a polymerní buildery, například polykarboxyláty a kopolymery kyseliny akrylové a maleinové. Builder může obsahovat křemičitan, s výhodou krystalický křemičitan hlinitý a s výhodou zeolit a/nebo sůl, například citron.
-2CZ 294438 B6
Složka o nízké sypné hmotnosti tvoří účelně builder čisticího působení (čištění) nebo jeho část v sestavě. Složka o nízké sypné hmotnosti je s výhodou křemičitan hlinitý, například Zeolit A4 nebo Zeolit A24 nebo sůl, s výhodou anorganická sůl. Zvláště výhodné jsou soli sodné nebo fosforečnany, například fosfát, uhličitan, hydrogenuhličitan a síran. Kalcit o nízké sypné hmotnosti, například srážený kalcit nebo křemičitan sodný jsou také zvláště výhodné. Je-li žádáno, může být složka o nízké sypné hmotnosti odlišná od builderu, v kterémžto případě bude částicový výchozí materiál účelně obsahovat builder jako další složku.
Je zvláště výhodné, že složka o nízké sypné hmotnosti obsahuje tripolyfosfát sodný, mající tuto sypnou hmotnost v rozmezí 380 až 500 g/1. To je srovnatelné s typickou sypnou hmotností 800 až 1000 g/1 pro tripolyfosfáty, běžně používanou u čisticích prostředků.
Částicový výchozí materiál může také obsahovat pevné neutralizační činidlo (například anorganickou alkalickou sůl, jako je uhličitan sodný) nebo pro neutralizaci in šitu uvedeného čisticího prekurzoru, jak bude blíže vysvětleno níže.
U výhodného provedení vynálezu obsahuje částicový výchozí materiál jeden nebo více uhličitanů v množství 5 až 40 % hmotnostních, zeolit v množství 5 až 40 % hmotnostních, a jako složku s nízkou sypnou měrnou hmotností fosfátovou sůl v množství 20 až 40 % hmotnostních.
Částicový výchozí materiál tvoří s výhodou 30 až 70 %, s výhodou 50 až 70 % hmotnostních čisticího prostředku.
Způsob může být plynulý, avšak s výhodou probíhá po vsázkách.
Výhodný typ mísícího zařízení a granulátoru pro použití u způsobu podle vynálezu má tvar nádoby a s výhodou má v podstatě svislou osu míchání. Zvláště výhodné jsou míchací stroje značky Fukae serie FS-G, vyráběné firmou Fukae Powtech Kogyo Co., Japonsko. Tento stroj je v podstatě ve tvaru kulovité nádoby, přístupné přes horní průchod a opatřené poblíže její základny míchadlem, majícím osu v podstatě svislou, a řezacím členem, umístěným na boční stěně. Míchadlo a řezací člen mohou být ovládány navzájem nezávisle a rychlostmi, které jsou samostatně (navzájem nezávisle) proměnlivé.
Jiné podobné míchací stroje, které jsou vhodné pro použití při postupu podle vynálezu, jsou stroje značky Diosna, V série, vyráběné firmou Dieks and Sóhne, Německo, a dále stroje značky Pharma Matrix, firmy T.K. Fielder ltd., Anglie. Další podobné míchací stroje, podle předpokladu vhodné k použití u způsobu podle vynálezu, jsou značky Fuji, série VG-C od firmy Sangyo Co., Japonsko, a stroje značky Roto, vyráběné firmou Zanchetta and Co. srl. Itálie.
Další míchací stroj, vhodný pro použití způsobu podle vynálezu je vsázkový míchač značky Lodige, série FM, vyráběný firmou Morton Machine Co., Ltd., Skotsko. Tento stroj se liší od shora uvedených mísících strojů tím, že jedno míchadlo má vodorovnou osu.
Granulace se s výhodou provede tak, že se míchací stroj za použití jak míchadla, tak i řezacího členu, nechá běžek po relativně krátkou dobu naplnění, popřípadě prodlevy, například 5 až 8 minut po vsázku 1000 až 1100 kg, která je obvykle postačující. Konečná sypná hmotnost může být seřízeno volbou doby prodlevy.
Míchací stroj s výhodou pracuje rychlostí 20 až 95 ot/min, s výhodou 25 až 80 ot/min, i když lze také použít rychlostí 25 až 60 ot/min, s výhodou 30 až 50 ot/min. Nezávisle na tom může být řezací člen uváděn vhodně v činnost rychlostí 0 až 2000 ot/min, s výhodou 200 až 2000 ot/min, a ještě výhodněji rychlostí 700 až 1100 ot/min. Vsázkový postup typicky zahrnuje předběžné smíchání pevných složek, přidání kapalin, granulaci, případné přidání vrstvícího materiálu, vhodného pro řízení koncového bodu granulace a vysypání výrobku. Rychlost míchání a/nebo řezání se vhodně nastaví podle stadia postupu.
-3 CZ 294438 B6
Míchací postup se s výhodou provádí při řízené teplotě poněkud nad teplotou okolí, s výhodou nad 30 °C. Je vhodné, je-li teplota v rozmezí 30 až 60 °C, s výhodou 30 až 45 °C.
Přítomnost kapalného pojivá je potřebná pro úspěšnou granulaci. Množství přidaného pojivá s výhodou nepřevyšuje to množství, kterého je zapotřebí pro uvedení volné vlhkosti přípravku nad přibližně 6 % hmotnostních, jelikož vyšší úrovně by mohly vést ke zhoršení fluidních vlastností konečného granulátu. Pojivá může obsahovat kapalný nemýdlový aktivní čisticí prostředek nebo jeho prekurzor. S výhodou je pojivo aktivní kapalina, jako aniontové aktivní, neiontově aktivní materiál nebo směsi takových kapalin. Obsah vlhkosti přípravku může pocházet od vlhkosti inherentně obsažené v částicovém výchozím materiálu nebo v kapalném pojivu, zejména v kapalných povrchových činidlech nebo v obojím. Vlhkost se také tvoří, když se prekurzor kyselého povrchového činidla neutralizuje in šitu. Je-li zapotřebí, může být přidána voda před granulaci nebo při ní. Kapalné pojivo může být rozprašováno dovnitř, když míchací stroj běží. Pojivo může být přítomno v množství 5 až 40 % hmotnostních celkového přípravku, s výhodou v množství 10 až 30 % hmotnostních, zejména pak 10 až 24 % hmotnostních.
Čisticí prostředek obsahuje s výhodou aniontové aktivní čisticí činidlo. To může být zavedeno jako předem neutralizovaný materiál, účelně jako složka částicového výchozího materiálu, nebo může být neutralizováno in šitu. V tomto posledním případě se kyselý prekurzor aktivního čisticího činidla s výhodou neutralizuje použitím pevného neutralizačního činidla, například uhličitanu, kteiý je (jak shora uvedeno) účelně složkou částicového výchozího materiálu.
Čisticí aktivní materiál, přítomný v čisticím prostředku, může být vybrán z aniontových, amfolytických, zwitteriontových nebo neiontových čisticích aktivních materiálů nebo jejich směsí. Příklady vhodných syntetických aniontových čisticích sloučenin jsou (C7-C10) benzensulfonáty sodíku a draslíku, zejména lineární sekundární alkyl (C10-C15) benzensulfonáty sodné; alkylsulfonáty sodné nebo draselné, a alkylglycerylethersulfáty sodné, zejména ty ethery vyšších alkoholů, jež jsou odvozeny od oleionu nebo kokosového oleje, a syntetické alkoholy odvozené z ropy. Vhodné neiontové látky, jichž je možno použít, zahrnují zejména reakční produkty sloučenin, jež mají hydrofobní skupinu a reaktivní atom vodíku, například alifatické alkoholy, kyseliny, amidy, nebo alkylfenoly s alkylenoxidy, zejména ethylenoxidem buď samostatným nebo s propylenoxidem. Specifické neiontové čisticí sloučeniny jsou kondenzáty alkyl (C6-C|2)-fenolethylenoxidu, jež obecně mají 5 až 25 EO, totiž 5 až 25 jednotek ethylenoxidu na molekulu, a kondenzační produkty alifatických (C4-Ci2)-primámích nebo sekundárních lineárních alkoholů nebo alkoholů s rozvětveným řetězcem s ethylenoxidem, obvykle 5 až 40 jednotek ethylenoxidu.
Úroveň čisticího aktivního materiálu, přítomného v přípravku, může být v rozmezí od 1 do 50 % hmotnostních, a to v závislosti na žádaných aplikacích. Neiontový materiál může být v částicovém výchozím materiálu přítomen v množství, které je s výhodou nižší než 10 % hmotnostních, výhodněji nižší než 5 % hmotnostních, a/nebo jej lze použít jako kapalné pojivo s výhodou s jinou kapalnou složkou, například vodou.
Podle přání lze během míšení použít vrstvícího (vrstvy vytvářejícího) materiálu, aby se řídilo tvoření granulí a snížila se nebo znemožnila nadměrná aglomerace. Vhodné materiály zahrnují hlinitokřemičitany, například zeolit 4A.
Vrstvící materiál je s výhodou přítomen v množství 1 až 6 % hmotnostních, s výhodou 1 až 4 % hmotností.
Přípravek podle vynálezu může mít dobrou porozitu. To zlepšuje podání prášku do mycí kapaliny. Porozita se obvykle měří specifickým objemem pórů (cm3/g), například použitím porozimetru.
-4CZ 294438 B6
Specifický celkový objem pórů má být větší než 0,45 cm3/g, s výhodou větší než 0,55 cm3/g, ještě výhodněji větší než 0,7 cm3/g.
Přípravek může být použit jako úplný (samostatný) přípravek sám o sobě, nebo může být smíchán s jinými složkami nebo směsmi a tak může tvořit větší nebo menší část konečného výrobku. Přípravek může být například smíchán se základním práškem, usušeným rozprašováním.
Obvyklé přídavné složky, jako enzymy, bělicí činidlo nebo parfém, mohou být také přimíchány, s výhodou dodatečně přidávkovány s přípravkem podle přání pro vytvoření plně vyhovujícího výrobku.
Vynálezci zjistili, že přípravky podle vynálezu mají dobré rozprašovací vlastnosti, to znamená, že dynamická rychlost toku (DFR) může být větší než 100 ml/s a stlačení menší než 10 % a zkouška na neomezené stlačení dala výsledky (UCT) menší než 0,5 kg.
Vynález bude blíže vysvětlen na následujících příkladech, na něž však není omezen.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 a srovnávací příklad A
Čisticí přípravek byl vyroben dávkováním následujících složek do mísícího stroje Fukae FS 3500, a to v následujícím pořadí:
tripolyfosfát sodný 380 (kg) uhličitan sodný220 zeolit 4A120 fluorescer1
SCMC20 mastná kyselina (Pristerene 4918)40 jemná částice*100 kyselina LAS170 neiontové látky30 zeolit 4A (vrstvící látka)35
Jemný materiál (< 180 mikrometrů) o stejné skladbě jako v dřívějším postupu.
Podmínky použitého postupu jsou shrnuty níže:
| Krok postupu | Míchadlo ot/min | Řezací stroj ot/min |
| předběžné míchání pevných látek | 40 | 1900 |
| přidání kapalin | 35 | 1500 |
| granulování | 37 | 1300 |
| zvrstvení | 39 | 700 |
| vyprázdnění | 30 až 45 | 400 |
-5 Provoz míchadla probíhal při teplotě 30 až 35 °C. Míchadlo bylo v činnosti po dostatečnou dobu, aby vyvolalo granulaci při granulačním ději.
Byly provedeny dvě skupiny pokusů, jedna skupina (podle vynálezu) za použití STP (tripolyfosfátu sodného), majícího sypnou hmotnost 400 až 440 g/1, a druhý (srovnávací) skupina, za použití STP, majícího obvyklou sypnou hmotnost přibližně 880 g/1.
Sypná hmotnost (bd), stlačení objemu, dynamická rychlost toku (DFR), a výsledky zkoušky neomezeným stlačením (UCT) byly měřeny u výsledného prášku. Výsledky jsou následující:
Tabulka I příklad A l(i)l(ii)l(iii) l(iv)Ai)Aii)
| STP bd (g/1) | <— | 400 až 440--- | -------> | 880 | 880 | |
| výrobek bd (g/1) | 640 | 640 | 590 | 670 | 830 | 850 |
| DFR (ml/s) | 114 | 108 | 116 | 131 | 133 | 131 |
| stlačení % | — | — | 9 | — | 8 | 9 |
| UCT (kg) | - | - | 0,3 | - | 0,3 | 0,0 |
Výsledky ukazují, že prášek s průměrnou sypnou hmotností lze získat bez nutnosti, aby ve výrobním postupu byl krok sušení rozprášen. Očekávalo by se, že snížení sypné hmotnosti bude mít nepříznivý vliv na vlastnosti prášku, UCT, (výsledky testu neomezeného stlačování). Bylo pozorováno, že tyto vlastnosti zůstávají u prášků, vyrobených podle vynálezu, na přijatelné úrovni.
Příklad 2 a srovnávací příklad B
Čisticí přípravek byl vyroben dávkováním složek, uvedených v příkladu 1, do mísícího stroje Fukae FS 3500 v uvedeném sledu. Tabulka II uvádí sypnou hmotnost STP, použitého v příkladu 2 (podle vynálezu) a ve (srovnávacím) příkladu B, a sypnou hmotnost výrobku. Podmínky postupu byly stejné, jak jsou uvedeny v příkladu 1. Celkový objem pórů u výsledných prášků byl měřen za použití porozimetru na srovnávání, mikroskopických pórů a výsledky jsou znázorněny v tabulce II.
Tabulka II
Příklad STP sypná měrná sypná měrná hmotnost objem pórů cm3/g ______________________hmotnost g/1___________výrobku g/1__________________________________ příklad 2 440 až 440 670 0,83 příklad B 880 850 0,44
Výsledky ukazují, že prášek, mající dobrou porozitu, lze získat bez nutnosti kroku sušení rozprašováním. Očekávalo by se, že použití mísícího stroje zn. Fukae vytvoří prášek s nízkou porozitou jako v příkladu B, avšak vynálezci prokázali, že porozita podle vynálezu může být dobrá.
Claims (13)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby čisticího prostředku ve formě granulátu, neobsahující krok sušení rozprašováním, vyznačující se tím, že se částicový výchozí materiál, obsahující 10 až 45 % hmotnostních složky se sypnou hmotností nejvýš 600 g/1, odlišný od aktivní čisticí složky, mísí s kapalným pojivém v množství 5 až 40 % hmotnostních, vztaženo na množství čisticího prostředku, v mísícím granulačním zařízení, které má mísící i řezací účinek, míchadlo, pracující s otáčkami v rozmezí 20 až 95 otáček za minutu a řezací člen, pracující s otáčkami 200 až 2000 otáček za minutu, za vzniku granulátu se sypnou hmotností méně než 700 g/1 a objemem pórů větší než 0,55 cm3/g, přičemž výchozí materiál obsahuje čisticí builder a výchozí materiál činidlo, odlišné od mýdla, nebo jeho prekurzor se tím, že čisticí prostředek má sypnou se tím, že čisticí prostředek má sypnou se tím, že čisticí prostředek má sypnou značující se tím, že složka se sypnouΌ až 40 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost a/nebo pojivo obsahuji amontové účinné čisticí a neiontové účinné čisticí činidlo.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující hmotnost 400 až 680 g/1.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující hmotnost 450 až 680 g/1.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující hmotnost 500 a 650 g/1.
- 5. Způsob podle některého z nároků 1 až 4, v y hmotností nejvýš 600 g/je obsažena v množství Z částicového materiálu.
- 6. Způsob podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že složka se sypnou hmotností nejvýš 600 g/1 je obsažena v množství 23 až 36 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost částicového materiálu.
- 7. Způsob podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že složka se sypnou hmotností nejvýš 600 g/1 má sypnou hmotnost 200 až 600 g/1.
- 8. Způsob podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že složka se sypnou hmotností nejvýš 600 g/1 má sypnou hmotnost nejvýš 250 až 550 g/1.
- 9. Způsob podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že složka se sypnou hmotností nejvýš 600 g/1 má sypnou hmotnost nejvýš 350 až 500 g/1.
- 10. Způsob podle některého z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že složka se sypnou hmotností nejvýš 600 g/1 tvoří čisticí builder.
- 11. Způsob podle některého z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že složka se sypnou hmotností nejvýš 600 g/1 se volí z hlinitokřemičitanů, ze solí, s výhodou sodných solí, fosforečnanů, uhličitanů, hydrogenuhličitanů a síranů, kalcitu, křemičitanu sodného a směsi těchto látek.
- 12. Způsob podle některého z nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že složka se sypnou hmotností nejvýš 600 g/1 je tvořena tripolyfosfátem sodným se sypnou hmotností 380 až500 g/1.
- 13. Způsob podle některého znároků 1 až 12, vyznačující se tím, že částicový materiál tvoří 30 až 70 % hmotnostních čisticího prostředku.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9513327.8A GB9513327D0 (en) | 1995-06-30 | 1995-06-30 | Process for the production of a detergent composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ423097A3 CZ423097A3 (cs) | 1998-06-17 |
| CZ294438B6 true CZ294438B6 (cs) | 2005-01-12 |
Family
ID=10776905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19974230A CZ294438B6 (cs) | 1995-06-30 | 1996-06-22 | Způsob výroby čisticího prostředku |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5990073A (cs) |
| EP (1) | EP0836640A1 (cs) |
| CN (1) | CN1116401C (cs) |
| AR (1) | AR002656A1 (cs) |
| AU (1) | AU6416896A (cs) |
| BR (1) | BR9609482A (cs) |
| CA (1) | CA2225324A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ294438B6 (cs) |
| EA (1) | EA000238B1 (cs) |
| GB (1) | GB9513327D0 (cs) |
| HU (1) | HU222820B1 (cs) |
| IN (1) | IN185796B (cs) |
| PL (1) | PL187377B1 (cs) |
| SK (1) | SK178297A3 (cs) |
| TR (1) | TR199701738T1 (cs) |
| WO (1) | WO1997002338A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA965424B (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9625066D0 (en) * | 1996-12-02 | 1997-01-22 | Unilever Plc | Process for the production of a detergent composition |
| US6100232A (en) * | 1998-03-02 | 2000-08-08 | The Procter & Gamble Company | Process for making a granular detergent composition containing a selected crystalline calcium carbonate builder |
| KR100366556B1 (ko) | 2000-04-26 | 2003-01-09 | 동양화학공업주식회사 | 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법 |
| DE10160319B4 (de) * | 2001-12-07 | 2008-05-15 | Henkel Kgaa | Tensidgranulate und Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE714453A (cs) * | 1968-04-30 | 1968-09-16 | ||
| GB1495144A (en) * | 1974-04-11 | 1977-12-14 | Procter & Gamble Ltd | Process for making a detergent constituent |
| GB1583081A (en) * | 1977-05-18 | 1981-01-21 | Unilever Ltd | Production of detergent compositions |
| FR2433046A1 (fr) * | 1978-08-07 | 1980-03-07 | Pfrengle Otto | Procede pour la fabrication d'une lessive bien fluide |
| JPS59157194A (ja) * | 1983-02-28 | 1984-09-06 | ライオン株式会社 | 嵩密度の小さい洗剤ビルダ−造粒物の製法 |
| FR2584736B1 (fr) * | 1985-07-15 | 1987-10-23 | Rhone Poulenc Chimie | Support de constituants liquides, substances antimousse et formules detergentes les contenant |
| US4828721A (en) * | 1988-04-28 | 1989-05-09 | Colgate-Palmolive Co. | Particulate detergent compositions and manufacturing processes |
| GB8811447D0 (en) * | 1988-05-13 | 1988-06-15 | Procter & Gamble | Granular laundry compositions |
| US5080848A (en) * | 1988-12-22 | 1992-01-14 | The Proctor & Gamble Company | Process for making concentrated surfactant granules |
| DE3835918A1 (de) * | 1988-10-21 | 1990-04-26 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von tensidhaltigen granulaten |
| DE68925938T2 (de) * | 1988-11-02 | 1996-08-08 | Unilever Nv | Verfahren zur Herstellung einer körnigen Reinigungsmittelzusammensetzung mit hoher Schüttdichte |
| DE3844025A1 (de) * | 1988-12-27 | 1990-06-28 | Henkel Kgaa | Verfahren zum kontinuierlichen granulieren |
| CA2017921C (en) * | 1989-06-09 | 1995-05-16 | John Michael Jolicoeur | Formation of detergent granules by deagglomeration of detergent dough |
| GB8922018D0 (en) * | 1989-09-29 | 1989-11-15 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| GB8926718D0 (en) * | 1989-11-27 | 1990-01-17 | Unilever Plc | Process for the preparation of detergent compositions |
| DE4024657A1 (de) * | 1990-08-03 | 1992-02-06 | Henkel Kgaa | Verfahren zur trocknung und granulierung waessriger pasten waschaktiver wirkstoffgemische |
| EP0510746A3 (en) * | 1991-04-12 | 1993-09-08 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing condensed detergent granules |
| JP3192469B2 (ja) * | 1991-05-17 | 2001-07-30 | 花王株式会社 | ノニオン洗剤粒子の製造方法 |
| JP3150790B2 (ja) * | 1991-10-11 | 2001-03-26 | 花王株式会社 | 非イオン性粉末洗浄剤組成物 |
| GB9125035D0 (en) * | 1991-11-26 | 1992-01-22 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| DE4216774A1 (de) * | 1992-05-21 | 1993-11-25 | Henkel Kgaa | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung eines granularen Wasch und/oder Reinigungsmittels |
| DE4304015A1 (de) * | 1993-02-11 | 1994-08-18 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Granulaten |
| GB9313878D0 (en) * | 1993-07-05 | 1993-08-18 | Unilever Plc | Detergent composition or component containing anionic surfactant and process for its preparation |
| US5366652A (en) * | 1993-08-27 | 1994-11-22 | The Procter & Gamble Company | Process for making high density detergent agglomerates using an anhydrous powder additive |
| GB9324129D0 (en) * | 1993-11-24 | 1994-01-12 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| TW326472B (en) * | 1994-08-12 | 1998-02-11 | Kao Corp | Method for producing nonionic detergent granules |
| US5576285A (en) * | 1995-10-04 | 1996-11-19 | The Procter & Gamble Company | Process for making a low density detergent composition by agglomeration with an inorganic double salt |
| GB9601920D0 (en) * | 1996-01-31 | 1996-04-03 | Unilever Plc | Process for the production of a detergent composition |
-
1995
- 1995-06-30 GB GBGB9513327.8A patent/GB9513327D0/en active Pending
-
1996
- 1996-06-22 BR BR9609482A patent/BR9609482A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-06-22 PL PL96324244A patent/PL187377B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-06-22 TR TR97/01738T patent/TR199701738T1/xx unknown
- 1996-06-22 WO PCT/EP1996/002787 patent/WO1997002338A1/en active IP Right Grant
- 1996-06-22 EA EA199800105A patent/EA000238B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-06-22 SK SK1782-97A patent/SK178297A3/sk unknown
- 1996-06-22 CA CA002225324A patent/CA2225324A1/en not_active Abandoned
- 1996-06-22 HU HU9802740A patent/HU222820B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-06-22 CZ CZ19974230A patent/CZ294438B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-06-22 CN CN96196345A patent/CN1116401C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-22 EP EP96923936A patent/EP0836640A1/en not_active Withdrawn
- 1996-06-22 AU AU64168/96A patent/AU6416896A/en not_active Abandoned
- 1996-06-26 ZA ZA9605424A patent/ZA965424B/xx unknown
- 1996-06-27 IN IN335BO1996 patent/IN185796B/en unknown
- 1996-06-28 US US08/672,770 patent/US5990073A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-01 AR ARP960103404A patent/AR002656A1/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1997002338A1 (en) | 1997-01-23 |
| ZA965424B (en) | 1997-12-26 |
| HUP9802740A2 (hu) | 1999-03-29 |
| EP0836640A1 (en) | 1998-04-22 |
| TR199701738T1 (xx) | 1998-05-21 |
| PL187377B1 (pl) | 2004-06-30 |
| CN1193342A (zh) | 1998-09-16 |
| BR9609482A (pt) | 1999-05-25 |
| AU6416896A (en) | 1997-02-05 |
| US5990073A (en) | 1999-11-23 |
| IN185796B (cs) | 2001-05-05 |
| CN1116401C (zh) | 2003-07-30 |
| SK178297A3 (en) | 1998-06-03 |
| AR002656A1 (es) | 1998-03-25 |
| GB9513327D0 (en) | 1995-09-06 |
| HU222820B1 (hu) | 2003-11-28 |
| PL324244A1 (en) | 1998-05-11 |
| CZ423097A3 (cs) | 1998-06-17 |
| EA000238B1 (ru) | 1999-02-25 |
| HUP9802740A3 (en) | 1999-08-30 |
| EA199800105A1 (ru) | 1998-08-27 |
| CA2225324A1 (en) | 1997-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR920004462B1 (ko) | 세제조성물 및 그 제조방법 | |
| EP0451894B2 (en) | High bulk density granular detergent compositions and process for preparing them | |
| EP0882126B1 (en) | Process for the production of a detergent composition | |
| KR960000207B1 (ko) | 세제 조성물 및 그 제조방법 | |
| US5397507A (en) | Process for the production of washing- and cleaning-active granules | |
| JPH01318097A (ja) | 洗剤組成物およびその製造方法 | |
| CA2028204A1 (en) | Detergent compositions | |
| EP0578871B1 (en) | Process and compositions for compact detergents | |
| KR920000113B1 (ko) | 세제조성물의 제조방법 | |
| CZ284830B6 (cs) | Prací prostředek ve formě částic a způsob jeho výroby | |
| WO1998001520A2 (en) | Process for making detergent compositions | |
| EP0942958B1 (en) | Process for the production of a detergent composition | |
| US5399287A (en) | Process for the production of zeolite granules | |
| CZ294438B6 (cs) | Způsob výroby čisticího prostředku | |
| JPH0762160B2 (ja) | 粘土を含有する高嵩密度の洗剤粉末の製造方法 | |
| CZ213493A3 (en) | Agglomeration process of highly active pastes onto surface-active granules intended for use in detergent mixtures | |
| AU739651B2 (en) | Process for the production of a detergent composition | |
| PL191480B1 (pl) | Sposób wytwarzania granulowanego detergentowego produktu | |
| EP0706560B1 (en) | Process for the production of a detergent composition | |
| CA1221289A (en) | Granular, free-flowing detergent component and method for its production | |
| GB2283756A (en) | Particulate detergent composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20080622 |