SK178297A3 - Process for the production of a detergent composition - Google Patents
Process for the production of a detergent composition Download PDFInfo
- Publication number
- SK178297A3 SK178297A3 SK1782-97A SK178297A SK178297A3 SK 178297 A3 SK178297 A3 SK 178297A3 SK 178297 A SK178297 A SK 178297A SK 178297 A3 SK178297 A3 SK 178297A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- component
- bulk density
- detergent
- starting material
- detergent composition
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 14
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 7
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 4
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 28
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 11
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 9
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- -1 sodium carbonate) Chemical class 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- FLIBMGVZWTZQOM-UHFFFAOYSA-N benzene;sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O.C1=CC=CC=C1 FLIBMGVZWTZQOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 235000014366 other mixer Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N S-carboxymethyl-L-cysteine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CSCC(O)=O GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 description 1
- 150000005323 carbonate salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- VSXGXPNADZQTGQ-UHFFFAOYSA-N oxirane;phenol Chemical compound C1CO1.OC1=CC=CC=C1 VSXGXPNADZQTGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
- C11D11/0088—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads the liquefied ingredients being sprayed or adsorbed onto solid particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Spôsob výroby detergentnej zmesi
Oblasť techniky
Tento vynález sa týka spôsobu výroby detergentnej zmesi, pričom sa obzvlášť zameriava na spôsob prípravy detergentnej zmesi s dobrou porozitou a strednou objemovou hmotnosťou bez nutnosti vysušovania rozprašovaním a ďalej sa vynález zaoberá takto vyrobenými detergentnými zmesami.
Doterajší stav techniky
Detergentné zmesi sa zvyčajne pripravujú spôsobom, zahrňujúcim vysušovanie rozprašovaním, keď sa zložky zmesi zmiešajú s vodou, aby vytvorili vodnú disperziu, ktorá sa potom nastrieka do vysušovacej veže a spojí sa s horúcim vzduchom, aby sa odstránila voda, čím sa získajú detergentné častice, často nazývané „základovým“ práškom. Takto získané častice majú vysokú porozitu. Prášky získané touto metódou majú teda objemovú hmotnosť od 300 do 550 g/l alebo dokonca až do 650 g/l.
Prášky vysušené rozprašovaním majú zväčša dobré transportačné charakterisitky, ako napríklad rozpojovateľnosť a rozpustnosť. Avšak investičné a operačné výdavky procesu vysušovania rozprašovaním sú vysoké. Napriek tomu však ostáva značný dopyt po práškoch s takto malou hmotnosťou.
V posledných rokoch sa detergentné prášky s vysokou objemovou hmotnosťou vyrábajú mechanickým mixovacím spôsobom. Získali sa tak objemové hmotnosti od 700 do 900 g/l a dokonca ešte vyššie. Takéto prášky sa zvyčajne vyrábajú zhutňovaním vysušeného základového prášku v jednom alebo viacerých mechanických mixéroch, prípadne pridaním ďalších komoponentov, alebo miešaním zložiek zmesi v kontinuálnom alebo dávkovacom miešacom spôsobe bez zahrnutia sušenia rozprašovaním.
EP 367 339 (Unilever) opisuje spôsob výroby detergentnej zmesi s vysokou objemovou hmotnosťou, pričom časticový východiskový materiál sa spracuje vo
-2vysokorýchlostom mixéri a priemerne rýchlom mixéri, kde sa materiál dostane do alebo udrží v deformovateľnom stave a nasledovne sa vysuší a/alebo ochladí. Východiskový materiál môže byť vysušený základový prášok alebo sa môžu použiť zložky zmesi bez predchádzajúceho kroku vysušovaná rozprašovaním pri spôsobe výroby detergentu.
Prášky s vysokou objemovou hmotnosťou majú nízky sypný objem, čo je výhodou pri uskladňovacích a distribučných operáciách a taktiež pre spotrebiteľa. Je teda potrebné vyhnúť sa kroku vysušovania rozprašovaním pri spôsobe výroby detergentnej zmesi.
Takéto prášky s vysokou objemovou hmotnoťou však zvyčajne majú oveľa nižšiu porozitu než konvenčné prášky vysušované rozprašovaním, čo môže zhoršiť prechod prášku do roztoku. Navyše, výroba práškov s vysokou porozitou a nízkou až strednou objemovou hmotnosťou, napríklad menej než okolo 700 g/1, nebola doteraz bez ťažkostí dosiahnuteľná v komerčnej miere bez použitia kroku vysušovania rozprašovaním.
FR 1603810 (Demaret) opisuje prípravu detergentnej zmesi s malou objemovou hmotnosťou bez vysušovania rozprašovaním. Prášky s malou objemovou hmotnosťou sa pripravia zo zložiek materiálov s malou objemovou hmotnosťou za použitia nízkorýchlostného horizontálneho pásového mixéru. Tento vysušovacomiešací proces neposkytuje žiadne drobenie. Zhutňovanie východiskového materiálu už v ďalšom procese nenastáva.
GB 20298545 (Pfengle) sa zameriava na spôsob výroby vysokorozpustných, jemne aglomerovaných detergentných zmesí. Aglomeráty s malou objemovou hmotnosťou sa vytvoria rozprašovaním tekutej fázy na tuhý substrát s malou objemovou hmotnosťou a miešaním v bubnovom mixéri, pričom nedochádza k žiadnemu zdrobňovaniu. Zhutňovanie východiskového materiálu opäť v ďalšom procese nenastáva.
EP 544 365 (Unilever) sa zameriava na výrobu detergentnej zmesi s vysokou objemovou hmotnosťou a poukazuje na závislosť objemovej hmotnosti práškového detergentu od objemovej hmotnosti východiskových materiálov v prípade miešacieho procesu.
-3Spracovanie porézneho rozprašovaním vysušeného materiálu v mechanickom miešacom procese obvykle vedie k zníženiu porozity a následnému zvýšeniu objemovej hmotnosti prášku zapríčineného zredukovaním porozity prášku. Teraz však bolo zistené, že prášok s prekvapivo malou objemovou hmotnosťou, napríklad menej než 700 g/l a dobrou porozitou sa môže získať spôsobom, v ktorom sa vysušovanie rozprašovaním nevyužije, ak je zmes formulovaná zložkou s malou objemovou hmotnosťou. Takýto prášok ďalej vykazuje dobré práškové vlastnosti.
Podstata vynálezu
Prvý aspekt vynálezu poskytuje spôsob výroby detergentnej zmesi alebo zložku s objemovou hmotnosťou menšou ako 700 g/l, pričom spôsob nezahŕňa krok vysušovania rozprašovaním, no obsahuje miešanie časticového východiskového materiálu obsahujúceho aspoň 10 % hmotn. zložky s objemovou hmotnosťou nie väčšou ako 600 g/l a ktorý nie je detergentne aktívnou zlúčeninou pri styku s tekutým spojivom v zmiešavacom drviči, ktorý má zároveň miešaciu aj rezaciu funkciu na tvorbu granúl s objemovou hmotnosťou menej ako 700 g/l, pričom časticový východiskový materiál obsahuje detergentnú zložku a východiskový materiál a/alebo spojivo obsahuje nemydlový aktívny detergent alebo jeho prekurzor.
Druhý aspekt vynálezu poskytuje detergentnú zmes alebo zložku s objemovou hmotnosťou menšou ako 700 g/l získateľnú spôsobom, ktorý nezahŕňa krok vysušovania rozprašovaním a ktorý zahŕňa miešanie časticového východiskového materiálu obsahujúceho komponent s objemovou hmotnosťou nie viac ako 600 g/l a ktorý nie je detergentne aktívnou zlúčeninou pri styku s tekutým spojivom v miešači, ktorý má aj miešaciu aj rezaciu funkciu.
Pokiaľ nie je uvedené inak, % sa vzťahujú na hmotnostný základ a sú počítané na celkovú hmotnosť detergentnej zmesi alebo zložky pred prípadným pridaním neskôr nadávkovaných ingrediencií.
-ú
Je vhodné, ak má detergentná zmes objemovú hmotnosť od 400 do 680 g/1, s výhodou od 450 do 680 g/1 a ešte lepšie od 500 do 650 g/1. Ďalej je výhodné, ak porozita častíc detergentnej zmesi je aspoň 0,2 a viac, s výhodou aspoň 0,25.
Podľa vynálezu obsahuje časticový východiskový materiál zložku s malou objemovou hmotnosťou.
Je vhodné, ak je zložka s malou objemovou hmotnosťou, prítomný v množstve od 10 do 45 % hmotn., s výhodou od 20 do 40 % hmotn. a optimálne od 23 do 36 % hmotn. časticového východiskového materiálu.
Zložka s malou objemovou hmotnosťou (napríklad zložka východiskového materiálu s objemovou hmotnosťou nie väčšou ako 600 g/l), má s výhodou objemovú hmotnosť od 200 do 600 g/l, ešte lepšie od 250 do 550 g/l a optimálne od 350 do 500 g/l.
Časticový východiskový materiál môže taktiež obsahovať nemydlový aktívny detergent alebo jeho prekurzor, napríklad v množstve od 5 do 40 % hmotn. aktívneho detergentu, s výhodou od 8 do 30 % hmotn., obzvlášť od 10 do 24 % hmotn..
Časticový východiskový materiál obsahuje detergentnú nosnú zložku, s výhodou v množstve od 5 do 70 % hmotn..
Nosná zložka môže zahŕňať anorganické alebo organické zložky. Vhodné zložky zahrnujú uhličitan sodný, aluminosilikáty (s výhodou zeolity, napríklad zeolit A24), fosfáty a polymérne zložky (napríklad polykarboxyláty a kopolyméry kyseliny akrylovej a maleínovej). Zložka môže ďalej zahŕňať silikát, s výhodou kryštalický aluminosilikát a zeolit a/alebo soľ, napríklad citrát.
Najvhodnejšie je, ak zložka s malou objemovou hmotnosťou tvorí v zmesi detergentnú zložku alebo jej časť. Zložka s malou objemovou hmotnosťou je s výhodou aluminosilikát, napríklad zeolit 4A alebo zeolit A24 alebo soľ, s výhodou anorganická soľ. Mimoriadne vhodné sú soli sodíka a fosforečnany (napríklad tripolyfosfát, uhličitan, bikarbonát a síran). Taktiež sú výhodné kalcity s malou objemovou hmotnosťou, napríklad zrazeniny kalcitu alebo kremičitan sodný. V prípade, že táto zložka má malú objemovú hmotnosť, funkciu nosnej zložky preberá iná zložka.
Je vhodné, ak zložka s malou objemovou hmotnosťou obsahuje tripolyfosfát sodný s objemovou hmotnosťou od 380 do 500 g/l, oproti zvyčajnej objemovej hmotnosti od 800 do 1000 g/l, ktorá sa konvenčné používa v detergentných zmesiach.
Časticový východiskový materiál môže taktiež obsahovať tuhé neutralizujúce činidlo (napríklad anorganickú alkalickú soľ, ako je uhličitan sodný), určené na in situ neutralizáciu kyslého prekurzora detergentu, tak, ako je nižšie vysvetlené.
Časticový východiskový materiál obsahuje podľa vynálezu s výhodou jednu alebo viac uhličitanových solí v množstve od 5 do 40 % hmotn., zeolit v množstve od 5 do 40 % hmotn. a ako zložku s nízkou objemovou hmotnosťou, fosfátovú soľ v množstve od 20 do 40 % hmotn..
Časticový východiskový materiál tvorí 30 až 70 %, s výhodou 50 až 70 % detergentnej zmesi.
Spôsob môže byť kontinuálny, no výhodný je dávkovací spôsob.
Výhodný typ miešača/granulátora určeného na spôsob podľa vynálezu je v tvare misky a s výhodou má vertikálnu miešadlovú os. Špeciálne vhodné sú miešače od Fukae (obchodná značka) FS-G série vyrobené firmou Fukae Powtech Kogyo Co., Japonsko; tento prístroj je v podstate vo forme nádoby tvaru misky prístupnej cez horný otvor, zaopatrený blízko jej základne miešadlom s vertikálnou osou a rezačkou umiestnenou na bočnej stene. Miešadlo a sekačka môžu operovať nezávisle jeden od druhého a pri separátne variabilných rýchlostiach.
Iné podobné miešače, ktoré sa ukázali byť vhodné pri použití v spôsobe podľa vynálezu sú Diosna (obchodná značka) V série, od Dierks & Shône, Nemecko a Pharma Matrix (obchodná značka) od T K Fielder, Ltd., Anglicko. Ďalšie miešače, ktoré by mohli byť vhodné pri použití v spôsobe podľa vynálezu zahrnujú Fuji (obchodná značka) VG-C série od Fuji Sangyo Co., Japonsko a Roto (obchodná značka) od Zanchetta & Co srl, Taliansko.
Ďalší miešač, ktorý sa ukázal byť vhodným pri použití v spôsobe podľa vynálezu je dávkový miešač Lodige (obchodná značka) FM série od Morton • -6Machine Co. Ltd., Škótsko. Tento miešač sa líši ód ostatných vyššie uvedených miešačov tým, že jeho miešadlo má horizontálnu os.
Granulácia sa s výhodou vykonáva spustením miešača používajúcom naraz miešadlo aj rezačku, pričom zvyčajne postačuje relatívne krátky operačný čas (napríklad 5-8 minút pre 1000 až 1100 kg dávku). Výsledná objemová hmotnosť sa môže kontrolovať výberom operačného času.
Je vhodné, ak miešadlo operuje pri frekvencii od 20 do 95 ot/min (otáčok za minútu), s výhodou od 25 do 80 ot/min, no môžu sa použiť aj frekvencie od 25 do 60 ot/min, s výhodou od 30 do 50 ot/min. Sekačka nezávisle operuje pri rýchlosti od 0 do 2000 ot/min, s výhodou 200 až 2000 ot/min, ešte lepšie od 700 do 1900 ot/min. Dávkovací proces obvykle vyžaduje predzmiešanie tuhých zložiek, pridanie kvapalín, granuláciu, prípadné pridanie granulačného materiálu vhodného na kontrolu koncového bodu granulácie a odber produktu. Frekvencia miešania a/alebo rezania sa vhodne nastaví v závislosti od fázy procesu.
Krok miešania sa s výhodou vykoná pri kontrolovanej teplote o niečo vyššej ako je teplote okolia, s výhodou nad 30 °C. Je vhodné, ak je teplota v rozmedzí od 30 do 60 °C, s výhodou od 30 do 45 °C.
Prítomnosť tekutého spojiva je nevyhnutá pre úspešnú granuláciu. Množstvo pridaného spojiva by nemalo prekročiť množstvo potrebné na upravenie obsahu voľnej vlhkosti nad okolo 6 % hmotn., pretože vyššie hodnoty by mohli viesť k zhoršeniu tokových (prúdových) vlastností konečného granulátu. Spojivo môže obsahovať tekutý nemydlový aktívny detergent alebo prekurzor detergentu. Spojivo je s výhodou kvapalná aktívna látka ako napríklad aniónovo aktívna, neiónovo aktívna látka alebo ich zmesi. Obsah vlhkosti zmesi môže pochádzať z vlhkosti obsiahnutej v časticovom východiskovom materiále alebo v tekutom spojive, najmä v tekutých povrchovo aktívnych činidlách, prípadne v obidvoch. Vlhkosť sa taktiež vytvára, ak sa prekurzor kyslého povrchovo aktívneho činidla in situ neutralizuje. V prípade potreby sa môže pred alebo počas granulácie pridať voda. Tekuté spojivo sa môže nastriekať popri spustenom miešači. Spojivo môže byť prítomné v množstve od 5 do 40 % hmotn. celkovej zmesi, s výhodou od 10 do 30 % hmotn., zvlášť výhodne od 10 do 24 % hmotn..
-Ί Je vhodné, ak detergentná zmes obsahuje aniónový detergent. Ten môže byť inkorporovaný ako vopred neutralizovaný materiál, s výhodou ako zložka časticového východiskového materiálu, alebo môže byť neutralizovaný in situ. V druhom prípade sa prekurzor kyseliny aktívnej látky zneutralizuje pomocou tuhého neutralizačného činidla, napríklad karbonátu, ktorý je (ako bolo vyššie uvedené) s výhodou zložkou časticového východiskového materiálu.
Detergentne aktívny materiál prítomný v zmesi sa môže vyčleniť z aniónových, amfolytických, zwitteriónových alebo neiónových detergentných aktívnych materiálov alebo ich zmesí. Príklady vhodných syntetických aniónových detergentných zmesí sú sodíkové a draslíkové (C9-C20) benzénové sulfáty, najmä sodíkové lineárne sekundárne alkyly (C10-C15) benzén sulfáty a sodíkové alkylové glycerylové éterové sulfáty, špeciálne étery vyšších alkoholov derivovaných z loja alebo z kokosového oleja a syntetických alkoholov derivovaných z ropy. Vhodné neiónové látky, ktoré sa môžu použiť, obsahujú najmä reakčné produkty zlúčenín s hydrofóbnou skupinou a reaktívnym vodíkovým atómom, napríklad alifatické alkoholy, kyseliny, amidy alebo alkylové fenoly s alkylénovými oxidmi, obzvlášť etylénoxid, a to samotný alebo s propylénoxidom. Špecifické neiónové detergentné zlúčeniny sú alkyl (C6-C22) fenol etylénoxidové kondenzáty, zvyčajne obsahujúce od 5 do 25 EO, t.j. od 5 do 25 jednotiek etylénoxidu na molekulu a kondenzačné produkty alifatických (Ce-C18) primárnych alebo sekundárnych lineárnych alebo rozvetvených alkoholov s etylénoxidom, zvyčajne od 5 do 40 EO.
Množstvo detergentného aktívneho materiálu prítomného v zmesi sa v závislosti od požiadaviek môže pohybovať v rozmedzí od 1 do 50 % hmotn.. Neiónový materiál môže byť v časticovom východiskovom materiáli prítomný v množstve s výhodou menej ako 10 % hmotn., výhodnejšie menej ako 5 % hmotn. a/alebo sa môže použiť ako tekuté spojivo s možným spojením s inou tekutou zložkou, napríklad vodou.
V prípade potreby sa granulačný materiál môže počas miešania použiť na kontrolu tvorby granúl a na redukciu alebo zabránenie prílišnej aglomerácii. Vhodné materiály sú aluminosilikáty, napríklad zeolit 4A. Je vhodné, ak sa
- 8granulačný materiál nachádza v množstve od 1 do 6 % hmotn., s výhodou 1 až 4 % hmotn..
Zmes podľa vynálezu môže mať dobrú porozitu, čo zlepšuje rozpustenie prášku do roztoku. Porozita sa zvyčajne udáva v mernom objeme pórov (cm3/g), napríklad použitím porozimetra.
Celkový merný objem pórov by mal byť väčší než 0,45 cm3/g, s výhodou väčší než 0,55 cm3/g, ešte výhodnejšie väčší ako 0,7 cm3/g.
Zmes sa môže použiť ako kompletná vlastná zmes alebo môže byť zmiešaná s ostatnými zložkami alebo zmesami a tak tvoriť väčšiu alebo menšiu časť koncového produktu. Zmes sa môže zmiešať napríklad so základovým práškom vysušeným rozprašovaním.
Konvenčné prídavné zložky, ako napríklad enzýmy, bielidlá alebo aromatické prísady sa taktiež môžu primiešať, je však vhodné, ak sú navážené dodatočne so zmesou, tak, aby vytvorili plne formulovaný produkt.
Teraz bolo zistené, že zmesi podľa vynálezu majú dobré tokové vlastnosti, čo znamená, že dynamický prietok (DP) môže byť väčší než 100 ml/s, kompresia menej než 10 % a výsledky testu jednosmerného tlaku (TJT) menej než 0,5 kg.
Vynález je ďalej opísaný nasledujúcimi príkladmi.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1 a A (porovnávací)
Detergentná zmes sa pripravila dózovaním nasledujúcich zložiek do Fukae PS3500 miešača (v nasledujúcom poradí):
| Tripolyfosfát sodný | 380 (kg) |
| Uhličitan sodný | 220 |
| Zeolit 4A | 120 |
| Fluorescér | 1 |
| Mastná kyselina (PRISTERBNE 4918) | 40 |
SCMC 20 *Drobný materiál 100
Kyselina LAS 170
Neionikum 30
Zeolit 4A (granulačný) 35 *jemný materiál (<180 μιτι)
Podmienky spôsobu sú zosumarizované v nasledujúcej tabuľke :
| Krok spôsobu | Miešadlo (ot/min) | Rezačka (ot/min) |
| Predmiešanie tuhých zložiek | 40 | 1900 |
| Pridanie kvapalín | 35 | 1500 |
| Granulácia | 37 | 1300 |
| Post-granulácia | 39 | 700 |
| Vyprázdnenie | 30-45 | 400 |
Miešač pracoval pri teplote 30 až 35 °C a dostatočne dlhú dobu na to, aby sa vykonala granulácia.
Uskutočnili sa dve sady experimentov : v jednej sade (podľa vynálezu) sa použil východiskový produkt s objemovou hmotnosťou od 400 až 440 g/l a v druhej sade (porovnávacej) sa použil východiskový produkt s konvenčnou objemovou hmotnosťou okolo 880 g/l.
Namerali sa hodnoty objemovej hmotnosti, objemového stlačenia, dynamického prietoku a testu jednosmerného tlaku na výslednom prášku. Výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke :
- 10Tabuľka 1
| Príklad | 1(i) | 1(ii) | 1(iii) | 1(iv) | Ai) | Aii) |
| Východiskový produkt (objm. hmôt) (g/l) | <— | -----400-440 — | .—> | 880 | 880 | |
| Produkt (objm. hmôt) (g/l) | 640 | 640 | 590 | 670 | 830 | 850 |
| DP (ml/s) | 114 | 108 | 116 | 131 | 133 | 131 |
| Stlačenie % | - | - | 9 | - | 8 | 9 |
| TJT (kg) | - | - | 0,3 | - | 0,3 | 0,0 |
Výsledky ukazujú, že stredná objemová hmotnosť sa dá získať bez potreby sušenia rozprašovaním vo výrobnom procese. Očakávalo by sa, že redukcia objemovej hmotnosti bude mať nepriaznivý účinok na vlastnosti prášku (stlačenie, TJT). Zistili sme však, že tieto vlastnosti ostanú na akceptovateľnej úrovni pre prášky vyrobené podľa vynálezu.
Príklad 2 a B (porovnávací)
Detergentná zmes sa pripravila nadávkovaním zložiek uvedených v Príklade 1 do Fukae FS3500 miešača vo vyššie uvedenom poradí. Tabuľka 2 ukazuje objemovú hmotnosť východiskového produktu použitého v Príklade 2 (podľa vynálezu) a Príklade B (porovnávacom) a objemovú hmotnosť produktu. Podmienky spôsobu boli identické s podmienkami v Príklade 1. Celkový pórový objem výsledných práškov sa nameral pomocou mikroporozimetra a výsledky sú zhrnuté v nasledujúcej Tabuľke 2 :
- 11 Tabuľka 2
| Príklad | STP Objemová hmotnosť g/l | Objemová hmotnosť produktu g/i | Objem póru cm3/g |
| Príklad 2 | 400-440 | 670 | 0,83 |
| Príklad B | 880 | 850 | 0,44 |
Výsledky ukazujú, že prášok s dobrou porozitou sa môže získať bez potreby sušenia rozprašovaním. Očakávalo by sa, že použitie Fukae miešača spôsobí tvorbu prášku s nízkou porozitou, tak, ako sme videli v Príklade B, no ukázalo sa, že u práškov podľa vynálezu môže byť porozita dobrá.
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob výroby detergentnej zmesi alebo zložky s objemovou hmotnosť od 680 g/l alebo menej, vyznačujúci sa tým, že nezahŕňa vysušovanie rozprašovaním, ale zahŕňa miešanie časticového východiskového materiálu obsahujúceho aspoň 10 % hmotn. zložky s objemovou hmotnosťou nie väčšiou ako 600 g/l a ktorý nie je detergentne aktívnou zlúčeninou s tekutým spojivom v granulátore miešača, ktorý má aj miešaciu aj rezaciu funkciu na tvorbu granúl s objemovou hmotnosťou 680 g/l alebo menej, pričom východiskový materiál zahŕňa detergentnú nosnú zložku a východiskový materiál a/alebo spojivo obsahuje nemydlový aktívny detergent alebo jeho prekurzor.
- 2. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že detergentná zmes má objemovú hmotnosť od 400 do 680 g/l, s výhodou 450 až 680 g/l, ešte výhodnejšie 500 až 650 g/l.
- 3.Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že komponent s malou objemovou hmotnosťou je prítomný v množstve od 10 do 45 % hmotn., s výhodou 20 až 40 % hmotn. a zvlášť výhodne 23 až 36 % hmotn. časticového východiskového materiálu.
- 4. Spôsob podľa nárokov 1, 2 alebo 3, vyznačujúci sa tým, že zložka s malou objemovou hmotnosťou nemá objemovú hmotnosť väčšiu ako 600 g/l, s výhodou 200 až 600 g/l, ešte výhodnejšie 250 až 550 g/l a najvýhodnejšie 350 až 500 g/l.
- 5. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov 1 až 4, v y značujúci sa tým, že zložka s malou objemovou hmotnosťou tvorí detergentnú nosnú zložku.- 13
- 6. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov 1 až 5, v y značujúci sa tým, že zložka s malou objemovou hmotnosťou sa vyberie spomedzi aluminosilikátov, solí (s výhodou sodných) fosfátov, karbonátov, bikarbonátov, sulfátov, alebo kalcitu, kremičitanu sodného alebo ich zmesí.
- 7. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov 1 až 6, v y značujúci sa tým, že zložka s malou objemovou hmotnosťou zahŕňa tripolyfosfát sodný s objemovou hmotnosťou od 380 do 500 g/l.
- 8. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov 1 až 7, v y značujúci sa tým, že časticový východiskový materiál tvorí 30 až 70 % hmotn. detergentnej zmesi.
- 9. Detergentné zmes alebo zložka s objemovou hmotnosť menšou ako 700 g/l a merným objemom pórov 0,45 cm3/g, pripravená spôsobom, ktorý nezahŕňa vysušovanie rozprašovaním, ale ktorý zahŕňa miešanie časticového východiskového materiálu obsahujúceho zložku s objemovou hmotnosťou menšou ako 600 g/l a ktorý nie je detergentne aktívnou zlúčeninou s tekutým spojivom v miešači, ktorý má aj miešaciu aj rezaciu funkciu, pričom časticový východiskový materiál zahŕňa detergentnú nosnú zložku.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9513327.8A GB9513327D0 (en) | 1995-06-30 | 1995-06-30 | Process for the production of a detergent composition |
| PCT/EP1996/002787 WO1997002338A1 (en) | 1995-06-30 | 1996-06-22 | Process for the production of a detergent composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK178297A3 true SK178297A3 (en) | 1998-06-03 |
Family
ID=10776905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1782-97A SK178297A3 (en) | 1995-06-30 | 1996-06-22 | Process for the production of a detergent composition |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5990073A (sk) |
| EP (1) | EP0836640A1 (sk) |
| CN (1) | CN1116401C (sk) |
| AR (1) | AR002656A1 (sk) |
| AU (1) | AU6416896A (sk) |
| BR (1) | BR9609482A (sk) |
| CA (1) | CA2225324A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ294438B6 (sk) |
| EA (1) | EA000238B1 (sk) |
| GB (1) | GB9513327D0 (sk) |
| HU (1) | HU222820B1 (sk) |
| IN (1) | IN185796B (sk) |
| PL (1) | PL187377B1 (sk) |
| SK (1) | SK178297A3 (sk) |
| TR (1) | TR199701738T1 (sk) |
| WO (1) | WO1997002338A1 (sk) |
| ZA (1) | ZA965424B (sk) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9625066D0 (en) * | 1996-12-02 | 1997-01-22 | Unilever Plc | Process for the production of a detergent composition |
| US6100232A (en) * | 1998-03-02 | 2000-08-08 | The Procter & Gamble Company | Process for making a granular detergent composition containing a selected crystalline calcium carbonate builder |
| KR100366556B1 (ko) | 2000-04-26 | 2003-01-09 | 동양화학공업주식회사 | 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법 |
| DE10160319B4 (de) * | 2001-12-07 | 2008-05-15 | Henkel Kgaa | Tensidgranulate und Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE714453A (sk) * | 1968-04-30 | 1968-09-16 | ||
| GB1495144A (en) * | 1974-04-11 | 1977-12-14 | Procter & Gamble Ltd | Process for making a detergent constituent |
| GB1583081A (en) * | 1977-05-18 | 1981-01-21 | Unilever Ltd | Production of detergent compositions |
| FR2433046A1 (fr) * | 1978-08-07 | 1980-03-07 | Pfrengle Otto | Procede pour la fabrication d'une lessive bien fluide |
| JPS59157194A (ja) * | 1983-02-28 | 1984-09-06 | ライオン株式会社 | 嵩密度の小さい洗剤ビルダ−造粒物の製法 |
| FR2584736B1 (fr) * | 1985-07-15 | 1987-10-23 | Rhone Poulenc Chimie | Support de constituants liquides, substances antimousse et formules detergentes les contenant |
| US4828721A (en) * | 1988-04-28 | 1989-05-09 | Colgate-Palmolive Co. | Particulate detergent compositions and manufacturing processes |
| GB8811447D0 (en) * | 1988-05-13 | 1988-06-15 | Procter & Gamble | Granular laundry compositions |
| US5080848A (en) * | 1988-12-22 | 1992-01-14 | The Proctor & Gamble Company | Process for making concentrated surfactant granules |
| DE3835918A1 (de) * | 1988-10-21 | 1990-04-26 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von tensidhaltigen granulaten |
| DE68925938T2 (de) * | 1988-11-02 | 1996-08-08 | Unilever Nv | Verfahren zur Herstellung einer körnigen Reinigungsmittelzusammensetzung mit hoher Schüttdichte |
| DE3844025A1 (de) * | 1988-12-27 | 1990-06-28 | Henkel Kgaa | Verfahren zum kontinuierlichen granulieren |
| CA2017921C (en) * | 1989-06-09 | 1995-05-16 | John Michael Jolicoeur | Formation of detergent granules by deagglomeration of detergent dough |
| GB8922018D0 (en) * | 1989-09-29 | 1989-11-15 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| GB8926718D0 (en) * | 1989-11-27 | 1990-01-17 | Unilever Plc | Process for the preparation of detergent compositions |
| DE4024657A1 (de) * | 1990-08-03 | 1992-02-06 | Henkel Kgaa | Verfahren zur trocknung und granulierung waessriger pasten waschaktiver wirkstoffgemische |
| EP0510746A3 (en) * | 1991-04-12 | 1993-09-08 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing condensed detergent granules |
| JP3192469B2 (ja) * | 1991-05-17 | 2001-07-30 | 花王株式会社 | ノニオン洗剤粒子の製造方法 |
| JP3150790B2 (ja) * | 1991-10-11 | 2001-03-26 | 花王株式会社 | 非イオン性粉末洗浄剤組成物 |
| GB9125035D0 (en) * | 1991-11-26 | 1992-01-22 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| DE4216774A1 (de) * | 1992-05-21 | 1993-11-25 | Henkel Kgaa | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung eines granularen Wasch und/oder Reinigungsmittels |
| DE4304015A1 (de) * | 1993-02-11 | 1994-08-18 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Granulaten |
| GB9313878D0 (en) * | 1993-07-05 | 1993-08-18 | Unilever Plc | Detergent composition or component containing anionic surfactant and process for its preparation |
| US5366652A (en) * | 1993-08-27 | 1994-11-22 | The Procter & Gamble Company | Process for making high density detergent agglomerates using an anhydrous powder additive |
| GB9324129D0 (en) * | 1993-11-24 | 1994-01-12 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| TW326472B (en) * | 1994-08-12 | 1998-02-11 | Kao Corp | Method for producing nonionic detergent granules |
| US5576285A (en) * | 1995-10-04 | 1996-11-19 | The Procter & Gamble Company | Process for making a low density detergent composition by agglomeration with an inorganic double salt |
| GB9601920D0 (en) * | 1996-01-31 | 1996-04-03 | Unilever Plc | Process for the production of a detergent composition |
-
1995
- 1995-06-30 GB GBGB9513327.8A patent/GB9513327D0/en active Pending
-
1996
- 1996-06-22 AU AU64168/96A patent/AU6416896A/en not_active Abandoned
- 1996-06-22 WO PCT/EP1996/002787 patent/WO1997002338A1/en active IP Right Grant
- 1996-06-22 HU HU9802740A patent/HU222820B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-06-22 PL PL96324244A patent/PL187377B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-06-22 CZ CZ19974230A patent/CZ294438B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-06-22 EA EA199800105A patent/EA000238B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-06-22 BR BR9609482A patent/BR9609482A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-06-22 CN CN96196345A patent/CN1116401C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-22 CA CA002225324A patent/CA2225324A1/en not_active Abandoned
- 1996-06-22 TR TR97/01738T patent/TR199701738T1/xx unknown
- 1996-06-22 EP EP96923936A patent/EP0836640A1/en not_active Withdrawn
- 1996-06-22 SK SK1782-97A patent/SK178297A3/sk unknown
- 1996-06-26 ZA ZA9605424A patent/ZA965424B/xx unknown
- 1996-06-27 IN IN335BO1996 patent/IN185796B/en unknown
- 1996-06-28 US US08/672,770 patent/US5990073A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-01 AR ARP960103404A patent/AR002656A1/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU6416896A (en) | 1997-02-05 |
| CN1193342A (zh) | 1998-09-16 |
| US5990073A (en) | 1999-11-23 |
| CA2225324A1 (en) | 1997-01-23 |
| BR9609482A (pt) | 1999-05-25 |
| HUP9802740A2 (hu) | 1999-03-29 |
| CZ423097A3 (cs) | 1998-06-17 |
| AR002656A1 (es) | 1998-03-25 |
| GB9513327D0 (en) | 1995-09-06 |
| EA199800105A1 (ru) | 1998-08-27 |
| TR199701738T1 (xx) | 1998-05-21 |
| CZ294438B6 (cs) | 2005-01-12 |
| IN185796B (sk) | 2001-05-05 |
| EP0836640A1 (en) | 1998-04-22 |
| PL187377B1 (pl) | 2004-06-30 |
| HU222820B1 (hu) | 2003-11-28 |
| EA000238B1 (ru) | 1999-02-25 |
| ZA965424B (en) | 1997-12-26 |
| PL324244A1 (en) | 1998-05-11 |
| CN1116401C (zh) | 2003-07-30 |
| HUP9802740A3 (en) | 1999-08-30 |
| WO1997002338A1 (en) | 1997-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR950004824B1 (ko) | 세제조성물 및 그 제조방법 | |
| KR960000207B1 (ko) | 세제 조성물 및 그 제조방법 | |
| EP0882126B1 (en) | Process for the production of a detergent composition | |
| AU702278B2 (en) | A process for preparing a granular detergent | |
| KR920004462B1 (ko) | 세제조성물 및 그 제조방법 | |
| EP0352135A1 (en) | Detergent compositions and process for preparing them | |
| SK195192A3 (en) | Loose detergent composition and its ingredient | |
| SK195292A3 (en) | Detergent compositions | |
| JPH0832917B2 (ja) | 自由流動性粉末洗剤の製造方法 | |
| JPH0586400A (ja) | 洗剤組成物及びその製造方法 | |
| EP0882125B1 (en) | Process for making a low density detergent composition by agglomeration with an inorganic double salt | |
| CA2083332C (en) | Detergent compositions and process for preparing them | |
| CA2273849C (en) | Process for the production of a detergent composition | |
| SK178297A3 (en) | Process for the production of a detergent composition | |
| US5324455A (en) | Process for preparing a high bulk density detergent composition having improved dispensing properties | |
| JPH10176200A (ja) | ノニオン洗剤粒子の製造方法 | |
| AU739651B2 (en) | Process for the production of a detergent composition | |
| PL192643B1 (pl) | Rozdrobniona detergentowa kompozycja do prania | |
| JP4379586B2 (ja) | 高嵩密度粒状洗剤組成物の製造方法 | |
| PL191480B1 (pl) | Sposób wytwarzania granulowanego detergentowego produktu | |
| EP1212399A1 (en) | Process for preparing high-bulk density detergent compositions | |
| JPH09100498A (ja) | 非イオン界面活性剤含有粒子およびそれを用いた高嵩密度洗剤の製造方法 |