CZ284830B6

CZ284830B6 - Prací prostředek ve formě částic a způsob jeho výroby

Info

Publication number: CZ284830B6
Application number: CZ961507A
Authority: CZ
Inventors: Jelles Vincent Boskamp; Mark Philip Houghton; Christophe Michel Bruno Joyeux; Carolyn Angela Rowe; Lare Cornelis Elisabeth Johannes Van; Gilbert Martin Verschelling; Petra Zuidgeest
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1993-11-24
Filing date: 1994-11-02
Publication date: 1999-03-17
Also published as: US5583098A; EP0730638B1; AU698980B2; JPH09505349A; EP0730638A1; SK66296A3; PL179903B1; CZ150796A3; HUT75199A; HU219203B; PL314464A1; DE69408161D1; SK280571B6; HU9601418D0; BR9408118A; DE69408161T2; WO1995014767A1; ES2112625T3; AU8105994A

Abstract

Prací prostředek ve formě částic, mající objemovou hustotu nejméně 650 g/l, který není produktem postupu rozprašovacího sušení, skládající se ze v zásadě homogenního granulárního základu a volitelně dovažovaných přísad. Prostředek zahrnuje systém smáčedla, hlinitokřemičitý builder alkalického kovu a vodou rozpustnou sůl kyseliny citronové, s výhodou citrát sodný, a volitelně další přísady. Charakteristiky uvolňování a rozpouštění prostředku při praní jsou zlepšené, pokud je do granulárního základu začleněn citrát o Rosinově Rammlerově velikosti částic menší než 800 .mi.m. Prostředek může obsahovat také dovažovaný (dodávaný) citrát o neomezené velikosti částic.ŕ

Description

Prací prostředek ve formě částic a způsob jeho výroby

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká částicových pracích prostředků o vysoké objemové hustotě, obsahujících organická smáčedla (povrchově aktivní látky) a zeolitový builder.

Dosavadní stav techniky

Dřívější tendencí ve výrobě detergentních prostředků byla snaha o prášky o vysoké objemové hustotě, vyráběné způsoby, které eliminují nebo nezpůsobují poréznost, typickou pro tradiční prášky sušené rozprašováním. Takové způsoby zahrnují post-věžové zahušťování prášků, sušených rozprašováním, a lépe plné bezvěžové cesty, zahrnující suché míšení, aglomeraci (shlukování), granulování a podobné postupy.

Například EP 544 492A (Unilever) předkládá prášky o vysoké objemové hustotě, obsahující vysokou hladinu velice účinných smáčedel (ethoxylované neiontové smáčedlo a sulfát primárního alkoholu), zeolitový builder (látku, zvyšující prací schopnost a zabraňující inkrustaci) a jiné volitelné přísady. Použití poměrně vysokých hladin zeolitu umožňuje tvorbu volně sypkých prášků, obsahujících vysoké hladiny těchto pohyblivých smáčedel.

Tyto prostředky se skládají v zásadě z hustého granulámího základu (báze), obsahujícího smáčedla, zeolit, uhličitan sodný, mýdlo a jiné menší přísady, připravovaného s výhodou plně bezvěžovým míšením a granulováním, například ve vysokorychlostním mixeru/granulátoru, který spojuje míchání vysokou rychlostí a řezání.

K základnímu prášku jsou přimíšeny (dováženy) další přísady, které mohou být z různých důvodů nevhodné pro začlenění do základního prášku, například bělicí persole, prekurzory bělení a stabilizátory bělení, granule enzymů, granule kontrolující pěnivost a parfémy.

U prostředků tohoto typu se projevily některé problémy v dodávání (přísunu) složek prášku do pracího roztoku v automatické pračce. Dodávání či přísun prášku je dvojstupňový proces: Prvním stupněm je uvolňování prášku do pracího roztoku, buď z dávkovacího zásobníku pračky, nebo z dávkovacího zařízení (prací míček či podobně), dodávaného výrobcem prášku, druhým je rozpouštění prášku, který se dostal do pracího roztoku.

Překvapivě bylo zjištěno, že v prášcích výše uvedeného typu o vysoké objemové hustotě se dodávání zlepšuje začleněním sole kyseliny citrónové o malé velikosti částic do hustého granulámího základního prášku. Pokud je to žádoucí, může být dodatečně přidán další citrát (nemající nezbytně malou velikost částic).

Citráty jsou dobře známé jako detergentní buildery, používané k doplnění zeolitů. Jejich použití v prášcích, založených na zeolitech, je předloženo například vEP313 143A, EP313 144A, EP448 297A aEP448 298A (Unilever); GB 1 408 678, EP 1310A, EP 18538, EP326 208A, EP 456 315A a WO 91 15566A (Procter & Gambie); DE 2 336 182C (Lion); a GB 2 095 274B (Colgate). Stav techniky uvádí začlenění citrátu sodného v běžných porézních, rozprašováním sušených základních prášků a předkládá také dodání (dovážení) citrátu sodného.

Prací prášky o vysoké objemové hustotě, obsahující citrát sodný, jsou uvedeny v naší souběžně projednávané Mezinárodní patentové přihlášce č. PCT/EP 94/01291, podané 26. dubna 1994, ale

- 1 CZ 284830 B6 citrát sodný je dovažován jako poměrně hrubý materiál (typická průměrná velikost částice nad 800 pm).

Prací prášky obsahující citrát jako builder se popisují například v EP-A-0534525, kde se uvádí, že manipulační vlastnosti pracích prášků se sypnou hmotností 650 až 1100kg/m³, obsahujících aniontové a/neiontové povrchově aktivní látky a builder mohou být podstatně zlepšeny přídavkem 5 až 30 % hmotnostních uhličitanu sodného a/nebo hydrogenuhličitanu sodného a/nebo seskvikarbonátu sodného a 1 až 15 % hmotnostních kyseliny citrónové ve formě částic, přičemž více než 80 % hmotnostních kyseliny citrónové má velikost částic v rozmezí 350 až 1500 pm.

EP 425 277A (Unilever) předkládá prací prášky o vysoké objemové hustotě, připravované pomocí zahuštění rozprašováním vysušeného základního prášku. Prášky obsahují mýdlo, neiontové smáčedlo, zeolit a citrát sodný.

EP 349 201A (Procter & Gambie) popisuje přípravu kompaktního pracího prášku postupem, v němž je vodná pasta smáčedla míšena se suchými detergentními buildery k vytvoření těsta, které je poté ochlazeno (zmraženo) a granulováno jemným disperzním mícháním k vytvoření částic. Popisovány jsou prostředky, obsahující zeolit a vysoké úrovně citrátu sodného (typicky 17 až 27 hmotnostních %).

Začlenění citrátu o určené velikosti částic v základním prášku, nezískaného rozprašovacím sušením, sloužící ke zlepšení dávkování a rozpouštění pracího prášku o vysoké objemové hustotě, ještě nebylo v literatuře popsáno.

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález poskytuje prací prostředek ve formě částic (sypký), mající objemovou hustotu nejméně 650 g/1, který není produktem postupu rozprašovacího sušení a skládá se ze v zásadě homogenního granulámího základu a volitelné dovažovaných přísad, přičemž prostředek zahrnuje:

(a) od 15 do 50 hmotnostních % systému organického smáčedla, (b) od 20 do 70 hmotnostních % (na bezvodém základě) hlinitokřemičitého builderu alkalického kovu, (c) od 0,5 do 40 hmotnostních % vodou rozpustné sole kyseliny citrónové, (d) podle volby další detergentní přísady do 100 hmotnostních %.

kde nejméně 0,5 hmotnostního % (vzhledem k celkovému složení) sole kyseliny citrónové (c) je ve v zásadě homogenním granulámím základu a veškerá sůl kyseliny citrónové (c), která je obsažena ve v zásadě homogenním granulámím základu, má Rosinovu Rammlerovu velikost částic menší než 800 pm.

Vynález dále poskytuje postup výroby částicového (sypkého) pracího prostředku, majícího objemovou hustotu nejméně 650 g/1, který zahrnuje míšení a granulování smáčedel, builderu hlinitokřemičitanu alkalického kovu, vodou rozpustné soli kyseliny citrónové a volitelně dalších detergentních přísad k vytvoření v zásadě homogenního granulámího základu, a podle volby dovážení dalších detergentních přísad k vytvoření konečného prostředku, definovaného jako v předcházejícím odstavci.

-2CZ 284830 B6

Vynález dále předkládá použití sole kyseliny citrónové o Rosinově Rammlerově velikosti částic nepřesahující 800 pm ke zlepšení vlastností při rozpouštění částicového pracího prostředku, jak byl definován výše, přičemž je sůl kyseliny citrónové začleněna v množství nejméně 0,5 hmotnostního % (vzhledem k celému produktu) ve v zásadě homogenním granulovaném základě.

Částicový prací prostředek o vysoké objemové hustotě podle vynálezu se v podstatě skládá z hustého granulovaného základu (zde základního prášku) a z volitelně dodávaných (dovažovaných) přísad. Prostředek obsahuje jako zásadní přísady:

(a) systém smáčedla (povrchově aktivní látky), (b) hlinitokřemičitý builder, (c) sůl kyseliny citrónové, z níž alespoň část je začleněna do základního prášku.

Přítomny mohou být i jiné volitelné přísady, pokud je to nezbytné nebo žádoucí, a to buď v základním prášku, nebojsou dovažovány.

Prostředky jsou vyráběny postupy míšení a granulování, které nezahrnují rozprašovací sušení.

Prostředky podle vynálezu mají charakteristicky nízkou poréznost částic. Částice s výhodou vykazují mrtvý (dutý) objem, nepřesahující 10 %, lépe nepřesahující 5 % a nejlépe tak nízký, jak jen je možné. Dutý (prázdný) objem může být měřen rtuťovou porozimetrií.

Systém smáčedla

Prostředky podle vynálezu obsahují od 15 do 50 hmotnostních % a lépe od 15 do 30 hmotnostních % systému organického smáčedla.

Smáčedlo (a), vytvářející systém organického smáčedla, může být zvoleno z mnoha vhodných detergentně aktivních, dostupných sloučenin. Ty jsou plně popsány v literatuře, například v knize Surface-Active Agents and Detergents, dílech I a II, autorů Schwartze, Perryho a Berche.

Aniontová smáčedla jsou odborníkům v oboru dobře známa. K příkladům patří alkylbenzensulfonáty, zvláště lineární alkylbenzensulfonáty o délce alkylového řetězce C₈ - Ci₅; primární a sekundární alkylsulfáty, zvláště C₈ - C₂₄ primární alkylsulfáty, alkylethersulfáty, olefrnsulfonáty, alkylxylensulfonáty; diaklylsulfosukcináty a estersulfonáty mastných kyselin. Obecně jsou upřednostňovány sodné sole.

K neiontovým smáčedlům, která mohou být použita, patří primární a sekundární alkoholethoxyláty, zvláště C₈ - C₂₀ alifatické alkoholy, ethoxylovaně v průměru 1 až 20 moly ethylenoxidu na mol alkoholu a konkrétněji C10-C15 primární a sekundární alifatické alkoholy, ethoxylovaně v průměru 1 až 10 moly etylenoxidu na mol alkoholu. K neethoxylovaným neiontovým smáčedlům patří alkylpolyglykosidy, také glycerolmonoethery, a polyhydroxyamidy (glukamid).

Upřednostňované prostředky podle vynálezu zahrnují nejméně 5 hmotnostních % a lépe nejméně 10 hmotnostních % ethoxylovaného neiontového smáčedla.

Ethoxylovaně alkoholové neiontové smáčedlo vykazuje s výhodou průměrnou délku alkylového řetězce C₈ - C_í8 a lépe C_]2 - C16, a průměrný stupeň ethoxylace v rozmezí od 2,5 do 8,0, lépe od 4,0 do 8,0 a nejlépe od 5,2 do 8,0.

-3 CZ 284830 B6

Neiontové smáčedlo, ať už rostlinného nebo petrochemického původu, je s výhodou převážně nebo plně lineární. Zvláště upřednostňovaná jsou neiontová smáčedla, odvozená od kokosového oleje. Do rozsahu vynálezu však rovněž spadají i syntetické materiály, obsahující některé větvené látky.

Systém smáčedla, upřednostňovaný pro použití v prostředcích podle vynálezu, zahrnuje ethoxylované neiontové smáčedlo v kombinaci se sulfátem primárního alkoholu (PAS). V tomto ztělesnění ethoxylované neiontové smáčedlo s výhodou tvoří 30 až 90 hmotnostních % systému smáčedla a lépe 40 až 70 hmotnostních %; PAS s výhodou tvoří 10 až 70 hmotnostních % a lépe 30 až 60 hmotnostních % systému smáčedla. Celý prostředek s výhodou obsahuje nejméně 5 hmotnostních % PAS.

PAS má vhodně délku řetězce v rozmezí od Cg do Cu a lépe od C_I2 do C^. Pokud je to žádoucí, lze použít směsí řetězců o různých délkách, jak je popsáno a nárokováno vEP342 917A (Unilever).

Přednost se dává převážně nebo plně lineárnímu PAS. Zvláštní přednost se dává PAS rostlinného původu a zejména PAS z oleje z kokosových ořechů (kokosový PAS). Použít je však možné i větveného PAS, jak je popsáno a nárokováno v EP 439 316A (Unilever). PAS je s výhodou přítomen ve formě sodné sole.

Přítomna mohou být i jiná aniontová smáčedla, ale přednost se dává tomu, aby systém smáčedla obsahoval nejvýše 25 hmotnostních % a lépe nejvýše 5 hmotnostních % alkylbenzensulfonátů. Tyto materiály se zdají mít nepříznivý účinek na dávkování (dodávání do roztoku) a rozpouštění.

Prostředky podle vynálezu mohou rovněž s výhodou obsahovat mýdlo mastné kyseliny, vhodné v množství od 1 do 5 hmotnostních %. Mýdlo však spíše než jako smáčedlo působí prvotně jako strukturační činidlo prášku, poskytující chřupavý, volně sypký (tekoucí) prášek.

Hlinitokřemičitý builder

Prací prostředek podle vynálezu zahrnuje hlinitokřemičitý builder alkalického kovu, s výhodou sodný. Sodné hlinitokřemiČitany mohou být obecné začleněny v množství od 10 do 70% hmotnosti (na bezvodé bázi), s výhodou od 25 do 50 % hmotnosti.

Hlinitokřemičitan alkalického kovu může být buď krystalický či amorfní, nebo může jít o směs obou typů, mající obecný vzorec:

0,8-1,5 Na₂O . A1₂O₃.0,8-6 SiO₂

Tyto materiály obsahují určité množství navázané vody a vyžaduje se, aby měly kapacitu výměny vápenatého iontu přinejmenším 50 mg CaO/g. Upřednostňované sodné hlinitokřemiČitany obsahují 1,5 až 3,5 jednotek SiO₂ (ve výše uvedeném vzorci). Jak amorfní, tak ikiystalické materiály mohou být snadno připraveny reakcí křemičitanu sodného a hlinitanu sodného, jak bylo široce popsáno v literatuře.

Vhodné krystalické sodné hlinitokřemičité, iontově výměnné detergentní buildery jsou například popsány v GB 1 429 143 (Procter & Gambie). Upřednostňovanými sodnými hlinitokřemiČitany tohoto typu jsou dobře známé, komerčně dostupné zeolity A a X, a jejich směsi.

Zeolitem může být komerčně dostupný zeolit 4A, nyní široce používaný v pracích detergentních prášcích. Podle upřednostňovaného ztělesnění vynálezu je zeolitovým builderem, začleňovaným do prostředků podle vynálezu v nejvyšší míře hlinitý zeolit P (zeolit MAP), popsaný a nárokovaný v EP 384 070A (Unilever). Zeolit MAP je definován jako hlinitokřemičitan alkalického

-4CZ 284830 B6 kovu typu zeolitu P, mající poměr křemíku a hliníku nepřevyšující 1,33 a lépe nepřevyšující 1,07; s výhodou od 0,9 do 1,33, lépe od 0,9 do 1,20 a nejlépe od 0,90 do 1,07.

Zvláštní přednost se dává zeolitu MAP, majícímu poměr křemíku a hliníku nepřevyšující 1,07 a lépe přibližně 1,00. Kapacita vazby vápníku činí u zeolitu MAP obecně nejméně 150 mg CaO na gram bezvodého materiálu.

Upřednostňovaný zeolit MAP pro použití v předkládaném vynálezu je zvláště jemně dělený a vykazuje d₅₀ (jak je definován níže) v rozmezí od 0,1 do 5,0 pm, lépe od 0,4 do 2,0 pm a nejlépe od 0,4 do 1,0 pm. Hodnota d₅o udává, že 50 hmotnostních % částic má průměr menší než udané číslo.

Sůl kyseliny citrónové

Prostředky podle vynálezu také obsahují jako zásadní složku vodou rozpustnou sůl kyseliny citrónové, s výhodou citrát sodný. Celkové množství sole kyseliny citrónové představuje rozmezí od 0,5 do 40 hmotnostních %, lépe od 1 do 40 hmotnostních % a nejlépe od 1 do 30 hmotnostních %.

Zásadním rysem vynálezu je to, že nejméně část veškerého přítomného citrátu je začleněna do základního prášku. Citrát v základním prášku by měl představovat nejméně 0,5 hmotnostního %, lépe nejméně 1 hmotnostní % a vhodně od 1 do 15 hmotnostních % celkového prostředku.

V upřednostňovaných prostředcích, obsahujících celkově od 1 do 40 hmotnostních % sole kyseliny citrónové, by mělo být nejméně 1 hmotn. % citrátu přítomno v základním prášku.

V prostředcích, obsahujících celkově od 5 do 40 hmotnostních % sole kyseliny citrónové je žádoucí, aby nejméně 3 hmotnostní % sole kyseliny citrónové a lépe 3 až 15 hmotnostních % bylo přítomno v základním prášku. Jako účinná však byla shledána i menší množství, například od 1 do 5 hmotnostních %.

Prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat, pokud je to žádoucí, dovažovaný (později dodávaný) citrát. Množství dovažovaného citrátu se může vhodně pohybovat v rozmezí od 5 do 25 hmotnostních %.

Zásadní je to, že veškerá sůl kyseliny citrónové, která je v základním prášku, by měla mít Rosinovu Rammlerovu velikost částic menší než 800 pm, lépe nepřevyšující 500 pm a nejlépe v rozmezí od 100 do 500 pm. Vhodné komerčně dostupné materiály mohou mít například Rosinovu Rammlerovu velikost částic menší než 150, 377 nebo 415 pm.

To je v kontrastu s dovažovaným citrátem, který bude mít obecně větší Rosinovu Rammlerovu velikost částic, srovnatelnou s velikostí částic základního prášku, například 834 pm.

Pokud je citrátovou solí citrát sodný, veškeré procentní údaje odpovídají dihydrátu.

Další buildery

V pracích prostředcích podle vynálezu mohou být začleněny i jiné buildery, pokud je to nezbytné nebo žádoucí. Například polykarboxylátové polymery, konkrétněji polyakryláty aakrylovomaleinové kopolymery mohou být vhodně použity v množství od 0,5 do 15 hmotnostních % a zejména od 1 do 10 hmotnostních %.

-5CZ 284830 B6

Další přísady

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat uhličitan sodný ke zvýšení detergentnosti a snazšímu zpracovávání. Uhličitan sodný může být obecně přítomný v množstvích, pohybujících se od 1 do 60 hmotnostních %, lépe od 2 do 40 hmotnostních % a nejlépe od 2 do 13 hmotnostních %. Ovšem do rozsahu vynálezu spadají i prostředky, neobsahující uhličitan alkalického kovu.

Jak bylo uvedeno, prostředky výhodně rovněž obsahují mýdlo mastné kyseliny jako strukturační činidlo prášku, s výhodou v množství od 1 do 5 hmotnostních %.

K dalším přísadám, které mohou být přítomné v základním prášku, patří fluorescenční činidlo; křemičitan sodný; a činidla, zabraňující zpětnému usazování, jako celulózovité polymery, například sodná karboxymethylcelulóza. K volitelně přidávaným činidlům, která mohou být obecné přimíšena (dovážena) ke vzniku konečného produktu, patří bělicí složky, jako sodný perboritan či perkarbonát, aktivátory bělení a stabilizátory bělení; uhličitan sodný; proteolytické a lipolytické enzymy; barviva, granule kontrolující pěnivost; odstraňovače barevných skvrn; parfémy; a činidla pro změkčování tkanin. Tento výčet není zamýšlen jako vyčerpávající.

Výroba pracích prostředků

Jak bylo uvedeno, prostředky podle vynálezu mají vysokou objemovou hustotu a jsou vyráběny bezvěžovým postupem (nikoli rozprašovacím sušením), při němž jsou pevné a kapalné přísady společně míšeny a granulovány k vytvoření základního prášku, k němuž mohou být, pokud je to žádoucí, dováženy další přísady. Takové prášky mají poměrně neporézní částice a mohou být při používání zvláště náchylné k obtížím, spojeným s uvolňováním, rozptylováním a rozpouštěním. K přípravě prostředků podle vynálezu je v procesu míšení a granulování začleňována sůl kyseliny citrónové, s výhodou dihydrát citrátu sodného, v množství nejméně 0,5 hmotnostního % a lépe 1 až 15 hmotnostního % konečného prostředku. Sůl kyseliny citrónové, která má být začleněna do základního prášku, má Rosinovu Rammlerovu velikost částic menší než 800 pm, lépe nepřesahující 500 pm a nejlépe od 100 do 500 pm.

Proces míšení a granulování se s výhodou provádí tak, že jsou v celém jeho průběhu přítomné oddělené granule nebo částice, což znamená, že v žádném kroku není vytvářeno těsto či pasta. Prostředky tak zůstávají ve formě oddělených granulí během celého kroku granulace a postup nezahrnuje vytváření a následný rozpad těsta.

Podle zvláště upřednostňovaného postupu se příprava základního prášku provádí ve vysokorychlostním mixeru/granulátoru, provádějícím jak míchání, tak i řezání. Vysokorychlostní mixer/granulátor známý také jako vysokorychlostní mixer/zahušťovač, může být vsádkovým přístrojem, jako Fukae (TM, zapsaná značka) FS, nebo nepřetržitě pracujícím přístrojem, jako Lodige (zapsaná značka) Recycler CB30.

Vhodné postupy jsou popsány například vEP544 492A, EP420 317A aEP506 184A (Unilever).

Obecně jsou anorganické buildery a ostatní anorganické látky (například zeolit, uhličitan sodný) granulovány se smáčedly, které působí jako pojivá a granulační a aglomerační činidla. V tomto kroku se začleňuje sůl kyseliny citrónové. Mýdlo mastné kyseliny může být připravováno in šitu (na místě) neutralizací s roztokem hydroxidu sodného během procesů míšení a granulováni.

Sůl kyseliny citrónové může být začleňována ve formě prášku či granulí. Kromě toho může být začleňována ve formě dobře promíchané směsi se smáčedlem a lépe s neiontovým smáčedlem.

-6CZ 284830 B6

Mastná kyselina může být také přidávána ve formě předběžné směsi (premixu) se smáčedlem, a s výhodou s neiontovým smáčedlem.

Míšení a granulace se s výhodou provádí při teplotě nejméně 25 °C.

Jakékoli volitelné přísady, jak byly dříve uvedeny, mohou být začleněny ve kterémkoli vhodném kroku postupu.

Jak bylo uvedeno, upřednostňované prostředky podle vynálezu obsahují PAS a ethoxylované neiontové smáčedlo. Přítomný PAS může být v okamžiku dávkování do vysokorychlostního mixeru/granulátoru už neutralizovaný, tedy ve formě sole, anebo může být přidáván v kyselé formě a neutralizován na místě. Pokud je to žádoucí, mohou být PAS a neiontové smáčedlo přidávány ve formě kapalné homogenní směsi, jak je popsáno v EP 265 203A a EP 507 402A (Unilever).

EP420 317A aEP506 184A (Unilever) předkládají rozdílné postupy, při nichž je kyselina primárního alkylsulfátu (PAS), která je kapalinou, smíchávána a ponechána reagovat s pevným anorganickým alkalickým materiálem, jako je uhličitan sodný, v nepřetržitě pracujícím vysokorychlostním mixeru. Výsledné granule nebo přídavek se pak dávkují do jiného vysokorychlostního mixeru spolu s neiontovými smáčedly a pevnými přísadami. Veškeré tyto postupy jsou vhodné k výrobě prostředků podle vynálezu.

V souhlasu s výrobní praxí u normálních pracích prášků se bělicí činidla (bělidla, prekurzory bělidel, stabilizátory bělidel), proteolytické a lipolytické enzymy, odstraňovače barevných skvrn, parfémy a granule kontrolující pěnění nejvýhodněji dodávají (dovažují) k základnímu prášku poté, co opustil vysokorychlostní mixer/granulátor.

Pokud je to žádoucí, může být mezi dovažovanými přísadami přídavný citrát. Jak bylo uvedeno, bude mít obecně větší velikost částic než citrát, začleněný v základním prášku.

Vlastnosti prášku

Prací prášky ve formě částic podle vynálezu mají objemové hustoty nejméně 650 g/1, lépe nejméně 770 g/1 a nejlépe alespoň 800 g/1.

Jak bylo uvedeno, poréznost prášku je typicky nízká, prázdný (dutý) objem s výhodou nepřesahuje 10% a lépe nepřesahuje 5%. Prášky, které jsou přímými produkty postupů rozprašovacího sušení, tak nízké hodnoty nevykazují.

Obsah jemných složek, to znamená částic menších než 180 pm, s výhodou nepřesahuje 10 hmotnostních % a lépe nepřesahuje 5 hmotnostních %.

Příklady provedení vynálezu

Vynález je dále doložen následujícími příklady, na které se neomezuje. Díly a procentní údaje, uvedené v příkladech, se vztahují, pokud není uvedeno jinak, k hmotnosti.

Příklady 1 až 4, srovnávací příklady A a B

Prací prášky o vysoké objemové hustotě byly připraveny se složením, které je uvedeno v tabulkách 1 a 2.

-7CZ 284830 B6

Základní prášky byly připraveny za použití nepřetržitě pracujícího vysokorychlostního mixeru/granulátoru a další přísady byly dodávány (dovažovány) tak, jak je uvedeno. Dihydrát citrátu sodného o Rosinově Rammlerově velikosti částic 150 pm byl začleňován přímým dávkováním do vysokorychlostního mixeru/granulátoru.

Během zpracovávání ve vysokorychlostním mixeru/granulátoru zůstával prostředek ve formě oddělených granulí.

Později dodávaný (dovažovaný) dihydrát citrátu sodného měl Rosinovu Rammlerovu velikost částic 834 pm.

Příklady 1 až 4 (Tabulka 1) byly v souhlasu s vynálezem. Veškerý obsažený citrát byl v základním prášku; příklady 1 a 2 obsahovaly také citrát dovažovaný (dodávaný).

Srovnávací příklad A byl kontrolním přípravkem bez obsahu citrátu, ale se stejnými (dalšími) dovažovanými přísadami.

Srovnávací příklad B obsahoval vysokou hladinu dovažovaného citrátu, ale žádný citrát v základním prášku.

Uvolňování do pracího roztoku a charakteristiky rozptylu a rozpouštění byly stanoveny pomocí tří různých testů.

Test 1: Klečový test

Uvolňovací charakteristiky prášků byly srovnávány za použití modelového systému, který napodobuje uvolňování prášku v automatické pračce, za méně příznivých podmínek (nízké teplotě, minimálním míchání) než jsou ty, se kterými se běžně počítá při opravdovém praní.

K tomuto testu byla použita válcovitá nádoba o průměru 4 cm a výšce 7 cm, vyrobená z nerezové síťky o velikosti pórů 600 mikrometrů, která měla svrchní uzávěr vyrobený z Teflonu a spodní uzávěr z výše popsané síťky. Do svrchního uzávěru byla vložena 30 cm kovová tyčinka jako držadlo a toto držadlo bylo připevněno k míchacímu raménku, umístěnému nad 1 litrem vody o teplotě 20 °C v otevřeném zásobníku. Pomocí tohoto míchacího zařízení mohla být válcovitá nádoba, udržovaná při náklonu 45 stupňů, rotačně otáčena po kružnici o poloměru 10 cm po dobu 2 sekund a ponechávána v klidu po další 2 sekundy, než byl zahájen další cyklus rotačního pohybu a klidové fáze.

g práškovitého vzorku bylo vloženo do válcovité nádoby, která byla poté uzavřena. Nádoba byla připevněna na míchací raménko, které pak bylo sklopeno do takové polohy, že se vršek válcovité nádoby nacházel právě pod povrchem vody. Po 10 sekundách prodlevy zařízení provedlo 15 cyklů rotačního pohybu a klidové fáze.

Válcovitá nádoba a držadlo byly vyndány z vody a nádoba byla uvolněna z držadla. Voda s povrchu byla opatrně slita a jakýkoli zbytek prášku byl přenesen do předem odváženého zásobníku a sušen po 24 hodin při teplotě 100 °C. Poté byla spočítána hmotnost suchého zbytku v procentech vzhledem k výchozí hmotnosti prášku (50 g).

Test 2: Test dávkovacího zařízení

Uvolňovací charakteristiky prášků byly rovněž srovnávány za použití modelového systému, který napodoboval uvolňování prášku v automatické pračce z typu ohebného dávkovacího zařízení,

-8CZ 284830 B6 dodávaného spolu s práškem Lever s Persil (TM) Micro Systém ve Velké Británii: kulovitého zásobníku z ohebného plastického materiálu o průměru přibližně 4 cm a s otevřeným vrškem o průměru přibližně 3 cm.

V tomto testu bylo dávkovači zařízení připevněno ve svislé poloze (otvorem vzhůru) k míchacímu raménku, umístěnému nad vodou. Pomocí tohoto přístroje mohlo být zařízením pohybováno svisle nahoru a dolů v rozmezí 30 cm, přičemž během nejnižších 5 cm své dráhy bylo pod vodou. Každá cesta nahoru či dolů trvala 2 sekundy, zařízení bylo ponecháno 5 cm pod vodou po 4 sekundy v nejnižší poloze a v nejvyšší poloze bylo otočeno o 100° a ponecháno ve výsledné dosažené orientaci po 2 sekundy před opětovným sestupem. Použito bylo 5 litrů vody o teplotě 20 °C.

Předem odvážený vzorek prášku byl vložen do zařízení, které se nalézalo v nejvyšší poloze a poté bylo zařízení ponecháno pracovat po 6 cyklů a bylo zastaveno v okamžiku, kdy se opět nalézalo v nejvyšší poloze. Voda byla opatrně slita s povrchu a všechny zbytky prášku byly převedeny do předem odváženého zásobníku. Zásobník byl poté 24 hodin vysoušen při teplotě 100 °C a hmotnost vysušeného zbytku byla spočítána v procentech vzhledem k výchozí hmotnosti prášku.

Test 3: Testování černého povlaku na polštář

Ke stanovení rozsahu ukládání nerozpustných zbytků na prané předměty bylo použito také testování pračky. Použitou pračkou byla automatická pračka s předním plněním Siemens SiwamatTM Plus 3700.

100 gramová dávka prášku byla umístěna do ohebného dávkovacího zařízení, jaké bylo popsáno dříve. Dávkovači zařízení bylo vloženo dovnitř černého bavlněného povlaku na polštář o rozměrech 30 cm x 60 cm, přičemž se dbalo na to, aby bylo umístěno svisle a poté byl povlak uzavřen zdrhovadlem. Polštářový povlak, obsahující (stojící) dávkovači zařízení byl pak v bubnu pračky umístěn navrch 3,5 kilogramové suché bavlněné náplně, určené k praní.

Pračka pracovala v cyklu s velkým výkonem při teplotě praní 40 °C, za použití vody o tvrdosti 15 francouzských stupňů, tj. 1,5 mmol.f¹M⁺⁺ a výstupní teploty 20 °C. Na konci pracího cyklu byl povlak na polštář odebrán, otevřen, obrácen na rub a množství zbytku prášku na jeho vnitřních površích bylo stanoveno vizuálním posouzením za použití systému hodnocení od 1 do 5: hodnocení 5 odpovídá zbytku přibližně 75 hmotnostních % prášku, zatímco 1 označuje, že nezůstal žádný zbytek. K posouzení každého povlaku a k určení hodnocení byla použita skupina 5 hodnotících. S každým práškem byl prací proces proveden desetkrát a z těchto deseti opakování bylo získáno průměrné hodnocení.

Tabulka 3 ukazuje vlastnosti prášku a uvolňovací charakteristiky prášku. Přínos citrátu, zahrnutého do základního prášku, při uvolňování a rozpouštění je zřejmý.

-9CZ 284830 B6

Tabulka 1: Prostředky podle vynálezu

Příklad	1	2	3	4
Základ
kokosový PAS	14,68	14,70	18,82	18,82
neiontové 7EO	3,22	3,22	4,12	4,12
smáčedlo neiontové 3EO	4,07	4,08	5,22	5,22
smáčedlo zeolit MAP	16,29	19,85	20,88	25,42
uhličitan sodný	2,57	2,57	3,30	3,30
citrát sodný	7,98	4,02	10,24	5,15
SCMC	0,54	0,54	0,69	0,69
vlhkost	4,23	4,61	5,43	5,91
celkem	53,58	53,58	68,70	68,70
Dovažované
citrát sodný (dih.)	15,12	15,12		-
peruhličitan sodný	16,85	16,85	16,85	16,85
granule TAED	3,75	3,75	3,75	3,75
granule katalyzátoru	1,27	1,27	1,27	1,27
křemičitan sodný	3,67	3,67	3,67	3,67
protipěnivé/fluorescenční činidlo	3,00	3,00	3,00	3,00
EDTMP (Dequest 2047)	0,37	0,37	0,37	0,37
enzymy	1,75	1,75	1,75	1,75
parfém	0,65	0,65	0,65	0,65
	100,00	100,00	100,00	100,00

Tabulka 2: srovnávací přípravky

Srovnávací příklad	A	B
Základní prášek
kokosový PAS	6,79	6,92
neiontové smáčedlo 7EO	6,69	6,82
neiontové smáčedlo 3EO	8,49	8,65
zeolit MAP	36,47	37,16
uhličitan sodný	1,19	1,21
mýdlo mastné kyseliny	2,25	2,30
citrát sodný	-	-
SCMC	0,68	0,69
vlhkost	6,13	6,25
celkem	68,69	70,00

- 10CZ 284830 B6

Tabulka 2 (pokračování)

Srovnávací příklad	A	B
Dovažované
citrát sodný (dih.)	-	23,62
peruhličitan sodný	16,85	-
granule TAED	3,75	-
granule katalyzátoru	1,27	-
křemičitan sodný	3,67	-
protipěnivé/fluorescenční činidlo	3,00	3,00
EDTMP (Dequest 2047)	0,37	1,43
enzymy	1,75	1,63
parfém	0,65	0,45

100,00

100,13

Tabulka 3: vlastnosti

Příklad	A	B	1	2	3	4
Vlastnosti prášku
objem, hustota (g/1)	890	900	870	880	890	880
prům. velikost částic (pm)	570	580	565	590	590	575
hmotn. % jemných složek	5,5	3,0	2,3	4,5	4,0	3,8
Vlastnosti při uvolňování
test 1 (hmotn. % zbytku)	58	65	33	37	18	23
test 2 (hmotn. % zbytku)	11	12	0	0	0	0
test 3 (hodnocení 1-5)	1,0	1,8	0,3	0,2	0,4	0,5

Příklady 5 a 6

Tyto příklady popisují přípravu pracích prášků podle předkládaného vynálezu za použití dobře promísené směsi citrátu a neiontového smáčedla.

K následujícím přípravkům byl připraven základní detergentní prášek a dovažované přísady k výrobě dvou plně formulovaných produktů, příkladů 5 a 6.

základ Příklad 5 Příklad 6

kokosový PAS	9,2	5,95	6,44
neiontové 7EO	9,1	5,89	6,37
smáčedlo neiontové 3EO	11,2	7,24	7,84
smáčedlo zeolit MAP	56,3	36,41	39,41
uhličitan sodný	1,8	1,16	1,26
mýdlo mastné kyseliny	3,3	2,13	2,31
citrát sodný	7,4	4,79	5,18
vlhkost, sole	1,7	1,10	1,19
celkem základ	100,00	64,68	70,00

- 11 CZ 284830 B6 základ Příklad 5 Příklad 6

Považované

povlečený peruhličitan	20,50	-
granule TAED	4,75	-
granule Mn katalyzátoru	2,40	-
EDTMP (Dequest 2047)	0,37	1,43
dikřemičitan sodný (80 %)	2,10	-
citrát sodný (dih.)	-	23,47
protipěnivé/fluorescenční činidlo	3,00	-
enzymy	1,75	1,50
parfém	0,45	0,45

Citrát sodný, začleněný v základu, byl jemně dělený, o Rosinově Rammlerově průměru částice 377 pm (n = 2,53). Citrát byl předem smísen s neiontovým smáčedlem o 6,5 ethoxylových jednotkách (45 hmotnostních % citrátu, 55 hmotnostních % neiontového smáčedla) k vytvoření rozptylu, který byl za stálého míchání udržován při teplotě přibližně 50 °C.

Základní prášek byl připravován nepřetržitým postupem za použití vysokorychlostního mixeru/granulátoru Lodige (™, zapsaná značka) CB30 Recycler. Do Recycleru byly dodávány následující přísady:

- zeolit MAP

- doplněk PAS/zeolit MAP/uhličitan sodný

- předběžná směs (premix) citrátu sodného (45 hmotn. %) a neiontového smáčedla o 6,5 EO (55 hmotn. %)

- předběžná směs mastné kyseliny (20,19 hmotn. %) a smáčedla o 3 EO (79,81 hmotn. %)

- roztok hydroxidu sodného

Po smísení a granulaci byl produkt převeden do středněrychlostního mixeru/granulátoru Lodige (™) KM300 Ploughshare a byl pak sušen ve fluidním loži a prosíván k odstranění částic větších než 1500 pm a menších než 250 pm.

Základ měl Rosinovu Rammlerovu velikost částic 635 pm (n = 2,96).

Přísady byly dováženy (dodány), jak je znázorněno v předcházející tabulce, k poskytnutí bělícího přípravku (Příklad 5) a nebělicího přípravku (Příklad 6). Jejich vlastnosti jsou uvedeny v následující tabulce.

Příklad 5 Příklad 6

Vlastnosti prášku
objem, hustota (g/1)	855	903
prům. velikost částic (pm)	666	594
dynamická rychlost toku (ml/s)	162	154
hmotn. % jemných složek	3,3	3,1
Vlastnosti při uvolňování
test 1 (hmotn. % zbytku)	23,7	30,8
test 2 (hmotn. % zbytku)	0	0

- 12CZ 284830 B6

Příklady 7 a 8, srovnávací příklady C a D

Tento pokus srovnává dva prášky podle předkládaného vynálezu (Příklady 7 a 8), obsahující v základu jemně dělený citrát sodný, s práškem, který vynálezu neodpovídá (srovnávací příklad C), obsahujícím v základu stejné množství citrátu o větší velikosti částic, a s kontrolou (srovnávací příklad D), která citrát neobsahuje. Množství citrátu sodného v příkladech 7, 8 a C činilo 6 hmotnostních % základního prášku, nebo 3,73 hmotnostního % celého produktu.

K následujícím přípravkům byly připraveny detergentní základní prášky a přísady byly dováženy k přípravě čtyř plně formulovaných produktů. Uváděné velikosti částic citrátu sodného jsou Rosinovy Rammlerovy průměry.

	7	8	c	D
kokosový PAS	5,40	5,40	5,40	5,54
neiontové 7EO	7,80	7,80	7,80	7,53
smáčedlo neiontové 3EO	5,20	5,20	5,20	5,01
smáčedlo zeolit MAP	35,56	35,56	35,56	38,35
uhličitan sodný	1,08	1,08	1,08	1,10
mýdlo mastné kyseliny	1,92	1,92	1,92	1,95
citrát sodný <150 pm	3,73	-	-	-
citrát sodný 415 pm	-	3,73	-	-
citrát sodný 824 4m2m	-	-	3,73	-
vlhkost, sole do	62,11	62,11	62,11	62,11
Dovažované
protipěnivé/fluorescenční činidlo	3,50	3,50	3,50	3,50
uhličitan sodný	2,03	2,03	2,03	2,03
peruhličitan sodný	20,50	20,50	20,50	20,50
granule TAED	9,25	9,25	9,25	9,25
enzymy	1,42	1,42	1,42	1,42
menší složky do	100,00	100,00	100,00	100,00

Základní prášky byly připraveny nepřetržitým postupem za použití vysokorychlostního mixeru/granulátoru Lodige (™) CB30 Recycler. Do Recycleru byly dodávány následující přísady:

- zeolit MAP

- doplněk PAS/zeolit MAP/uhličitan sodný

- předběžná směs (premix) mastné kyseliny a neintového smáčedla

- roztok hydroxidu sodného

- prášek dihydrátu citrátu sodného o odpovídající velikosti částic (kromě srovnávacího příkladu D) neiontová smáčedla

Po smíchání a granulaci byly základní prášky převedeny do středněrychlostního mixeru/granulátoru Lodige (™) KM300 Ploughshare a poté byly ochlazeny ve fluidním loži a prosívány k odstranění částic větších než 1500 pm a menších než 250 pm. K poskytnutí plných přípravků byly dováženy přísady, uváděné v předcházející tabulce.

-13 CZ 284830 B6

Vlastnosti základních prášků jsou uvedeny v následující tabulce:

Vlastnosti prášku 7 8 C D

objem, hustota (g/1)	830	848	853	880
prům. velikost částic (pm)	871	637	854	600
dynamická rychlost toku (ml/s)	161	150	160	150
hmotn. % jemných složek	0,7	7,6	1,5	5,0

Vlastnosti při uvolňování

Ke stanovení rozsahu usazování zbytků na prané předměty byl použit jiný test pračky než u předchozích příkladů. Bylo použito následujících podmínek praní:

pračka: předem plněná automatická pračka Siwamat (zapsaná mačka, TM) 3803 teplota: 40 °C prací cyklus pro vlnu s nasáváním vody při 20 °C voda: z vodovodního kohoutku, tvrdost 15°franc. (tj. 1,5 mmol.1'¹ M⁴^) náplň: 1 kg čisté náplně

Metodika testu byla následovná. Dávky prášku o hmotnosti 10 gramů byly umístěny do sáčků z relativně černé bavlny (135 g/m²) se saténovou vazbou, majících rozměry 10 x 10 cm, které byly uzavřeny sešitím svorkami. Pro každé praní bylo až 10 takových sáčků připevněno na osušku, tvořící část prané náplně. Na konci pracího cyklu byly sáčky odstraněny, otevřeny a vysoušeny nejméně 15 minut na suché osušce. Skupina tří hodnotících pak určila hodnocení úrovně zbytků prášku, zůstávajících na vnitřním povrchu sáčků vizuálním srovnáním se sadou standardních kontrolních vzorků podle následujícího systému hodnocení:

žádné zbytky0 velmi slabé zbytky (jednotlivé částečky)0,5 slabé zbytky (malé chomáčky)1,0 malé zbytky (širší chomáčky)1,5 mírné zbytky2,0 významné zbytky2,5 velké zbytky3,0 značně velké zbytky>3,0

Hodnocení 1,5 je považováno za horní mez přijatelnosti.

Pro každý vzorek prášku bylo použito 6 sáčků a praní ve třech oddělených bězích. Hodnocení byla průměrována ze 6 opakování. Výsledky jsou následovné:

C D hodnocení zbytku 0,6 0,5 1,01,5

Tyto výsledky ukazují zásadní účinek velikosti částic citrátu na charakteristiky rozpouštění.

Příklady 9 a 10

Tyto výsledky ukazují, spolu s příkladem 8, že menší množství citrátu mohou rovněž poskytovat dobré výsledky.

- 14CZ 284830 B6

K obecnému přípravku, uvedenému v příkladu 8, byly připraveny základní prášky, ovšem s různým množstvím citrátu o Rosinově Rammlerově průměru 415 pm (poměry ostatních přísad zůstaly stejné). Plně formované prášky byly podrobeny testu pračky, popsanému výše, a výsledky jsou následovně.

	8	9	10
citrát sodný, 415 pm
(hmotn. % základního prášku)	6	4	2
(hmotn. % celého prostředku)	3,73	2,48	1,24
hodnocení zbytku	0,5	0,5	0,5

Tyto výsledky ukazují, že menší množství citrátu o malé velikosti částic v základu rovněž vykazuje vynikající chování při rozpouštění.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Prací prostředek ve formě částic s objemovou hustotou alespoň 650 g/1, který není produktem rozprašovacího způsobu sušení, přičemž prostředek se skládá z v podstatě homogenního granulámího základu a popřípadě dovažovaných přísad, obsahující:

(a) od 15 do 50% hmotnostních systému organického smáčedla, zvoleného zaniontového smáčedla, neiontového smáčedla, mýdla a jejich směsí, (b) od 20 do 70 % hmotnostních, vztaženo na bezvodé látky, hlinitokřemičitanového builderu alkalického kovu, zvoleného z amorfních hlinitokřemičitanů, zeolitu X, zeolituA, zeolituP s poměrem křemíku ku hliníku nepřesahujícím 1,33, tj. zeolitu MAP, a jejich směsí, (c) od 0,5 do 40 % hmotnostních ve vodě rozpustné soli kyseliny citrónové, (d) podle volby další detergentní přísady do 100 % hmotnostních, vyznačující se tím, že alespoň 0,5 % hmotnostních, vztaženo na prostředek jako celek, soli kyseliny citrónové (c) je ve v podstatě homogenním granulámím základu a že veškerá sůl kyseliny citrónové (c), která je obsažena ve v podstatě homogenním granulámím základu, má Rosinovu Rammlerovu velikost částic menší než 800 pm.
2. Prací prostředek ve formě částic podle nároku 1, vyznačující se tím, že solí kyseliny citrónové (c) je dihydrát citrátu sodného.
3. Prací prostředek ve formě částic podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že hlinitokřemičitanem alkalického kovu (b) je zeolit P s poměrem křemíku ku hliníku nepřevyšujícím 1,33, tj. zeolit MAP.
4. Prací prostředek ve formě částic podle některého z nároků laž3, vyznačující se tím, že systém organického smáčedla (a) obsahuje alespoň 5 % hmotnostních, vztaženo na prostředek jako celek, sulfátu primárního alkoholu.

- 15CZ 284830 B6
5. Prací prostředek ve formě částic podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že systém organického smáčedla (a) se v zásadě skládá z:

(i) ethoxylovaného neiontového smáčedla, kterým je primární C₈ - Ci₈ alkohol o průměrném stupni ethoxylace v rozmezí od 2,5 do 8,0, a (ii) popřípadě sulfátu primárního alkoholu.
6. Prací prostředek ve formě částic podle některého z nároků laž5, vyznačující se tím, že jeho objemová hustota je alespoň 770 g/1.
7. Prací prostředek ve formě částic podle některého z nároků laž6, vyznačující se tím, že obsahuje 5 až 40 % hmotnostních soli kyseliny citrónové (c), a že množství soli kyseliny citrónové ve v podstatě homogenním granulámím základu, které má celé Rosinovu Rammlerovu velikost částic menší než 800 pm, je alespoň 3 % hmotnostní, vztaženo na prostředek jako celek.
8. Prací prostředek ve formě částic podle některého z nároků laž7, vyznačující se tím, že veškerá sůl kyseliny citrónové (c), začleněná do granulámího základu, má Rosinovu Rammlerovu velikost částic v rozmezí od 100 do 500 pm.
9. Prací prostředek ve formě částic podle některého z nároků laž8, vyznačující se tím, že množství kyseliny citrónové (c), začleněné do granulámího základu, je 1 až 15 % hmotnostních, vztaženo na prostředek jako celek.
10. Prací prostředek ve formě částic podle některého z nároků laž9, vyznačující se tím, že systém organického smáčedla (a) obsahuje celkově alespoň 5 % hmotnostních ethoxylovaného neiontového smáčedla, vztaženo na prostředek jako celek.
11. Způsob výroby pracího prostředku ve formě částic o objemové hustotě alespoň 650 g/1, který zahrnuje krok míšení a granulace smáčedel, hlinitokřemičitanového builderu alkalického kovu, ve vodě rozpustné soli kyseliny citrónové a popřípadě dalších detergentních přísad za vytvoření v podstatě homogenního granulámího základu, a případně dovážení dalších detergentních přísad za vytvoření konečného prostředku, obsahujícího:

(a) od 15 do 50% hmotnostních systému organického smáčedla, zvoleného zaniontového smáčedla, neiontového smáčedla, mýdla a jejich směsí, (b) od 20 do 70 % hmotnostních, vztaženo na bezvodé látky, hlinitokřemičitanového builderu alkalického kovu, zvoleného z amorfních hlinitokřemičitanů, zeolitu X, zeolitu A, zeolitu P s poměrem křemíku ku hliníku nepřesahujícím 1,33, tj. zeolitu MAP, a jejich směsí, (c) od 0,5 do 40 % hmotnostních ve vodě rozpustné soli kyseliny citrónové, (d) podle volby další detergentní přísady do 100 % hmotnostních, vyznačující se tím, že se mísí alespoň 0,5 % hmotnostních, vztaženo na prostředek jako celek, soli kyseliny citrónové (c) ve v podstatě homogenním granulámím základu, přičemž sůl kyseliny citrónové (c), která se přimíchává do v podstatě homogenního granulámího základu, má Rosinovu Rammlerovu velikost částic menší než 800 pm.

- 16CZ 284830 B6
12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že proces míšení agranulace pro přípravu v podstatě homogenního granulámího základu se provádí ve vysokorychlostním mixéru/granulátoru, který provádí jak míchání, tak i řezání.
13. Způsob podle některého z nároků 11 nebo 12, vyznačující se tím, že prací prostředek ve formě částic obsahuje 5 až 40 % hmotnostních soli kyseliny citrónové (c), a že množství soli kyseliny citrónové ve v podstatě homogenním granulámím základu, které má všechno Rosinovu Rammlerovu velikost částic méně než 800 pm, je alespoň 3 % hmotnostní, vztaženo na prostředek jako celek.
14. Způsob podle některého z nároků 11,12 nebo 13, vyznačující se tím, že veškerá sůl kyseliny citrónové (c), začleněná do v podstatě homogenního granulámího základu, má Rosinovu Rammlerovu velikost částic v rozmezí od 100 do 500 pm.
15. Způsob podle některého z nároků 11 až 14, vyznačující se tím, že v průběhu míšení a granulace je směs ve formě oddělených částic.
16. Způsob podle některého z nároků 11 až 15, vyznačující se tím, že proces míšení a granulace pro přípravu v podstatě homogenního granulámího základu se provádí při teplotě alespoň 25 °C.
17. Způsob podle některého z nároků 11 až 16, vyznačující se tím, že sůl kyseliny citrónové (c) se začleňuje do granulámího základu jako dobře promísená směs s ethoxylovaným neiontovým smáčedlem.
18. Použití soli kyseliny citrónové o Rosinově Rammlerově velikosti částic menší než 800 pm pro zlepšení rozpouštění pracího prostředku ve formě částic s objemovou hustotou alespoň 650 g/1, který obsahuje v podstatě homogenní granulámí detergentní základ, který není produktem rozprašovacího způsobu sušení, přičemž prostředek obsahuje:

(a) od 15 do 50% hmotnostních systému organického smáčedla, zvoleného zaniontového smáčedla, neiontového smáčedla, mýdla a jejich směsí, (b) od 20 do 70 % hmotnostních, vztaženo na bezvodé látky, hlinitokřemičitanového builderu alkalického kovu, zvoleného z amorfních hlinitokřemičitanů, zeolitu X, zeolitu A, zeolitu P s poměrem křemíku ku hliníku nepřesahujícím 1,33, tj. zeolitu MAP, a jejich směsí, (c) od 0,5 do 40 % hmotnostních ve vodě rozpustné soli kyseliny citrónové, (d) podle volby další detergentní přísady do 100 % hmotnostních, vyznačující se tím, že se začlení alespoň 0,5 % hmotnostních, vztaženo na prostředek jako celek, soli kyseliny citrónové (c) s Rosinovou Rammlerovou velikostí částic menší než 800 pm do v podstatě homogenního granulámího základu.
19. Použití kyseliny citrónové podle nároku 18, přičemž prací prostředek obsahuje od 5 do 40 % hmotnostních soli kyseliny citrónové (c) a množství soli kyseliny citrónové ve v podstatě homogenním granulámím základu, celé vykazující Rosinovu Rammlerovu velikost částic menší než 800 pm, je alespoň 3 % hmotnostní, vztaženo na prostředek jako celek.