HU219203B - Particulate detergent composition and process for producing thereof - Google Patents

Particulate detergent composition and process for producing thereof Download PDF

Info

Publication number
HU219203B
HU219203B HU9601418A HU9601418A HU219203B HU 219203 B HU219203 B HU 219203B HU 9601418 A HU9601418 A HU 9601418A HU 9601418 A HU9601418 A HU 9601418A HU 219203 B HU219203 B HU 219203B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
citric acid
acid salt
detergent
ingredients
Prior art date
Application number
HU9601418A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9601418D0 (en
HUT75199A (en
Inventor
Jelles Vincent Boskamp
Mark Philip Houghton
Christophe Joyeux
Carolyn Angela Rowe
Gilbert Martin Verschelling
Petra Zuidgeest
Lare Cornelis Elisabeth Jo Van
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27266948&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU219203(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB939324128A external-priority patent/GB9324128D0/en
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of HU9601418D0 publication Critical patent/HU9601418D0/hu
Publication of HUT75199A publication Critical patent/HUT75199A/hu
Publication of HU219203B publication Critical patent/HU219203B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

A találmány szerinti szemcsés mosószer porlasztásos szárítástól eltérőeljárás közvetlen, ömlesztett állapotban legalább 650 g/l sűrűségűterméke, amely lényegileg homogén szemcsés alapanyagból és adottesetben utánadagolt alkotórészekből áll, és a) 15–50 tömeg% szervesfelületaktív rendszert, b) 20–70 tömeg% (vízmentes anyagkéntszámított) alkálifém-alumínium-szilikát-hordozót, c) 0,5–40 tömeg%vízoldható citromsavsót d) és adott esetben 100 tömeg%-ra kiegészítőmennyiségben egyéb mosószer-alkotórészt tartalmaz. A készítményreszámítva legalább 0,5 tömeg% citromsavsó a lényegileg homogén szemcsésalapanyagban van, és a lényegileg homogén szemcsés alapanyagban lévőcitromsavsó teljes mennyiségének Rosin–Rammler-féle szemcsemérete 800?m-nél kisebb. A találmány tárgyköréhez tartozik továbbá a fentimosószer előállítási eljárása, valamint 800 ?m-nél kisebbRosin–Rammler-féle szemcseméretű citromsavsó alkalmazása szemcsésmosószer oldódási tulajdonságainak javítására. ŕ

Description

A találmány szerves felületaktív anyagokat és zeolithordozót tartalmazó, ömlesztett állapotban nagy sűrűségű szemcsés mosószerre és előállítására vonatkozik.
A mosószergyártó iparban az utóbb időben az ömlesztett állapotban nagy sűrűségű porok irányába mutató tendencia érvényesül, amelyeket olyan eljárásokkal állítanak elő, amelyek a hagyományos porozitást megszüntetik vagy elő sem idézik. Ezek az eljárások magukban foglalják a porlasztásos szárítással előállított porok - a toronyban végzett kezelést követő - tömörítését, és még előnyösebben a tornyot teljesen elhagyó, szárazkeverést, agglomerálást és granulálási alkalmazó, valamint hasonló eljárásokat.
Az EP 544 492A nagy mennyiségű hatásos felületaktív rendszert (etoxilezett nemionos felületaktív anyagot és primer alkohol-szulfátot), zeolithordozót és adott esetben egyéb alkotórészeket tartalmazó, ömlesztett állapotban nagy sűrűségű, por alakú mosószert ismertet. A viszonylag nagy mennyiségben használt zeolit lehetővé teszi ezeket a folyékony felületaktív anyagokat nagy mennyiségben tartalmazó szabadon folyó porok formulálását.
Ezek a készítmények lényegében sűrű, szemcsés alapanyagból állnak, amely felületaktív anyagokat, zeolitot, nátrium-karbonátot, szappant és egyéb kis mennyiségű alkotórészeket tartalmaznak, amelyet előnyösen tornyot nem alkalmazó keverési és granulálási eljárással állítanak elő, többek között nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben, amely nagy sebességű keverő- és vágóhatást egyesít.
Az alapporhoz további alkotórészek keverhetők (utánadagolhatók), amelyek az alapporba történő adagolásra különböző okok miatt alkalmatlanok lehetnek. Ilyen alkotórészek többek között fehérítőhatású persók, fehérítőszer-prekurzorok és fehérítőszer-stabilizátorok, enzimgranulátumok, habzást szabályozó granulátumok és illatosítóanyagok.
Az ilyen típusú formulálásokkal azonban bizonyos nehézségeket tapasztaltak automata mosógépekben a por hatóanyagainak a mosólúgba történő továbbítása tekintetében. A továbbítás két lépésből álló folyamat. Az első lépés a por beadagolása a mosólúgba vagy a mosógép adagolórekeszéből, vagy a por gyártója által szállított (labda vagy hasonló alakú) adagolóberendezésből. A második lépés a mosóvízbejutása után a por feloldódása.
Meglepő módon azt állapítottuk meg, hogy az előzőekben említett típusú, ömlesztett állapotban nagy sűrűségű porok továbbítása jelentősen javítható, ha kis szemcseméretű citromsavsót viszünk be a nagy sűrűségű, szemcsés alapporba. Kívánt esetben további (nem szükségszerűen kis szemcseméretű) citrátot utánadagolhatunk.
A technika állásából cifrátok ismertek mosószerhordozóként zeolitok kiegészítésére használva. Zeolithordozó-tartalmú porokban cifrátok használatát ismerteti többek között az EP 313 143A, EO 313 144A, EP 448 297A, EP 448 298A, GB 1 408 678, EP 1310A, EP 1853B, EP 326 208A, EP 456 315A, WO 91/15566A, DE 2 336 182C, valamint
GB 2 095 274B. A technika állásából ismert nátriumcitrát bevitele hagyományos, porlasztásos szárítással előállított pórusos alapporokba, valamint nátrium-citrát utánadagolása is ismert.
Nátrium-citrátot tartalmazó, ömlesztett állapotban nagy sűrűségű mosóport ismertet a WO 94/28109 dokumentum, amely szerint a nátrium-citrát utánadagolása azonban viszonylag durva anyagként történik (a jellemző átlagos szemcseméret meghaladja a 800 pm értéket).
Az EP 425 277A ömlesztett állapotban nagy sűrűségű, porlasztással szárított alappor tömörítése útján előállított mosóport ismertet. A mosópor szappant, nemionos felületaktív anyagot, zeolitot és nátrium-citrátot tartalmaz.
Az EP 349 201A alapján tömör mosópor előállítása ismerhető meg, amelynek során vizes felületaktív pasztát kevernek száraz detergensalkotókkal sűrű pép előállítása céljából, majd a sűrű pépet gyorsan lehűtve és finom diszperzióvá keverve szemcsékké granulálják, A dokumentum zeolitot és nagy mennyiségű (jellemzően 17-27 tömeg%) nátrium-citrátot tartalmazó készítményeket ismertet.
A szakirodalomban nem írták azonban le meghatározott szemcseméretű cifrát bevitelét nem porlasztással szárított alapporba ömlesztett állapotban nagy sűrűségű por továbbításának és oldódásának javítására.
A fentiek alapján a találmány szemcsés mosószer, amely porlasztásos szárítástól eltérő eljárás közvetlen, ömlesztett állapotban legalább 650 g/1 sűrűségű terméke, amely lényegileg homogén szemcsés alapanyagból és adott esetben utánadagolt alkotórészekből áll, és
a) 15-50 tömeg% szerves felületaktív rendszert,
b) 20-70 tömeg% (vízmentes anyagként számított) alkálifém-alumínium-szilikát-hordozót,
c) 0,5-40 tömeg% vízoldható citromsavsót
d) és adott esetben 100 tömeg%-ra kiegészítő mennyiségben egyéb mosószer-alkotórészt tartalmaz. A készítmény össztömegére számítva legalább 0,5 tömeg% citromsavsó a lényegileg homogén szemcsés alapanyagban van, és a lényegileg homogén szemcsés alapanyagban lévő citromsavsó teljes mennyiségének Rosin-Rammler-féle szemcsemérete 800 pmnél kisebb. A Rosin-Rammler-féle szemcseméretű felületaktív anyagok és egyéb por alakú anyagok szemcseméretének jellemzésére elterjedten használt mérőszám (Ilnoya: Powder Technology Handbook, Marcel Dekker Inc., 1991,10-13. oldal).
A leírásban a mosószer szemcsés alapanyagával kapcsolatban a „lényegileg homogén” kifejezésen azt értjük, hogy a számos alkotórészt tartalmazó szemcsés termékben az alkotórészek eloszlása egyenletes, tehát az egyes szemcsék összetétele azonos. A leírás további részében közöltek szerint az alappor előállítása során szilárd és folyékony alkotórészeket keverünk össze és granulálunk. így ha az alappor anionos és nemionos felületaktív anyagot, zeolit detergensalkotót és nátriumkarbonátot tartalmaz, mindegyik szemcse tartalmazza az összes alkotórészt. Ezzel szemben utánadagolt alkotórészeket csak szárazkeveréssel kezelünk, ezért különálló szemcsékként vannak jelen a készítményben.
HU 219 203 Β
A találmány továbbá eljárás szemcsés mosószer előállítására, amelynek sűrűsége ömlesztett állapotban legalább 650 g/1, amelynek során felületaktív anyagokat, alkálifém-alumínium-szilikát-hordozót, vízoldható citromsavsót és adott esetben egyéb mosószer-alkotórészeket keverünk össze és granulálunk, és adott esetben további mosószer-alkotórészeket utánadagolunk. Az eljárás során
a) 15-50 tömeg% szerves felületaktív rendszert,
b) 20-70 tömeg% (vízmentes anyagként számított) alkálifém-alumínium-szilikát-hordozót,
c) 0,5-40 tömeg% vízoldható citromsavsót
d) és adott esetben 100 tömeg%-ra kiegészítő mennyiségben egyéb mosószer-alkotórészt tartalmazó végső összetételű mosószert kapunk.
A találmány ezenkívül 800 pm-nél kisebb Rosin-Rammler-féle szemcseméretű citromsavsó alkalmazása szemcsés mosószer oldódási tulajdonságainak javítására, ahol a szemcsés mosószer porlasztásos szárítástól eltérő eljárás közvetlen, ömlesztett állapotban legalább 650 g/1 sűrűségű terméke, amely lényegileg homogén szemcsés alapanyagból és adott esetben utánadagolt alkotórészekből áll, és
a) 15-50 tömeg% szerves felületaktív rendszert,
b) 20-70 tömeg% (vízmentes anyagként számított) alkálifém-alumínium-szilikát-hordozót,
c) 0,5-40 tömeg% vízoldható citromsavsót
d) és adott esetben 100 tömeg%-ra kiegészítő mennyiségben egyéb mosószer-alkotórészt tartalmaz, és (a készítmény össztömegére számítva) legalább 1,5 tömeg% citromsavsó a lényegileg homogén szemcsés alapanyagban van, és a lényegileg homogén szemcsés alapanyagban lévő citromsavsó teljes mennyiségének Rosin-Rammler-féle szemcsemérete 800 pmnél kisebb.
A találmány szerinti, ömlesztett állapotban nagy sűrűségű szemcsés mosószer alapvetően sűrű, szemcsés alapanyagból (a továbbiakban alapporból) és adott esetben utánadagolt alkotórészekből áll. A készítmény a következő alapvető alkotórészeket tartalmazza:
a) felületaktív rendszer,
b) alumínium-szilikát-hordozó és
c) citromsavsó, amelynek legalább egy része az alapporban van.
Szükség szerint vagy kívánt esetben egyéb választható alkotórészek is jelen lehetnek vagy az alapporban, vagy utánadagolva.
A készítményeket olyan keverési és granulálási eljárásokkal állítjuk elő, amelyek porlasztásos szárítást nem tartalmaznak.
A találmány szerinti készítményeket a szemcsék kis porozitása jellemzi. A szemcsék pórustérfogata előnyösen legfeljebb 10%, még előnyösebben legfeljebb 5%. Kívánatos, hogy a szemcsék porozitása a lehető legkisebb legyen. A pórustérfogatot meghatározhatjuk higannyal lefolytatott pórusmérés útján.
A felületaktív rendszer
A találmány szerinti készítmények 15-50 tömeg%, előnyösen 15-30 tömeg% mennyiségben szerves felületaktív rendszert tartalmaznak.
A szerves felületaktív rendszert alkotó felületaktív anyago(ka)t kiválaszthatjuk a számos alkalmas detergensaktivitású vegyület közül. Ezeket a vegyületeket a szakirodalom részletesen ismerteti (Schwartz, Perry és Berch: Surface-Active Agents and Detergents, I. és II. kötet).
Az anionos felületaktív anyagok jól ismertek a szakember számára. Ezek lehetnek alkil-benzolszulfonátok, különösen 8-15 szénatomos alkilláncot tartalmazó lineáris alkil-benzolszulfonátok; primer és szekunder alkil-szulfátok, különösen 8-24 szénatomos primer alkil-szulfátok; alkil-éter-szulfátok; olefinszulfonátok; alkil-xilolszulfonátok; dialkil-szulfoszukcinátok és zsírsav-észterszulfonátok. Általában előnyösek a vegyületek nátriumsói.
Az alkalmazható nemionos felületaktív anyagok lehetnek primer és szekunder alkohol-etoxilátok, előnyösen 1 mól alkoholra számítva 1 -20 mól etilén-oxiddal etoxilezett 8-20 szénatomos alifás alkoholok, még előnyösebben 1 mól alkoholra számítva 1-10 mól etilénoxiddal etoxilezett 10-15 szénatomos primer és szekunder alifás alkoholok. Nem etoxilezett nemionos felületaktív anyagok többek között lehetnek alkil-poliglikozidok, glicerin-monoéterek és polihidroxiamidok (glükamid).
A találmány szerinti előnyös készítmények legalább 5 tömeg%, előnyösebben legalább 10 tömeg% etoxilezett nemionos felületaktív anyagot tartalmaznak.
Az etoxilezett alkohol nemionos felületaktív anyagban az alkillánc előnyösen 8-18, még előnyösebben
12-16 szénatomos, az etoxilezés átlagos mértéke 2,5-8,0, előnyösen 4,0-8,0, még előnyösebben 5,2-8,0.
A nemionos felületaktív anyag - akár növényi, akár petrokémiai eredetű - túlnyomó részben vagy teljes mértékben előnyösen egyenes láncú. Különösen előnyösek a kókuszdióolajból származó nemionos felületaktív anyagok. A találmány oltalmi köréhez tartoznak azonban a részben elágazó láncú szintetikus anyagokat tartalmazó készítmények is.
A találmány előnyös kiviteli alakjának megfelelően etoxilezett nemionos felületaktív anyaggal kombinálva primer alkohol-szulfát (PÁS) van jelen a felületaktív rendszerben. Ebben a kiviteli alakban az etoxilezett nemionos felületaktív anyag a felületaktív rendszernek előnyösen 30-90 tömeg%-át, még előnyösebben 40-70 tömeg%-át, a PÁS a felületaktív rendszernek előnyösen 10-70 tömeg%-át, még előnyösebben 30-60 tömeg%át teszi ki. A teljes készítmény előnyösen legalább 5 tömeg% PAS-t tartalmaz.
A PÁS lánchosszúsága alkalmasan 8-18 szénatomos, előnyösen 12-16 szénatomos. Kívánt esetben az EP 342 918A szerint ismertetett és igényelt lánchosszúságú anyagok elegyei használhatók.
Előnyös a kizárólag vagy túlnyomó mértékben lineáris PÁS. Különösen előnyös növényi eredetű, még előnyösebben kókuszdióolajból származó PÁS (CocoPAS). Elágazó láncú PÁS, így az EP 439 616A dokumentumban ismertetett és igényelt anyagok használata is a találmány oltalmi köréhez tartozik. A PÁS előnyösen nátriumsó alakjában van jelen.
HU 219 203 Β
Egyéb anionos felületaktív anyagok is jelen lehetnek, a felületaktív rendszer azonban előnyösen legfeljebb 25 tömeg%, még előnyösebben legfeljebb 5 tömeg% alkil-benzolszulfonátokat tartalmaz. A tapasztalatok szerint ezek az anyagok hátrányosan befolyásolják a továbbítási és oldódási jellemzőket.
A találmány szerinti készítmények előnyösen zsírsavszappant is tartalmazhatnak, alkalmasan 1-5 tömeg% mennyiségben. A szappan azonban elsődlegesen a por szerkezetére hatva szabadon folyó port eredményez, és kevésbé hat felületaktív anyagként.
Az aluminium-szilikát-hordozó
A találmány szerinti mosószerkészítmények alkálifém-, előnyösen nátrium-alumínium-szilikát-hordozót tartalmaznak. A nátrium-alumínium-szilikátok (vízmentes anyagra számítva) általában 10-70 tömeg%, előnyösen 25-50 tömeg% mennyiségben használatosak.
Az alkálifém-alumínium-szilikát lehet kristályos vagy amorf, vagy azok elegye, összetétele az (I) általános képlettel jellemezhető:
0,8-1,5 Na2O Al2O3 0,8-6 SiO2 (I).
Ezek az anyagok bizonyos mennyiségű kötött vizet tartalmaznak, a kalciumionokra vonatkoztatott ioncserélő képességük elvárt értéke legalább 50 mg CaO/g. Az előnyös nátrium-alumínium-szilikátok [az (I) általános képletben] 1,5-3,5 SiO2-egységet tartalmaznak. Nátrium-szilikát és nátrium-aluminát között lejátszódó reakció útján mind amorf, mind kristályos anyagokat előállíthatunk a szakirodalomban részletesen ismertetett módon.
Alkalmas kristályos, ioncserélő tulajdonságú nátrium-alumínium-szilikát-hordozókat ismertet többek között a GB 1 429 143. Az ilyen típusú előnyös nátriumalumínium-szilikátok a kereskedelmi forgalomban A és X típusú zeolitként és azok elegyeiként kaphatók.
A használt zeolit lehet a mosodai mosóporokban elteijedten használt, a kereskedelmi forgalomban 4A típusú zeolit néven kapható termék. A találmány előnyös kiviteli alakjának megfelelően azonban a találmány szerinti készítményekben az EP 384 070A szerinti, maximális mennyiségű alumíniumot tartalmazó P típusú zeolitot (MAP típusú zeolitot) használjuk. A definíció szerint a MAP típusú zeolit olyan P típusú alkálifém-alumínium-szilikát, amelyben a szilícium-alumínium atomarány legfeljebb 1,33, előnyösebben legfeljebb 1,07, előnyösen a 0,90-1,33, még előnyösebben a 0,90-1,20, legelőnyösebben a 0,90-1,07 tartományban van.
Különösen előnyös az a MAP típusú zeolit, amelyben a szilícium-alumínium atomarány legfeljebb 1,07, még előnyösebben az arány névleges értéke 1. A MAP típusú zeolit kalciummegkötő képessége általában legalább 150 mg CaO/g vízmentes anyag.
A találmány szempontjából előnyös MAP típusú zeolit különösen finom eloszlású, és (az alábbiakban meghatározott) d50-értéke a 0,1 és 5,0 pm, előnyösebben a 0,4 és 2,0 pm, legelőnyösebben a 0,4 és 1,0 pm közötti tartományban van. A „d50”-mennyiség azt jelöli, hogy a szemcsék 50 tömeg%-ának átmérője kisebb, mint a megadott szám.
A citromsavsó
A találmány szerinti készítmények alapvető alkotórészként a citromsav valamely vízoldható sóját is tartalmazzák, amely előnyösen nátrium-citrát. A citromsavsó összesen 0,5-40 tömeg%, előnyösen 1-40 tömeg%, még előnyösebben 1-30 tömeg% mennyiségben van jelen.
A találmány egyik alapvető jellemzője, hogy a citrát legalább egy részét az alappor tartalmazza. Az alapporban lévő citrát mennyisége a készítmény össztömegére vonatkoztatva legalább 0,5 tömeg%, előnyösen legalább 1 tömeg%, alkalmasan az 1-15 tömeg% tartományban van.
Az összesen 1 -40 tömeg% citromsavsót tartalmazó előnyös készítményekben legalább 1 tömeg% mennyiséget tartalmaz az alappor. Az összesen 5-40 tömeg% citromsavsót tartalmazó készítményekben legalább 3 tömeg%, előnyösen 3-5 tömeg% citromsavsó van az alapporban. Hatásosnak bizonyultak azonban kisebb, így 1 és 5 tömeg% közötti mennyiségek is.
A találmány szerinti készítmények kívánt esetben utánadagolt citrátot is tartalmazhatnak. Az utánadagolt citrát mennyisége alkalmasan 5-25 tömeg%.
Alapvető fontosságú, hogy az alapporban lévő citromsavsó teljes mennyiségének Rosin-Rammler-féle szemcsemérete 800 pm-nél kisebb, előnyösen legfeljebb 500 pm, még előnyösebben a 100 és 500 pm közötti tartományban legyen. A kereskedelmi forgalomban kapható alkalmas anyagok Rosin-Rammler-féle szemcsemérete többek között <150, 377 vagy 405 pm lehet.
Ezzel szemben az utánadagolt citrát Rosin-Rammier-féle szemcsemérete az alapporban lévővel összehasonlítva általában nagyobb - így 834 pm - lehet.
Ahol citrátként nátrium-citrátot alkalmazunk, a %-ban megadott értékek dihidrátra vonatkoznak.
Egyéb hordozók
A találmány szerinti készítmények szükség esetén vagy kívánt esetben további hordozókat is tartalmazhatnak. így polikarboxilátpolimereket, különösen poliakrilátokat és akril/malein kopolimereket alkalmasan 0,5-15 tömeg%, előnyösen 1-10 tömeg% mennyiségben alkalmazhatunk.
Egyéb alkotórészek
A találmány szerinti készítmények a tisztítóhatás növelésére és a feldolgozás megkönnyítésére nátriumkarbonátot tartalmazhatnak. A nátrium-karbonát általában 1-60 tömeg%, előnyösen 2-40 tömeg%, legelőnyösebben 2-13 tömeg% mennyiségben lehet jelen. Azonban alkálifém-karbonáttól mentes készítmények is a találmány oltalmi körébe esnek.
A készítmények a por szerkezetképző anyagaként előnyösen zsírsavszappant is tartalmaznak, ennek mennyisége alkalmasan 1-5 tömeg%.
Az alapporban egyéb alkotórészek is jelen lehetnek, ezek többek között fluoreszkáló anyagok, nátrium-szilikát és újralerakódást meggátló anyagok, így nátriumkarboxi-metil-cellulóz. A végtermékhez hozzáadható (utánadagolható) választható alkotórészek általában lehetnek fehérítőszerek, így nátrium-perborát vagy -perkarbonát, fehérítőszer-aktivátorok és fehérítőszer-stabi4
HU 219 203 Β lizátorok; nátrium-karbonát; fehérje- és zsírbontó enzimek, színezékek, habzást szabályozó granulátumok; színezett alkotórészek; illatosítóanyagok és textíliát lágyító vegyületek. Ez a felsorolás nem kizárólagos jellegű.
A mosószerkészítmények előállítása
A fentiek szerint a találmány szerinti készítmények sűrűsége ömlesztett állapotban nagy, azokat tornyot nem alkalmazó (porlasztásos szárítástól eltérő) eljárásokkal állítjuk elő, amelyekben szilárd és folyékony alkotórészeket keverünk össze és granulálunk alapporrá, amelyhez ezt követően kívánt esetben egyéb alkotórészeket utánadagolhatunk. Az ilyen porok viszonylag pórusmentes részecskékből állnak, és különösen alkalmasak a használat során a továbbítással, diszpergálással és oldódással kapcsolatos nehézségek elkerülésére.
A találmány szerinti készítmények előállításához citromsavsót - előnyösen nátrium-citrát-dihidrátot használunk a keverési és granulálási eljárásban a készítmény össztömegére vonatkoztatva legalább 0,5 tömeg%, előnyösen 1-15 tömeg% mennyiségben. Az alapporba beadagolandó citromsavsó Rosin-Rammlerféle szemcsemérete 800 pm-nél kisebb, előnyösen legfeljebb 500 pm, még előnyösebben 100-500 pm.
A keverési és granulálási eljárást előnyösen úgy folytatjuk le, hogy diszkrét granulátumok vagy szemcsék vannak jelen az egész eljárás során, azaz pép vagy paszta az eljárás egyetlen fázisában sem képződik. A készítmény így különálló granulátumok alakjában marad a teljes granulálási lépés során, és az eljárásban nem képződik pép, és így nincs szükség azt követően pép felaprítására.
Az eljárás különösen előnyös változatának megfelelően az alapport nagy sebességű keverő/granuláló berendezéssel állítjuk elő, amely mind keverő-, mind pedig vágóhatást kifejt. A nagy sebességű keverő/tömörítő berendezésként is ismert nagy sebességű keverő/granuláló berendezés lehet szakaszosan működő berendezés, mint az FS típusú berendezés (gyártó cég: Fukae) vagy folyamatos üzemben működő berendezés, így a Recycler CB30 típusú berendezés (gyártó cég: Lödige).
Alkalmas eljárásokat ismertet többek között EP 544 492A, EP 420 317A és EP 506 184A.
A szervetlen hordozókat és egyéb szervetlen anyagokat (így a zeolitot és a nátrium-karbonátot) általában a felületaktív anyagokkal együtt granuláljuk, amelyek kötőanyagként és granuláló- vagy agglomerálószerként hatnak. A citromsavsót az eljárásnak ebben a szakaszában visszük be. Zsírsavszappant előállíthatunk in situ a keverési és granulálási eljárás során nátrium-hidroxidoldattal lefolytatott semlegesítés útján.
A citromsavsót bevihetjük por vagy granulátum alakjában. A citromsavsót bevihetjük továbbá felületaktív anyaggal, előnyösebben nemionos felületaktív anyaggal alaposan elkeverve. A zsírsavat is bevihetjük felületaktív anyaggal - ez esetben is előnyösen nemionos felületaktív anyaggal - képzett előkeverék alakjában.
A keverési és granulálási eljárást előnyösen legalább 25 °C hőmérsékleten folytatjuk le.
Az előzőekben említett bármilyen választható alkotórészt bevihetünk az eljárás alkalmas szakaszában.
A fentiek értelmében a találmány szerinti előnyös készítmények PAS-t és etoxilezett nemionos felületaktív anyagot tartalmaznak. A PÁS jelen lehet már semlegesített alakban, azaz só formájában, amikor a nagy sebességű keverő/granuláló berendezésbe beadagoljuk, vagy egy másik lehetőségként beadagolhatok sav alakjában és in situ semlegesíthetők. Kívánt esetben a PÁS és a nemionos felületaktív anyag beadagolható homogén folyékony elegy alakjában, amint azt az EP 265 203A és EP 507 402A ismerteti.
EP 420 317A és EP 506 184A egy további eljárást ismertet, ahol a folyékony PAS-savat folyamatosan működő, nagy sebességű keverőben lúgos kémhatású, szilárd szervetlen anyaggal, így nátrium-karbonáttal reagáltatják. A kapott granulátumot vagy „segédanyagot” ezután egy másik nagy sebességű keverőbe viszik be a nemionos felületaktív anyagokkal és szilárd alkotórészekkel együtt. Valamennyi ilyen eljárás alkalmas a találmány szerinti készítmények előállítására.
A hagyományos mosóporok gyártási gyakorlatának megfelelően fehérítő alkotórészek (fehérítőszerek, fehérítőszer-prekurzorok és fehérítőszer-stabilizátorok), fehérje- és zsírbontó enzimek, színezett alkotórészek, illatosítóanyagok és habzást szabályozó granulátumok legalkalmasabban az alapporhoz utánadagolhatók, miután a termék elhagyta a nagy sebességű keverő/granuláló berendezést.
A citrát kiegészítő mennyisége alkalmasan az utánadagolt alkotórészek között lehet. A fentiek értelmében ennek szemcsemérete általában nagyobb, mint az alapporba bevitt citráté.
A por tulajdonságai
A találmány szerinti szemcsés mosószerkészítmények sűrűsége ömlesztett állapotban legalább 650 g/1, előnyösen legalább 770 g/1, még előnyösebben legalább 800 g/1.
A fentiek szerint a por porozitása jellemzően csekély, a pórustérfogat előnyösen legfeljebb 10%, előnyösebben legfeljebb 5%. A közvetlenül porlasztásos szárítással előállított termékek esetén nem figyelhető meg ilyen csekély mértékű porozitás.
A finom por, azaz a 180 pm-nél kisebb méretű részecskék mennyisége előnyösen legfeljebb 10 tömeg%, még előnyösebben legfeljebb 5 tömeg%.
Példák
A találmányt a következőkben nem korlátozó értelmű példákkal szemléltetjük. Egyéb utalás hiányában a részekként vagy %-ban megadott adatok tömegre vonatkoznak.
Az alábbiakban megadjuk a példákban használt egyes, kereskedelmi forgalomban beszerezhető alkotórészek jellemzőit.
CocoPAS: kókuszdió eredetű, 12-14 szénatomos, primer alkohol-szulfát, amely elterjedten alkalmazott felületaktív anyag (számos, közöttük az ICI cég gyártmánya).
Nemionos 7EO, 6,5EO és 3EO: 12-15 szénatomos, primer, 1 mól alkoholra számítva rendre 7, 6,5 és 3 mól etilén-oxiddal etoxilezett (oxo)alifás alkoho5
HU 219 203 Β lók, így a Synperonic A7 és A3 kereskedelmi nevű termékek (gyártó cég: ICI).
SCMC: karboxi-metil-cellulóz-nátrium (gyártó cég többek között: ICI).
TAED: etilén-diamin-tetraecetsav (gyártó cég többek között: BASF).
EDTMP: kalcium-etilén-diamin-tetrametilén-foszfonát, Dequest 2047 kereskedelmi nevű termék (gyártó cég: Monsato).
MAP típusú zeolit: Doucil A24 kereskedelmi nevű termék (gyártó cég: Crosfield Chemicals).
PVP: poli(vinil-pirrolidon), beszerezhető Sokalan HP50 kereskedelmi néven (gyártó cég: BASF).
1-4. példák, A és B összehasonlító példák Ömlesztett állapotban nagy sűrűségű mosóporokat állítottunk elő az I. és II. táblázatban bemutatott formulálásoknak megfelelően.
Az alapporokat folyamatos működésű, nagy sebességű keverő/granuláló berendezést használva készítettük. A feltüntetett egyéb alkotórészeket utánadagoltuk. A 150 pm Rosin-Rammler-féle szemcseméretű nátrium-citrát-dihidrátot közvetlenül a nagy sebességű keverő/granuláló berendezésbe beadagolva vittük be az alapporba.
A készítmény a nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben történő feldolgozás során végig különálló granulátum alakjában volt.
Az utánadagolt nátrium-citrát-dihidrát Rosin-Rammler-féle szemcsemérete 834 pm volt.
Az (I. táblázat szerinti) 1 -4. példák találmány szerinti készítményekre vonatkoznak. Valamennyi készítmény citrátot tartalmazott az alapporban, az 1. és 2. példa szerinti készítmény utánadagolt citrátot is tartalmazott.
Az A összehasonlító példa citrátmentes ellenőrző készítmény volt, amely bizonyos (egyéb) utánadagolt alkotórészeket tartalmazott.
A B összhasonlító példa nagy mennyiségű utánadagolt citrátot tartalmazott, az alappor azonban citrátmentes volt.
A mosólúgba történő továbbítási, diszpergálási és oldódási jellemzőket három különböző vizsgálattal határoztuk meg.
1. vizsgálat: szitakosaras vizsgálat
A porok továbbítási jellemzőit hasonlítottuk össze olyan modellrendszer alkalmazásával, amely hátrányosabb körülmények (alacsony hőmérséklet, minimális keverés) között szimulálja a por automata mosógépben történő továbbítását, mint ami valóságos mosási körülmények között szokásosan fellép.
Ehhez a vizsgálathoz 600 pm pórusméretű rozsdamentes acél hálóból készített, 4 cm átmérőjű és 7 cm magas hengeres tartályt használtunk, amelynek felső nyílása teflondugóval, alsó nyílása pedig az előzőekben ismertetett hálóval volt lezárva. A felső nyílást lezáró dugóba 30 cm hosszúságú fémpálcát csatlakoztattunk, amely fogantyúként működött. Ezt a fogantyút nyitott tartályban lévő, 1 1 térfogatú, 20 °C hőmérsékletű víz fölött elhelyezett keverőkarhoz rögzítettük. Ezen keverőberendezés segítségével a 45°-os dőlésszögben elhelyezett hengeres tartályt 2 s időtartam alatt 10 cm sugarú körben forgattuk, ezután 2 s nyugalmi periódus következett, mielőtt a következő forgás/nyugalmi periódus ciklust elindítottuk.
A hengeres tartályba 50 g pormintát vittünk be, majd lezártuk. A tartályt a keverőkarhoz csatlakoztattuk, amelyet olyan helyzetbe süllyesztettünk le, hogy a hengeres tartály teteje éppen a vízfelszín alatt legyen. 10 s késleltetési idő után a berendezést 15 cikluson keresztül működtettük.
A hengeres tartályt és a fogantyút eltávolítottuk a vízből, majd a tartályt levettük a fogantyúról. A felületen lévő vizet óvatosan eltávolítottuk, majd a por maradványait előzetesen meghatározott tömegű tartályba vittük át, és 24 órán át 100 °C hőmérsékleten szárítottuk. Ezután a száraz maradvány tömegét a por kezdeti (50 g) tömegének %-ában számítottuk ki.
2. vizsgálat: továbbítóberendezéses vizsgálat
A porok továbbítási jellemzőit is összehasonlítottuk olyan modellrendszert használva, amely a por továbbítását automata mosógépben az Egyesült Királyságban a Lever’s Persil kereskedelmi nevű porral együtt szállított rugalmas továbbítóberendezésből való továbbítást szimulálja. A rugalmas műanyagból készített gömb alakú tartály átmérője 4 cm, felül 3 cm átmérőjű nyitással van ellátva.
Ebben a vizsgálatban a továbbítóberendezést álló helyzetben (a nyílással legfelül) a víz fölött elhelyezett keverőkarhoz csatlakoztattuk. Ily módon a berendezést függőleges irányban 30 cm távolságban tudtuk mozgatni, amelynek legalsó 5 cm-e a vízszint alatt volt. A felfelé és lefelé irányuló mozgás időtartama 2 másodperc volt, a berendezés a legalsó helyzetben 4 másodpercig volt a vízszint alatt 5 cm-re, a legmagasabb helyzetben pedig 100°-os forgatást végeztünk, ezt követően a berendezés 2 másodpercet töltött a lesüllyesztés előtt döntött helyzetben. A vizsgálathoz 5 1 20 °C hőmérsékletű vizet használtunk.
A berendezésbe - annak legmagasabb helyzetében - előzetesen meghatározott tömegű pormintát vittünk be, és a berendezést 6 cikluson keresztül működtettük, majd amikor a berendezés ismét a legmagasabb helyzetbe került, megállítottuk. A felülethez tapadó vizet gondosan leöntöttük, majd a por maradékát előzőleg meghatározott tömegű tartályba vittük át. A tartályt ezután 100 °C hőmérsékleten 24 órán keresztül szárítottuk, és a száraz maradék tömegét a kiindulási por tömegének %-ában határoztuk meg.
3. vizsgálat: fekete párnahuzat vizsgálata
Mosógéppel lefolytatott vizsgálatot használtunk a mosott termékeken lerakodott oldhatatlan maradék mennyiségének meghatározására is. Ehhez a vizsgálathoz Siwamat Plus 3700 kereskedelmi nevű elöltöltős automata mosógépet (gyártó cég: Siemens) használtunk.
100 g mennyiségű port helyeztünk az előzőekben ismertetett rugalmas továbbítóberendezésbe. A továbbítóberendezést fekete gyapotból készült, 30 cmx60 cm méretű párnahuzatban helyeztük el, ügyelve arra, hogy
HU 219 203 Β a nyílás felfelé mutasson, majd a párnahuzatot húzózárral bezártuk. A (felfelé mutató helyzetben lévő) továbbítóberendezést tartalmazó párnahuzatot a mosógép dobjában lévő 3,5 kg száraz gyapot mosási töltet tetejére helyeztük. 5
A mosógépet nagy terhelésű ciklusban működtettük 40 °C mosási hőmérsékleten, ehhez 20 °C hőmérsékleten betáplált 15 °f keménységű vizet használtunk.
A mosási ciklus végén a párnahuzatot eltávolítottuk, felnyitottuk és kifordítottuk, majd a belső felületén lévő pormaradványok mennyiségét vizuálisan határoztuk meg 1-től 5-ig terjedő skála használatával. (Az 5 fokozat a por mintegy 75 tömeg%-át kitevő maradványnak felel meg, míg az 1 fokozat esetén nincs maradvány.) Az egyes párnahuzatokat 5 megfigyelő személy értékelte ki és sorolta be a megfelelő fokozatokhoz. Mindegyik típusú porral 10 párhuzamos mosási vizsgálatot végeztünk, és a 10 eredményt átlagoltuk.
AIII. táblázat a por tulajdonságait és továbbítási jellemzőit mutatja be. Az alapporban lévő citrát kedvező hatása a por továbbítására és oldódására egyértelműen kitűnik.
I. táblázat
A találmány szerinti formulálások
Alapanyag Példa
1. 2. 3. 4.
CocoPAS 14,68 14,70 18,82 18,82
Nemionos 7EO 3,22 3,22 4,12 4,12
Nemionos 3EO 4,07 4,08 5,22 5,22
MAP típusú zeolit 16,92 19,85 20,88 25,42
Nátrium-karbonát 2,57 2,57 3,30 3,30
Nátrium-citrát 7,98 4,02 10,24 5,15
SCMC 0,54 0,54 0,69 0,69
Nedvesség 4,23 4,61 5,43 5,91
Összesen 53,58 53,58 68,70 68,70
Utánadagolt alkotórészek
Nátrium-citrát (· 2H2O) 15,12 15,12 - -
Nátrium-perkarbonát 16,85 16,85 16,85 16,85
T AED-granulátum 3,75 3,75 3,75 3,75
Katalizátorgranulátum 1,27 1,27 1,27 1,27
Nátrium-szilikát 3,67 3,67 3,67 3,67
Habzásgátló/fluoreszkáló adalék 3,00 3,00 3,00 3,00
EDTMP (Dequest 2047) 0,37 0,37 0,37 0,37
Enzimek 1,75 1,75 1,75 1,75
Illatosítóadalék 0,65 0,65 0,65 0,65
Összesen 100,00 100,00 100,00 100,00
II. táblázat
Összehasonlító formulálások
Alapanyag Összehasonlító példa
A B
CocoPAS 6,79 6,92
Nemionos 7EO 6,69 6,82
Nemionos 3EO 8,49 8,65
MAP típusú zeolit 36,47 37,16
Nátrium-karbonát 1,19 1,21
Zsírsavszappan 2,25 2,30
Nátrium-citrát - -
SCMC 0,68 0,69
HU 219 203 Β
II. táblázat (folytatás)
Alapanyag Összehasonlító példa
A B
Nedvesség 6,13 6,25
Összesen (tömegrész) 68,69 70,00
Utánadagolt alkotórészek
Nátrium-citrát (· 2H2O) - 23,62
Nátrium-perkarbonát 16,85 -
TAED-granulátum 3,75 -
Katalizátorgranulátum 1,27 -
Nátrium-szilikát 3,67 -
Habzásgátló/fluoreszkáló adalék 3,00 3,00
EDTMP (Dequest 2047) 0,37 1,43
Enzimek 1,75 1,63
Illatosítóadalék 0,65 0,45
Összesen (tömegrész) 100,00 100,13
III. táblázat Tulajdonságok
Példa
A B 1. 2. 3. 4.
A por tulajdonságai
Összetett anyag sűrűsége (g/1) 890 900 870 880 890 880
Átlagos szemcseméret (pm) 570 580 565 590 590 575
Finom por (tömeg%) 5,5 3,0 2,3 4,5 4,0 3,8
Továbbítási tulajdonságok
1. vizsgálat (maradék; tömeg%) 58 65 33 37 18 23
2. vizsgálat (maradék; tömeg%) 11 12 0 0 0 0
3. vizsgálat (pontszám 1-től 5-ig) 1,0 1,8 0,3 0,2 0,4 0,5
5. és 6. példa
Ezek a példák találmány szerinti szemcsés mosószereket ismertetnek, amelyekhez citrát és nemionos felületaktív anyag alaposan elkevert elegyét használtuk.
A detergensalapport a következő formulálásnak 45 megfelelően állítottuk elő, majd a két teljes formulálású, az 5. és 6. példa szerinti készítmény előállításához utánadagolással vittünk be további alkotórészeket.
Alkotórész Alapanyag 5. példa 6. példa
CocoPAS 9,2 5,95 6,44
Nemionos 6,5EO 9,1 5,89 6,37
Nemionos 3EO 11,2 7,24 7,84
MAP típusú zeolit 56,3 36,41 39,41
Nátrium-karbonát 1,8 1,16 1,26
Szappan 3,3 2,13 2,31
Nátrium-citrát 7,4 4,79 5,18
Alkotórész Alapanyag 5. példa 6. példa
Nedvesség, sók 1,7 1,10 1,19
Alapanyag összesen 100,00 64,68 70,00
Utánadagolt alkotórészek
Bevonatos perkarbonát 20,50 -
TAED-granulátum (83%-os) 4,75
Mn-katalizátor-granulátum 2,40 -
EDTMP (Dequest 2047) 0,37 1,43
Nátrium-diszilikát (80%-os) 2,10 -
Nátrium-citrát (· 2H2O) - 23,47
Habzásgátló/fluoreszkáló adalék 3,00 -
Habzásgátló/PVP - 3,15
Enzimek 1,75 1,50
Illatosítóadalék 0,45 0,45
HU 219 203 Β
Az alapanyagba bevitt nátrium-citrát finom eloszlású volt, amelynek Rosin-Rammler-féle szemcsemérete 377 pm (n=2,53) volt. A citrátot előzetesen 6,5EO nemionos felületaktív anyaggal kevertük össze (45 tömeg% citrát és 55 tömeg% nemionos felületaktív 5 anyag arányban) diszperzió előállítása céljából, amit folytonos keverés mellett 50 °C hőmérsékleten tartottunk.
Az alapport folyamatos üzemű eljárással állítottuk elő, ehhez nagy sebességű keverő/granuláló berendezés- 10 ként CB30 Recycler készüléket (gyártó cég: Lödige) használtunk. A berendezésbe a következő alkotórészeket tápláltuk be:
- MAP típusú zeolit,
- PAS/MAP típusú zeolit/nátrium-karbonát segéd- 15 anyag,
- (45 tömeg%) nátrium-citrát és (55 tömeg%) 6,5EO nemionos felületaktív anyag előkeveréke,
- (20,19 tömeg%) zsírsav és (79,81 tömeg%) 3EO felületaktív anyag előkeveréke és 20
- nátrium-hidroxid-oldat.
Keverés és granulálás után a kapott terméket KM300 Ploughshare típusú, közepes sebességű keverő/granuláló berendezésbe (gyártó cég: Lödige) tápláltuk be, majd örvényágyas berendezésben szárítottuk, és szitálás útján eltávolítottuk az 1500 pm-nél nagyobb, valamint a 250 pm-nél kisebb szemcséket.
Az alapanyag Rosin-Rammler-féle szemcsemérete 653 pm (n=2,96) volt.
Az előző táblázatban feltüntetett alkotórészeket utánadagolva fehérítőhatású formulálást (5. példa) és nem fehérítő hatású formulálást (6. példa) állítottunk elő. A készítmények tulajdonságait a következő táblázat tünteti fel.
5. példa 6. példa
A por tulajdonságai
Összetett anyag sűrűsége (g/1) 855 903
Átlagos szemcseméret (pm) 666 594
Dinamikus folyási sebesség (ml/s) 162 154
Finom por (tömeg%) 3,3 3,1
Továbbítási tulajdonságok
1. vizsgálat (maradék; tömeg%) 23,7 30,8
2. vizsgálat (maradék; tömeg%) 0 0
7. és 8. példa, C és D összehasonlító példa
Ebben a kísérletben a találmánynak megfelelő két, az alapanyagban finom eloszlású nátrium-citrátot tartalmazó szemcsés mosószert (7. és 8. példa) hasonlítottunk össze az alapanyagban ugyanolyan mennyiségű nagyobb szemcseméretű citrátot tartalmazó, nem találmány szerinti mosószerrel (C összehasonlító példa) és citrátot nem tartalmazó összehasonlító anyaggal (D összehasonlító példa). A 7. és 8. példában, valamint a C összehasonlító példában a nátrium-citrát mennyisége az alappor 6 tömeg%-a vagy a végső termék 3,73 tömeg%-a volt.
A következő formulálásoknak megfelelő detergensalapporokat állítottuk elő, majd a teljes formulálású termékek előállítására a feltüntetett további alkotórészeket utánadagoltuk. A nátrium-citrát megadott szemcsemérete Rosin-Rammler-féle átmérőt jelent.
Alapanyag Példa
7. 8. C D
CocoPAS 5,4 5,40 5,40 5,54
Nemionos 7EO 7,80 7,80 7,80 7,53
Nemionos 3EO 5,20 5,20 5,20 5,01
MAP típusú zeolit 35,56 35,56 35,56 38,35
Nátrium-karbonát 1,08 1,08 1,08 1,10
Szappan 1,92 1,92 1,92 1,95
Nátrium-citrát, <150 pm 3,73 - - -
Nátrium-citrát, 450 pm - 3,73 - -
Nátrium-citrát, 824 pm - - 3,73 -
Nedvesség, sók a megadott mennyiségig szükséges mértékben 62,11 62,11 62,11 62,11
Utánadagolt alkotórészek
Habzásgátló/fluoreszkáló adalék 3,50 3,50 3,50 3,50
Nátrium-karbonát 2,03 2,03 2,03 2,03
N átrium-perkarbonát 20,50 20,50 20,50 20,50
HU 219 203 Β
Táblázat (folytatás)
Alapanyag Példa
7. 8. C D
TAED-granulátum 9,25 9,25 9,25 9,25
Enzimek 1,42 1,42 1,42 1,42
Másodlagos alkotórészek a megadott mennyiségig szükséges mértékben 100,00 100,00 100,00 100,00
Keverés és granulálás után az alapport KM300 Ploughshare típusú, közepes sebességű keverő/granuláló berendezésbe (gyártó cég: Lödige) tápláltuk be, majd örvény ágyas berendezésben hűtöttük, és szi tálás útján eltávolítottuk az 1500 pm-nél nagyobb, valamint a 250 pm-nél kisebb szemcséket. A teljes formulálású 20 termékek előállítására az előző táblázat szerinti alkotórészeket utánadagoltuk.
Az alappor tulajdonságait az alábbi táblázat mutatja.
Az alapport folyamatos üzemű eljárással állítottuk elő, ehhez nagy sebességű keverő/granuláló berendezés- 15 ként CB30 Recycler készüléket (gyártó cég: Lödige) használtunk. A berendezésbe a következő alkotórészeket tápláltuk be:
- MAP típusú zeolit,
- PAS/MAP típusú zeolit/nátrium-karbonát segédanyag,
- zsírsav és nemionos felületaktív anyag előkeveréke,
- nátrium-hidroxid-oldat,
- megfelelő szemcseméretű nátrium-citrát-dihidrát-por (a D összehasonlító példa kivételével) és
- nemionos felületaktív anyagok. 25
7. 8. C D
A por tulajdonságai
Összetett anyag sűrűsége (g/1) 830 848 853 880
Átlagos szemcseméret (pm) 871 637 854 600
Dinamikus folyási sebesség (ml/s) 161 150 160 150
Finom por (tömeg%) 0,7 7,6 1,5 5,0
Továbbítási tulajdonságok
Az előző példában használttól eltérő mosógépes vizsgálatot használtunk annak megállapítására, milyen 40 mennyiségű maradék rakódik le a mosott textíliára. Ennek során a következő mosási körülményeket alkalmaztuk:
mosógép: Siemens gyártmányú Siwamat 3808 típusú elöltöltős automata mosógép, 45 hőmérséklet: 40 °C hőmérsékletű mosási ciklus gyapjúhoz, 20 °C hőmérsékletű betáplált vízzel, víz: 15° (francia) keménységű csapvíz, terhelés: 1 kg textília. 50
A vizsgálatot a következő módon folytattuk le.
Reakcióképes fekete (135 g/m2 fajlagos tömegű) gyapotszövetből lévő, szatén záróelemmel ellátott, x 10 cm méretű tasakokba 10 g dózisú port helyeztünk, majd a tasakokat tűzőgéppel lezártuk. Az egyes mosási kísérletekhez tíz ilyen tasakot rögzítettünk a részben a mosógép terhelését képező fürdőlepedőhöz.
A mosási ciklus végén a tasakokat kivettük, felnyitottuk és legalább 15 percen át egy száraz fürdőlepedőn szárítottuk. A tasakok belső felületén visszamaradó por mennyiségét három személy pontozta szabványosított ellenőrző mintákkal történő vizuális összehasonlítás útján a következő pontozási skálának megfelelően: nincs maradvány 0 nagyon csekély mennyiségű maradék (elszigetelt foltok) 0,5 csekély mennyiségű maradék (kis csomók) 1,0 kevés maradék (nagyobb csomók) 1,5 közepes mennyiségű maradék 2,0 jelentős mennyiségű maradék 2,5 nagy mennyiségű maradék 3,0 nagyon nagy mennyiségű maradék >3,0
Az elfogadhatóság felső határának az 1,5 pontszámot tekintettük.
Mindegyik pormintához hat tasakot használtunk, amelyeket három külön kísérletben mostunk. A hat párhuzamos kísérlet pontszámait átlagoltuk. A következő eredményeket kaptuk.
Példa 7. 8. C D
A maradék pontszáma 0,6 0,5 1,0 1,5
HU 219 203 Β
Ezek az eredmények szemléltetik a citrát szemcsemérete által az oldódási jellemzőkre gyakorolt kritikus hatást.
9. és 10. példa
A 8. példával együtt ezek az eredmények azt mutatják, hogy kisebb mennyiségű citrát is jó eredményekhez vezethet. Alapporokat állítottunk elő a 8. példában megadott általános formulálásnak megfelelően, azonban különböző mennyiségű 415 pm Rosin-Rammlerféle szemcseméretű citráttal (a többi alkotórész aránya azonos maradt). A teljes formulálású porokkal az előzőekben ismertetett mosógépes vizsgálatot folytattuk le, ennek során a következő eredményeket kaptuk.
Példa
8. 9. 10.
415 pm-es nátrium-citrát (az alapporra vonatkoztatott tömeg%-ban) 6 4 2
(a termékre vonatkoztatott tömeg%-ban) 3,73 2,48 1,24
a maradék pontszáma 0,5 0,5 0,5
Ezek az eredmények azt szemléltetik, hogy az alapanyagban lévő kisebb mennyiségű kis szemcseméretű citrát is kitűnő oldódási viselkedést eredményez.

Claims (17)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Szemcsés mosószer, amely porlasztásos szárítástól eltérő eljárás közvetlen, ömlesztett állapotban legalább 650 g/1 sűrűségű terméke, amely lényegileg homogén szemcsés alapanyagból és adott esetben utánadagolt alkotórészekből áll, és
    a) 15-50 tömeg% szerves felületaktív rendszert,
    b) 20-70 tömeg% vízmentes anyagként számított alkálifém-aluminium-szilikát-hordozót,
    c) 0,5-40 tömeg% vízoldható citromsavsót
    d) és adott esetben 100 tömeg%-ra kiegészítő mennyiségben egyéb mosószer-alkotórészt tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a készítményre számítva legalább 0,5 tömeg% citromsavsó a lényegileg homogén szemcsés alapanyagban van, és a lényegileg homogén szemcsés alapanyagban lévő citromsavsó teljes mennyiségének Rosin-Rammler-féle szemcsemérete 800 pm-nél kisebb.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti mosószer, azzal jellemezve, hogy 5-40 tömeg% citromsavsót tartalmaz, és a lényegileg homogén szemcsés alapanyag a készítmény össztömegére vonatkoztatva legalább 3 tömeg% citromsavsót tartalmaz, ahol e citromsavsó teljes mennyiségének Rosin-Rammler-féle szemcsemérete 800 pm-nél kisebb.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti mosószer, azzal jellemezve, hogy citromsavsóként nátrium-citrát-dihidrátot tartalmaz.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti mosószer, azzal jellemezve, hogy a szemcsés alapanyagban lévő citromsavsó teljes mennyiségének Rosin-Rammler-féle szemcsemérete 100 és 500 pm között van.
  5. 5. Az 1., 3. és 4. igénypontok bármelyike szerinti mosószer, azzal jellemezve, hogy a szemcsés alapanyag a készítményre vonatkoztatva 1-15 tömeg% citromsavsót tartalmaz.
  6. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti mosószer, azzal jellemezve, hogy b) alkálifém-alumíniumszilikátként legfeljebb 1,33 szilícium: alumínium atomarányú P típusú zeolitot, MAP típusú zeolitot tartalmaz.
  7. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti mosószer, azzal jellemezve, hogy az a) szerves felületaktív rendszer a készítményre vonatkoztatva legalább 5 tömeg% etoxilezett nemionos felületaktív anyagot tartalmaz.
  8. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti mosószer, azzal jellemezve, hogy a szerves felületaktív rendszer a készítményre vonatkoztatva legalább 5 tömeg% primer alkohol-szulfátot tartalmaz.
  9. 9. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti mosószer, azzal jellemezve, hogy az a) szerves felületaktív rendszer
    i) 8-18 szénatomos, 2,5-8,0 átlagos etoxilezési fokú alkoholból álló etoxilezett nemionos felületaktív anyagot, ii) és adott esetben primer alkohol-szulfátot tartalmaz.
  10. 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti mosószer, azzal jellemezve, hogy ömlesztett állapotban sűrűsége legalább 770 g/1.
  11. 11. Eljárás szemcsés mosószer előállítására, amelynek sűrűsége ömlesztett állapotban legalább 650 g/1, amelynek során felületaktív anyagokat, alkálifémalumínium-szilikát-hordozót, vízoldható citromsavsót és adott esetben egyéb mosószer-alkotórészeket keverünk össze és granulálunk, és adott esetben további mosószer-alkotórészeket utánadagolunk, amelynek során
    a) 15-50 tömeg% szerves felületaktív rendszert,
    b) 20-70 tömeg% vízmentes anyagként számított alkálifém-alumínium-szilikát-hordozót,
    c) 0,5-40 tömeg% vízoldható citromsavsót
    d) és adott esetben 100 tömeg%-ra kiegészítő mennyiségben egyéb mosószer-alkotórészt tartalmazó végső összetételű mosószert kapunk, azzal jellemezve, hogy a lényegileg homogén szemcsés alapanyagba a készítményre számítva legalább 0,5 tömeg% citromsavsót viszünk be, ahol a lényegileg homogén szemcsés alapanyagban lévő citromsavsó teljes mennyiségének Rosin-Rammler-féle szemcsemérete 800 pmnél kisebb.
  12. 12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a lényegileg homogén szemcsés alapanyagba teljes mennyiségében 100-500 pm Rosin-Rammlerféle szemcseméretű citromsavsót viszünk be.
  13. 13. All. vagy 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a teljes keverési és granulálási eljárást különálló szemcsék jelenlétében folytatjuk le.
    HU 219 203 Β
  14. 14. A 11-13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy a keverési és granulálási eljárást legalább 25 °C hőmérsékleten lefolytatva lényegileg homogén szemcsés alapanyagot állítunk elő.
  15. 15. A 11-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a citromsavsót az etoxilezett nemionos felületaktív anyaggal intenzíven elkeverve visszük be a szemcsés alapanyagba.
  16. 16. All-15. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a keverési és granulálási eljárást egyidejűleg keverő- és vágóhatású, nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben lefolytatva lényegileg homogén szemcsés alapanyagot állítunk elő.
  17. 17. 800 pm-nél kisebb Rosin-Rammler-féle szemcseméretű citromsavsó alkalmazása szemcsés mosószer oldódási tulajdonságainak javítására, ahol a szemcsés mosószer porlasztásos szárítástól eltérő eljárás közvetlen, ömlesztett állapotban legalább 650 g/1 sűrűségű terméke, amely lényegileg homogén szemcsés alapanyagból és adott esetben utánadagolt alkotórészekből áll, és
    a) 15-50 tömeg% szerves felületaktív rendszert,
    b) 20-70 tömeg% vízmentes anyagként számított alkálifém-alumínium-szilikát-hordozót,
    c) 0,5-40 tömeg% vízoldható citromsavsót
    d) és adott esetben 100 tömeg%-ra kiegészítő mennyiségben egyéb mosószer-alkotórészt tartalmaz, és a készítményre számítva legalább 0,5 tömeg% citromsavsó a lényegileg homogén szemcsés alapanyagban van, és a lényegileg homogén szemcsés alapanyagban lévő citromsavsó teljes mennyiségének Rosin-Rammler-féle szemcsemérete 800 pm-nél kisebb.
HU9601418A 1993-11-24 1994-11-02 Particulate detergent composition and process for producing thereof HU219203B (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939324128A GB9324128D0 (en) 1993-11-24 1993-11-24 Detergent compositions
GB9402576A GB9402576D0 (en) 1993-11-24 1994-02-10 Detergent compositions
GB9418053A GB9418053D0 (en) 1993-11-24 1994-09-07 Detergent compositions
PCT/EP1994/003613 WO1995014767A1 (en) 1993-11-24 1994-11-02 Detergent compositions

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9601418D0 HU9601418D0 (en) 1996-07-29
HUT75199A HUT75199A (en) 1997-04-28
HU219203B true HU219203B (en) 2001-03-28

Family

ID=27266948

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9601418A HU219203B (en) 1993-11-24 1994-11-02 Particulate detergent composition and process for producing thereof

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5583098A (hu)
EP (1) EP0730638B1 (hu)
JP (1) JPH09505349A (hu)
AU (1) AU698980B2 (hu)
BR (1) BR9408118A (hu)
CZ (1) CZ284830B6 (hu)
DE (1) DE69408161T2 (hu)
ES (1) ES2112625T3 (hu)
HU (1) HU219203B (hu)
PL (1) PL179903B1 (hu)
SK (1) SK280571B6 (hu)
WO (1) WO1995014767A1 (hu)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9517132D0 (en) * 1995-08-22 1995-10-25 Unilever Plc Detergent compositions
TW502064B (en) * 1996-03-11 2002-09-11 Kao Corp Detergent composition for clothes washing
GB9605533D0 (en) 1996-03-15 1996-05-15 Unilever Plc Modified aluminosilicate
GB9605534D0 (en) * 1996-03-15 1996-05-15 Unilever Plc Detergent compositions
US5807817A (en) * 1996-10-15 1998-09-15 Church & Dwight Co., Inc. Free-flowing high bulk density granular detergent product
WO1999010471A1 (de) * 1997-08-25 1999-03-04 Cognis Deutschland Gmbh Feste waschmittel enthaltend fettsäurepolyglycolestersulfate und feste builder
CN1346400A (zh) * 1998-09-25 2002-04-24 宝洁公司 溶解性改进的粒状洗涤剂组合物
GB9913546D0 (en) 1999-06-10 1999-08-11 Unilever Plc Granular detergent component containing zeolite map and laundry detergent compositions containing it
MY133398A (en) * 1999-07-09 2007-11-30 Colgate Palmolive Co Fabric cleaning composition containing zeolite
US6204239B1 (en) * 1999-11-24 2001-03-20 Colgate-Palmolive, Inc. Fabric cleaning composition containing zeolite
GB0115552D0 (en) * 2001-05-16 2001-08-15 Unilever Plc Particulate laundry detergent composition containing zeolite
GB0125211D0 (en) * 2001-10-19 2001-12-12 Unilever Plc Detergent compositions
EP1572851B1 (de) * 2002-12-20 2007-03-21 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Bleichmittelhaltige wasch- oder reinigungsmittel
US7759300B2 (en) * 2007-07-02 2010-07-20 Ecolab Inc. Solidification matrix including a salt of a straight chain saturated mono-, di-, or tri- carboxylic acid
US20100056485A1 (en) * 2008-08-28 2010-03-04 Snu R&Db Foundation Nanosoap containing silver nanoparticles

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2118560A5 (hu) * 1970-12-14 1972-07-28 Procter & Gamble
CA966751A (en) * 1971-03-18 1975-04-29 Charles R. Ries Phosphorus-free detergent composition
ZA721883B (en) * 1971-04-12 1973-11-28 Colgate Palmolive Co Automatic dishwasher detergent with improved effect on overglaze
JPS5438122B1 (hu) * 1971-04-27 1979-11-19
US3801511A (en) * 1972-04-17 1974-04-02 Procter & Gamble Spray-dried detergent composition
DE2230453A1 (de) * 1972-06-22 1974-01-17 Benckiser Gmbh Joh A Grundstoffansatz fuer wasch- und reinigungsmittel
JPS5147164B2 (hu) * 1972-07-17 1976-12-13
IT1002614B (it) * 1973-01-15 1976-05-20 Colgate Palmolive Co Detersivo anionico privo di fosfati
US4605509A (en) * 1973-05-11 1986-08-12 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders
BE25T1 (fr) * 1977-09-26 1979-12-07 Procter & Gamble Composition detergente a faible teneur en phosphate pour le lavage des etoffes
US4303556A (en) * 1977-11-02 1981-12-01 The Procter & Gamble Company Spray-dried detergent compositions
EP0001853B2 (en) * 1977-11-07 1986-01-29 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Detergent compositions having improved bleaching effect
IT1124027B (it) * 1979-03-23 1986-05-07 Mira Lanza Spa Composizione detersiva a basso o nullo tenore di fosforo
DE3002428C2 (de) * 1980-01-24 1990-02-15 Wäschereiforschung WFK-Testgewebe GmbH, 4150 Krefeld Phosphorarmes bzw. phosphorfreies Wasch-, Reinigungs- und/oder Netzmittel
AU549122B2 (en) * 1981-02-26 1986-01-16 Colgate-Palmolive Pty. Ltd. Spray dried base beads and detergent compositions
GB2106482B (en) * 1981-09-28 1985-09-11 Colgate Palmolive Co Method for retarding gelation of bicarbonate-carbonate-zeolite-silicate crutcher slurries
GB8625104D0 (en) * 1986-10-20 1986-11-26 Unilever Plc Detergent compositions
GB8724899D0 (en) * 1987-10-23 1987-11-25 Unilever Plc Detergent bleach compositions
GB8724900D0 (en) * 1987-10-23 1987-11-25 Unilever Plc Detergent bleach compositions
EP0326208A3 (en) * 1988-01-26 1990-11-28 The Procter & Gamble Company Pouched granular detergent compositions containing hygroscopic builders
US4925585A (en) * 1988-06-29 1990-05-15 The Procter & Gamble Company Detergent granules from cold dough using fine dispersion granulation
US5080848A (en) * 1988-12-22 1992-01-14 The Proctor & Gamble Company Process for making concentrated surfactant granules
ES2076963T3 (es) * 1988-06-29 1995-11-16 Procter & Gamble Procedimiento para la fabricacion de granulos de tensioactivo concentrado.
CA2001927C (en) * 1988-11-03 1999-12-21 Graham Thomas Brown Aluminosilicates and detergent compositions
GB8922018D0 (en) * 1989-09-29 1989-11-15 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
GB8924294D0 (en) * 1989-10-27 1989-12-13 Unilever Plc Detergent compositions
GB9001404D0 (en) * 1990-01-22 1990-03-21 Unilever Plc Detergent composition
EP0448297A1 (en) * 1990-03-19 1991-09-25 Unilever Plc Detergent compositions
GB9007493D0 (en) * 1990-04-03 1990-05-30 Procter & Gamble Fabric cleaning process
EP0456315B1 (en) * 1990-05-08 1996-08-21 The Procter & Gamble Company Low pH granular laundry detergent compositions containing aluminosilicate citric acid and carbonate builders
JP2960533B2 (ja) * 1990-11-30 1999-10-06 株式会社日立製作所 記号列検索モジュール及びそれを備えたシングルチップマイクロコンピュータ
US5037334A (en) * 1990-11-30 1991-08-06 Amp Corporated Connector with equal lateral force contact spacer plate
EP0506184B1 (en) * 1991-03-28 1998-07-01 Unilever N.V. Detergent compositions and process for preparing them
GB9107092D0 (en) * 1991-04-04 1991-05-22 Unilever Plc Process for preparing detergent compositions
EP0510746A3 (en) * 1991-04-12 1993-09-08 The Procter & Gamble Company Process for preparing condensed detergent granules
JP3192469B2 (ja) * 1991-05-17 2001-07-30 花王株式会社 ノニオン洗剤粒子の製造方法
GB9113674D0 (en) * 1991-06-25 1991-08-14 Unilever Plc Detergent compositions
GB9120657D0 (en) * 1991-09-27 1991-11-06 Unilever Plc Detergent powders and process for preparing them
CA2083331C (en) * 1991-11-26 1998-08-11 Johannes H. M. Akkermans Detergent compositions
ES2116311T3 (es) * 1992-07-15 1998-07-16 Procter & Gamble Procedimiento y composiciones para detergentes compactos.
GB9305599D0 (en) * 1993-03-18 1993-05-05 Unilever Plc Detergent compositions
GB9324127D0 (en) * 1993-05-26 1994-01-12 Unilever Plc Detergent compositions
ES2107218T5 (es) * 1993-05-26 2006-02-16 Unilever N.V. Composiciones detergentes.

Also Published As

Publication number Publication date
HU9601418D0 (en) 1996-07-29
PL314464A1 (en) 1996-09-16
BR9408118A (pt) 1997-08-05
HUT75199A (en) 1997-04-28
DE69408161T2 (de) 1998-05-07
JPH09505349A (ja) 1997-05-27
AU698980B2 (en) 1998-11-12
EP0730638B1 (en) 1998-01-21
DE69408161D1 (de) 1998-02-26
PL179903B1 (pl) 2000-11-30
ES2112625T3 (es) 1998-04-01
CZ150796A3 (en) 1996-10-16
WO1995014767A1 (en) 1995-06-01
EP0730638A1 (en) 1996-09-11
AU8105994A (en) 1995-06-13
SK66296A3 (en) 1997-06-04
SK280571B6 (sk) 2000-03-13
CZ284830B6 (cs) 1999-03-17
US5583098A (en) 1996-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU651732B2 (en) Detergent powder comprising particulate citric acid and a process for its production
CA2071745C (en) Particulate detergent composition or component
HU219203B (en) Particulate detergent composition and process for producing thereof
JPH0832917B2 (ja) 自由流動性粉末洗剤の製造方法
CZ290617B6 (cs) Způsob výroby pracího prostředku obsahujícího zeolit, zeolit MAP a jeho použití
US5723428A (en) Detergent compositions and process for preparing them
CA2153312C (en) Detergent composition and process for producing it
EP0745117B1 (en) Detergent composition containing graft copolymer
EP0700427B1 (en) Detergent compositions
EP0436240B2 (en) Process for preparing a high bulk density detergent composition having improved dispensing properties
JPH0668120B2 (ja) 粒状洗濯用洗剤組成物
PL174609B1 (pl) Rozdrobniona kompozycja detergentowa
US6911423B2 (en) Granular composition

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee