CZ292998A3 - Způsob výroby amidů substituovaných aromatických thiokarboxylových kyselin - Google Patents
Způsob výroby amidů substituovaných aromatických thiokarboxylových kyselin Download PDFInfo
- Publication number
- CZ292998A3 CZ292998A3 CZ982929A CZ292998A CZ292998A3 CZ 292998 A3 CZ292998 A3 CZ 292998A3 CZ 982929 A CZ982929 A CZ 982929A CZ 292998 A CZ292998 A CZ 292998A CZ 292998 A3 CZ292998 A3 CZ 292998A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- group
- diyl
- atom
- carbon atoms
- optionally
- Prior art date
Links
- -1 aromatic thiocarboxylic acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 174
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 title claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 68
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 28
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 28
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 27
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 23
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 20
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 18
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 16
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 15
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 15
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 15
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical group [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 13
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 13
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 12
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 11
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 claims description 9
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 claims description 9
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- 125000003506 n-propoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 7
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 6
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 claims description 6
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 5
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000006125 ethylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 claims description 5
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 5
- 125000002813 thiocarbonyl group Chemical group *C(*)=S 0.000 claims description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005092 alkenyloxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 claims description 4
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005170 cycloalkyloxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000004851 cyclopentylmethyl group Chemical group C1(CCCC1)C* 0.000 claims description 4
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000006124 n-propyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 4
- 125000001715 oxadiazolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 4
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 claims description 4
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 4
- 125000006323 alkenyl amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005225 alkynyloxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001584 benzyloxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC1=CC=CC=C1)* 0.000 claims description 3
- 125000000480 butynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001786 isothiazolyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 3
- 125000002568 propynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 3
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005108 alkenylthio group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006319 alkynyl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005109 alkynylthio group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000005112 cycloalkylalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004850 cyclobutylmethyl group Chemical group C1(CCC1)C* 0.000 claims description 2
- 125000004186 cyclopropylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000005928 isopropyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(OC(*)=O)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000006093 n-propyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006513 pyridinyl methyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004769 (C1-C4) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- UYWQUFXKFGHYNT-UHFFFAOYSA-N phenylmethyl ester of formic acid Natural products O=COCC1=CC=CC=C1 UYWQUFXKFGHYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M thiocyanate group Chemical group [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 125000004767 (C1-C4) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004454 (C1-C6) alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004890 (C1-C6) alkylamino group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000006700 (C1-C6) alkylthio group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003320 C2-C6 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005098 aryl alkoxy carbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002102 aryl alkyloxo group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 claims 1
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000006126 n-butyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 150000003566 thiocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropoxy)propane Chemical compound CC(C)COCC(C)C SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004786 difluoromethoxy group Chemical group [H]C(F)(F)O* 0.000 description 2
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002462 isocyano group Chemical group *[N+]#[C-] 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000858 thiocyanato group Chemical group *SC#N 0.000 description 2
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 2
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFDXQGNDWIPXQL-UHFFFAOYSA-N 1-cyclooctyldiazocane Chemical compound C1CCCCCCC1N1NCCCCCC1 NFDXQGNDWIPXQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-(2-methylpropyl)propan-1-amine Chemical compound CC(C)CNCC(C)C NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDFXRVAOBHEBGJ-UHFFFAOYSA-N 3-(cyclononen-1-yl)-4,5,6,7,8,9-hexahydro-1h-diazonine Chemical compound C1CCCCCCC=C1C1=NNCCCCCC1 QDFXRVAOBHEBGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WADSJYLPJPTMLN-UHFFFAOYSA-N 3-(cycloundecen-1-yl)-1,2-diazacycloundec-2-ene Chemical compound C1CCCCCCCCC=C1C1=NNCCCCCCCC1 WADSJYLPJPTMLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKCYVLHDUPBCIQ-UHFFFAOYSA-N 4-[3-(difluoromethyl)-4-methyl-5-oxo-1,2,4-triazol-1-yl]-5-fluoro-2-methoxybenzonitrile Chemical compound C1=C(C#N)C(OC)=CC(N2C(N(C)C(C(F)F)=N2)=O)=C1F MKCYVLHDUPBCIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 241000353097 Molva molva Species 0.000 description 1
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100402895 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) met11 gene Proteins 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- HIVLDXAAFGCOFU-UHFFFAOYSA-N ammonium hydrosulfide Chemical compound [NH4+].[SH-] HIVLDXAAFGCOFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001284 azanium sulfanide Substances 0.000 description 1
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000006309 butyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004415 heterocyclylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006316 iso-butyl amino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- OBYVIBDTOCAXSN-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylbutan-2-amine Chemical compound CCC(C)NC(C)CC OBYVIBDTOCAXSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- XRKQMIFKHDXFNQ-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-n-ethylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(CC)C1CCCCC1 XRKQMIFKHDXFNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUUUBHCENZGYJA-UHFFFAOYSA-N n-cyclopentylcyclopentanamine Chemical compound C1CCCC1NC1CCCC1 FUUUBHCENZGYJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002897 organic nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- KHUXNRRPPZOJPT-UHFFFAOYSA-N phenoxy radical Chemical group O=C1C=C[CH]C=C1 KHUXNRRPPZOJPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000006324 propenyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006320 propynyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/52—Two oxygen atoms
- C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
- C07D239/545—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/557—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals with other hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms, e.g. orotic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
- C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká nového způsobu výroby amidů substituovaných aromatických thiokarboxylových kyselin, které jsou známé jako herbicidně účinné sloučeniny.
Dosavadní stav techniky
Je známé, že amidy thiokarboxylových kyselin se mohou získat reakcí nitrilů s alkoholickým roztokem hydrogensirníku alkalického kovu nebo hydrogensirníku amonného za zvýšeného tlaku (viz Justus Liebigs Ann. Chem. 431 (1923), 201 až 205). Jako nevýhodu této méthody syntesy pro reakci v technickém měřítku je zde třeba vidět potřebu zvýšeného tlaku.
Dále je známé, že se amidy thiokarboxylových kyselin dají syntetisovat reakcí nitrilů se sirovodíkem v pyridinu za přítomnosti silné base, jako je například triethylamin (viz J. Chem. Soc. 1952. 742 až 744). Zpracování se při tom provádí vlitím reakční směsi do vody a odsátím. Nevýhodou této metody je odpad vodného matečného louhu, obsahujícího pyridin a pomocnou basi, ze kterého se organické komponenty mohou oddělit pouze relativně nákladným procesem.
Dále je známé, že se amidy thiokarboxylových kyselin dají získat reakcí nitrilů s thioacetamidem za přítomnosti • · · · ·· · · ·« •· » ··«· ···· • «····· · ·«·· ···· · • · ·· · · · · ♦ · · · ·· · * ·· ·· plynného chlorovodíku v dimethylformamidu (viz J. Am. Chem Soc. 82 (1960) , 2656 až 2657). U této metody je však nutné použití plynného chlorovodíku, což je nevhodné pro technickou výrobu.
Dále je známé, že se určité amidy substituovaných aro matických thiokarboxylových kyselin dají vyrobit reakcí odpovídajících substituovaných aromatických nitrilů se sirovodíkem nebo s rhioacetamidem (viz YO 95/30661) . Pro zpracování se reakčni směs zahusti za sníženého tlaku a produkt, který zůstává ve zbytku, se získá v krystalické formě zpracováním s vodneu kyselinou chlorovodíkovou a/neho s vhodným rozpouštědlem. Také zde je problém zpětného získání organických reakčních komponent v nerozpuštěné formě.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že amidy substituovaných aromatických thiokarboxylových kyselin obecného vzorce I
(l) ve kterém
R^ značí vodíkový atom nebo atom halogenu, značí skupinu • · ·» ·· ·· · · ··· «··· Ρ · · • ······ · · · · · ···· • « · · · · · ρ· · · · · ·· · · * 1 *2 -A -Α pricemz
Α^ značí j ednoducbou vazbu, kyslíkový at oas, atom síry, nebo skupinu -SO- , -SO?- , -CO- nebo
-N-A*A4 pneemz značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, alky lovou skupinu, alkoxyskupinu, arylovou skupinu, alkyIsulfonylovou skupinu nebo arylsulfonylovou skupinu, nebo značí popřípadě substituovanou alkandiylovou, alkendiylovou, alkindiylovou, cykloalkandiylovou, cykloalendiy lovou nebo arendíylovou skupinu,
Ar značí jednoduchou vazbu, kyslíkový atom, atom síry, nebo skupinu -SO- , -SO?- , -CO- nebo -NI-A4- , přičemž
A4 značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, alky lovou skupinu, alkoxyskupinu, arylovou skup inu, a ikoxyskup inu, alky Isu lf ony lovou skupinu nebo aryl sulfonyl ovou skupinu, nebo značí popřípadě substituovanou alkandiylovou, alkendiylovou, alkindiylovou, cykloalkandiylovou, cykloalendiy lovou nebo arendiylovou skupinu a
-a
A značí vodíkový atcm, hydroxyskupinu, aminoskupinu, kyanoskupinu, isokyanoskupinu, thiokyanátoskupi nu, nitroskupinu, karboxyskupinu, karbamoylovou skupinu, thiokarbamoylovou skupinu.
• · ·· ·· ·· «· ··· · · · · ···· ··· · ·· · · ♦·· • ······ · ···· ···· · • · · · · *·· « · · · ·· · · ·· ·· sulfoskupinu, chlorsulfonylovou skupinu, atom halogenu nebo popřípadě substituovanou alkylovou, alkoxylovou, alkylthio-, alkylsulfinylovou, alkylsulfonylovou, alkylaminovou, dialkylaminovou, alkoxykarbonylovou, dialkoxy(thio)fosforylovou, alkenylovou, alkenyloxylovou, alkenylaminovou, alkylidenaminovou, alkenyloxykarbonylovou, alkinylovou, alkinyloxylovou, alkinylaminovou, alkinyloxykarbonylovou, cykloalkylovou, cykloalkyloxylovou, cykloalkylalkylovou, cykloalkylalkoxylovou, cykloalkylidenaminovou, cykloalky loxykarbony lovou , cykloalkylalkoxykarbonylovou, arylovou, aryloxylovou, arylalkylovou, arylalkoxylovou, aryloxykarbonylovou, arylalkoxykarbonylovou, heterocyklylovou, heterocyklylalkylovou, heterocyklylalkoxy1ovou nebo heterocykly lalkoxykarbonylovou skupinu,
R značí vodíkový atom, atom halogenu, nebo společně s
R alkandiylovou. nebo alkendiylovou skupinu, které popřípadě obsahují na počátku (popřípadě konci) nebo uvnitř uhlovodíkového řetězce kyslíkový atom, atom síry, skupinu NH , N-alkylovou skupinu, karbonylovou skupinu a/nebo tbiokarbonylovou skupinu a
Z značí popřípadě substituovanou monocyklickou nebo bicykllckou, nasycenou nebo nenasycenou heterocyklylovou, heterocyklylaminovou nebo heterocyklyliminovou skupinu, se získají ve velmi dobrých výtěžcích a vysoké čistotě tak, že se nechají reagovat substituované aromatické nitrily obecného vzorce II
• · ·* «· «· · · * · * ♦ · r · · ♦ * ··· · · · · · ··· • «···»· · ···« ··«· · • « · · · ·«« ··» · ·· · · · · · ·
3 ve kterém mají R , R , R a Z vyse uvedeny význam, se sirovodíkem za přítomnosti basické organické sloučeniny a za přítomnosti nepolárního nebo mírně polárního organického rozpouštědla při teplotě v rozmezí 0 °C až 150 °C .
Překvapivě se mohou způsobem podle předloženého vynálezu získat substituované aromatické thioamidy obecného vzorce I v podstatně vyšších výtěžcích, než byly dosud popsané a ve velmi dobré kvalitě, přičemž se může vyloučit použití pyridinu jako rozpouštědla a zpracování reakční směsi a isolace reakčních produktů je možná velmi jednoduchým způsobem, všeobecně prostým odsátím.
Způsob podle předloženého vynálezu představuje tedy cenné obohacení stavu techniky.
Způsob podle předloženého vynálezu se týká výhodně výroby amidů substituovaných aromatických thiokarboxylových kyselin obecného vzorce I , ve kterém r! značí vodíkový atom nebo atom fluoru, chloru nebo bromu, značí skupinu • « přičemž
A1 značí jednoduchou vazbu, kyslíkový atom, atom síry, nebo skupinu -SO- , -SO2- , -CO- nebo
-N-A4- , přičemž
A4 značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo feny 1su1fony1ovou skupinu, nebo značí popřípadě fluorem nebo chlorem substituovanou alkandiylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkendiylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkindiylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkandiylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalendiylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy nebo fenylenovou skupinu,
O
A značí jednoduchou vazbu, kyslíkový atom, atom síry, nebo skupinu -SO- , -SO2- , -CO- nebo -N-A4- , přičemž
A4 značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo fenylsulfonylovou skupinu, nebo značí popřípadě fluorem nebo chlorem substituovanou alkandiylovou skupinu s 1 až 6
uhlíkovými atomy, alkendiylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkindiylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkandiylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalendiylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy něho fenylenovou skupinu a
AJ značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, aminoskupinu, kyanoskupinu, isokyanoskupinu, thiokyanátoskupinu, nitroskupinu, karboxyskupinu, karbamoylovou skupinu, thiokarbamoylovou skupinu, sulfoskupinu, chlorsulfonylovou skupinu, atom halogenu nebo popřípadě halogenem nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy substituovanou alkylovou, alkoxylovou, alky 1thio-, alkylsulf inylovou, alkylsulfonylovou, alkylaminovou, dialkylaminovou, alkoxykarbonylovou nebo dialkoxy(thio)fosforylovou skupinu se vždy 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylových skupinách, popřípadě halogenem substituovanou alkenylovou, alkenyloxylovou, alkenylaminovou, alkylidenaminovou, alkenyloxykarbonylovou, alkinylovou, alkinyloxylovou, alkinylaminovou nebo alkinyloxykarbonylovou skupinu se vždy 2 až 6 uhlíkovými atomy v alkenylové, alkinylové nebo alkylidenové skupině, popřípadě halogenem, kyanoskupinou, karboxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a/nebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu substituovanou cykloalkylovou, cykloalkyloxylovou, cykloalkylalkylovou, cykloalkylalkoxylovou, cykloalkylidenaminovou, cykloalkyloxykarbonylovou, cykloalkylalkoxykarbonylovou skupinu se • « * · ·· · · · · ··· · · · · ···· • · · · ·· · · ··· • ······ · ···· ···· « • · ·· · ··· ··· * »· ·· ·· ·· vždy 3 až 6 uhlíkovými atomy v cykloalkylové skupině a popřípadě s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylových skupinách, nebo vždy popřípadě nitroskupnou, kyanoskupinou, karboxyskupinou, atomem, halogenu, alkyiovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinou s 1 až č uhlíkovými atomy a/nebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu substituovanou fenylovou skupinu, fenyloxylovou skupinu, fenylalkýlovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu, fenylalkoxylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu, fenyloxykarbonylovou skupinu nebo fenylalkoxykarbony lovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alko xylu, nebo popřípadě zcela nebo částečně hydrogenovanou pyrrolylovou, pyrazolylovou, imidazolylovou, triazolylovou, furylovou, thienylovou, oxazolylovou, isoxazolylovou, thiazolylovou, isothiazolylovou, oxadiazolylovou, thiadiazolylovou, pyridinylovou, pyrimidinylovou, triazinylovou, pyrazolylalkylovou, furylalkylovou, thienylaikylovou, oxazolylaikylovou, isoxazolylalkylovou, thiazolalkylovou, pyridinylalkylovou, pyrimidinylalkylovou, pyrazolylmethoxylovou, furylmethoxylovou skupinu, přičemž alkyiová skupina obsahuje vždy 1 až 4 uhlíkových atomů, nebo značí perhydropyranylmethoxyskupinu nebo pyridylmethoxyskupinu,
R značí vodíkový atom nebo atom fluoru, chloru nebo bromu, nebo společně s R alkandiylovou nebo ·· ·· ·· ·· ·· ··· · · » · ··· • ······ a ·«·· ···· · a · aa a ··· ··· · ·· a · ·· ·· alkendiylovou skupinu se vždy až 4 uhlíkovými atomy, které popřípadě obsahují na počátku (popřípadě konci} nebo uvnitř uhlovodíkového řetězce kyslíkový atom, atom síry, skupinu NH , N-alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, karbonylovou skupinu a/nebo thiokarbonylovou skupinu a
Z značí monocyklickou nebo bicyklickou, nasycenou nebo nenasycenou heterocyklylovou, heterocyklylaniinovau nebo heterocyklyliminovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy as 1 až 4 dusíkovými atomy v heterocykliekém kruhovém systému, která popřípadě dodatečně obsahuje atom kyslíku nebo síry a/nebo popřípadě až tři skupiny ze skupiny zahrnující -CO- ,. -CS- , -S0a/nebo -SO2- a která je popřípadě substituovaná jednou nebo více skupinami ze skupiny zahrnující nitroskupinu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, kyanoskupinu, karboxyskupinu, karbamoylovou skupinu, thiokarbamoylovou skupinu, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6- uhlíkovými atomy, která je popřípadě substituovaná atomem halogenu nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou nebo alkinylovou skupinu se vždy 2 až 6 uhlíkovými atomy, které jsou popřípadě substituované atomem halogenu, alkoxylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinu se vždy 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, které jsou popřípadě substituované atomem halogenu nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenyloxylovou nebo alkinyloxylovou skupinu se vždy 2 až 6 uhlíkovými atomy, které jsou popřípadě substituované atomem halogenu, alkylthioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylthioskupinu nebo alkinylthioskupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, které jsou popřípadě substituované atomem halogenu, • · · * ·· · · «· • t · · · · · · · · · • ······ · ·«·« ···· · • · ·· · ··· ··· · ·· · · ·· · · alkylaminoskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, dialky lamino-skupinu s- 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu, cykíoalkylovou skupinu nebo cykloalkylalkylovou skupinu vždy se 3 až 6 uhlíkovými atomy v cykloalkylu a s. 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu, které jsou popřípadě substituované atomem halogenu a/nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo fenylovou, fenoxylovou, fěnylthio-, fenylsulfinylovou, fenylsulfonylovou nebo fenylaminovou skupinu, které jsou popřípadě substituované vždy nitraskupinau, kyanoskupinou, atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkyloxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkyloxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a/nebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu.
Způsob podle předloženého vynálezu se týká obzvláště výroby amidů substituovaných aromatických thiokarboxylovýeh kyselin obecného vzorce I , ve kterém
R1 značí vodíkový atom. nebo atom fluoru nebo chloru,
R značí skupinu přičemž
A1 značí jednoduchou vazbu, kyslíkový atom, atom síry, nebo skupinu -SO- , -SO2- , -CO- nebo -N-A^- , přičemž y značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, met11
hýlovou: skup i nu. , ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu,, methoxyskupinu, ethoxy skupinu, n-propoxyskupinu, isop-ropoxyskupinu, methyIsulfonylovou nebo ethylsulfonylovou skupinu, něho značí methylenovou skupinu, ethan-l,1-diylovou skupinu, ethan-l,2-diylovou skupinu, propan- 1,1-diylovou skupinu, propan-1,2-diylovou skupinu, propan-1,3-diylovou skupinu, ethen-1,2-diylovou skupinu, propen-1,2-diylovou skupinu, propen-1,3-diylovou skupinu, ethin-l,2-diylovou skupinu nebo propin-1,3-diylovou skupinu,
A2 značí jednoduchou vazbu, kyslíkový atom, atom síry, nebo skupinu -SO- , -SO2- , -CO- nebo -N-A^- , přičemž značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, n-pro— poxyskupinu, isopropoxyskupinu, methyl sulfonylovou skupinu, ethylsulfonylovou skupinu, n-propylsulfonylovou skupinu, isopropylsulfonylovou skupinu nebo fenylsulfonylovou skupinu, nebo značí methylenovou skupinu, ethan-l,1-diylovou skupinu, ethan-l ,2-diylovou skupinu, propan-1,1-diylovou skupinu, propan-1,2-diylovou skupinu, propan-1,3-diylovou skupinu, ethen-1,2-diylovou skupinu, propen-1,2-diylovou skupinu, propen-1,3-diylovou skupinu, ethin-l,2-diylovou skupinu nebo propin-1,3-diylovou skupinu a
značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, aminoskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, karboxyskupinu, karbamoylovou skupinu, sulfoskupinu, atom fluoru, chloru nebo bromu nebo popřípadě fluorem, chlorem, methoxyskupinou nebo ethoxyskupinou substituovanou methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.-butylovou skupinu, terč.-butylovou skupinu, n-pentylovou skupinu, isopentylovou skupinu, sek.-pentylovou skupinu, terc.-pentylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, n-propoxyskupinu, isopropoxyskupinu, n-butoxyskupinu, isobutoxyskupinu, sek.-butoxyskupinu, terč.-butoxyskupinu, n-pentyloxyskupinu, isopentyloxyskupinu, sek.-pentyloxyskupinu, terc.pentyloxyskupinu, methylthioskupinu, ethylthioskupinu, n-propylthioskupinu, isopropylthioskupinu, n-butylthioskupinu, isobutylthioskupinu, sek.-butylthioskupinu, terč.-butylthioskupinu, methylsulfinylovou skupinu, ethylsulfinylovou skupinu, n-propylsulfinylovou skupinu, isopropylsulfinylovou skupinu, methylsulfonylovou skupinu, ethylsulfonylovou skupinu, n-propylsulf onylovou skupinu, isopropylsulfonylovou skupinu, methylaminoskupinu, ethylaminoskupinu, n-propylaminoskupinu, isopropylaminoskupinu, nbutylaminoskupinu, isobutylaminoskupinu, sek.butylaminoskupinu, terč.-butylaminoskupinu, dimethylaminoskupinu, diethylaminoskupinu, methoxykarbonylovou skupinu, ethoxykarbonylovou skupinu, n-propoxykarbonylovou skupinu, isopropoxykarbonylovou skupinu, dimethoxyfosforylovou • · · · ·· ·· ·· ··· ···· · · · · • ······ · ···· · · · · · • · ·· · ··· • · · · · · · · · · ·· skupinu, diethoxyfosforylovou skupinu, dipropoxyfosforylovou skupinu nebo di isopropoxy fosfory lovou skupinu, popřípadě fluorem nebo chlorem substituovanou propenylovou skupinu, butenylovou skupinu, propenyloxyskupinu, butenyloxyskupinu, propenylaminoskupinu, butenylaminoskupinu, propylidenaminoskupinu, butylidenaminoskupinu, propenyloxykarbonylovou skupinu, butenyloxykarbonylovou skupinu, propinylovou skupinu, butinylovou skupinu, prapinylaxyskupinu, butinyloxyskupinu, propinyl aminoskupinu, butinylaminoskupinu, propinyloxykarbonylovou skupinu nebo buXinyloxykarbonylovou skupinu, popřípadě fluorem, chlorem, kyanoskupinou, karboxyskupinou, methylovou skupinou, ethylovou skupinou, n-propylovou skupinou, isopropyl ovou skupinou, methoxy karbonylovou nebo ethoxykarbonylovou skupinou substituovanou cyklopropylovou skupinu, cyklobutylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, cyklopropyloxyskupínu, cyklobutyloxyskupinu, cyklopentyloxyskupinu, cyklohexyloxyskupinu, cyklopropylmethylovou skupinu, cyklobuty lmethylovou skupinu, cyklopentyLmethylovou skupinu, cyklohexylmethylovou skupinu, cyklopropylmethoxyskupinu, cyklobutyImethoxyskupinu, byklopentylmethoxyskupinu, cyklohexy Imethoxyskupinu , cyklopenty lidenaminoskupinu, cyklohexylidenaminoskupinu, cyklopentyloxykarbonylovou skupinu, cyklohexyLoxykarbonyLovou skupinu, eyklopentylmethoxykarbonylovou skupinu nebo cyklohexyImethoxy kar bony lovou skupinu, nebo popřípadě nitroskupinou, kyanoskupinou., karboxyskttpinou, fluorem, chlorem, bromem, methylovou
skupinou, ethylovou skupinou, n-propylovou skupinou, ísopropy Iovou skupinou, trifluormethylovou skupinou, methoxy skupinou, ethoxy skupinou, n-propoxyskupinou, isopropoxyskupinou, difluormethoxyskupinou, trif luormethoxy skupinou, nrethoxykarhonylovou skupinou a/nebo ethoxykarbonyiovou skupinou substituovanou fenylovou skupinu, fenyl oxy skupí nu, benzyloxyskupinu, fenylethylovou skupinu, benzylovou skupinu, fenyl oxy karbony lovou skupinu, benzyl oxy kar bony lovou skupinu, vždy popřípadě zcela nebo částečně hydrogenovanou, pyrazolylovou skupinu, pyrrolylovou skupinu, imidazolylovou skupinu,, triazoiylovou skupinu, triazolylovou skupinu, furylovou skupinu, thienylovou skupinu, oxazolylovou skupinu, isoxazoly lovou skupinu, thiazolylovou skupinu, isothiazolylovou skupinu, oxadiazolylovou skupinu, thiadiazolylovou skupinu, pyridinylovou skupinu, pyrimi dinylovou skupinu, triazinylovou skupinu, pyrazoly Imethylovou skupinu, furylmethylovou skupinu, thi eny Imethylovou skupinu, oxazolylmethylovou skupinu, isoxazolmethylovou skupinu, thiazolmethylovou skupinu, pyridinylmethylovou. skupinu, pyrimidi nyl methyl ovou skupinu , pyrazoly lmethoxy skupinu, fůry lmethoxy skupinu nebo pyridylmethoxyskupinu,
-i
R značí vodíkový atom nebo atom fluoru nebo chloru, nebo společně s R alkandiylovou nebo alkendiylovou skupinu se vždy 1 až 3 uhlíkovými atomy, které popřípadě obsahuji na počátku (popřípadě konci) něho uvnitř uhlovodíkového řetězce kyslíkový atom, atom síry, skupinu NH , N-methylovou skupinu, karbonylovou skupinu • · · * · · ·· ·« ··· · · · · ···· • ·♦«··♦ · 9 9 9 9 9 9 9 9 9 • · ·· · · · ·
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 a/nebo thiokarbonylovou skupinu a
Z značí monocyklickou nebo bicyklickou, nasycenou nebo nenasycenou heterocyklylovou, heterocyklylaminovou nebo heterocyklyliminovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy as 1 až 3 dusíkovými atomy v heterocyklickém kruhovém systému, která popřípadě dodatečně obsahuje atom kyslíku nebo síry a/nebo popřípadě až dvě skupiny ze skupiny zahrnující -CO- , -CS- , -S0a/nebo -SO2- a která je popřípadě substituovaná jednou nebo více skupinami ze skupiny zahrnuj ící nitroskupinu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, kyaňoskupinu, karboxyskupinu, karbamoylovou skupinu, thiokarbamoylovou skupinu, atom fluoru, chloru nebo bromu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupi, nu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.-butylovou skupinu, nebo terč.-butylovou skupinu, které jsou popřípadě substituované vždy fluorem, chlorem, methoxyskupinou nebo ethoxyskupinou, propenylovou skupinu, butenylovou skupinu, propinylovou skupinu nebo butinylovou skupinu, které jsou popřípadě substituované vždy fluorem nebo chlorem, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, n-propoxyskupinu, isopropoxyskupinu, n-butoxyskupinu, isobutoxyskupinu, sek.-butoxyskupinu, terč.-butoxyskupinu, methoxykarbonylovou skupinu nebo ethoxykarbonylovou skupinu, které jsou popřípadě substituované vždy fluorem, chlorem, methoxyskupinou nebo ethoxyskupinou, propenyloxyskupinu, butenyloxyskupinu, propinyloxyskupinu nebo butinyloxyskupinu, které jsou popřípadě substituované fluorem nebo chlorem, methylthioskupinu, ethylthioskupinu, n-propylthioskupinu, isopropylthioskupinu, n-butylthioskupinu, isobutylthioskupinu, • · · · ·· · · ·· ·«· ···· · · · · ··· · · « · · » · · • *····· · ···· ··«· · • · ·· · ··· ··· · ·· · # · · · · sek.-butylthioskupinu, terč.-butylthioskupinu, propeny lthioskupinu , butenylthioskupinu, propinylthioskupinu nebo butinylthioskupinu, které jsou popřípadě substituované fluorem nebo chlorem, methylaminoskupinu, ethylaminoskupinu, n-propylaminoskupinu, isopropylaminoskupinu, n-butylaminoskupinu, isobutylaminoskupinu, sek.-butylaminoskupinu, terč.-butylaminoskupinu, dimethylaminoskupinu nebo diethylaminoskupinu, cyklopropylovou skupinu, cyklobutylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, cyklopropylmethylovou skupinu, cyklobutylmethylovou skupinu, cyklopentylmethylovou skupinu nebo cyklohexylmethylovou skupinu, které jsou popřípadě substituované fluorem, chlorem, methylovou skupinou, ethylovou skupinou, n-propylovou skupinou nebo isopropylovou skupinou, fenylovou skupinu, fenoxylovou skupinu, fenylthioskupinu, fenylsulfinylovou skupinu, fenyl sulf ony lovou skupinu nebo fenylaminovou skupinu, které jsou popřípadě substituované vždy nitroskupinou, kyanoskupinou, fluorem, chlorem nebo bromem, methylovou skupinou, ethylovou skupinou, n-propylovou skupinou, isopropylovou skupinou, trifluormethylovou skupinou, methoxyskupinou, ethoxyskupinou, n-propoxyskupinou, isopropoxyskupinou, difluormethoxyskupinou, trifluormethoxyskupinou, methoxykarbonylovou skupinou nebo ethoxykarbonylovou skupinou.
Když se jako výchozí látka použije například 2-(2-fluor-4-kyano-5-methoxy-fenyl)-4-methyl-5-difluormethyl-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-on a sirovodík, tak je možno průběh reakce při způsobu podle předloženého vynálezu znázornit pomoci následujícího reakčního schéma :
Substituované aromatické nitrily, použité jako výchozí látky pro způsob výroby sloučenin obecného vzorce I podle předloženého vynálezu, jsou obecně definované vzorcem II .
Ve vzorci II mají substituenty R , R , R a Z výhodné, popřípadě obzvláště takové významy, které byly uváděné jako výhodné, popřípadě obzvláště výhodné v souvislosti s popisem sloušenin obecného vzorce I .
Výchozí látky obecného vzorce II jsou známé a/nebo se mohou pomocí známých způsobů vyrobit (viz například EP 370 332, EP 597 360, EP 609 734 a EP 648 749).
Způsob výroby amidů substituovaných aromatických thiokarboxylových kyselin obecného vzorce I podle předloženého vynálezu se provádí za přítomnosti basických organických sloučenin. Jako takové přicházejí v úvahu především basické organické dusíkaté sloučeniny. K těmto patří obzvláště dialkylaminy, trialkylaminy, dialkylcykloalkylaminy, dicykloalkylaminy a alkyldicykloalkylaminy, jako je například diisopropylamin, diisobutylamin, di-sek.-butylamin, dicyklopentylamin, dicyklohexylamin, trimethylamin, triethylamin, tripropylamin, tributylamin, ethyldiisopropylamin, N,N-dimethylcyklohexylamin a ethyldicyklohexylamin, N,N-dialkylarylaminy, jako je například Ν,Ν-dimethylanilin a N,N-diethylanilin, Ν,Ν-dialkyl-arylalkylaminy, jako je například
0000
0000 0
- 1S
000 0 ··* · 0 • · · 0 « 0 « 0 « 0
K, N-dimethyl-benzylamin a dále také (bi)cyklické basieké organické dusíkaté sloučeniny, jako je například N-methylpiperidin, diazabicyklooktan (BABCO) , diazabicyklononen (BBPf) nebo diazabicykloundecen (BBU).
Trialkylaminy, jako je například trimethylamin, trietbylamin, tri propyl an i π a tri butyl amin, jakož i N,N-dialky laEylaikylaminy, jako je například N,N-dimethyIbenzylarain, se jako basieké organické dusíkaté sloučeniny při způsobu podle předloženého vynálezu používají obzvláště výhodně.
Způsob podle předloženého vynálezu, se provádí za přítomností nepolárního nebo mírné polárního organického rozpouštědla. E těmto patří obzvláště alifatické, alicyklické nebo aromatické, popřípadě halogenované uhlovodíky, jako je například benzin, benzen, toluen, xylen, chlorbenzen, dichlorbenzen, petrolether, hexan, cyklohexan, raethylcyklohexan, dichlormethan, chloroform a tetrachlormethan, ethery, j ako j e např í k Lad d retky Lether , d r isopr opy Lether, diisobutylether, dioxan, tetrahydrofuran. ethylenglykoldimethy lether a e thy leng ly ko Id ie thy lether, ketony, jako je například aceton, butanon, methylisopropylketon nebo aiethylisobutylketOEt, nitrily, jako je například acetoctitril, propionitril, n-butyronitrii a isobutyronitril, nebo estery, jako je například methylester, ethylester, n-propylester, isopropylester, n-butylester, isobuty1ester nebo sek.-butylester kyseliny octové.
Obzvláště výhodný je pří provádění způsobu podle předloženého vynálezu toluen.
Reakční teploty nohou při provádění způsobu podle předloženého vynálezu kolísat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotách v rozmezí 0 °C až 150 °C , výhodně v rozmezí 20 °C až 120 °C , obzvláště v rozmezí 40 °C až 90 °C .
Způsob podle předloženého vynálezu se provádí všeobecně za normálního tlaku, je však ale také možné pracovat za tlaku zvýšeného nebo sníženého, všeobecně v rozmezí 0,01 až 1,0 MPa .
Pro provádění způsobu podle předloženého vynálezu se používá pro jeden mol substituovaného aromatického nitrilu obecného vzorce II všeobecně 1 až 5 mol, výhodně 1,2 až
2,5 mol, obzvláště 1,5 až 2,0 mol, sirovodíku a 1,0 až 5 mol, výhodně 1,5 až 4 mol a obzvláště 2,0 až 3,0 mol vhodné basické organické sloučeniny.
Obvykle se substituovaný aromatický nitril předloží společně s vhodnou basickou organickou sloučeninou ve vhodném rozpouštědle a po zahřátí na vhodnou teplotu reakce se zavádí sirovodík. Reakční směs se potom až do ukončení reakce míchá.
Zpracování se může provádět obvyklým způsobem. Ve většině případů se získá produkt přímo v krystalické formě z reakční směsi a může se isolovat odsátím.
Amidy substituovaných aromatických thiokarboxylových kyseli obecného vzorce I , vyrobených způsobem podle předloženého vynálezu, jsou již jako herbicidně účinné sloučeniny známé (viz VO 95/30661) .
• ·
- 20 » · · » * • · · · • · I « · · «
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
20,0 g (51 mmol) 2-(2-fluor-4-kyano-5-ethylsulfonylamino-fenyl)-4-methyl-5-trifluormethyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-onu se suspenduje ve 100 ml toluenu a po přídavku 28,3 g (153 mmol) tributylaminu se reakční směs zhřeje na teplotu asi 65 °C . Při této teplotě se zavádí v průběhu asi 20 minut 3,5 g (102 mmol) sirovodíku a směs se potom míchá ještě po dobu asi 60 minut při teplotě v rozmezí 60 až 65 °C . Po odstranění zdroje tepla se nechá směs pomalu vychladnout na teplotu místnosti a krystalický vyloučený produkt se isoluje odsátím.
Získá se takto 20,7 g (90 % teorie) 2-(2-fluor-4- thiokar bamoy 1 - 5 - ethylsulf ony lamino- feny 1) - 4 -methy 1 -5-trifluormethyl-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-onu s teplotou tání 202 °C .
• ····*· · • · · · • · · « · ·
Příklad 2
Směs 21,0 g (50 mmol) 1-(4-kyano-5-ethylsulfonylamino- 2-f luorfenyl) -3,6-dihydro-2,6-dioxo-3-methyl-4-trifluormethyl-1(2H)-pyrimidinu, 27,8 g (150 mmol) tributylaminu a 100 ml toluenu se zahřeje na teplotu asi 65 °C a při této teplotě se v průběhu asi 30 minut zavádí 3,4 g (100 mmol) sirovodíku. Reakční směs se potom míchá ještě po dobu asi 60 minut při teplotě asi 65 °C . Po odstranění zdroje tepla se nechá směs pomalu vychladnout na teplotu místnosti a krystalický vyloučený produkt se isoluje odsátím. Potom se rozmíchá s diisopropyletherem a znovu se odsaj e.
Získá se takto 20,9 g (90 % teorie) 1-(5-ethylsulfonylamino-2-f luor-4-thiokarbamoyl-fenyl) -3,6-dihydro-2,6-dioxo-3-methyl-4-trifluormethyl-l(2H)-pyrimidinu s teplotou tání 208 °C .
Podle výše uvedených metod se získají také amidy thiokarboxylových kyselin, uvedené v následující tabulce.
• · • · • · · ·
| Př. | R1 | R2 | R3 | Z | t.t. |
| 3 | F | so2c2h5 N\ SO2C2Hs | H | NH, VYV° „v o | 210°C |
| 4 | F | so2ch3 so2ch3 | H | nh2 ηΛλ 0 | 275°C |
| 5 | F | ch3 | H | ch3 „v 0 | 116°C |
| 6 | F | o v o 1 | H | ch3 ηΛλ o | 196 é |
• ·
Claims (3)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby amidů substituovaných aromatických thiokarboxylových kyselin obecného vzorce I ve kterémR·*· značí vodíkový atom nebo atom halogenu, značí skupinu-A1-A2-A3 , přičemž značí jednoduchou vazbu, kyslíkový atom, atom síry, nebo skupinu -SO- , -SO2- , -CO- nebo -N-A^- , přičemžY značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu, alkoxyskupinu, arylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu nebo arylsulfonylovou skupinu, nebo značí popřípadě substituovanou alkandiylovou, alkendiylovou, alkindiylovou, cykloalkandiylovou, cykloalendiylovou nebo arendiylovou skupinu,A značí jednoduchou vazbu, kyslíkový atom, atom síry, nebo skupinu -SO- , -SO2- , -CO- nebo -N-A^- , přičemž značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu, alkoxyskupinu, arylovou skupinu, alkoxyskupinu, alkylsulfonylovou skupinu nebo arylsulfonylovou skupinu, nebo značí popřípadě substituovanou alkandiylovou, alkendiylovou, alkindiylovou, cykloalkandiylovou, cykloalendiylovou nebo arendiylovou skupinu a aA značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, aminoskupinu, kyanoskupinu, isokyanoskupinu, thiokyanátoskupinu, nitroskupinu, karboxyskupinu, karbamoylovou skupinu, thiokarbamoylovou skupinu, sulfoskupinu, chlorsulfonylovou skupinu, atom halogenu nebo popřípadě substituovanou alkylovou, alkoxylovou, alkylthio-, alkylsulfinylovou, alkylsulfonylovou, alkylaminovou, dialkylaminovou, alkoxykarbonylovou, dialkoxy(thio)fosforylovou, alkenylovou, alkenyloxylovou, alkenylaminovou, alkylidenaminovou, alkenyloxykarbonylovou, alkinylovou, alkinyloxylovou, alkinylaminovou, alkinyloxykarbonylovou, cykloalkylovou, cykloalkyloxylovou, cykloalkylalkylovou, cykloalkylalkoxylovou, cykloalkylidenaminovou, cykloalkyloxykarbonylovou, cykloalkylalkoxykarbonylovou, arylovou, aryloxylovou, arylalkylovou, arylalkoxylovou, aryloxykarbonylovou, arylalkoxykarbonylovou, heterocyklylovou, heterocyklyl- • · » · alkylovou, heterocyklylalkoxylovou nebo heterocyklylalkoxykarbonylovou skupinu, r3 značí vodíkový atom, atom halogenu, nebo společně sOR alkandiylovou nebo alkendiylovou skupinu, které popřípadě obsahují na počátku (popřípadě konci) nebo uvnitř uhlovodíkového řetězce kyslíkový atom, atom síry, skupinu NH , N-alkylovou skupinu, karbonylovou skupinu a/nebo thiokarbonylovou skupinu aZ značí popřípadě substituovanou monocyklickou nebo bicyklickou, nasycenou nebo nenasycenou heterocyklylovou, heterocyklylaminovou nebo heterocyklyliminovou skupinu, vyznačující se tím, že se nechaj i reagovat substituované aromatické nitrily obecného vzorce II12 3 ve kterém mají R , R , R a Z výše uvedený význam, se sirovodíkem za přítomnosti basické organické sloučeniny a za přítomnosti nepolárního nebo mírně polárního organického rozpouštědla při teplotě v rozmezí 0 °C až 150 °C .
- 2. Způsob podle nároku 1 , vyznačující se tím, že se použijí substituované aromatické nitrily obecného vzorce II , ve kterém r! značí vodíkový atom nebo atom fluoru, chloru nebo bromu,OR značí skuptnu přičemž značí jednoduchou vazbu, kyslíkový atom, atom siry, nebo skupinu -SO- , -SO2- , -CO- nebo4 V . V V-N-A - , pricemzA4 značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo feny lsulf onylovou skupinu, nebo značí popřípadě fluorem nebo chlorem substituovanou alkandiylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkendiylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkindiylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkandiylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalendiylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy nebo fenylenovou skupinu,A značí jednoduchou vazbu, kyslíkový atom, atom síry, nebo skupinu -SO- , -SO2- , -CO- nebo-N-A4- , přičemžA4 značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, • * • · • · · · alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, fenyiovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo fenyl sulf onylovou skupinu, nebo značí popřípadě fluorem nebo chlorem substituovanou alkandiylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkendiylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkindiylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkandiylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalendiylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy nebo fenylenovou skupinu aOA značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, aminoskupinu, kyanoskupinu, isokyanoskupinu, thiokyanátoskupinu, nitroskupinu, karboxyskupinu, karbamoylovou skupinu, thiokarbamoylovou skupinu, sulfoskupinu, chlorsulfonylovou skupinu, atom halogenu nebo popřípadě halogenem nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy substituovanou alkylovou, alkoxylovou, alkylthio-, alkylsulf inylovou, alkylsulfonylovou, alkylaminovou, dialkylaminovou, alkoxykarbonylovou nebo dialkoxy(thio)fosforylovou skupinu se vždy 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylových skupinách, popřípadě halogenem substituovanou alkenylovou, alkenyloxylovou, alkenylaminovou, alkylidenaminovou, alkenyloxykarbonylovou, alkinylovou, alkinyloxylovou, alkinylaminovou nebo alkinyloxykarbonylovou skupinu se vždy 2 až 6 uhlíkovými atomy v alkenylové, alkinylové nebo alkylidenové skupině, popřípadě halogenem, kyanoskupinou, karboxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 • · • · • 9 9· uhlíkovými atomy a/nebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu substituovanou cykíoalkylovou, cykloalkyloxylovou, cykloalkylalkylovou, cykloalkylalkoxylovou, cykloalkylidenaminovou, cykloalkyloxykarbonylovou, cykloalkylalkoxykarbonylovou skupinu se vždy 3 až 6 uhlíkovými atomy v cykloalkylové skupině a popřípadě s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylových skupinách, nebo vždy popřípadě nitroskupnou, kyanoskupinou, karboxyskupinou, atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinou s 1 až č uhlíkovými atomy a/nebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu substituovanou fenylovou skupinu, fenyloxylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu, fenylalkoxylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu, fenyloxykarbonylovou skupinu nebo fenylalkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu, nebo popřípadě zcela nebo částečně hydrogenovanou pyrrolylovou, pyrazolylovou, imidazolylovou, triazolylovou, furylovou, thienylovou, oxazolylovou, isoxazolylovou, thiazolylovou, isothiazolylovou, oxadiazolylovou, thiadiazolylovou, pyridinylovou, pyrimidínylovou, triazinylovou, pyrazolylalkylovou, fůrylaikylovou, thienylalkylovou, oxazolylalkylovou, isoxazolylalkylovou, thiazolalkylovou, pyridinylalkylovou, pyrimidinylalkylovou, pyrazolylmethoxylovou, furylmethoxylovou skupinu, přičemž alky• · • · lová skupina obsahuje vždy 1 až 4 uhlíkových atomů, nebo značí perhydropyranylmethoxyskupinu nebo pyridylmethoxyskupinu, značí vodíkový atom nebo atom fluoru, chloru nebo 2 bromu, nebo společně s R alkandiylovou nebo alkendiylovou skupinu se vždy až 4 uhlíkovými atomy, které popřípadě obsahují na počátku (popřípadě konci) nebo uvnitř uhlovodíkového řetězce kyslíkový atom, atom síry, skupinu NH , N-alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, karbonylovou skupinu a/nebo thiokarbonylovou skupinu aZ značí monocyklickou nebo bicyklickou, nasycenou nebo nenasycenou heterocyklylovou, heterocyklylaminovou nebo heterocyklyliminovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy as 1 až 4 dusíkovými atomy v heterocyklickém kruhovém systému, která popřípadě dodatečně obsahuje atom kyslíku nebo síry a/nebo popřípadě až tři skupiny ze skupiny zahrnující -CO- , -CS- , -S0a/nebo -SO2- a která je popřípadě substituovaná jednou nebo více skupinami ze skupiny zahrnuj ící nitroskupinu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, kyaňoskupinu, karboxyskupinu, karbamoylovou skupinu, thiokarbamoylovou skupinu, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, která je popřípadě substituovaná atomem halogenu nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou nebo alkinylovou skupinu se vždy 2 až 6 uhlíkovými atomy, které jsou popřípadě substituované atomem halogenu, alkoxylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinu se vždy 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, které jsou popřípadě substituované atomem halogenu nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíko- 30 vými atomy, alkenyloxylovou nebo alkinyloxylovou skupinu se vždy 2 až 6 uhlíkovými atomy, které jsou popřípadě substituované atomem halogenu, alkylthioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylthioskupinu nebo alkinylthioskupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, které jsou popřípadě substituované atomem halogenu, alkylaminoskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu, cykloalkylovou skupinu nebo cykloalkylalkylovou skupinu vždy se 3 až 6 uhlíkovými atomy v cykloalkylu as 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu, které jsou popřípadě substituované atomem halogenu a/nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo fenylovou, fenoxylovou, fenylthio-, fenylsulfinylovou, fenylsulfonylovou nebo fenylaminovou skupinu, které jsou popřípadě substituované vždy nitroskupinou, kyanoskupinou, atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkyloxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkyloxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a/nebo alkóxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu.
- 3. Způsob podle nároku 1 , vyznačující se tím, že se použijí substituované aromatické nitrily obecného vzorce II , ve kterém r! značí vodíkový atom nebo atom fluoru nebo chloru,R značí skupinu přičemžA1 značí jednoduchou vazbu, kyslíkový atom, atom síry, nebo skupinu -SO- , -SO2- , -CO- nebo-N-A^- , přičemžY značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, n-propoxyskupinu, isopropoxyskupinu, methylsulfonylovou nebo ethylsulfonylovou skupinu, nebo značí methylenovou skupinu, ethan-1,1-diylovou skupinu, ethan-1,2-diylovou skupinu, propan- 1,1-diylovou skupinu, propan-1,2-diylovou skupinu, propan-1,3-diylovou skupinu, ethen-1,2-diylovou skupinu, propen-1,2-diylovou skupinu, propen-1,3-diylovou skupinu, ethin-1,2-diylovou skupinu nebo propin-1,3-diylovou skupinu,A značí jednoduchou vazbu, kyslíkový atom, atom síry, nebo skupinu -SO- , -SO2- , -CO- nebo -N-A^- , přičemžY značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, n-propoxyskupinu, isopropoxyskupinu, methylsulfonylovou skupinu, ethylsulfonylovou skupinu, n-propylsulfonylovou skupinu, isopropylsulfonylovou skupinu nebo fenylsulfonylovou skupinu, nebo značí methylenovou skupinu, ethan-1,1-diylovou skupinu, ethan-1,2-diylovou skupinu, pro• ·· ·· ·· · · • ···· · · · ·· · ·· · · »- ·· pan-1,1-diylovou skupinu, propan-1,2-diylovou skupinu, propan-1,3-diylovou skupinu, ethen-1,2-diylovou skupinu, propen-1,2-diylovou skupinu, propen-1,3-diylovou skupinu, ethin-1,2-diylovou skupinu nebo propin-1,3-diylovou skupinu a značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, aminoskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, karboxyskupinu, karbamoylovou skupinu, sulfoskupinu, atom fluoru, chloru nebo bromu nebo popřípadě fluorem, chlorem, methoxyskupinou nebo ethoxyskupinou substituovanou methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.-butylovou skupinu, terč.-butylovou skupinu, n-pentylovou skupinu, isopentylovou skupinu, sek.-pentylovou skupinu, terc.-pentylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, n-propoxyskupinu, isopropoxyskupinu, n-butoxyskupinu, isobutoxyskupinu, sek.-butoxyskupinu, terč.-butoxyskupinu, n-pentyloxyskupinu, isopentyloxyskupinu, sek.-pentyloxyskupinu, terc.pentyloxyskupinu, methylthioskupinu, ethylthioskupinu, n-propylthioskupinu, isopropylthioskupinu, n-butylthioskupinu, isobutylthioskupinu, sek.-butylthioskupinu, terč.-butylthioskupinu, methylsulfinylovou skupinu, ethylsulfinylovou skupinu, n-propylsulfinylovou skupinu, isopropylsulfinylovou skupinu, methylsulfonylovou skupinu, ethylsulfonylovou skupinu, n-propylsulf onylovou skupinu, isopropylsulfonylovou skupinu, methylaminoskupinu, ethylaminoskupinu, n-propylaminoskupinu, isopropylaminoskupinu, n• · • · · butylaminoskupinu, isobutylaminoskupinu, sek.butylaminoskupinu, terč.-butylaminoskupinu, dimethylaminoskupinu, diethylaminoskupinu, methoxykarbonylovou skupinu, ethoxykarbonylovou skupinu, n-propoxykarbonylovou skupinu, isopropoxykarbonylovou skupinu, dimethoxyfosforylovou skupinu, diethoxyfosforylovou skupinu, dipropoxyfosforylovou skupinu nebo diisopropoxyfosforylovou skupinu, popřípadě fluorem nebo chlorem substituovanou propenylovou skupinu, butenylovou skupinu, propenyloxyskupinu, butenyloxyskupinu, propenylaminoskupinu, butenylaminoskupinu, propylidena.minoskupinu, butylidenaminoskupinu, propenyloxykarbonylovou skupinu, butenyloxykarbonylovou skupinu, propinylovou skupinu, butinylovou skupinu, propinyloxyskupinu, butinyloxyskupinu, propinylaminoskupinu, butinylaminoskupinu, propinyloxykarbonylovou skupinu nebo butinyloxykarbonylovou skupinu, popřípadě fluorem, chlorem, kyanoskupinou, karboxyskupinou, methylovou skupinou, ethylovou skupinou, n-propylovou skupinou, isopropylovou skupinou, methoxykarbonylovou nebo ethoxykarbonylovou skupinou substituovanou cyklopropylovou skupinu, cyklobutylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, cyklopropyloxyskupinu, cyklobutyloxyskupinu, cyklopentyloxyskupinu, cyklohexyloxyskupinu, cyklopropylmethylovou skupinu, cyklobutyImethylovou skupinu, cyklopentylmethylovou skupinu, cyklohexylmethylovou skupinu, cyklopropylmethoxyskupinu, cyklobutylmethoxyskupinu, byklopentylmethoxyskupinu, cyklohexy lmethoxy skupinu , cyklopentylidenaminoskupi• · nu, cyklohexylidenaminoskupinu, cyklopentyloxykarbonylovou skupinu, cyklohexyloxykarbonylovou skupinu, cyklopentylmethoxykarbonylovou skupinu nebo cyklohexylmethoxykarbonylovou skupinu, nebo popřípadě nitroskupinou, kyanoskupinou, karboxyskupinou, fluorem, chlorem, bromem, methylovou skupinou, ethylovou skupinou, n-propylovou skupinou, isopropylovou skupinou, trifluormethylovou skupinou, methoxyskupinou, ethoxyskupinou, n-propoxyskupinou, isopropoxyskupinou, difluormethoxyskupinou, trifluormethoxyskupinou, methoxykarbony lovou skupinou a/nebo ethoxykarbonylovou skupinou substituovanou fenylovou skupinu, fenyloxyskupinu, benzyloxyskupinu, fenylethylovou skupinu, benzylovou skupinu, fenyloxykarbonylovou skupinu, benzyloxykarbonylovou skupinu, vždy popřípadě zcela nebo částečně hydrogenovanou, pyrazolylovou skupinu, pyrrolylovou skupinu, imidazolylovou skupinu, triazolylovou skupinu, triazolylovou skupinu, fůrylovou skupinu, thienylovou skupinu, oxazolylovou skupinu, isoxazolylovou skupinu, thiazolylovou skupinu, isothiazolylovou skupinu, oxadiazolylovou skupinu, thiadiazolylovou skupinu, pyridinylovou skupinu, pyrimidinylovou skupinu, triazinylovou skupinu, pyrazolylmethylovou skupinu, fůrylmethylovou skupinu, thienylmethylovou skupinu, oxazolylmethylovou skupinu, isoxazolmethylovou skupinu, thiazolmethylovou skupinu, pyridinylmethylovou skupinu, pyrimidinylmethylovou skupinu, pyrazolylmethoxyskupinu, furylmethoxyskupinu nebo pyridylmethoxyskupinu, • · • · · · ·9 9 9 9 9 · ······ · ···R.3 značí vodíkový atom nebo atom fluoru nebo chloru, nebo společně s R alkandiylovou nebo alkendiylovou skupinu se vždy 1 až 3 uhlíkovými atomy, které popřípadě obsahují na počátku (popřípadě konci) nebo uvnitř uhlovodíkového řetězce kyslíkový atom, atom síry, skupinu NH , N-methylovou skupinu, karbonylovou skupinu a/nebo thiokarbonylovou skupinu aZ značí monocyklickou nebo bicyklickou, nasycenou nebo nenasycenou heterocyklylovou, heterocyklylaminovou nebo heterocyklyliminovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy as 1 až 3 dusíkovými atomy v heterocyklickém kruhovém systému, která popřípadě dodatečně obsahuje atom kyslíku nebo síry a/nebo popřípadě až dvě skupiny ze skupiny zahrnující -CO- , -CS- , -S0a/nebo -SO2- a která je popřípadě substituovaná jednou nebo více skupinami ze skupiny zahrnuj ící nitroskupinu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, kyaňoskupinu, karboxyskupinu, karbamoylovou skupinu, thiokarbamoylovou skupinu, atom fluoru, chloru nebo bromu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupi, nu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.-butylovou skupinu, nebo terč.-butylovou skupinu, které jsou popřípadě substituované vždy fluorem, chlorem, methoxyskupinou nebo ethoxyskupinou, propenylovou skupinu, butenylovou skupinu, propinylovou skupinu nebo butinylovou skupinu, které jsou popřípadě substituované vždy fluorem nebo chlorem, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, n-propoxyskupinu, isopropoxyskupinu, n-butoxyskupinu, isobutoxyskupinu, sek.-butoxyskupinu, terč.-butoxyskupinu, methoxykarbonylovou skupinu nebo ethoxykarbonylovou skupinu, které jsou popřípadě substituované vždy fluo36 rem, chlorem, methoxyskupinou nebo ethoxyskupinou, propenyloxyskupinu, butenyloxyskupinu, propinyloxyskupinu nebo butinyloxyskupinu, které jsou popřípadě substituované fluorem nebo chlorem, methylthioskupinu, ethylthioskupinu, n-propylthioskupinu, isopropylthioskupinu, n-butylthioskupinu, isobutylthioskupinu, sek.-butylthioskupinu, terč.-butylthioskupinu, propeny lthi oskupinu, butenylthioskupinu, propinylthioskupinu nebo butinylthioskupinu, které jsou popřípadě substituované fluorem nebo chlorem, methylaminoskupinu, ethylaminoskupinu, n-propylaminoskupinu, isopropy laminoskupinu, n-buty laminoskupinu, isobutylaminoskupinu, sek.-butylaminoskupinu, terč.-butylaminoskupinu, dimethylaminoskupinu nebo diethylaminoskupinu, cyklopropylovou skupinu, cyklobutylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, cyklopropylmethylovou skupinu, cyklobutylmethylovou skupinu, cyklopentylmethylovou skupinu nebo cyklohexylmethylovou skupinu, které jsou popřípadě substituované fluorem, chlorem, methylovou skupinou, ethylovou skupinou, n-propylovou skupinou nebo isopropylovou skupinou, fenylovou skupinu, fenoxylovou skupinu, fenylthioskupinu, fenylsulfinylovou skupinu, fenylsulfonylovou skupinu nebo fenylaminovou skupinu, které jsou popřípadě substituované vždy nitroskupinou, kyanoskupinou, fluorem, chlorem nebo bromem, methylovou skupinou, ethylovou skupinou, n-propylovou skupinou, isopropylovou skupinou, trifluormethylovou skupinou, methoxy skup i nou. r ethoxy skup i nou. r n-propoxyskupinou, isopropoxyskupinou, difluormethoxyskupinou, trifluormethoxyskupinou, methoxykarbonylovou skupinou nebo ethoxykarbonylovou skupinou.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19610785A DE19610785A1 (de) | 1996-03-14 | 1996-03-14 | Verfahren zur Herstellung von substituierten aromatischen Thiocarbonsäureamiden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ292998A3 true CZ292998A3 (cs) | 1999-01-13 |
Family
ID=7788756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ982929A CZ292998A3 (cs) | 1996-03-14 | 1997-03-03 | Způsob výroby amidů substituovaných aromatických thiokarboxylových kyselin |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0888312A1 (cs) |
| JP (1) | JP2000506178A (cs) |
| AU (1) | AU2023697A (cs) |
| BR (1) | BR9708315A (cs) |
| CZ (1) | CZ292998A3 (cs) |
| DE (1) | DE19610785A1 (cs) |
| HU (1) | HUP9902110A2 (cs) |
| IL (1) | IL126077A0 (cs) |
| WO (1) | WO1997033875A1 (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL139899A (en) | 1999-12-07 | 2005-06-19 | Sumitomo Chemical Co | Uracil compounds and use thereof |
| IL167958A (en) | 2000-02-04 | 2010-11-30 | Sumitomo Chemical Co | 2-thio 3-hydroxypyridine derivatives |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0758324B1 (de) * | 1994-05-04 | 2005-03-16 | Bayer CropScience AG | Substituierte aromatische thiocarbonsäureamide und ihre verwendung als herbizide |
-
1996
- 1996-03-14 DE DE19610785A patent/DE19610785A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-03-03 BR BR9708315A patent/BR9708315A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-03-03 JP JP9532244A patent/JP2000506178A/ja active Pending
- 1997-03-03 HU HU9902110A patent/HUP9902110A2/hu unknown
- 1997-03-03 EP EP97908163A patent/EP0888312A1/de not_active Withdrawn
- 1997-03-03 CZ CZ982929A patent/CZ292998A3/cs unknown
- 1997-03-03 WO PCT/EP1997/001062 patent/WO1997033875A1/de not_active Application Discontinuation
- 1997-03-03 IL IL12607797A patent/IL126077A0/xx unknown
- 1997-03-03 AU AU20236/97A patent/AU2023697A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL126077A0 (en) | 1999-05-09 |
| BR9708315A (pt) | 1999-08-03 |
| JP2000506178A (ja) | 2000-05-23 |
| WO1997033875A1 (de) | 1997-09-18 |
| EP0888312A1 (de) | 1999-01-07 |
| AU2023697A (en) | 1997-10-01 |
| HUP9902110A2 (hu) | 1999-11-29 |
| DE19610785A1 (de) | 1997-09-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4299483B2 (ja) | イソオキサゾリン誘導体及びこれを有効成分とする除草剤 | |
| JP4551764B2 (ja) | ピラゾール誘導体及びその製造方法 | |
| RU2326877C2 (ru) | Способ получения 3-галоген-4,5-дигидро-1н-пиразолов | |
| MXPA01013263A (es) | Procedimiento para la obtencion de derivados del acido 2-heterociclilmetil-benzoico. | |
| KR100549091B1 (ko) | 트리아졸린티온 유도체의 제조방법 | |
| JP4570015B2 (ja) | ２−イソオキサゾリン誘導体及びそれを有効成分として含有する除草剤 | |
| JP4703077B2 (ja) | ピリミジン誘導体及びそれを含有する除草剤 | |
| KR20020084088A (ko) | 히드록시피콜린산 유도체의 제조 방법 | |
| JP4004226B2 (ja) | トリアゾリンチオン誘導体の製造方法 | |
| CN1310714A (zh) | 取代的苯甲酰基环已二酮类化合物 | |
| JPH05301872A (ja) | ピコリン酸誘導体及び除草剤 | |
| JPH1160562A (ja) | スルホンアニリド誘導体及び除草剤 | |
| JP2002193710A (ja) | ピリミジン又はトリアジン誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| CZ292998A3 (cs) | Způsob výroby amidů substituovaných aromatických thiokarboxylových kyselin | |
| JPH09100271A (ja) | トリアゾリノンの製造方法及び新規な中間体 | |
| CZ293098A3 (cs) | Způsob výroby amidů substituovaných aromatických thiokarboxylových kyselin | |
| JP2000016982A (ja) | キノリン誘導体及びこれを有効成分とする除草剤 | |
| KR100370872B1 (ko) | 치환된방향족티오카복실산아미드및제초제로서의그의용도 | |
| JP2001506248A (ja) | ３，４−ジヒドロ−２ｈ−１，３−オキサジン−ジオン誘導体とヒドラジン（付加物）を反応させることによる３−アミノ−１−フェニル−ウラシル誘導体の製造法 | |
| AU720862B2 (en) | Process for producing imidazole derivatives | |
| US6340757B1 (en) | 6-(1-fluoroalkyl)-4-pyrimidones and processes for producing the same | |
| JP2001506247A (ja) | １−フェニル−ウラシル誘導体の製造法 | |
| EP0220952A1 (en) | Process for producing 1,2,4-triazolin-5-one derivatives, and intermediates therefor | |
| MXPA98007173A (en) | Procedure for the obtaining of amidas of tiocarboxilic, aromatic, substitute acids | |
| KR0149513B1 (ko) | 우라실 유도체 및 활성성분으로서 이를 함유하는 농약 |