CZ292143B6 - Kompozice kapalná při 24 ?C a způsob pyrolytického nanášení povlaku oxidu cínu - Google Patents
Kompozice kapalná při 24 ?C a způsob pyrolytického nanášení povlaku oxidu cínu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ292143B6 CZ292143B6 CZ19961610A CZ161096A CZ292143B6 CZ 292143 B6 CZ292143 B6 CZ 292143B6 CZ 19961610 A CZ19961610 A CZ 19961610A CZ 161096 A CZ161096 A CZ 161096A CZ 292143 B6 CZ292143 B6 CZ 292143B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- trichloride
- tin oxide
- tin
- liquid
- composition
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 42
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical group O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 30
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 230000008021 deposition Effects 0.000 title claims abstract description 9
- YFRLQYJXUZRYDN-UHFFFAOYSA-K trichloro(methyl)stannane Chemical compound C[Sn](Cl)(Cl)Cl YFRLQYJXUZRYDN-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 30
- -1 methyl tin halide Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 16
- PKKGKUDPKRTKLJ-UHFFFAOYSA-L dichloro(dimethyl)stannane Chemical compound C[Sn](C)(Cl)Cl PKKGKUDPKRTKLJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- YMLFYGFCXGNERH-UHFFFAOYSA-K butyltin trichloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)Cl YMLFYGFCXGNERH-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 14
- INTLMJZQCBRQAT-UHFFFAOYSA-K trichloro(octyl)stannane Chemical compound CCCCCCCC[Sn](Cl)(Cl)Cl INTLMJZQCBRQAT-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 16
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 8
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 7
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZVAPEFXSRDIMFP-SFHVURJKSA-N (2s)-2-(4-chlorophenyl)-3,3-dimethyl-n-(5-phenyl-1,3-thiazol-2-yl)butanamide Chemical compound O=C([C@@H](C(C)(C)C)C=1C=CC(Cl)=CC=1)NC(S1)=NC=C1C1=CC=CC=C1 ZVAPEFXSRDIMFP-SFHVURJKSA-N 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(ii) oxide Chemical class [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- GGAUUQHSCNMCAU-ZXZARUISSA-N (2s,3r)-butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C[C@H](C(O)=O)[C@H](C(O)=O)CC(O)=O GGAUUQHSCNMCAU-ZXZARUISSA-N 0.000 description 2
- XIYOPDCBBDCGOE-IWVLMIASSA-N (4s,4ar,5s,5ar,12ar)-4-(dimethylamino)-1,5,10,11,12a-pentahydroxy-6-methylidene-3,12-dioxo-4,4a,5,5a-tetrahydrotetracene-2-carboxamide Chemical compound C=C1C2=CC=CC(O)=C2C(O)=C2[C@@H]1[C@H](O)[C@H]1[C@H](N(C)C)C(=O)C(C(N)=O)=C(O)[C@@]1(O)C2=O XIYOPDCBBDCGOE-IWVLMIASSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000012705 liquid precursor Substances 0.000 description 2
- CSHCPECZJIEGJF-UHFFFAOYSA-N methyltin Chemical compound [Sn]C CSHCPECZJIEGJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UBOGEXSQACVGEC-UHFFFAOYSA-K phenyltin(3+);trichloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 UBOGEXSQACVGEC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-M thioglycolate(1-) Chemical compound [O-]C(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 2
- 238000005019 vapor deposition process Methods 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZBBHEJLECUBJT-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)CS RZBBHEJLECUBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTGFATLKKDGHHL-UHFFFAOYSA-N [Sn].C(CCC)[Sn] Chemical compound [Sn].C(CCC)[Sn] CTGFATLKKDGHHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSEGAAHJWYGFIU-UHFFFAOYSA-N [Sn].C[Sn] Chemical compound [Sn].C[Sn] KSEGAAHJWYGFIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPAIMXWXWPJRES-UHFFFAOYSA-N butyltin(3+) Chemical compound CCCC[Sn+3] NPAIMXWXWPJRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000005234 chemical deposition Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- BQWHLOCBVNERCO-UHFFFAOYSA-L dichloro(methyl)tin Chemical compound C[Sn](Cl)Cl BQWHLOCBVNERCO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000011363 dried mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 239000005329 float glass Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 1
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000006077 pvc stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/22—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
- C23C16/30—Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
- C23C16/40—Oxides
- C23C16/407—Oxides of zinc, germanium, cadmium, indium, tin, thallium or bismuth
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/22—Tin compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/2208—Compounds having tin linked only to carbon, hydrogen and/or halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/22—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
- C23C16/30—Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
- C23C16/40—Oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Kompozice, kapaln p°i teplot 24 .degree.C, je v podstat tvo°ena methylc nhalogenidem, vybran²m ze skupiny zahrnuj c monomethylc ntrichlorid a dimethylc ndichlorid a jejich sm si, a alkylc ntrichloridem, kapaln²m p°i teplot 25 .degree.C. Zp sob pyrolitick ho nan Üen povlaku oxidu c nu na substr ty, p°i kter m se pou v tato kompozice.\
Description
Kompozice, kapalná při 24 °C a způsob pyrolytického nanášení povlaku oxidu cínu f
Oblast techniky
Vynález se týká kompozic, obsahujících methylcínhalogenid, a rovněž tak i postupu jejich přípravy a použití, zejména při provádění postupu pyrolytického ukládání oxidových povlaků na substrát.
Dosavadní stav techniky
Methylcínhalogenidy, jako je monomethylcíntrichlorid a dimethylcíndichlorid, jsou při teplotě 24 °C pevnými látkami. V řadě použití jsou pro tuto svou vlastnost nevhodné, nebo jejich použití je neekonomické. V případech, kdy se například methylcínchloridy používají jako chemické meziprodukty při výrobě esterifikačních katalyzátorů, nebo stabilizátorů k přípravě halogenovaných polymerů, se musejí nejprve rozpustit ve vhodném rozpouštědle, roztavit, nebo rozemlít na jemný prášek. Každá z těchto úprav vede ke zvýšení nákladů a ke snížení výkonnosti ve výrobě. Podobně je možno uvést, že jestliže se má methylcínhalogenid použít jako prekurzor pro výrobu povlaku oxidu cínu na skle nebo jiném substrátu, nejčastěji pyrolytickým rozkladem na oxid cínu, potom jeho pevná, nekapalná poloha vyžaduje, aby byl rozpuštěn v rozpouštědle nebo převeden do formy páry (odpařen). Toto odpařování ovšem neodstraňuje manipulační problémy spojené s těmito pevnými látkami, zvláště při zavádění methylcínhalogenidu do odpařovacího zařízení. Z těchto par se rychle usazují pevné látky, nejen na předmětech, které mají být povlečeny, ale také na přilehlých stěnách zařízení a odtahových částech odpařovacího zařízení, což si vynucuje časté odstávky k jejich odstranění.
Zavedení rozpouštědel, jako je alkohol nebo voda, k převedení methylcínchloridu na snadněji manipulovatelnou kapalnou kompozici má negativní vliv v tom, že se zřeďuje aktivní složka.
V případech, kdy se methylcínchlorid používá jako chemický meziprodukt, potom se toto zřeďování projeví ve zvýšených dopravních nákladech, snížení objemové účinnosti reaktoru a je-li jako rozpouštědlo použita voda potom může znamenat vyšší korozivní schopnost tohoto přípravku.
V případech, kdy se methylcínchloridy použijí pro výrobu povlaků oxidu cínu na skle nebo jiném substrátu pyrolytickým ukládáním par, postřikem nebo ponořováním substrátu, potom použití rozpouštědel na převedení pevného methylcínchloridu na snadněji manipulovatelné kapalné kompozice vede k četným významným nedostatkům. Aktivní složka je zředěna, což vyžaduje použití většího množství látky, a to zase vede ke zvýšení nákladů na předcházení znečištění životního prostředí. Pokud se použijí organická rozpouštědla, jako jsou alkoholy, potom vzrůstá nebezpečí požárů a výbuchů, a jsou tudíž nutná zvýšená bezpečnostní opatření a instalace speciálních zařízení na potlačení nebezpečí výbuchu a požáru, nebo dodávání plynů zřeďujících kyslík, např. dusíku. Kromě toho je třeba uvést, že použití nadměrných množství rozpouštědel, včetně vody, může navíc mít škodlivý vliv na kvalitu povlaků oxidu cínu, což se nejčastěji projevuje jako zákal, ztráta elektrické vodivosti, nebo drsnosti povrchu. Kompozice zředěné rozpouštědly mají negativní vliv na účinnost povlékání při spouštění linky na kontinuální povlékání lahví. Než se dosáhne uspokojivý povlak je nutná dlouhá doba, způsobená tím, že se musí překonat ochlazovací vliv rozpouštědla v povlékací digestoři. Důsledkem jsou ztráty při náběhu výroby.
Existuje celá řada patentů Spojených států amerických, které popisují použití halogenidů organických sloučenin cínu jako chemických meziproduktů při výrobě stabilizátorů tepla používaných při výrobě halogenovaných polymerů, zejména při výrobě polyvinylchloridu; dále při výrobě katalyzátorů pro výrobu uretanu, pro esterifikační a kondenzační reakce a jako prekurzorů pro povlaky oxidu cínu na skle a jiných substrátech k získání transparentních povlaků, které jsou
-1 CZ 292143 B6 ( elektricky vodivé a odrážejí infračervené záření, zlepšují odolnost proti poškrábání a fyzikální vlastnosti. Takto povlékaná skla se například používají při výrobě slunečních článků, jako čelní skla automobilů, pro výrobu zasklených dvířek chladniček, jako sklo odrážející infračervené záření, čili „Low-E“ skla, a v elektrice, jestliže mají být uvedeny alespoň některé příklady.
Patent Spojených států amerických US 4 144 362 se týká postupu povlékání skla pomocí monoalkylcíntrihalogenidů. V tomto patentu se uvádí, že je vhodné k přípravě povlaků oxidu cíničitého na skleněných substrátech použít jako prekurzorů organických a anorganických sloučenin cínu. V tomto patentu se uvádí a chrání v patentových nárocích výhodnost a přednosti vyplývající 10 z použití monobutylcíntrichloridu při těchto aplikacích.
V patentu Spojených států amerických US 4 130 673 se chrání postup aplikace oxidu cínu na sklo pomocí butylcíntrichloridu jako prekurzoru. Tento patent popisuje použití monobutylcínchloridu pro vytvoření povlaku oxidu cínu na skle nanesením jemně rozmělněného, nebo odpařitelného 15 butylcíntrichloridu na ohřátý povrch skla. Povlečené sklo se potom potáhne přírodním voskem nebo syntetickým polymerem, aby se snížil koeficient tření.
Patent Spojených států amerických US 4 530 857 se týká přípravku na povlékání horkých skleněných nádob a způsobu použití. V tomto patentu se popisuje použití „dopantů“ (dopujících 20 přísada) k zabránění vzniku pevných částic v kapalných prekurzorech organických sloučenin cínu pro vytváření povlaků oxidu cíničitého na horkém skle. V tomto patentu se uvádí, že tyto „dopanty“ neboli dopující přísady by se jinak běžně považovaly za nečistoty, které nepřispívají kladně k procesu povlékání nebo ke kvalitě hotového produktu. I když je methylcíntrichlorid míněn jako prekurzor, není zde nikde v tomto patentu uvedeno, že tato látka je v pevné formě, 25 a kromě toho by tato skutečnost neměla žádný přínos vyplývající z použití těchto dopujících přísad.
Patent Spojených států amerických US 2 566 346 se týká elektricky vodivých výrobků a způsobu jejich výroby. V tomto patentu se popisuje použití vodných roztoků sloučenin cínu a ionizovatel30 ného fluoridu pro výrobu skleněných, elektricky vodivých výrobků.
Patent Spojených států amerických US 4 187 336 se týká neiridiscentních skleněných struktur. Tento patent popisuje povlékání produktů o specifickém složení a tloušťce pro výrobu skla (okenního), odrážejícího infračervené záření a prostého iridescence. Jedním z těchto povlaků 35 může být oxid cíničitý, přičemž tento oxid cíničitý může tvořit více povlaků.
Patent Spojených států amerických US 4 254 017 se týká organocínmerkaptoalkanolových esterů obsahující sulfidové skupiny. V tomto patentu se popisuje použití organocínových sloučenin, které jsou vhodné jako stabilizátory PVC, přičemž tyto látky mohou být odvozeny od halogenidů 40 organických sloučenin cínu, mezi které je možno zařadit monomethylcíntrichlorid, použití jako meziprodukt nebo jako výchozí látka.
Patent Spojených států amerických US 4 731 462 se týká organických sloučenin cínu obsahujících fluor, které jsou vhodné pro vytváření povlaků oxidu cínu dopovaných fluorem. V tomto 45 patentu se popisují organocínové sloučeniny, obsahující fluor, které jsou vhodné pro vytváření dopovaných povlaků oxidu cínu. Podle tohoto patentu je možno při výrobě organických sloučenin cínu obsahujících fluor použít jako výchozí surovinu monomethylcíndichlorid nebo dimethylcíndichlorid.
Patent Spojených států amerických US 4 584 206 se týká chemického ukládání par na reflexní film na spodním povrchu pásu plaveného skla. V tomto patentu se popisuje postup povlékání, při kterém se jako prekurzory povlaků oxidu cínu mohou použít organické sloučeniny cínu.
Patent Spojených států amerických US 4 547 400 se týká postupu výroby plochého skla odráže55 jícího infračervené záření. V tomto patentu se popisuje použití izolované vrstvy kovového oxidu,
-2CZ 292143 B6 která nevytváří kiystaly chloridu sodného. Tato izolovaná vrstva a následující povlak mohou být vytvořeny z oxidu cínu, získaného z organických sloučenin cínu jako prekurzorů.
Patent Spojených států amerických US 5 004 490 se týká postupu vytváření skleněného substrátu povlečeného oxidem cínu. Podle tohoto patentu se používají alkoxidy organických sloučenin cínu jako prekurzory oxidu cínu pro vytváření silnějších povlaků oxidu cínu.
Patent Spojených států amerických US 4 293 594 se týká postupu vytváření transparentních vodivých povlaků na substrátu. Tímto substrátem je skleněný trubkovitý útvar o předem určených rozměrech (např. zářivková trubice). Vodivým povlakem je oxid cínu, získaný z prekurzoru halogenidu organické sloučeniny cínu.
Podstata vynálezu
Cílem tohoto vynálezu je poskytnout nové stabilní kapalné kompozice obsahující methylcínchlorid, které by byly vhodné jako chemické meziprodukty a jako prekurzory pro vytváření povlaků oxidu cínu na skle a jiných substrátech.
Prvním z cílů předmětného vynálezu je poskytnout novou kompozici obsahující methylcínchlorid, vhodnou pro linky na povlékání skleněných lahví, při jejímž použití by bylo možno dosáhnout vysoké účinnosti při náběhu linky.
Dalším cílem je poskytnout novou kapalnou prekurzorovou kompozici obsahující methylcínchlorid, která vykazuje vyšší rychlost ukládání z par a vyšší účinnost, než ostatní organocínové kompozice, a která může být známými technikami zpětně získávána a recyklována jako kapalná kompozice.
Dalším cílem vynálezu je poskytnout nové kompozice obsahující methylcínchlorid, které představují při teplotě okolí, to znamená obvykle při teplotě 24 °C, kapaliny, se kterými se snadno manipuluje.
Podle předmětného vynálezu byla vyvinuta taková kompozice, která je kapalná při teplotě 24 °C a která je tvořena v podstatě methylcínhalogenidem, vybraným ze skupiny zahrnující monomethylcíntrichlorid, dimethylcíndichlorid a směsi těchto látek a kapalným a monoalkylcíntrichloridem.
Kompozice podle vynálezu se jako takové projevují tou vlastností, že je možno s nimi jako s meziproduktem snadno manipulovat při výrobě ostatních známých derivátů organických sloučenin cínu, které se mimo jiné používají jako stabilizátory pro organické polymemí látky.
Kompozice podle vynálezu jsou rovněž snadno manipulovatelnými prekurzory pro ukládání cínových povlaků na sklo a jiné substráty.
Používání kompozic podle vynálezu poskytuje další výhodu v tom, že jsou k dispozici kapalné přípravky, které díky své relativně nízké molekulové hmotnosti methylcínhalogenidů mají vyšší procento cínu na jednotku hmotnosti.
Tyto kompozice podle vynálezu představují kapaliny, se kterými je možno snadno manipulovat a které se mohou ekonomicky dopravovat a používat.
Dalším aspektem předmětného vynálezu je způsob zlepšení nanášení povlaků oxidu cínu na podklady, kde zlepšení spočívá ve využití kompozice podle vynálezu v tomto procesu, přičemž tento postup rovněž náleží do rozsahu předmětného vynálezu.
-3CZ 292143 B6 t Pokud se v popisu předmětného vynálezu a v připojených patentových nárocích používá termín „v podstatě obsahuje“, nejsou tím vyloučeniny stopy vlhkosti absorbované z atmosféry, a různé známé přísady zabraňující srážení, zlepšující stabilitu při skladování, snižující korozivnost, zlepšující odrazivost pro infračervené záření nanesených vrstev oxidu cínu, které se mohou 5 přidávat v malých množstvích (až do asi 10 % hmotnostních) do kompozice podle vynálezu, aniž by tato skutečnost byla mimo rozsah vynálezu.
Podle vynálezu je však vyloučena přítomnost běžných rozpouštědel, včetně vody a vodných směsí, v množstvích významně převyšujících 10% hmotnostních, která se normálně používají 10 k rozpuštění methylcínchloridu.
I když se kompozice podle vynálezu mohou podle potřeby ředit vodou, nebo jinými rozpouštědly, termín , je v podstatě tvořen“ se týká takových kompozic podle vynálezu, které jsou v podstatě prosté těchto rozpouštědel.
Kompozice podle vynálezu se snadno připraví jednoduchým smícháním pevného methylcínhalogenidu a požadovaného kapalného alkylcínhalogenidu s případným zahřátím, aby došlo k rozpuštění.
Monomethylcíntrichlorid a dimethylcíndichlorid, které jsou oba vhodné do přípravků pro ukládání povlaků oxidu cínu na sklo a jiné substráty a jako prekurzory nebo meziprodukty pro výrobu katalyzátorů a stabilizátorů pro polymery, jsou pevnými látkami těžko manipulovatelnými, balitelnými a dopravitelnými při normální teplotě okolí, to znamená obvykle při teplotě 24 °C.
Kombinováním pevného methylcíntrichloridu a/nebo dimethylcíndichloridu s kapalnými monoalkylcíntrichlorid, jak je popsáno v příkladech 1 až 20 níže, se získají kompozice obsahující methylcínchlorid, které jsou při teplotě 24 °C kapalné. S těmito kapalnými kompozicemi se daleko snadněji manipuluje, snadněji se přepravují a používají. Dále bylo prokázáno, jak je uvedeno v příkladu 21, že v případě výrobku podle vynálezu bylo dosaženo vyšší rychlosti 30 ukládání a že povlaky oxidu cínu vykazují nižší emisní schopnost v porovnání se standardními prekurzory pro nanášení povlaků oxidu cínu na skleněný substrát z organických sloučenin cínu neobsahujících methylcín, což jsou velice hledané a vhodné vlastnosti.
Je-li použit monobutylcíntrichlorid v kompozicích kapalných při teplotě 24 °C, potom je 35 maximální množství monomethylcíntrichloridu, které může být přítomno, 70 % hmotnostních, maximální množství dimethylcíndichloridu samotného v monobutylcíntrichloridu je 10 % hmotnostních a ve směsi s monomethylcíntrichloridem je jeho množství 15% hmotnostních. Koncentrace jiných kapalných alkylcínhalogenidů budou ve stejných řádových množstvích, přičemž tato množstvích, přičemž tato množství je možno snadno stanovit.
Příklady provedení vynálezu
Kapalné kompozice methylcínhalogenidů podle uvedeného vynálezu, jejich použití a vlastnosti 45 budou v dalším podrobněji popsány s pomocí konkrétních příkladů provedení, které jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu. Tyto příklady znázorňují nejlepší provedení podle vynálezu.
Příklady 1 až 20
Sloučeniny cínu, použité v příkladech 1 až 20, byly všechny obchodní kvality, s čistotou 95 % a vyšší. Fyzikální vlastnosti při teplotě 24 °C každé sloučeniny cínu jsou uvedeny níže:
-4CZ 292143 B6
| MMCT | monomethylcíntrichlorid | pevný, teplota tání 46 °C / |
| MBTC | monobutylcíntrichlorid | kapalný |
| m2tc2 | dimethylcíndichlorid | pevný, teplota tání 108 °C |
| MOTC | monooktyicíntrichlorid | kapalný |
| MPTC | monofenylcíntrichlorid | kapalný |
| SnCl2 | chlorid cínatý | pevný, 248 °C |
| SnG | glykosid cínatý | pevný > 100 °C |
| SnCL, | chlorid cíničitý | kapalný |
| SnO | oxid cínatý | pevný, > 100 °C |
Produkty podle příkladů 1 až 20 byly připraveny vložením cínových sloučenin, které byly použity v množstvích uvedených ve hmotnostních procentech v dále uvedené tabulce I, do skleněných lékovek, které byly uzavřeny a protřepávány asi 3 minuty. Aby se docílilo plného rozpouštění, byla postupně zvyšována teplota.
Nejvýhodnější provedení jsou produkty podle příkladů 1 a 12, které vykazovaly úplnou rozpustnost při teplotě v rozmezí od 24 do 35 °C. Rovněž jsou výhodná provedení podle příkladů 2, 3, 4, 5, 10 a 13, podle kterých produkty vykazovaly částečnou rozpustnost při teplotě 24 °C a úplnou rozpustnost při teplotě 50 °C. Příklady 6, 7, 8, 9 a 14 ukazují, že i při vyšších množstvích dimethylcíndichloridu nebo monooktylcíntrichloridu lze získat produkty kapalné při teplotách pod 100 °C.
Příklady 15 a 16 ukazují omezení vynálezu na alkylcínové sloučeniny v důsledku reakce, nebo redistribuce monomethylcíntrichloridu s arylcínovou sloučeninou, monofenylcíntrichloridem, což vede k nežádoucímu produktu.
Příklady 17 až 20 ukazují další omezení vynálezu, daná buď nerozpustností zkoušených anorganických sloučenin cínu v kapalné směsi chloridů organických sloučenin cínu, nebo reakcí chloridu cíničitého se složkami chloridů organických sloučenin cínu.
Stabilita kapalných produktů byla prokázána tím, že každý z nich byl podroben třem cyklům zmražení a rozmražení. Úplná rozpustnost znamená, že kapalné produkty byly plně kapalné po zkoušce zmražením a rozmražením. Částečná rozpustnost znamená, že větší část methylcínchloridu byla v roztoku a zbytek byl dispergován v monoalkylcíntrichloridu.
Kromě toho byly k urychleným zkouškám zmražení a rozmražení provedeny zkoušky stability při skladování při teplotě okolí a to s kompozicemi podle výhodného provedení podle vynálezu, to znamená s kompozicemi obsahujícími 50 % hmotnostních monomethylcíntrichloridu a 50% hmotnostních monobutylcíntrichloridu, po dobu 24 měsíců. Po skladování vzorků v uzavřených skleněných nádobách nedošlo ke změnám.
-5CZ 292143 B6 ' Tabulka 1
| Sloučenina činu % hmot. | Rozpustnost při | |||||||||||
| MMIC | MBTC | MalCj | MOTC | MPIC | SaClj | ana | 8nG | SnCl, | 24°C | 50”C | 75eC | |
| ' 1 | 50 | 50 | úplná | |||||||||
| 2 | 70 | 30 | dílčí | úplná | ||||||||
| 3 | 60 | 40 | dílčí | úplná | ||||||||
| ' 4 | 37,5 | 50 | 12,5 | dílčí | úplná | |||||||
| 5 | 45 | 40 | 15 | dílčí | úplná | úplná | ||||||
| 6 | 50 | 5.0 | neroz- pustná | dílčí | úplná | |||||||
| 7 | 60 | 40 | nerozpustní | dílčí | Úplná | |||||||
| 8 | 67 | 33 | nerozpustná | dílčí | úplná | |||||||
| 9 | 75 | 25 | neroz- pustná | dílčí | úplná | |||||||
| 10 | 80 | 20 | nerozpustná | úplná | ||||||||
| 11 | 90 | 10 | dílčí | úplná | ||||||||
| 12 | 50 | 50 | dílčí | úplná (35’> | ||||||||
| 13 | 70 | 30 | dílčí | úplná | ||||||||
| 14 | 40 | 60 | dílčí | dílčí | úplná | |||||||
| 15 | 60 | 40 | nerozpustná | reakc é | ||||||||
| 16 ' | 50 | 50 | dílčí | reakc e | ||||||||
| 17 | 50 | 25 | 25 | nerozpustná | nerozpustná | neroz- pustná | ||||||
| 18 | 25 | 50 | 25 | neroz- pustná | nerozpustná | nerozpustná | ||||||
| 19· | 25 | 50 | 25 | neroz- pustná | nerozpustná | neroz- pustná | ||||||
| 20 | 25 | 50 | 25 | nerozpustná | neroz- pustná | neroz- pustná |
Příklad 21
Kompozice vzorku 1, která představuje výhodné provedení podle vynálezu, obsahující 50 % hmotnostních monomethylcíntrichloridu a 50 % hmotnostních monobutylcíntrichloridu, byla dále modifikována přídavkem 5 % hmotnostních kyseliny trifluoroctové a 5 % hmotnostních methylizobutylketonu, přičemž tato kompozice je označena zkratkou CFMB. Tato látka byla potom ίο vyhodnocována jako prekurzor oxidu cínu v pyrolytíckém procesu ukládání par podle patentu
Spojených států amerických US 4 601 917. Použitá zařízení a postupy jsou podrobně popsány v tomto patentu. Jako kontrolní kompozice byla připravena kompozice obsahující monobutylcíntrichlorid, která byla modifikována přídavkem 5 % hmotnostních kyseliny trifluoroctové a 5 %
-6CZ 292143 B6 hmotnostních methylizooktylketonu, a tato kompozice byla označena zkratkou CFB. U povleče- I ného skla byla stanovena rychlost nanášení a emisní schopnost stejnou metodou, jako je postup uvedený v patentu Spojených států amerických US4 601917s těmito výsledky.
| Rychlost nanášení (nm/sekundu) | Emisní schopnost | |
| CFMB | 53,3 | 0,39 |
| CFB | 46,1 | 0,41 |
Rychlost nanášení, vyšší asi o 15 %, dosažená v případě CFMB je výhodná, protože se tím dosáhne při daném časovém intervalu nanesení povlaku o větší tloušťce.
Rovněž je výhodná nižší emisní schopnost, přičemž tato hodnota je částečně daná tloušťkou povlaku, která je 195,1 nm u CFMB oproti 183,7 nm u vzorků s povlakem z CFB. Vzhled povlečeného skla byl stejný jak u vzorků povlečených CFMB, tak i CFB. Při pyrolyzním procesu ukládání par se dosáhne rovněž při rychlejším ukládání rychleji rovnovážných podmínek, což snižuje počet zmetků při náběhu procesu.
Příklad 22
Při použití směsi obsahující methylcínchlorid a monoalkylcíntrichlorid podle vynálezu je možno připravit tepelný stabilizátor pro polyvinylchlorid, přičemž se použije stejné metody jako v publikaci: „ Organotin Compounds, Robert Ingham, Scmders Rosenberg a Henry Gilman, říjen 1960, Chemical Reviews, vydaném Američan Chemical Society. Při použití směsi methylcíntrichloridu a monobutylcíntrichloridu jako výchozího surového materiálu ve hmotnostním poměru 50/50 se nejprve tato směs neutralizuje hydroxidem amonným, čímž se vytvoří směs kyseliny methylcíničité a butylcíničité, kterou je možno potom vyčistit, izolovat a usušit. Směs kyselin cíničitých se alternativně může převést reakcí se stechiometricky ekvivalentním množstvím izooktylmerkaptoacetátu na směs monomethylcíntrisizooktylmerkaptoacetátu a monobutylcíntrisizooktylmerkaptoacetátu. K zabránění degradace při tepelném zpracování se tento stabilizátor přidává k polyvinylchloridu obvykle v množství 1 %.
Příklad 23
Podle tohoto provedení byla použita vyčištěná, izolovaná a usušená směs kyseliny methylcíničité (ve formě anhydridu) a kyseliny butylcíničité (ve formě anhydridu) z příkladu 22 jako účinný esterifikační katalyzátor. Jestliže byla tato směs použita v množství 0,2 % ve stechiometrické směsi anhydridu kyseliny fialové a izooktanolu, potom se při nízké teplotě rychle vytváří dioktylftalát.
Claims (6)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Kompozice, kapalná při teplotě 24 °C, vyznačující se tím, že je v podstatě tvořena methylcínhalogenidem, vybraným ze skupiny zahrnující monomethylcíntrichlorid a dimethylcíndichlorid a jejich směsi, a alkylcíntrichloridem, kapalným při teplotě 25 °C.10
- 2. Kompozice podle nároku 1,vyznačující se tím, že alkylcíntrichlorid je vybrán ze skupiny zahrnující monobutylcínchlorid, monooktylcíntrichlorid a jejich směsi.
- 3. Kompozice podle nároku 1,vyznačující se tím, že alkylcíntrichloridem je monobutylcíntrichlorid.
- 4. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že methylcínhalogenidem je monomethylcíntrichlorid.
- 5. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že methylcínhalogenidem je 20 monomethylcíntrichlorid a alkylcíntrihalogenid je monobutylcíntrichlorid.
- 6. Způsob pyrolytického nanášení povlaku oxidu cínu na substráty, vyznačující se tím, že se při něm používá kompozice podle nároku 1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/459,958 US5725904A (en) | 1995-06-02 | 1995-06-02 | Liquid methyltin halide compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ161096A3 CZ161096A3 (en) | 1996-12-11 |
| CZ292143B6 true CZ292143B6 (cs) | 2003-08-13 |
Family
ID=23826851
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19961610A CZ292143B6 (cs) | 1995-06-02 | 1996-06-03 | Kompozice kapalná při 24 ?C a způsob pyrolytického nanášení povlaku oxidu cínu |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5725904A (cs) |
| EP (1) | EP0745605B1 (cs) |
| JP (1) | JPH08333376A (cs) |
| KR (1) | KR100407420B1 (cs) |
| CN (1) | CN1096504C (cs) |
| AR (1) | AR002179A1 (cs) |
| AT (1) | ATE238314T1 (cs) |
| AU (1) | AU701688B2 (cs) |
| BR (1) | BR9602525A (cs) |
| CA (1) | CA2175953A1 (cs) |
| CO (1) | CO4560462A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ292143B6 (cs) |
| DE (1) | DE69627573T2 (cs) |
| DK (1) | DK0745605T3 (cs) |
| ES (1) | ES2191725T3 (cs) |
| IN (1) | IN187865B (cs) |
| PT (1) | PT745605E (cs) |
| TW (1) | TW408160B (cs) |
| ZA (1) | ZA964410B (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5725904A (en) * | 1995-06-02 | 1998-03-10 | Elf Atochem North America, Inc. | Liquid methyltin halide compositions |
| US6503561B1 (en) * | 1999-07-08 | 2003-01-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Liquid precursor mixtures for deposition of multicomponent metal containing materials |
| US6238734B1 (en) * | 1999-07-08 | 2001-05-29 | Air Products And Chemicals, Inc. | Liquid precursor mixtures for deposition of multicomponent metal containing materials |
| US20070194470A1 (en) * | 2006-02-17 | 2007-08-23 | Aviza Technology, Inc. | Direct liquid injector device |
| US20080026147A1 (en) * | 2006-07-28 | 2008-01-31 | Gulbrandsen Chemicals, Inc. | Method and formulation for depositing a metal-containing coating on a substrate |
| US20080152804A1 (en) * | 2006-07-28 | 2008-06-26 | Gulbrandsen Chemicals, Inc. | Method for depositing a metal-containing coating on a substrate |
| US8097342B2 (en) | 2009-02-19 | 2012-01-17 | Guardian Industries Corp. | Coated article with sputter-deposited transparent conductive coating capable of surviving harsh environments, and method of making the same |
| US20100209730A1 (en) * | 2009-02-19 | 2010-08-19 | Guardian Industries Corp., | Coated article with sputter-deposited transparent conductive coating for refrigeration/freezer units, and method of making the same |
| US7947374B2 (en) | 2009-02-19 | 2011-05-24 | Guardian Industries Corp. | Coated article with sputter-deposited transparent conductive coating capable of surviving harsh environments, and method of making the same |
| US8062706B2 (en) * | 2009-03-31 | 2011-11-22 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Recovery of monobutyltin trichloride |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2566346A (en) * | 1948-09-08 | 1951-09-04 | Pittsburgh Plate Glass Co | Electroconductive products and production thereof |
| GB1520124A (en) * | 1974-09-18 | 1978-08-02 | M & T Chemicals Inc | Process for applying stannic oxide coatings to glass |
| IT1024841B (it) * | 1974-11-18 | 1978-07-20 | Olivetti Ing C S P A | Cartuccia per un nastro inchiostra to senza fine di macchine per ufficio soriventi |
| US4130673A (en) * | 1975-07-02 | 1978-12-19 | M&T Chemicals Inc. | Process of applying tin oxide on glass using butyltin trichloride |
| US4187336A (en) * | 1977-04-04 | 1980-02-05 | Gordon Roy G | Non-iridescent glass structures |
| US4254017A (en) * | 1978-11-13 | 1981-03-03 | M&T Chemicals Inc. | Organotin mercaptoalkanol esters and alkoxides containing sulfide groups |
| JPS5714594A (en) * | 1980-06-30 | 1982-01-25 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Preparing process for mixture of dimethyltin dichloride with monomethyltin trichloride |
| US4293594A (en) * | 1980-08-22 | 1981-10-06 | Westinghouse Electric Corp. | Method for forming conductive, transparent coating on a substrate |
| US4530857A (en) * | 1983-05-13 | 1985-07-23 | M&T Chemicals Inc. | Glass container hot end coating formulation and method of use |
| US4731256A (en) * | 1984-04-10 | 1988-03-15 | M&T Chemicals Inc. | Liquid coating composition for producing high quality, high performance fluorine-doped tin oxide coatings |
| US4584206A (en) * | 1984-07-30 | 1986-04-22 | Ppg Industries, Inc. | Chemical vapor deposition of a reflective film on the bottom surface of a float glass ribbon |
| US4590096A (en) * | 1984-12-28 | 1986-05-20 | M&T Chemicals Inc. | Water vapor, reaction rate and deposition rate control of tin oxide film by CVD on glass |
| US4547400A (en) * | 1985-02-25 | 1985-10-15 | Ford Motor Company | Method of making infrared reflective glass sheet-I |
| US4731462A (en) * | 1986-07-18 | 1988-03-15 | M&T Chemicals Inc. | Organotin compounds containing fluorine useful for forming fluorine-doped tin oxide coating |
| US5004490A (en) * | 1987-08-10 | 1991-04-02 | Ford Motor Company | Method of making glass substrate coated with tin oxide |
| US5090985A (en) * | 1989-10-17 | 1992-02-25 | Libbey-Owens-Ford Co. | Method for preparing vaporized reactants for chemical vapor deposition |
| US5725904A (en) * | 1995-06-02 | 1998-03-10 | Elf Atochem North America, Inc. | Liquid methyltin halide compositions |
-
1995
- 1995-06-02 US US08/459,958 patent/US5725904A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-05-07 CA CA002175953A patent/CA2175953A1/en not_active Abandoned
- 1996-05-08 TW TW085105456A patent/TW408160B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-05-08 IN IN837CA1996 patent/IN187865B/en unknown
- 1996-05-13 AU AU52211/96A patent/AU701688B2/en not_active Ceased
- 1996-05-23 DE DE69627573T patent/DE69627573T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-23 DK DK96108248T patent/DK0745605T3/da active
- 1996-05-23 AT AT96108248T patent/ATE238314T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-05-23 EP EP96108248A patent/EP0745605B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-23 ES ES96108248T patent/ES2191725T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-23 PT PT96108248T patent/PT745605E/pt unknown
- 1996-05-29 CN CN96106649A patent/CN1096504C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-29 JP JP8156325A patent/JPH08333376A/ja not_active Abandoned
- 1996-05-30 BR BR9602525A patent/BR9602525A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-05-30 ZA ZA964410A patent/ZA964410B/xx unknown
- 1996-05-31 AR ARP960102846A patent/AR002179A1/es unknown
- 1996-05-31 CO CO96028286A patent/CO4560462A1/es unknown
- 1996-06-01 KR KR1019960019460A patent/KR100407420B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-06-03 CZ CZ19961610A patent/CZ292143B6/cs not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-08-20 US US08/915,108 patent/US5853799A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100407420B1 (ko) | 2004-04-09 |
| IN187865B (cs) | 2002-07-13 |
| BR9602525A (pt) | 1998-10-27 |
| DK0745605T3 (da) | 2003-08-18 |
| CN1147024A (zh) | 1997-04-09 |
| DE69627573D1 (de) | 2003-05-28 |
| ZA964410B (en) | 1997-07-31 |
| EP0745605A2 (en) | 1996-12-04 |
| KR970001253A (ko) | 1997-01-21 |
| PT745605E (pt) | 2003-09-30 |
| DE69627573T2 (de) | 2003-11-27 |
| US5853799A (en) | 1998-12-29 |
| AR002179A1 (es) | 1998-01-07 |
| EP0745605A3 (en) | 1999-03-17 |
| JPH08333376A (ja) | 1996-12-17 |
| US5725904A (en) | 1998-03-10 |
| CZ161096A3 (en) | 1996-12-11 |
| ATE238314T1 (de) | 2003-05-15 |
| AU701688B2 (en) | 1999-02-04 |
| EP0745605B1 (en) | 2003-04-23 |
| CN1096504C (zh) | 2002-12-18 |
| CO4560462A1 (es) | 1998-02-10 |
| ES2191725T3 (es) | 2003-09-16 |
| AU5221196A (en) | 1996-12-12 |
| CA2175953A1 (en) | 1996-12-03 |
| TW408160B (en) | 2000-10-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4265974A (en) | Electrically conductive, infrared reflective, transparent coatings of stannic oxide | |
| US4590096A (en) | Water vapor, reaction rate and deposition rate control of tin oxide film by CVD on glass | |
| FI64128B (fi) | Foerfarande foer paofoering av en transparent fluordopad stannioxidfilm pao ett upphettat substrat med reglerad fluorfoeroreningshalt | |
| KR100577945B1 (ko) | 유리에산화주석코팅을형성하는방법 | |
| CZ292143B6 (cs) | Kompozice kapalná při 24 ?C a způsob pyrolytického nanášení povlaku oxidu cínu | |
| US4601917A (en) | Liquid coating composition for producing high quality, high performance fluorine-doped tin oxide coatings | |
| US4743506A (en) | Tin oxide coated article | |
| US4770901A (en) | Process for formation of tin oxide film | |
| US4731256A (en) | Liquid coating composition for producing high quality, high performance fluorine-doped tin oxide coatings | |
| US5417757A (en) | Liquid precursor for the production of fluorine doped tin oxide coatings and corresponding coating process | |
| IE850906L (en) | Liquid coating for producing flourine-doped tin oxide¹coating for glass. | |
| JPH0530907B2 (cs) | ||
| CZ379996A3 (en) | Method of making transparency reducing layers on glass and glass ceramics by employing pyrolysis | |
| EP0183770A1 (en) | METHOD OF REMOVING COLORS. | |
| EP0225342B1 (en) | Method of producing transparent, haze-free tin oxide coatings | |
| NO851233L (no) | Fremgangsmaate for paafoering av refleksjonsbelegg for infraroedt lys paa glass | |
| MXPA96002106A (en) | Liquid compositions of metilest halide | |
| JPS61586A (ja) | 高品質高性能フツ素ド−プ酸化錫コ−チング製造用の液体コ−チング組成物 | |
| JPH0794044A (ja) | 透明導電膜の形成方法 | |
| JP3606768B2 (ja) | 透明導電膜の製造方法 | |
| IE47459B1 (en) | Processes for the production of tin oxide coatings and articles having such coatings | |
| DK156998B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af transparente film af stannioxid paa et underlag |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20050603 |