TW408160B - A methyl tin halide composition liquid at 24 DEG C and use thereof - Google Patents

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40^16q Α7 Β7 經濟部中央椟準局貝工消费合作社印裝 五、發明説明（1 ) 發明之赀景 本發明係關化學技術上分類爲有機錫南化物質之組合物 ，較明確έ之爲含甲基錄_化物的组合物及其製法與用途 〇 甲基錫自化物如三氣化單曱基錫與二氣化二甲基錫在24 °C時係固體物質。此性質單獨使其不合宜或不經濟供許多 實用。舉例，製造酯化反應觸媒或南化聚合物之安定劑中 須用曱基錫氣化物作化學中間物時必要先溶解於適當溶劑 内炼融或银成細粉。此等修改結果動軏加多費用且降低生 產效率》同樣情形欲用甲基錫南化物作塗層先質在玻璃或 其他底彦上製氧化錫塗層時最常經高溫轉化爲氧化錫，其 固體非液態性質要求其溶解在溶劑内或汽化。汽化作用並 未消除此項固體的連帶問題，尤其在送料甲基錫卣化物至 汽化設備時。蒸汽易析積固體不僅在待塗層的物件上，且 亦在鄰接裝置的壁上與塗層設備的排氣導管等上，結果需 要經常停工以清除固體。 引進溶劑如酒精或水轉化甲基錫氣化物成較易處理的液 態組合物，有稀釋有效物類之負面影響。 欲用甲基錫氣化物作化學中間物時此項稀釋增加輸送費 用，減少反應器容量效率且在用水作稀釋劑處加甚腐蝕。 用甲基錫氣化物在玻璃及其他底質上藉高溫化學蒸汽析 積 '嘴霧或浸清製造氧化錫塗層時引進溶劑轉化固趙甲基 錫氣化物成易處理的液態组合物結果有幾項重大缺陷。有 效物類經稀釋，須用大量材料結果降低污染的成本加多。 -4- _ -^— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（2ΙΟΧ297公釐） «08160 A7 A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印褽 五、發明説明（2) 若用酒精等有機溶劑則火災與爆炸危險增加，必需更大安 全預防及特殊防火防爆炸鎮壓設備或添加氧氣稀釋氣體如 氮。加之引進過量溶劑包括水對錫氧化物塗層之品質能有 不利影響，最常見如模糊、失去電導性或者表面粗糙。當 起動連續瓶塗時溶劑稀釋的組合物干擾塗佈效率。由於必 要在塗覆通風櫥内克服溶劑之冷卻影響，需經長時間後方 能獲致滿意塗覆。導致起始生產之損耗。 有許多美國專利説明用有機錫氣化物作化學中間物以製 造熱安定劑供南化聚合物尤其聚氣乙烯；觸媒供尿烷，酯 化與縮合反應等及作先質供在玻璃與其他底質上供氧化錫 塗覆製備透明導電與紅外反射塗料，增進抗刮性及改善物 理性質。此項覆蓋玻璃使用於構築太陽能電池、汽車遮風 屏、玻璃冰箱門、”低-E"或IR反射玻璃、及電子用途等等 中。 美國專利4,144,362-一種用單烷基三鹵化錫塗覆玻璃的方 法。 討論利用有機錫及無機錫類作先質供在玻璃上製氧化錫 塗層。此案中發表單丁基三氣化錫之優越並申請專利。 美國專利4,130,673 - 一種用丁基三氣化錫作先質塗敷氧化 錫於玻璃上之方法。 此專利説明塗敷細碎或能蒸發的丁基三氣化錫於加熱玻 璃表面上利用單丁基三氣化錫澱積氧化錫塗層於玻璃上β 塗層的玻璃覆蓋天然蝶或合成聚合物以降低摩擦係數。 美國專利4,530,857 —玻璃容器熱端塗覆配方與用法β ；--------^— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 it 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央樣準局員工消費合作社印装 408160 A7 —__B7 _ 五、發明説明（3 ) 説明使用"摻雜劑"以防止熱玻璃上氧化錫塗層澱積的液 態有機錫先質内生成固體。須注意"摻什劑”常認作雜質， 對塗覆方法或成品的品質並無任何正面的贡獻。甲基三氣 化錫雖經敘述爲先質，但未提起此物質爲一固體，因此將 不受添加摻什劑之益》 美國專利2,5 66,3 46-導電劁品及其生產〇 説明利用一種錫化合物與一能離子化氟化物的水溶液製 造導電的玻璃物件。 美國專利4, 187,336 -非虹彩玻璃結構a 此專利指示特定成分與厚度之塗覆結構以製造無虹彩的 紅外反射玻璃（窗）。塗料之一或數項可係氧化錫。 差國專利4,254,017-含硫化物某的有嫵錫赫其拉醇响。 敘述有機錫化合物作PVC安定劑用，可自有機錫画化物 衍生’包括單甲基三氣化錫作中間物或始原料。 差.國專利I：7.31，46?~含氟有機錫化合物用以製作掺氟的氧 化錫塗料。 敘述含氟的有機錫化合物用以製造摻什的氧化錫塗料。 製造含氟的有機錫時可用一甲基三氣化錫及二甲基二氣化 錫作原料β jLg專利4，_5g4,206-化學蒸汽.澱積反射膜於浮動玻璃帶之 底面。 此專利敘述一種塗覆法，其中可用有機錫化合物作氧化 錫塗料之先質。 j|_p專利4,54?,400~紅外反射破璃片之製法。 -6 · 本紙法尺度適用中國國家;^準（GiS ) A4現格（210X297公慶1 --------— .^1. - -1 n - - ^^1 j !— _ I ! — 1 ^^1 {請先聞讀背面之注項再填寫本頁) A7 B7 408160 五、發明説明（4 ) 1 - - : —^1 —1^— - n --- . I- (请先閲讀背面之注意事項Hr填W本頁) 敘述使用一種金屬氧化物封層不生成氣化鈉結晶。封層 與其後塗層可係衍生自作先質的有機錫化合物之氧化錫。 美國專利5,004,490-塗覆氧化錫的玻璃底質之製法。 採用有機錫醇鹽作氧化錫先質以製一較厚氧化踢層。 美國專利4,293,594-在底質上製作導電透明塗廣之方法β 底質爲預定尺寸的玻璃管狀構件（例如螢光燈管）。導電 層爲自先質有機錫齒化合物衍生之氧化錫。 發明之目的 本發明之一目的在提供含穩定液態甲基氣化錫的新穎組 合物適用作化學中間物及在玻璃與其他底質上作氧化錫塗 層之先質。 一項目的在提供新穎含甲基踢组合物，用於玻璃瓶塗覆 線上，於線起始期間展現高效率。 另一目的在提供新穎液態氧化錫先質组合物含曱基錫氣 化物在化學蒸汽澱積過程中展現較快澱積速度及比其他有 機錫組合物更大效率，且可用已知技術回收並循環作液態 組合物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 本發明另一目的在提供新穎含甲基錫氣化物的組合物， 於周固溫度典型24Χ時爲易處理之液體。 發明之概述 本發明貢獻一種組合物特色，一種组合物液體於24*c時 主要包括一種甲基錫鹵化物，選自單甲基三氣化錫、二〒 基二氣化錫或其混合物及一種液體單烷基三氣化錫。 本發明組合物具固有的運用特微係易處理的中間物供製 -7- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央樣準局負工消f合作社印製 468160 A? _____B7 _ 五、發明説明（5 ) 造其他已知有機錫衍生物特別實用作聚合物有機物質之穩 定劑。 本發明组合物亦係在玻璃及其他底質上澱積氧化錫塗層 之易於處理的先質。 本發明組合物之利用提供可用液態組合物之額外利益， 因爲组合物中曱基錫自化物的分子量較低提供每單位重量 較高百分比之錫。 本發明組合物爲易處理的液體，能經濟地輸送及運用β 本發明在製程特色上亦提供一種在底質上澱積氧化錫層 之進步方法，其中改善包括在此過程中利用本發明之组合 物特色。 本發明亦提供第二項組合物特色，用本發明方法產生的 製造物件。 文内及附錄申請專利範圍内使用，，主要包括"之辭並不排 除吸自大氣與爲防止沉澱、增進貯置穩定性、減低腐蚀性 、改善所澱積氧化錫的紅外反射等各種已知佐劑中之痕量 水份’其等可少量（最多約重量比1 〇 %)加入本發明組合物 而不悖離本發明範圍。 不過確實排除普通溶劑包括水與水性混合物之量，其量 顯著比正常溶解甲基錫氣化物所用重量超過1〇%。 本發明组合物雖視需要可用水或其他溶劑稀釋、"主要包 括”一辭計畫本發明之组合物特色爲實質上不含。 發明之説明 本發明組合物易於製作，僅將固態曱基錫自化物與所須 -8- 本紙張从適财關家辟（CNS ) Α规格（210X297公釐)"一~~~*---- n m n I n n n n· I n n - 1 n T U3 /V'" (諳先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 408160 A7 B7 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製

MMTC MBTC 五、發明説明（6 ) 液態艘基錫自化物ί昆合即可，必要時溫熱完成溶液。 單甲基二氣化錫與二甲基二氣化錫二者均適用作塗料组 合物之先質以澱積氧化錫塗層於玻璃及其他底質上，並作 先質或中間物供製造觸媒與聚合物安定劑，係難以處理，、 包裝及在周固溫度典型24Ό時難以輸送的固體。 以下實例1至20説明固態單甲基三氣化錫與/或二甲基二 氣化锡與液態單虎基二氣化錫混合，產生含曱基錯氣化物 的组合物在24C時係液體。此等液態组合物更易處理輸送 及運用。此外如實例21所示已例證本發明產物展現較快澱 積速率，氧化錫塗料表現較低發射率兩種所期特性，與氧 化錫塗料在玻璃底質上澱積之標準非甲基錫、有機錫先質 對比。 、 2 4 C當用單丁基二氣化踢作液態组合物時可存在的單甲 基三氣化錫的最大量爲70重量％，單丁基三氣化踢内二甲 基二氣化錫本身之最多量爲10重量％，在單甲基三氣化锡 混合物内則係15重量％。在其他液態烷基錫鹵化物中可具 相同數量級，能如文内指示便利測定β 以下實例進一步例證發明人計畫其發明實務之最佳模式 〇 實例1至20 實例1至20内所用錫化合物皆係商品級，純度95%以上 。各錫化合物24°C時的物理特徵如下β 單甲基三氣化錫 單丁基三氣化錫 -9 - 本紙張尺度適用中國國家擦準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐） 固體，熔點46°C 液體 -— I -1 ml I- I I - I >n I n n 1 I I— TV - i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 408160 A7 _ B7

發明説明（ 7 ) m2tc2 二甲基二氣化錫 固體，熔點10 8 Ό MOTC 單辛基三氣化錫 液體 MPTC 單苯基三氣化錫 液體 SNC12 氣化亞錫 固體，2 4 8 °C SnG Stannous Glycoxide 固體，>100〇C SnCl4 四氣化錫 液體 SnO 氧化亞錫 固體，>10(TC 實例1至2 0製備時將錫化合物按表j内所記重量％比率放 五 - 經濟部中央橾準局負工消費合作杜印袈 進小玻管，加蓋後搖約3分鐘。升溫如表j内註錄達成完全 溶液。 . 實例1與12表現在24*C至35 °C時完全溶解爲最佳。實例 2 ' 3、4、5、10及13表現在24 °C局部溶解而50。(：時完全 溶解亦屬可取β實例6、7、8、9及14説明即使二甲基二 氣化錫或單辛基三氣化錫濃度高，在！ 〇 〇 I以下獲得液態 產物β 實例15與16證明本發明對烷基錫化合物之限度，由於單 甲基三氣化錫與芳基錫化合物單苯基三氣化錫之反應或再 分配而產生不合宜產物。 實例17至20進一步例證本發明限度，或者由於有機錫氣 化物液態混合物内測試的無機錫化合物之不溶性，或因四 氣化錫與有機錫氣化物組份的反應。 液態產物的溶解度經使其各受3次冷凍/融化循環實地證 明β元全ϋ知意|胃液態製品於冷;東/融化試驗後全部液態〇 局部溶解意謂大部分甲基氣化錫在溶液中而其餘分散於單 -10-本紙張尺度適用令國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 40S160 at B7 五、發明説明（8 ) 烷基三氣化錫内。 除加速冷凍/融化試驗外，於周圍溫度對較佳組合物 5 0/50重量％單曱基三氣化錫/單丁基三氯化錫進行24個月 的擱置穩定度試驗〇在封閉的玻璃容器内貯存後試樣未見 變化。 表1 實 例 錫化合物，重量％ 溶解度 MMTC MBTC M2TC2 MOTC MPTC SnCl2 SnO SnG SnC“ 24〇C 50°C 75〇C 1 50 50 完全 2 70 30 * 局部 完全 3 60 40 局部 完全 4 37.5 50 12.5 局部 完全 5 45 40 15 局部 完全 完全 6 50 50 不溶 局部 完全 7 60 40 不溶 局部 完全 8 67 33 不溶 局部 完全 9 75 25 不溶 局部 完全 10 80 20 不溶 完全 11 90 10 局部 完全 12 50 50 局部 完全 (35〇C) 13 70 30 局部 完全 14 40 60 局部 局部 完全 15 60 40 不溶 反應 經濟部中央標準局I®：工消費合作社印製 -11 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 40S160 A7 B7五、發明説明（9 ) 16 50 50 局部 反應 17 50 25 25 不溶 不溶 不溶 18 25 50 25 不溶 不溶 不溶 19 25 50 25 不溶 不溶 不溶 20 25 50 25 反應 - 實例2 1 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印裝 較佳實例1的組合物、5 0重量％單曱基三氣化錫/ 5 0重量 %單丁基三氣化錫進一步添加5重量％三氟醋酸與5重量％ 之甲基異丁基甲酮改良，認作CFMB。此物質於是作爲氧 化錫先質桉美國專利4,601,9 17所發表高溫化學蒸汽澱積 塗覆玻璃之程序評估。所用設備與過程亦在同一專利中敘 述。添加5重量％三氟醋酸與5重量。/。甲基異辛基曱酮改良 單丁基三氣化錫製備一對照組合物，標記C F B。用美國專 利4，6 0 1，9 1 7中發表之相同方法測定塗覆玻璃的澱積速率 及發射率，得如下結果。 澱積速率（每秒鐘埃） 發射率 CFMB 533 .39 CFB 46 1 .41 期盼CFMB之澱積率較高約15%，因其在一定塗覆時間 内產生較厚塗層。 發射率亦可望較低，部分由於塗層厚度，CFMB塗覆的 試樣1951埃’ CFB塗覆的試樣1837埃。CFMB與CFB塗 覆試樣之所塗玻璃外觀相同<»高溫化學蒸汽殿積法中較快 -12- |_^-------袭-- {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、π 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Μ現格（210Χ297公瘦} _16〇 A7 ____B7 五、發明説明（10 ) 澱積作用亦產生較快達成平衡情況而減緩啓動時的廢棄率 Ο 實例2 2 聚氣乙稀的熱安定劑能控"Organotin CompDunds” "有機錫化合物"，（1960年10月羅勃殷漢、山打士羅森伯 與亨利吉爾曼著Chemical Reviews，美國化學會出版）所 述用本發明的混合甲基氣化錫/單烷基三氣化錫溶液製備。 用甲基三氣化錫/單丁基三氣化踢之50/50重量比混合物時 先以氫氧化銨中和生成甲基超錫酸與丁基輕錫酸之混合物 ，能經淨化、離析並乾燥。或者藉與化學計算當量的異辛 基疏基醋fe·酷之反應將混合幾基锡酸轉化爲單甲基錫三個 異辛基鲦基醋酸酯與單丁基錫三個異辛基疏醋酸酯的現合 物。安定劑加入聚氣乙烯典型爲〖。/0以預防熱處理期間降解 〇 實例23 實例2 2中淨化後離析乾燥的混合甲基經錫酸（酐）/ 丁基經 酸（酐）爲一有效酯化反應觸媒。在一酞酐/異辛醇的化學計 算混合物内用0.2%時在低溫迅速產生酞酸二辛酯。 HI n t^— I - I ^n· HI— In —τ^ ^1« , 03."p * 麵 {請先閎讀背面之注項再填寫本頁> 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4说格（210X 297公釐〉

Claims (1)

1. 第85105456號專利中請案 申請專利範圉修正本(89年1月）六、申請專利範圍 Α8 Β8 C8 D8 4〇S㈣ 一種於24C時為液體之甲基錫鹵化物組合物，其主要 由以下成份所構成：自20重量％至8〇重量％之一種甲 基錫#化物，其選自由單甲基三氣化錫 '二甲基二氣 化錫及其混合物所組成之群，以及自8〇重量％至2〇重 量％之一種烷基三氯化錫，其選自單丁基三氯化錫， 單辛基三氣化錫及其混合物所组成之群。 2 _根據申請專利範圍第丨項之組合物，其中該烷基三氣化 錫係單丁基三氣化錫。 3 '根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該甲基錫鹵化 物係單甲基三氣化錫。 4 '根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該甲基錫鹵化 物為單甲基三氯化錫，而該烷基三氣化錫係單丁基三 氣化錫。 5 . 種於基材上兩溫澱積氧化錫塗層之改良方法，其改 良處包括於該方法中使用一種根據申請專利範圍第1 項之組合物。 6,根據申請專利範圍第5項之方法，其中澱積的塗層含有 提供減少紅外發射率之組成份9 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梂率局貝工消費合作社印装

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