CZ288820B6 - Nové směsi herbicidů a antidot - Google Patents

Nové směsi herbicidů a antidot Download PDF

Info

Publication number
CZ288820B6
CZ288820B6 CZ1996919A CZ91996A CZ288820B6 CZ 288820 B6 CZ288820 B6 CZ 288820B6 CZ 1996919 A CZ1996919 A CZ 1996919A CZ 91996 A CZ91996 A CZ 91996A CZ 288820 B6 CZ288820 B6 CZ 288820B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
group
alkyl
alkoxy
hydrogen atom
Prior art date
Application number
CZ1996919A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ91996A3 (en
Inventor
Lothar Willms
Hermann Bieringer
Erwin Hacker
Heinz Kehne
Original Assignee
Hoechst Schering Agrevo Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Schering Agrevo Gmbh filed Critical Hoechst Schering Agrevo Gmbh
Publication of CZ91996A3 publication Critical patent/CZ91996A3/cs
Publication of CZ288820B6 publication Critical patent/CZ288820B6/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Kombinace · inn l tka-safener, obsahuj c alespo jednu herbicidn · innou l tku ze skupiny substituovan²ch fenylsulfonylmo ovin obecn ho vzorce A a alespo jednu slou eninu ze skupiny slou enin vzorc B1 a B2 v · inn m pom ru ve sm si, ve kter²ch maj substituenty v²znamy uveden v popisn sti, kter jsou obzvl Üt vhodn jako herbicidn prost°edky pro pou it proti konkuruj c m Ükodliv²m rostlin m v kultur ch u itkov²ch rostlin, nap° klad kuku°ice, r² e a obil . Kombinace obsahuje · inn l tky A a B1 a/nebo B2 v hmotnostn m pom ru 1:100 a 100:1. Zp sob ochrany kulturn ch rostlin p°ed fytotoxick²mi vedlejÜ mi · inky herbicid A spo v v tom, e se aplikuje · inn mno stv safeneru p°ed, po nebo sou asn s herbicidem na kulturn rostliny.\

Description

Oblast techniky
Vynález se týká technické oblasti prostředků pro ochranu rostlin, obzvláště kombinací účinná látka-antidotum, které jsou obzvláště vhodné pro použití proti konkurujícím škodlivým rostlinám v kulturách užitkových rostlin.
Dosavadní stav techniky
Některé novější herbicidně účinné látky vykazují velmi dobré provozně technické vlastnosti a mohou se používat ve velmi malých aplikačních množstvích proti širokému spektru trávovitých a širokolistých plevelů.
Avšak existuje mnoho vysoce účinných látek ne zcela přijatelných (selektivních) v některých důležitých kulturních rostlinách, jako je kukuřice, rýže nebo obilí, takže pro jejich nasazení jsou dány úzké hranice. Nemohou se proto v některých kulturách použít vůbec, nebo pouze ve velmi nepatrných aplikačních množstvích, která nezaručují požadované široké herbicidní účinky proti škodlivým rostlinám. Speciálně se nemůže mnoho herbicidů, které jsou v následujících definovány vzorcem A, použít úplně selektivně proti škodlivým rostlinám v kukuřici, rýži, obilí nebo některých jiných kulturách.
Zcela neočekávaně ukázaly nové experimentální práce, že kulturní rostliny, jako je kukuřice, rýže, pšenice, ječmen a jiné, mohou být chráněny před nežádoucími škodami, způsobovanými uvažovanými herbicidy, když se aplikují společně s určitými sloučeninami, které působí jako antidota herbicidů nebo jako safenery (ochranná činidla).
Podstata vynálezu
Předmětem předloženého vynálezu jsou tedy kombinace herbicid-safener, například ve formě herbicidních činidel, obsahujících alespoň jednu herbicidovou komponentu A) a alespoň jednu safenerovou komponentu B) v účinném poměru ve směsi, přičemž
A) herbicidně účinnou látkou je sloučenina ze skupiny substituovaných fenylsulfonylmočovin obecného vzorce A
ve kterém
Q značí kyslíkový atom, atom síry nebo skupinu -N(R)-, přičemž
-1 CZ 288820 B6
R značí vodíkový atom, alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, výhodně kyslíkový atom nebo atom síry, obzvláště kyslíkový atom,
W značí kyslíkový atom nebo atom síry, výhodně kyslíkový atom,
Y a Z značí nezávisle na sobě skupinu CH nebo dusíkový atom, přičemž Y a Z neznačí současně skupinu CH, výhodně značí Y skupinu CH nebo dusíkový atom a Z dusíkový atom,
R1 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 10 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 10 uhlíkovými atomy, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, která je jednou nebo několikrát substituována stejnými nebo různými zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, kyanoskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy v alkoxylu a alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, dále značí cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 uhlíkovými atomy, která je nesubstituovaná nebo substituovaná jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a atom halogenu, dále cykloalkenylovou skupinu s 5 až 8 uhlíkovými atomy, fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu, která je na fenylovém zbytku nesubstituovaná nebo substituovaná, nebo zbytek vzorce A-1 až A-10
CH
CH
A-1 A-2 A-3 xQh-CH2- CVcH,- Q-CH2- Q-CH,-
A-6
HjC h3c— <\>-ch2A-9
A-7
A-10 ve kterých
X značí kyslíkový atom, atom síry, skupinu S(O) nebo skupinu SO2, výhodně kyslíkový atom,
R2 značí vodíkový atom, atom halogenu, výhodně chloru, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, přičemž oba tyto zbytky mohou být nesubstituované nebo jednou nebo několikrát substituované atomem halogenu nebo alkoxyskupinou s 1 až 3 uhlíkovými atomy,
R3 značí vodíkový atom, atom halogenu, výhodně chloru, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy nebo alkylthioskupinu s 1 až 3
-2CZ 288820 B6 uhlíkovými atomy, přičemž poslední tři skupiny jsou nesubstituované nebo jednou nebo několikrát substituované atomem halogenu nebo jednou nebo dvakrát substituované alkoxyskupinou s 1 až 3 uhlíkovými atomy nebo alkylthioskupinou s 1 až 3 uhlíkovými atomy, nebo značí zbytek vzorce NR3R6, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 3 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkinyloxyskupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy,
R4 značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu se 1 až 4 uhlíkovými atomy,
R5 a R6 značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 3 až 4 uhlíkovými atomy, haloalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a
Hal značí fluor, chlor, brom nebo jod, a
B) safenerovou komponentou je sloučenina ze skupiny sloučenin vzorců B1 a B2
(B1) (B2) ve kterých
X' značí vodíkový atom, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nitroskupinu nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
Z' značí skupinu OR7, SR7 nebo NR7R8 nebo nasycený nebo nenasycený tříčlenný až sedmičlenný heterocyklus s alespoň jedním dusíkovým atomem a až 3 heteroatomy, který je vázán přes dusíkový atom s karbonylovou skupinou a je nesubstituovaný nebo substituovaný zbytky ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo popřípadě substituovanou fenylovou skupinu, výhodně zbytek vzorce OR7, NHR8 nebo N(CH3)2, obzvláště vzorce OR7,
R* značí alkandiylový řetězec s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy, který ještě může být substituován jedním nebo dvěma alkylovými zbytky s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 3 uhlíkovými atomy v alkoxylu,
-3CZ 288820 B6
R7 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 12 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy nebo alkinylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, přičemž předcházející uhlíkaté zbytky jsou nesubstituované nebo jedno nebo několikrát, výhodně až třikrát substituované, stejnými nebo různými zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkylmerkaptoskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkenylmerkaptoskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkinylmerkaptoskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkinyloxyskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy, cykloalkoxyskupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy, kyanoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu, karboxyskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkenyloxykarbonylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy valkenylu, alkylmerkaptokarbonylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkylu, alkinyloxykarbonylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkinylu, alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkylu, alkenylkarbonylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkinylkarbonylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkinylu, l-(hydroxyimino)-alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu, 1-alkyliminoalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v obou alkylech, 1-alkoxyiminoalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu a s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu, alkylkarbonylaminoskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkylu, alkenylkarbonylaminoskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkinylaminokarbonylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkinylu, aminokarbonylovou skupinu, alky lam inokarbonylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkylu, dialkylaminokarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v každém alkylu, alkenylaminokarbonylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkinylaminokarbonylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy v alkinylu, alkoxykarbonylaminoskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkoxylu, alkylaminokarbonylaminoskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkylu, alkylkarbonyloxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná atomem halogenu, nitroskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo popřípadě substituovanou fenylovou skupinou, alkenylkarbonyloxyskupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkinylkarbonyloxyskupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy v alkinylu, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu, fenylalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, fenylalkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, fenoxyskupinu, fenoxyalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, fenoxyalkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, fenoxykarbonyloxyskupinu, fenylkarbonylaminoskupinu, fenylalkylkarbonylaminoskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu, přičemž posledně uvedených devět zbytků je ve fenylovém kruhu nesubstituovaných nebo jednou nebo několikrát, výhodně až třikrát, substituovaných stejnými nebo různými zbytky ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a nitroskupinu a dále zbytky vzorců -SiR'3, -O-SiR'3, R'3Si-alkoxy s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkoxylu, -CO-O-NR'2, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -O-NR'2, CH(OR') a -O-(CH2)m-CH(OR')2, přičemž
R' značí v uvedených vzorcích nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná, nebo jednou nebo několikrát, výhodně až třikrát, substituovaná stejnými nebo různými zbytky ze skupiny zahrnujícími atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a nitroskupinu, nebo párově značí alkandiylový řetězec se 2 až 6 uhlíkovými atomy a
-4CZ 288820 B6 m značí číslo 0 až 6, nebo substituovaný alkoxylový zbytek vzorce RO-CHR'(OR)-alkoxy s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, přičemž
R'' značí nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo společně alkandiylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy a
R' značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
R8 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 a 6 uhlíkovými atomy nebo popřípadě substituovanou fenylovou skupinu, n' značí celé číslo 1 až 5, výhodně 1 až 3,
W' značí divalentní heterocyklický zbytek vzorce W1 až W4
(W3)
’’ <W2)
0—N (W4) ve kterých
R9 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 12 uhlíkovými atomy nebo popřípadě substituovanou fenylovou skupinu,
R10 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu i v alkoxylu, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 12 uhlíkovými atomy nebo trialkylsilylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu a m' značí číslo 0 nebo 1.
Pokud není jednotlivě definováno jinak, platí pro zbytky ve vzorcích A, B1 a B2 následující definice.
-5CZ 288820 B6
Alkylová, alkenylová a alkinylová skupina jsou lineární nebo rozvětvené a mají až 8 uhlíkových atomů, výhodně až 4 uhlíkové atomy. Odpovídající platí také pro alifatické části substituovaných alkylových, alkenylových a alkinylových zbytků, nebo z nich odvozených zbytků, jako je halogenalkylová skupina, hydroxyalkylová skupina, alkoxykarbonylová skupina, alkoxyskupina, alkanoylová skupina, halogenalkoxyskupina a podobně.
Alkylová skupina značí například methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, i-propylovou skupinu, n-butylovou skupinu, i-butylovou skupinu, t-butylovou skupinu, 2-butylovou skupinu, pentylové skupiny, hexylové skupiny, jako je n-hexylová skupina, i-hexylová skupina s 1,3-dimethylbutylová skupina a heptylové skupiny, jako je n-heptyová skupina, 1-methylhexylová skupina a 1,4-dimethylpentylová skupina. Alkenylová skupina značí například allyl, l-methyl-prop-2-en-l-yl, 2-methyl-prop-2-en-l-yl, but-2-en-l-yl, but-3-en-l-yl, l-methyl-but-3-en-í-yl a l-methyl-but-2-en—1-yl, alkinylová skupina značí například propargylovou skupinu, but-2-in-l-yl, but-3-in-l-yl a l-methyl-but-3-in-l-yl.
Cykloalkylová skupina má výhodně 3 až 8 uhlíkových atomů a značí například cyklobutylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu nebo cykloheptylovou skupinu. Cykloalkylová skupina může nést jako substituenty až dva alkylové zbytky s 1 až 4 uhlíkovými atomy.
Halogen značí fluor, chlor, brom nebo jod, výhodně fluor. Halogenalkylová, halogenalkylová a halogenalkinylová skupina značí halogenem, výhodně fluorem, chlorem a/nebo bromem, obzvláště fluorem nebo chlorem, částečně nebo úplně substituovanou alkylovou, alkenylovou, popřípadě alkinylovou skupinu, jako je například -CF3, -CHF2, -CH2F, -CF2CF3, -CHC1CH2F, -CC13, -CHC12 nebo -CH2CH2CL Haloalkoxyskupina například -OCF3, -OCHF2, -OCH2F, -OCF2CF3 nebo -OCH2CF3.
Arylová skupina má výhodně 6 až 12 uhlíkových atomů a jedná se například o fenylovou skupinu, naftylovou skupinu nebo bifenylovou skupinu, výhodně ale fenylovou skupinu. Odpovídající platí pro odvozené zbytky, jako je aiyloxyskupina, aroylová skupina nebo aryloxyalkylová skupina. Popřípadě substituovaná fenylová skupina je například fenylová skupina, která je nesubstituovaná nebo jednou, dvakrát nebo třikrát substituovaná stejnými nebo různými zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxykarbonylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, alkylkarbonyloxyskupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, karbonamidovou skupinu, alkylkarbonylaminoskupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy, dialkylaminokarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu a nitroskupinu, jako je například o-tolylová skupina, m-tolylová skupina, p-tolylová skupina, dimethylfenylová skupina, 2-chlorfenylová skupina, 3-chlorfenylová skupina, 4-chlorfenyIová skupina, 2-trifluofenylová skupina, 3-trifluorfenylová skupina,
4-trifluorfenylová skupina, 2-trichlorfenylová skupina, 3-trichlorfenylová skupina, 4-trichlorfenylová skupina, 2,4-dichlorfenylová skupina, 3,5-dichlorfenylová skupina, 2,5-dichlorfenylová skupina, 2,3-dichlorfenylová skupina, o-methoxyfenylová skupina, m-methoxyfenylová skupina a p-methoxyfenylová skupina. Odpovídající platí také pro popřípadě substituovanou arylovou skupinu.
Sloučeniny obecného vzorce A mohou tvořit soli, u kterých je vodíkový atom skupiny -SO2-NH nahrazen kationtem, vhodným pro zemědělství. Tyto soli jsou například kovové, obzvláště s alkalickými kovy, jako je sodík nebo draslík, nebo s kovy alkalických zemin, nebo také amonné soli nebo soli s organickými aminy. Stejně tak může probíhat tvorba solí vazbou silné kyseliny na heterocyklenovou část sloučeniny vzorce A. Pro toto vhodné kyseliny jsou například kyselina chlorovodíková, kyselina dusičná, kyselina trichloroctová, kyselina octová nebo kyselina palmitová.
-6CZ 288820 B6
V následujícím se pod pojmem herbicid A rozumí sloučeniny vzorce A a jejich soli.
Mnohé sloučeniny vzorce A, B1 nebo B2 mohou obsahovat jeden nebo více asymetrických uhlíkových atomů nebo také dvojné vazby, které nejsou v obecných vzorcích zvláště uvedeny. Jejich specifickou prostorovou formou definované možné stereoizomery, jako jsou enantiomery, diastereomery, Z-izomery a E-izomery, jsou všechny zahrnuté do obecného vzorce a mohou se pomocí obvyklých metod získat ze směsí stereoizomerů, nebo se mohou vyrobit pomocí stereoselektivních reakcí v kombinaci se vsázkou stereochemicky čistých výchozích látek. Uvedené stereoizomery v čisté formě i jejich směsi mohou být tedy použity podle předložených vynálezu
Obzvláště zajímavé jsou kombinace herbicid-safener podle předloženého vynálezu se sloučeninami obecného vzorce A nebo jejich solemi, ve kterém
R1 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, která je jednou až čtyřikrát, výhodně jednou, substituována stejnými nebo různými zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxykarbonylovou skupinu se 2 až 3 uhlíkovými atomy a alkenylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, dále značí cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, která je nesubstituovaná nebo substituovaná jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a atom halogenu, dále cykloalkenylovou skupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, benzylovou skupinu, která je na fenylovém zbytku nesubstituovaná nebo substituovaná jedním až třemi zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, haloalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy a alkoxykarbonylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, nebo zbytek vzorce A-l až A-10 a
Hal značí chlor, brom nebo jod.
Dále jsou obzvláště zajímavé kombinace herbicid-safener podle předloženého vynálezu se sloučeninami obecného vzorce A nebo jejich solemi, ve kterém
R2 značí vodíkový atom, atom halogenu, výhodně chloru, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, přičemž oba tyto zbytky mohou být nesubstituované nebo jednou nebo několikrát substituované atomem halogenu nebo alkoxyskupinou s 1 až 3 uhlíkovými atomy,
R3 značí vodíkový atom, atom halogenu, výhodně chloru, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy nebo alkylthioskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, přičemž poslední tři skupiny jsou nesubstituované nebo jednou nebo několikrát substituované atomem halogenu nebo jednou nebo dvakrát substituované alkoxyskupinou s 1 až 2 uhlíkovými atomy nebo alkylthioskupinou s 1 až 2 uhlíkovými atomy, nebo značí zbytek vzorce NR5 R6,
R4 značí vodíkový atom nebo methylovou skupinu,
-7CZ 288820 B6
R5 a R6 značí nezávisle na sobě vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy a
Hal značí chlor nebo jod.
Obzvláště výhodné jsou kombinace herbicid-safener podle předloženého vynálezu se sloučeninami obecného vzorce A nebo jejich solemi, ve kterém
W značí kyslíkový atom,
Y značí skupinu CH nebo dusíkový atom,
Z značí dusíkový atom,
R značí vodíkový atom, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, difluormethoxyskupinu nebo atom chloru,
R3 značí vodíkový atom, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, difluormethoxyskupinu, methylaminoskupinu, dimethylaminoskupinu, trifluormethylovou skupinu, trifluorethoxyskupinu nebo atom chloru,
R4 značí vodíkový atom nebo methylovou skupinu a
Hal značí atom jodu.
Obzvláště zajímavé jsou také herbicidní prostředky, ve kterých ve vzorcích B1 nebo B2
R7 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy, přičemž předcházející uhlíkaté zbytky jsou nesubstituované nebo jednou nebo několikrát substituované atomem halogenu, nebo jedno nebo dvakrát, výhodně jednou substituované zbytky ze skupiny zahrnující hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenyloxykarbonylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy valkenylu, l-(hydroxyimino)-alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu, 1-alkyliminoyalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu, 1-alkoxyiminoalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu a s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu a dále zbytky vzorců -SiR'3, -N=CR'2, -O-N=CR'2 a -O-NR'2, přičemž
R' značí v uvedených vzorcích nezávisle na sobě vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu, nebo párově značí alkandiylový řetězec se 4 až 5 uhlíkovými atomy,
R9 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinu a
R10 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu i v alkoxylu, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy nebo trialkylsilylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu, jakož i herbicidní prostředky, ve kterých ve vzorcích B1 nebo B2
-8CZ 288820 B6
X' značí vodíkový atom, atom halogenu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, výhodně vodíkový atom, atom halogenu nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy.
Výhodné jsou herbicidní prostředky, ve kterých ve vzorce B1
X' značí vodíkový atom, atom halogenu, nitroskupinu nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, n' značí číslo 1, 2 nebo 3,
Z' značí zbytek OR7, přičemž
R7 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy, přičemž předcházející uhlíkaté zbytky jsou nesubstituované nebo jednou nebo několikrát, výhodně až třikrát substituované stejným nebo různým atomem halogenu, nebo až dvakrát, výhodně jednou substituované zbytky ze skupiny zahrnující hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu, alkenyloxykarbonylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkinylokarbonylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy v alkinylu, l-(hydroxyimino)-alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v uhlíku, 1-alkyliminoalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu, 1-alkoxyiminoalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu a s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu a dále zbytky vzorců -SiR'3, -N=CR'2, -O-N=CR'2 a -O-NR'2 přičemž
R' značí v uvedených vzorcích nezávisle na sobě vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo párově značí alkandiylový řetězec se 4 až 5 uhlíkovými atomy,
R9 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinu a
R10 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu i v alkoxylu, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy nebo trialkylsilylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu.
Výhodné jsou také herbicidní prostředky, ve kterých ve vzorci B2
X' značí vodíkový atom, atom halogenu nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, n' značí číslo 1,2 nebo 3, přičemž (X')n, značí výhodně 5-C1,
Z' značí zbytek OR7,
-9CZ 288820 B6 přičemž
R7 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy nebo alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu i alkoxylu, výhodně alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy a
R* značí methylovou skupinu.
Obzvláště výhodné jsou herbicidní prostředky, ve kterých ve vzorci B1
W' značí výše uvedený zbytek W1,
X' značí vodíkový atom, atom halogenu nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, n' značí číslo 1,2 nebo 3, přičemž (X')n, značí výhodně 2,4-Cl2,
Z' značí zbytek OR7, přičemž
R7 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu i alkoxylu nebo trialkylsilylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy v každém alkylu, výhodně alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
R9 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy, výhodně vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a
R10 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu i v alkoxylu nebo trialkylsilylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy v každém alkylu, výhodně vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy.
Obzvláště výhodné jsou také herbicidní prostředky, ve kterých ve vzorci B1
W' značí výše uvedený zbytek W2,
X' značí vodíkový atom, atom halogenu nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, n' značí číslo 1, 2 nebo 3, přičemž (X')n, značí výhodně 2,4-Cl2,
Z' značí zbytek OR7, přičemž
-10CZ 288820 B6
R7 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu i alkoxylu nebo trialkylsilylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy v každém alkylu, výhodně alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a
R9 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinu, výhodně vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy.
Obzvláště výhodné jsou také herbicidní prostředky, ve kterých ve vzorci B1
W' značí výše uvedený zbytek W3,
X' značí vodíkový atom, atom halogenu nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, n' značí číslo 1, 2 nebo 3, přičemž (X')n, značí výhodně 2,4-C12,
Z' značí zbytek OR7, přičemž
R7 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu i alkoxylu nebo trialkylsilylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy v každém alkylu, výhodně alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a
R9 značí alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, výhodně methylhalogenovou skupinu.
Obzvláště výhodné jsou také herbicidní prostředky, ve kterých ve vzorci B1
W' značí výše uvedený zbytek W4,
X' značí vodíkový atom, atom halogenu, nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, výhodně trifluormethylovou skupinu, nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, n' značí číslo 1, 2 nebo 3, m' značí číslo 0 nebo 1 a
Z' značí zbytek OR7, přičemž
R7 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, karboxyalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu nebo alkoxykarbonylalkylovou skupinu
-11CZ 288820 B6 s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu a s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu, výhodně skupinu alkoxy-CO-CHr- s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu, skupinu alkoxy-COC(CH3)H- s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu, skupinu HO-CO-CH2 nebo skupinu HO-CO-C(CH3)H.
Sloučeniny obecného vzorce B1 jsou známé zEP-A-333 131 (ZA-89/1960), EP-A-269 806 (US-A-4 891 057), EP-A-346 620 (AU-A-89/34951) a z mezinárodních zveřejněných přihlášek PCT/EP 90/01966 (WO-91/08202) a PCT/EP 90/02020 (WO-91/07874) a ze zde citované literatury, nebo se mohou vyrobit analogicky se zde popsanými způsoby.
Sloučeniny obecného vzorce B2 jsou známé z EP-A-94 349 (US-A-4 902 340), EP-A-191 736 (US-A-4 881 966) a EP-A-0 492 366 a ze zde citované literatury, nebo se mohou vyrobit analogicky se zde popsanými způsoby. Některé sloučeniny jsou dále popsané v německé patentové přihlášce P 42 25 493.0 (EP-A-0 582 198).
Jako herbicidně účinné látky jsou vhodné podle předloženého vynálezu takové deriváty pyrimidinu, popřípadě triazinu obecného vzorce A, které se nemohou použít samotné nebo se nemohou použít optimálně v kulturách obilí a/nebo kukuřice, neboť kulturní rostliny příliš silně poškozují.
Sloučeniny obecného vzorce A jsou známé například z EP-A-007 687, EP-A-0 291 851, DEA-79 00 472, US-A-4 566 898 a WO 92/13 845, A nebo se mohou vyrobit analogicky se zde uvažovanými způsoby.
Jako safenery pro výše uvažované herbicidní účinné látky se osvědčily následující skupiny sloučenin:
a) Sloučeniny typu kyseliny dichlorfenylpyrazolin-3-karboxylové (to znamená vzorce Bl, ve kterém W' = W1 a [X']n, = 2,4-Cl2), výhodně sloučeniny, jako je ethylester kyseliny l-(2,4-dich!orfenyl)-5-(ethoxykarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-karboxylové (B1—1) a příbuzné sloučeniny, které jsou popsané ve WO 91/07874,A,
b) deriváty kyseliny dichalorfenylparazolkarboxylové (to znamená vzorce Bl, ve kterém W' = W2 a [X']n- = 2,4-Clz), výhodně sloučeniny, jako je ethylester kyseliny l-(2,4-dichlorfenyl)-5-methyl-pyrazol-3-karboxylové (Bl—2), ethylester kyseliny l-(2,4-dichlorfenyl)-
5-izopropyl-pyrol-3-karboxylové (Bl—3), ethylester kyseliny l-(2,4-dichlorfenyl)-5-(l,ldimethyl-ethyl)-pyrazol-3-karboxylové (Bl-4) a příbuzné sloučeniny, které jsou popsané v EP-A-333 131 a v EP-A-269 806,
c) sloučeniny typu triazolkarboxylových kyselin (to znamená Bl), ve kterém W' = W3 a [X']n- = 2,4-Cl2), výhodně sloučeniny, jako je fenchlorazol, to znamená ethylester kyseliny l-(2,4-dichlorfenyl)-5-trichlormethyl-(lH)-l,2,4-triazol-3-karboxylové (Bl—6) a příbuzné sloučeniny (viz EP-A-174 562 a EP-A-346 620,
d) sloučeniny typu kyseliny 5-benzyl-2-izoxazolin-3-karboxylové a 5-fenyl-2-izoxazolin-
3-karboxylové, výhodně sloučeniny, jako je ethylester kyseliny 5-(2,4-dichlorbenzyl)-2izoxazolin-3-karboxylové (Bl—7) nebo ethylester kyseliny 5-fenyl-2-izoxazolin-3karboxylové (B1—8) a příbuzné sloučeniny, které jsou popsané ve WO 91/08202,A,
e) sloučeniny typu kyseliny 8-chinolinoxyoctové, například vzorce Bl, ve kterém [X']n’ = 5-C1, vodíkový atom, Z' - OR7, R* = CH2, výhodně sloučeniny jako (1-methyl-hex-lyl)-ester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (B21), (l,3-dimethyl-but-l-yl)-ester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (B2-2),
-12CZ 288820 B6
4-allyloxy-butylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (B2-3).
1- allyloxy-prop-2-ylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy}-octové (B2-4), ethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (B2-6), allylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (B2-7),
2- (2-proppyliden-iminoxy)-l-ethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (B2-8),
2-oxo-prop-l-ylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové (B2-9) a příbuzné sloučeniny, které jsou například popsané v EP-A-86 750, EP-A-94 349, EP-A191 736 nebo EP-A-0 492 366,
f) sloučeniny typu kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-malonové (to znamená vzorce B2, ve kterém (X')n' = 5-C1, Z' - OR7, R* = CH(COO-alkyl)-, výhodně sloučeniny jako je diethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-malonové, methyl-ethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-malonové a příbuzné kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-malonové a příbuzné sloučeniny, které jsou popsané v německé patentové přihlášce P 42 25 493.0 (EP-A 0 582 198) a
g) účinné látky typu derivátů kyseliny fenoxyoctové, popřípadě fenoxypropionové, popřípadě aromatických karboxylových kyselin, jako je kyselina 2,4-dichlorfenoxyoctová, popřípadě její ester (2,4-D), ester kyseliny 4-chlor-2-methyl-fenoxypropionové (mecoprop), MCPA nebo kyselina 3,6-dichlor-2-methoxy-benzoová nebo její ester (dicamba).
Safenery (antidota) vzorců B1 a B2 a například výše uvedených skupin a) až g) redukují nebo potlačují fytotoxické efekty, ke kterým může docházet při použití herbicidních účinných látek vzorce A v kulturách užitkových rostlin, bez toho, že by byla ovlivňována účinnost těchto herbicidních účinných látek vůči škodlivým rostlinám. Tím se může oblast použití dosavadních prostředků pro ochranu rostlin velmi podstatně rozšířit a umožnit jejich použití v kulturách pšenice, ječmene, kukuřice a jiných kulturách, ve kterých dosud nebylo použití herbicidů možné nebo bylo pouze omezené, to znamená, že bylo možné pouze v nízkých dávkách s malou šíří účinku.
Herbicidně účinné látky a uvažovaná ochranná činidla (safeneiy) se mohou aplikovat společně (jako hotové přípravky nebo při tank-mix-postupu) nebo v libovolném pořadí za sebou. Hmotnostní poměr safener : herbicidní účinná látka se může pohybovat v širokém rozmezí a výhodně je v rozmezí 1 : 100 až 100: 1, obzvláště 1 : 10 až 10: 1. Optimální množství herbicidní účinné látky a safenery je závislé na typu použité herbicidní účinné látky a použitého safeneru, jakož i na typu zpracovávaného porostu rostlin a dá se zjistit případ od případu pomocí odpovídajících předběžných pokusů.
Hlavní aplikační oblasti pro použití safenerů jsou především kultury obilí (pšenice, žito, ječmen, oves), rýže, kukuřice a sorghum, ale také bavlny a sojových bobů, výhodně obilí a kukuřice.
Safenery obecných vzorců B1 a B2 je možné vždy podle jejich vlastností použít pro předběžné ošetření osiva kulturních rostlin (moření semen) nebo aplikovat před setím do brázd, nebo použít společně s herbicidem před nebo po vzejití rostlin. Zpracování před vzejitím rostlin zahrnuje jak ošetření osevních ploch před vysetím, tak také ošetření osetých, ale ještě nevzrostlých osevních ploch. Výhodné je společné použití s herbicidem. K tomuto se mohou použít takové směsi nebo hotové přípravky.
-13CZ 288820 B6
Potřebné aplikované množství safeneru se může vždy podle indikace a použitého herbicidu pohybovat v širokém rozmezí a je zpravidla v rozmezí 0,001 až 5 kg/ha, výhodně 0,005 až 0,5 kg/ha.
Předmětem předloženého vynálezu je dále také způsob ochrany kulturních rostlin před fytotoxickými vedlejšími účinky herbicidů obecného vzorce A, jehož podstata spočívá v tom, že se účinné množství sloučeniny obecného vzorce B1 a/nebo B2 aplikuje před, po nebo současně s herbicidně účinným množstvím látky obecného vzorce A na rostliny, semena rostlin nebo na osevní plochu.
Sloučeniny obecných vzorců B1 a B2 a jejich kombinace s jedním nebo několika uvedenými herbicidními účinnými látkami se mohou formulovat na různé typy, vždy podle toho, jaké jsou předem dané biologické a/nebo fyzikálně-chemické parametry. Jako množství formulace přichází například v úvahu postřikový prášek (WP), ve vodě rozpustný prášek (SP), ve vodě rozpustné koncentráty (SL), emulgovatelné koncentráty (EC), koncentrované emulze (BW), jako jsou emulze typu voda v oleji a olej ve vodě, stříkatelné roztoky nebo emulze, suspenzní koncentráty, disperze na bázi oleje nebo vody (SC), kapslové suspenze (CS), suspoemulze, popraše (DP), s olejem mísitelné roztoky (OL), mořidla, granuláty pro rozmezí a půdní aplikaci, granuláty (GR), ve formě mikrogranulátů postřikových granulátů, potahovaných granulátů a adsorpčních granulátů, ve vodě dispergovatelné granuláty (WG), ve vodě rozpustné granuláty (SG), ULW-formulace, mikrokapsle a vosky.
Tyto jednotlivé typy formulací jsou v principu známé a jsou například popsané v publikacích Winnacker-KUchler, „Chemische Technologie“, díl 7, C. Hauser Verlan Munchen, 4. vyd. 1986; Wade van Valkenburg, „Pesticide Formulations“, Marcel Dekker, N.Y., 1973; KMartens, „Spray Diying“ Handbook, 3. ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Nutné pomocné prostředky pro uvedené formulace, jako jsou inertní materiály, tenzidy, rozpouštědla a další přísady, jsou rovněž známé a jsou popsané například v publikacích: Watkiuns, „Handbook of Insectidice Dust Diluent and Carries“, 2. ed., Darland Books, Caldwell, N.J.; H.v. Olphen, „Introduction to Clay Colloid Chemistry“, 2. ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, „Solvents Guide“, 2. ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's „Detergents and Emulsifíers Annual“, MC Publ. Corp. Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, „Encyclopedia of Surface Active Agents“, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, „Granzfláchenaktive Áthylenoxidaddukte“, Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Kůchler, „Chemische Technologie“, díl 7, C. Hause Verlag Munchen, 4. vyd. 1986.
Na bázi těchto formulací se dají vyrobit také kombinace s jinými pesticidně účinnými látkami, jako jsou například insekticidy, akaricidy, herbicidy, fungicidy, ochranné látky, nebo s hnojivý a/nebo růstovými regulátory, například ve formě hotových přípravků nebo takových směsí.
Postřikové prášky jsou ve vodě rovnoměrně dispergovatelné preparáty, které vedle účinné látky obsahují kromě zřeďovací nebo inertní látky ještě tenzidy ionogenního a/nebo neionogenního charakteru (smáčedla, dispergační činidla), například polyoxyethylované alkylfenoly, polyoxyethylované mastné alkoholy, poloxyethyované mastné aminy, polyglykolethersulfáty, mastných alkoholů, alkansulfonáty nebo alkyleiylsulfonáty, sodné soli ligninových kyselin, sodnou sůl 2,2'-dinaftylmethan--6,6'-disulfonové kyseliny, sodnou sůl kyseliny dibutylnaftalensulfonové nebo také sodnou sůl kyseliny oleylmethyltaurové.
Emulgovatelné koncentráty se vyrobí rozpuštěním účinné látky v organickém rozpouštědle, jako je například butylalkohol, cyklohexanon, dimethylformamid, xylen, nebo také výševroucí aromáty nebo uhlovodíky nebo směsi organických rozpouštědel za přídavku jednoho nebo více tenzidů ionogenního nebo neionogenního charakteru (emulgátorů). Jako emulgátory se mohou například použít vápenaté soli alkylarylsulfonových kyselin, jako je dodecylbenzensulfonát vápenatý, nebo neionogenní emulgátory, jako jsou polyglykolestery mastných kyselin, alkylaryl
-14CZ 288820 B6 polyglykoletheiy, polyglykolethery mastných alkoholů, kondenzační produkty propylenoxidu a ethylenoxidu (například blokové kopolymery), alkylpolyetheiy, sorbitanestery, jako jsou například estery mastných kyselin a sorbitolu, nebo polyoxyethylensorbitanestery, jako estery mastných kyselin a polyoxyethylensorbitolu.
Popraše se získají rozemletím účinné látky s jemně rozmělněnými pevnými látkami, jako je například mastek, přírodní zeminy, jako je kaolin, bentonit nebo pyrofyllit, nebo také křemelina.
Granuláty se mohou vyrobit buď rozstřikování účinné látky nebo účinných látek na adsorpce schopný, granulovaný inertní materiál, nebo nanesením koncentrátu účinné látky pomocí lepidel, například polyvinylalkoholu, polyakrylátu sodného nebo také minerálních olejů, na povrch nosných látek, jako je písek, kaolinit nebo granulovaný inertní materiál. Také se mohou vhodné účinné látky granulovat způsobem obvyklým pro výrobu granulovaných hnojiv, popřípadě ve směsi s hnojivý.
Ve vodě dispergovatelné granuláty se zpravidla vyrábějí pomocí obvyklých způsobů, jako je sprejové sušení, granulace ve vířivém loži, talířová granulace, míšení ve vysokorychlostních mísičích a extruze bez pevného inertního materiálu. Také se mohou vhodné účinné látky granulovat obvyklým způsobem pro výrobu granulovaných hnojiv, popřípadě ve směsi s hnojivý.
Agrochemické přípravky obsahují zpravidla 0,1 až 99 % hmotnostních, obzvláště 0,1 až 95 % hmotnostních účinné látky obecného vzorce B1 a/nebo B2 nebo směsí účinných látek antidotum/herbicid A a B1 a/nebo B2 a 1 až 99,9% hmotnostních, obzvláště 5 až 99,8% hmotnostních, pevné nebo kapalné přísady a 0 až 25 % hmotnostních, obzvláště 0,1 až 25 % hmotnostních tenzidu.
V postřikových prášcích činí koncentrace účinné látky například asi 10 až 90 % hmotnostních, zbytek do 100% hmotnostních sestává z obvyklých součástí formulací. U emulgovatelných koncentrátů může koncentrace účinné látky činit asi 1 až 80 % hmotnostních. Práškovité formulace obsahují 1 až 20 % hmotnostních účinné látky. Stříkatelné roztoky obsahují asi 0,2 až 20 % hmotnostních účinné látky. U granulátů, jako jsou ve vodě dispergovatelné granuláty, závisí obsah účinné látky zčásti na tom, zda se účinná sloučenina vyskytuje v kapalném nebo pevném stavu a na tom, jaké se použije granulační pomocné činidlo, plnidlo a podobně. U ve vodě dispergovatelných granulátů je obsah účinné látky například v rozmezí 10 až 90 % hmotnostních.
Vedle uvedeného obsahují formulace účinných látek popřípadě odpovídající obvyklé látky zprostředkující přilnavost, smáčedla, dispergační činidla, emulgátory, penetrační činidla, rozpouštědla, plnidla nebo nosiče.
Pro aplikaci se přípravky, vyskytující se v komerční formě, popřípadě obvyklým způsobem zředí, například u postřikových prášků, emulgovatelných koncentrátů, disperzí a ve vodě dispergovatelných granulátů, pomocí vody. Práškovité přípravky, granuláty, jakož i stříkatelné roztoky se opřed aplikací obvykle již neředí dalšími inertními látkami. Obzvláště dobré účinnosti prostředků podle předloženého vynálezu se může dosáhnout tehdy, když se ktenzidům, obsaženým ve formulacích, přidají při tank-mix-postupu další smáčedla v koncentraci 0,1 až 0,5 % hmotnostních, například neionogenní smáčedla nebo smáčedla typu polyolethersulfátů mastných alkoholů (viz například německá patentová přihláška P 40 29 304.1 odpovídající EP 0 850 565 Ql). Se zřetelem na vnější podmínky, jako je teplota, vlhkost, typ použitého herbicidu a podobně, se mimo jiné mění potřebné aplikační množství safeneru.
Na bázi těchto přípravků se dají vyrobit také kombinace s jinými, v pěstování rostlin účinnými látkami, například pesticidy, jako jsou insekticidy, akaricidy, fungicidy a herbicidy a/nebo hnojivý a/nebo růstovými regulátory, například ve formě hotových přípravků nebo jako takové směsi.
-15CZ 288820 B6
Jako kombinační partnery pro účinné látky podle předloženého vynálezu ve směsných formulacích nebo v takových směsích je možno uvést například známé účinné látky, které jsou popsané v publikaci Weed Research 26, 441-445 (1986) nebo „The Pesticide Manual“, 9. ed., The British Crop Protection Coouncil, 1990/91, Bracknell, England a ve zde citované literatuře. Jako z literatury známé herbicidy, které je možno kombinovat se sloučeninami obecného vzorce I, je možno jmenovat následující účinné látky (poznámka: Sloučeniny jsou označeny buď pomocí tzv. „common name“ podle mezinárodní organizace pro standardizaci (ISO), nebo pomocí chemického názvu, popřípadě s obvyklým číslem kódu):
Acetochlor; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088 to je kyselina [[l—[5—[2-—chloro—4— (trofluoromethyI)-phenoxy]-2-methoxyethyliden]-amino]-oxy]-octová a methylester kyseliny [l-[5-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)-phenoxy]-2-methoxyethylidene]-amino]-oxy]-octové; alachlor; alloxydim; ametryn; amidosulfuron; amitrol; AMS, to je ammoniumsulfamát; anilofos; asulam; atrayin; ayiprotryn; barban; BAS 516 H, to je 5-fluor-2-fenyl-4H-3,l-benyoxayin-4on; benayolin; benfluoralin; benfuresat; bensulfuron-methyl; bensulid; bebtatib; benzofenap; benzofluor; benzoylprop-ethyl; benzthiazuron; bialatos; bifenox; bromacil; bromobutid; bromofenoxim; bromoxynil; bromuron; buminafos; busoxinon; betachlor; butamifos; betenachlor; buthidazole; butralin; butylat; carbetamid; CDAA, to je 2-chlor-N,N-di-2propenylacetami; CDEC, to je 2-chlorallylester kyseliny diethyldiethiokarbaminové; CGA 184027, to je 2-[4-[(5-chlor-3-fluor-2-pyridinyl)-oxy]-fenoxy]-propanová kyselina a 2-propinylester 2-[4-[(5-chlor-3-fluor-2-pyridinyl)-oxy]-fenoxy]-propanové kyseliny; chlomethoxyfen; chloramben; chlorazifop-butyl, pirifenop-butyl; chlorbrumuron; chlorbufam; chlorfenac; chloroflurecol-methyl; chloridazon; chlorimuron ethyl; chlomitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorprotam; chlorsulfuron; chlorthal-dimethyl; chlorthiamin; cinmethylin; cinosulfuron; clethodim; clomezon; clomeprop; cloproxydim; clopyralid; cyanazin; cycloat; cykloxydim; cycluron; cyperquat; cyprazin; cyprazol; 2,4-DB; dalepon; desmeditan; desmetryn; di-allate; dicamba; dichlobanil; dichlorprop; diclofopmethyl; diethatyl; difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; dimefuron; dimethachlor; dimethametiyn; dimethametryn; dimethazon, clomayon; dimethipin; dimetrysulfon, cinosulfuron; dinitramin; dinoseb; dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-ethyl; EL 177, to je
5-kyano-l-(l,l-dimethylethyl)-N-methyl-3H-pyrazol-4-karboxamid; endothal; EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethametsulfuron-methyl; ethidimuron; ethiozidy; ethofumesat; F5231, to je N-[chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-lH-tetrazol-l-yl]-fenyl]-ethhansulfonamid; F6285, to je l-[5-(N-methylsulfonyl)-amino-2,4-dichloropfenyl]-3-methyl-4difluoromethyl-l,3,4-triazol-5-on; fenoprop; fenoxan, s. clomayon; fenoxaprop-ethyl; fenuron; flamprop-,ethyl; flayasulfuron; fluazifop a jeho esterderiváty; fluochloralin; flumetsulam; N-[2,6-difluorfenyl]-5-methyl-(l,2,4)-triazolo[l,5a]pyrimidin-2-sulfonamid; flumeturon; flumipropyn; fluorodifen; fluoroglycofen-ethyl; fluridon; flurochloridon; fluoroxypyr; fluortamen; fomesafen; fosamin; furyloxyfen; glufosinat; glytosat; halosaten; haloxyfop a jeho esterderiváty; hexazinon; Hw 52, to je N-(2,3-dichlorfenyl)-4-(ethoxymethoxy}-benyamid; imizamethabenz-methyl; imazapyr; imazaqin; imazethamethayr; imazephapyr; imazosulforon; ioxynil; izokarbamid; izopropalin; izoproturon; izouron; izoxaben; izoxapyrifop; karbutilat; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mfluidid; metamitron; metylachlor; methabenzthiazuron; metham; methazol; methoxyprogenon; methyldymron; metobromuron; metolachlor; metoxuron; metribuzin; metsulfuron-methyl; MH; monalid; monokarbamid dihydrogensulfat; monolinuron; monuron; MT 128, to je 6-chlor-N-(3-chlor-2propenyl)-5-methyl-N-fenyl-3-pyridayinamin; MT 5950; to je N-[3-chlor-4-(l-methylethyl)fenyl]-2-methylpentanamid; naproanilid; napropamid; naptalam; NC310, to je 4-(2,4dichlorbenzoyl)-l-methyl-5-benzyloxypyrazol; neburon; nicosulfuron; nipyraclophen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbencarb; oryzalin; oxadiazon; oxyfluorfen; paraquat; pebulat; pendimethalin; perfluidone; phenisotam; phenmeditam; picloram; piperophos; piributicarb; pirifenop-butyl; pretilachlor; primisulfuronmethyl; procyain; prodiamin; profluralin; proglinazin-ethyl; prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaqizafop a jeho esterderiváty; propazin; profam; propyzamid; prosulfalin; prosulfalin; prosulfocarb; prynachlor; pyrazolinat;
-16CZ 288820 B6 pyrazon; pyrazosulforon-ethyl; pyrazoxyfen; pyridat; wuinclorac; quinmerac; quinofop a jeho esterderiváty, quizalofop a jeho esterderiváty; quizalofopethyl; quizalofop-p-teruryl; renriduron; dymron; S 275, to je 2-[4-chlor-2-fluor-5-(2-propynyloxy)-fenyl]-4,5,6,7-tetrahydro-2Hindazol; S 482, to je 2-[7-fluor-3,4-dihydro-3-oxo-4-(2-propynyl)-2H-l,4-benzoxazin-6yl]-4,5,6,7-tetrahydro-lH-isoindol-l,3-(2H)-dion; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazin; simetryn; SN 106279, to je 2-[[7-[2-chlor-4-(trifluor-methyl)-fenoxy]-2-naftalenyl]-oxy]propanová kyselina a methylester 2-[[7-[2-chlor-4-(trifluor-methyl)-fenoxy]-2-nafthalenyl]oxy]-propanová kyselina a methylester 2-[[7-[2-chlor-4-(trifluor-methyl)-fenoxy]-2nafthalenyljoxyj-propanové kyseliny; sulfometuron-methyl; sulfazuron; flazasulfuron; TCA; tebutam; tebuthiuron; terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazin; terbutryn; TFH 450, to je N,N-diethyl-3-[(2-ethyl-6-methylfenyl)-sulfonyl]-lH-l,2,4-triazol-l-karboxamid; thiazafluron; thifensulfúron-methyl; thiobencarb; thiocarbayil; tralkoxydim; tri—allat; triasulfufon; triazofenamid; tribenuron-methyl; triclopyr; triditan triatazin; trifluralin; trimeturon; vemolat a WL 11054, to je 5-fenoxy-l-[3-(trifluormethyl)-fenyl]-lH-tetrazol.
S vnějšími podmínkami, jako je teplota, vlhkost, typ použitého herbicidu, se mimo jiné mění potřebné aplikované množství sloučenin obecného vzorce A. Může se pohybovat v širokém rozmezí, například mezi 0,001 a 10,0kg/ha nebo více aktivní substance, výhodně je však v rozmezí 0,005 až 5 kg/ha.
Následující příklady provedení slouží k bližšímu objasnění vynálezu
Příklady provedení vynálezu
A. Příklady přípravků
a) Popraš se získá tak, že se smísí 10 hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce B1 a/nebo B2 nebo směsi účinných látek zherbicidně účinné látky vzorce A a safeneru vzorce B1 a/nebo B2 a 90 hmotnostních dílů mastku jako inertní látky a rozmělní se v kladivovém mlýnu.
b) Ve vodě lehce dispergovatelný, smáčitelný prášek se získá tak, že se smísí 25 hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce B1 a/nebo B2 nebo směsi účinných látek zherbicidně účinné látky vzorce A a safeneru obecného vzorce B1 a/nebo B2, 64 hmotnostních dílů kaolinu obsahujícího křemen jako inertní látky, 10 hmotnostních dílů draselné soli ligninsulfonové kyseliny a 1 hmotnostní díl sodné soli kyseliny oleylmethyltaurové jako smáčedla a dispergačního činidla a tato směs se rozemele v kolíčkovém mlýnu.
c) Ve vodě lehce dispergovatelný disperzní koncentrát se získá tak, že se smísí hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce B1 a/nebo B2 nebo směsi účinných látek z herbicidně účinné látky vzorce A a safeneru obecného B1 a/nebo B2, 6 hmotnostních dílů alkylfenolpolyglykoletheru (RTriton x 207), 3 hmotnostní díly izotridekanolpolyglykoletheru (8 EO) a 71 hmotnostních dílů parafmického minerálního oleje (oblast varu například asi 255 až přes 277 °C) a tato směs se rozemele v kulovém mlýnu na jemnost pod 5 pm.
d) Emulgovatelný koncentrát se získá z 15 hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce B1 a/nebo B2 nebo směsi účinných látek zherbicidně účinné látky vzorce A a safeneru obecného vzorce B1 a/nebo B2, 75 hmotnostních dílů cyklohexanonu jako rozpouštědla a 10 hmotnostních dílů oxethylovaného nonylfenolu jako emulgátoru.
e) Ve vodě dispergovatelný granulát se získá tak, že se smísí
-17CZ 288820 B6 hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce B1 a/nebo B2 nebo směsi účinných látek z herbicidně účinné látky vzorce A a safeneru obecného vzorce B1 a/nebo B2, hmotnostních dílů vápenaté soli ligninsulfonové kyseliny, hmotnostních dílů natriumlaurylsulfátu, hmotnostní díly polyvinylalkoholu a hmotnostních dílů kaolinu, tato směs se na kolíčkovém mlýnu umele a získaný prášek se ve vířivém loži nastříkáním vody granuluje.
f) Ve vodě dispergovatelný granulát se také získá tak, že se smísí, hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce B1 a/nebo B2 nebo směsi účinných látek z herbicidně účinné látky vzorce A a safeneru obecného vzorce B1 a/nebo B2, hmotnostních dílů sodné soli kyseliny 2,2'-dinaftylmethan-6,6'-disulfonové, hmotnostní díly sodné soli kyseliny oleylmethyltaurové, hmotnostní díly polyvinylalkoholu, hmotnostních dílů uhličitanu vápenatého a hmotnostních dílů vody, tato směs se homogenizuje v koloidním mlýnu a předběžně se rozmělní, potom se rozemele v perlovém mlýnu a takto získaná suspenze se ve zkrápěné věži pomocí jednolátkové trysky rozpráší a suší.
Biologické příklady
Příklad 1
Pšenice a ječmen (jako kulturní rostliny) a Apera špice vent. (jako příklad škodlivých rostlin) se ve skleníku pěstuje v plastikových hrncích až do stadia tří lístků a potom se ošetří směsí herbicidu a safeneru postupem po vzejití. Herbicid vzorce A a sloučeniny vzorce B1 a/nebo B2 přitom aplikují ve formě vodných suspenzí, popřípadě emulzí za použití množství vody po přepočtu 300 1/ha. 4 týdny po ošetření se rostliny vizuálně vyhodnocují na každý druh poškození naneseným herbicidem, přičemž se obzvláště bere zřetel na míru s tím spojené inhibice růstu. Vyhodnocení v procentních hodnotách ve srovnání s nezpracovanou kontrolou je provedeno v následující tabulce 1.
-18CZ 288820 B6
Tabulka 1
Účinek při postupu po vzejití (v %)
Herbicid/Safen er apl. množství [g a.i./ha] pšenice* ječmen* (Apera špice vent.)*
Hl 50 75 80 -
25 60 65 100
12 40 50 98
Hl + S1 50+25 20 45 -
25+12 10 25 100
12+6 0 15 98
H1 + S2 50+25 15 50 -
25+12 5 15 100
12+6 0 5 99
Hl +S3 50+25 30 50 -
25+12 15 25 100
12+6 5 10 98
Hl +S4 50+25 25 - -
25+12 10 - 100
12+6 5 - 99
Hl + S5 50+25 15 40 -
25+12 10 20 100
12+6 0 10 98
H2 50 90 90 -
25 65 65 100
12 60 55 100
H2 + S1 50+25 20 35 -
25+12 0 20 100
12+6 0 10 98
H2 + S3 50+25 30 30 -
25+12 10 10 98
12+6 5 10 98
H2 + S4 50+25 25 40 -
25+12 10 10 98
12+6 10 0 98
H2 + S5 50+25 10 15 -
25+12 10 10 99
12+6 0 0 99
H2 + S6 50+50 30 60 -
25+25 20 55 95
12+12 5 15 50
H2 + S7 50+50 30 45 -
25+25 20 35 95
12+12 5 35 95
Použití zkratky v tabulce 1.
* - pšenice, ječmen a Apera špice vent. ve stadiu tří lístků
H1 = N-[(4- methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-aminokarbonyl]-5-jod-2-methoxykarbonyl-benzensulfonamid
-19CZ 288820 B6
H2 - N-[(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-amiňokarbonyl]-5-chlor-2-izopropoxykarbonyl-benzensulfonamid = diethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-malonové = 2-methylhexylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-octové = ethylester kyseliny l-(2,4-diochlorfenyl)-5-(ethoxykarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3- karboxylové = ethylester kyseliny l-(2,4-dichIorfenyl)-5-trichlormethyl-(lH)-l,2,4-triazol-3-karboxy- love = methyl-ethylester kyseliny (5-chlor-8-chinolinoxy)-malonové = kyselina 3,6-diochlor-2-methoxybenzoová (Dicamba) = kyselina (R)-2-(4-chlor-2-methyl-fenoxy)-propionová (Mecoprop-P)
- = netestováno.
Také při silném předávkování herbicidu se podstatně redukují těžká poškození, vyskytující se u kulturních rostlin, nepatrná poškození byla zcela potlačena. Herbicidní účinek sloučenin H1 a H2 se přídavkem safenerů podle předloženého vynálezu neovlivní, jak je ukázáno na příkladu 25 plevele Apera spica vent..
Směsi podle předloženého vynálezu z herbicidů A a safenerů B jsou tedy výborně vhodné pro selektivní potírání plevelů v kulturách obilí.
Příklad 2
Rostliny kukuřice sorty Felix a Dea se pěstují ve skleníku v plastikových hrncích až do stadia lístků a ošetří se směsí herbicidů A a safenerů B postupem po vzejití. Účinné látky se při tom 35 používají ve formě vodných suspenzí, popřípadě emulzí s aplikovaným množstvím vody přepočtu 300 1/ha. 4 týdny po ošetření se rostliny vizuálně vyhodnocují na každý druh poškození naneseným herbicidem, přičemž se obzvláště bere zřetel na míru s tím spojené inhibice růstu. Vyhodnocení v procentních hodnotách ve srovnání s nezpracovanou kontrolou je provedeno v následující tabulce 2.
Tabulka 2
Účinek při postupu po vzejití (v %)
Herbicid/Safener aplik. množství [q a.i./ha] kukuřice (Felix)* kukuřice (Dea)*
H1 50 30 20
25 20 10
12 10 0
H1 + S5 50+50 0 0
25+25 0 0
12+12 0 0
-20CZ 288820 B6
Zkratky v tabulce 2:
* = stadium 3 až 4 lístků
H1 = viztab. 1
S5 = viztab. 1.
Výsledky ukazují, že sloučeniny B mohou škody, způsobené herbicidy na rostlinách kukuřice, efektivně redukovat. Také při silném předávkování herbicidu se podstatně redukují těžká poškození, vyskytující se u kulturních rostlin, nepatrná poškození byla zcela potlačena.
Směsi podle předloženého vynálezu z herbicidů A a safenerů B jsou tedy výborně vhodné pro selektivní potírání plevelů v kulturách kukuřice.
Příklad 3
Rýže se vyseje do plastikových hrnků a umístí se ve skleníku za optimálních růstových podmínek. Ve stadiu 4 lístků se rostliny ošetří herbicidem A a safenerem B. Tři týdny po ošetření se rostliny vizuálně vyhodnocují na každý druh poškození naneseným herbicidem, přičemž se obzvláště bere zřetel na míru stím spojené inhibice růstu a ztenčení. Výsledky ukazují, že safenery efektivně redukují škody po herbicidech na rýži.
Směsi z herbicidů A a safenerů B jsou tedy výborně vhodné pro selektivní potírání plevelů v kulturách rýže. Herbicidní účinek použitých herbicidů proti škodlivým rostlinám však není přídavkem safenerů ovlivněn; odpovídá při použitých aplikačních množstvích srovnávacím hodnotám, které byly docíleny při použití herbicidů samotných.
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (5)

1. Kombinace herbicid-safener, vyznačující se tím, že obsahují alespoň jednu herbicidovou komponentu A) alespoň jednu safenerovou komponentu B) v účinném poměru ve směsi, přičemž
A) herbicidně účinnou látkou je sloučenina ze skupiny substituovaných fenylsulfonylmočovin obecného vzorce A
-21CZ 288820 B6 ve kterém
Q značí kyslíkový atom, atom síry nebo skupiny -N(R)-, přičemž
R značí vodíkový atom, alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
W značí kyslíkový atom nebo atom síry,
Y a Z značí nezávisle na sobě skupinu CH nebo dusíkový atom, přičemž Y a Z neznačí současně skupinu CH,
R1 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 10 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 10 uhlíkovými atomy, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, která je jednou nebo několikrát substituována stejnými nebo různými zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, kyanoskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy v alkoxylu a alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, dále značí cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 uhlíkovými atomy, která je nesubstituovaná nebo substituovaná jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a atom halogenu, dále cykloalkenylovou skupinu s 5 až 8 uhlíkovými atomy, fenylalkylovou skupinu s 1 a 4 uhlíkovými atomy v alkylu, která je na fenylovém zbytku nesubstituovaná nebo substituovaná, nebo zbytek vzorce A-l až A-10
O_ch2-
A — 1 A - 2 A — 3 xO~CH’- Q-ch>- xQ~ch=A-4 A-5 A-6 A-7
A-10 ve kterých
X značí kyslíkový atom, atom síry, skupinu S(O) nebo skupinu SO2,
R2 značí vodíkový atom, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, přičemž oba tyto zbytky mohou být nesubstituované nebo jednou nebo několikrát substituované atomem halogenu nebo alkoxyskupinou s 1 až 3 uhlíkovými atomy,
-22CZ 288820 B6
R3 značí vodíkový atom, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy nebo alkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, přičemž poslední tři skupiny jsou nesubstituované nebo jednou nebo několikrát substituované atomem halogenu nebo jednou nebo dvakrát substituované alkoxyskupinou s 1 až 3 uhlíkovými atomy nebo alkylthioskupinou s 1 až 3 uhlíkovými atomy, nebo značí zbytek vzorcem NR5R6, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 3 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkinyloxyskupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy,
R4 značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
R5 a R6 značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 3 až 4 uhlíkovými atomy, haloalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a
Hal značí fluor, chlor, brom nebo jod, a
B) safenerovou komponentu je sloučenina ze skupiny sloučenin vzorců B1 a B2 (B1) (B2) ve kterých
X' značí vodíkový atom, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nitroskupinu nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
Z' značí skupinu OR7, SR7 nebo NR7R8 nebo nasycený nebo nenasycený tříčlenný až sedmičlenný heterocyklus s alespoň jedním dusíkovým atomem a až 3 heteroatomy, který je vázán přes dusíkový atom s karbonylovou skupinou a je nesubstituovaný nebo substituovaný zbytky ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo popřípadě substituovanou fenylovou skupinu,
R* značí alkandiylový řetězec s 1 nebo 2 uhlíkovými atomy, který ještě může být substituován jedním nebo dvěma alkylovými zbytky s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 3 uhlíkovými atomy v alkoxylu,
R7 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 12 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy nebo alkinylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy,
-23CZ 288820 B6 přičemž předcházející uhlíkaté zbytky jsou nesubstituované nebo jednou nebo několikrát, výhodně až třikrát substituované, stejnými nebo různými zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkylmerkaproskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkenylmerkaptoskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkinylmerkaptoskupinu se 2 a 8 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu s 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkinyloxyskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až
7 uhlíkovými atomy, cykloalkoxyskupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy, kyanoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu, karboxyskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alenyloxykarbonylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkylmerkaptokarbonylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkylu, alkinyloxykarbonylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkinylu, alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkylu, alkenylkarbonylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkinylkarbonylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkinylu, l-(hydroxyimino)-alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu, 1-alkyliminoalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v obou alkylech, 1-alkoxyiminoalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu a s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu, alkylkarbonylaminoskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkylu, alkenylkarbonylaminoskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkinylaminokarbonylovou skupinu se 2 až
8 uhlíkovými atomy v alkinylu, aminokarbonylovou skupinu, alkylaminokarbonylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkylu, dialkylaminokarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v každém alkylu, alkenylaminokarbonylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkinylaminokarbonylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy v alkinylu, alkoxykarbonylaminoskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkoxylu, alkylaminokarbonylaminoskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkylu, alkylkarbonyloxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná atomem halogenu, nitroskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo popřípadě substituovanou fenylovou skupinou, alkenylkarbonyloxyskupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkinylkarbonyloxyskupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy v alkinylu, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu, fenylalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, fenylalkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, fenoxyskupinu, fenoxyalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, fenoxyalkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, fenoxykarbonyloxyskupinu, fenylkarbonylaminoskupinu, fenylalkylkarbonylaminoskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu, přičemž posledně uvedených devět zbytků je ve fenylovém kruhu nesubstituovaných nebo jednou nebo několikrát, výhodně až třikrát, substituovaných stejnými nebo různými zbytky ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a nitroskupinu a dále zbytky vzorců -SiR'3, -O-SiR'3, R'3Si-alkoxy s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkoxylu, -CO-O-NRS, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -O-NR'2, -CH(OR')2 a -O-(CH2)m-CH(OR')2, přičemž
R' značí v uvedených vzorcích nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná, nebo jednou nebo několikrát, výhodně až třikrát, substituovaná, stejnými nebo různými zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a nitroskupinu, nebo párově značí alkandiylový řetězec se 2 až 6 uhlíkovými atomy a m značí číslo 0 až 6, nebo substituovaný alkoxylový zbytek vzorce RO-CHR'(OR)-alkoxy s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu,
-24CZ 288820 B6 přičemž
R značí nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo společně alkandiylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy a
R' značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,
R8 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo popřípadě substituovanou fenylovou skupinu, n' značí celé číslo 1 až 5,
W' značí divalentní heterocyklický zbytek vzorce W1 až W4 (W5) *’ (W2)
0—N (W4) ve kterých
R9 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 12 uhlíkovými atomy nebo popřípadě substituovanou fenylovou skupinu,
R10 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu i v alkoxylu, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 12 uhlíkovými atomy nebo trialkylsilylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu a m' značí číslo 0 nebo 1.
2 až 6 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, která je jednou až čtyřikrát substituována stejnými nebo různými zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxykarbonylovou skupinu se 2 až
2. Kombinace herbicid-safener podle nároku 1,vyznačující se tím, že v herbicidu vzorce A nebo jeho soli
R1 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se
3. Kombinace herbicid-safener podle nároku l nebo 2, vyznačující se tím, že v safeneru vzorce B1 nebo B2
R7 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy, přičemž předcházející uhlíkaté zbytky jsou nesubstituované nebo jednou nebo několikrát substituované atomem halogenu, nebo jednou nebo dvakrát substituované zbytky ze skupiny zahrnující hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alenyloxykarbonylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy v alkenylu, l-(hydroxyimino)alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu, 1-alkyliminoalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu, 1-alkoxyiminoalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu a s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu a dále zbytky vzorců -SiR'3, -N=CR'2, -O-N=CR'2 a -O-NR'2, přičemž
R' značí v uvedených vzorcích nezávisle na sobě vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu, nebo párově značí alkandiylový řetězec se 4 až 5 uhlíkovými atomy,
R9 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinu,
R10 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu i v alkoxylu, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy nebo trialkylsilylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu a
-26CZ 288820 B6
X' značí vodíkový atom, atom halogenu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy.
3 uhlíkovými atomy a alkenylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, dále značí cyklo
-25CZ 288820 B6 alkylovou skupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, která je nesubstituovaná nebo substituovaná jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a atom halogenu, dále cykloalkenylovou skupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, benzylovou skupinu, která je na fenylovém zbytku nesubstituovaná nebo substituovaná jedním až třemi zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, haloalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy a alkoxykarbonylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, nebo zbytek vzorce A-1 až A-10 a
Hal značí chlor, brom nebo jod,
R2 značí vodíkový atom, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, přičemž oba tyto zbytky mohou být nesubstituované nebo jednou nebo několikrát substituované atomem halogenu nebo alkoxyskupinou s 1 až 3 uhlíkovými atomy,
R3 značí vodíkový atom, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy nebo alkylthioskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, přičemž poslední tři skupiny jsou nesubstituované nebo jednou nebo několikrát substituované atomem halogenu nebo jednou nebo dvakrát substituované alkoxyskupinou s 1 až 2 uhlíkovými atomy nebo alkylthioskupinou s 1 až 2 uhlíkovými atomy, nebo značí zbytek vzorce NR5R6,
R4 značí vodíkový atom nebo methylovou skupinu a
R5 a R6 značí nezávisle na sobě vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy.
4. Kombinace herbicid-safener podle některého z nároků laž 3, vyznačující se tím, že v safenerů vzorce B2
W' značí zbytek W3, definovaný v nároku 1,
X' značí vodíkový atom, atom halogenu nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, n' značí číslo 1, 2 nebo 3,
Z' značí zbytek OR7, přičemž
R7 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu i alkoxylu nebo trialkylsilylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy v každém alkylu a
R8 9 značí alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy.
5. Kombinace herbicid-safener podle některého z nároků laž 4, vyznačující se tím, že je formulována ve formě přípravku a obsahuje 0,1 až 99 % hmotnostních účinné látky A a B1 a/nebo B2 a 1 až 99,9 % hmotnostních obvyklých pomocných činidel.
6. Kombinace herbicid-safener podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že obsahuje účinné látky A a B1 a/nebo B2 ve hmotnostním poměru 1 : 100 až 100 : 1.
7. Způsob ochrany kulturních rostlin před fytotoxickými vedlejšími účinky herbicidů A, vyznačující se tím, že se aplikuje účinné množství safenerů obecného vzorce B1 a/nebo B2 před, po nebo současně s účinným množstvím herbicidu A na kulturní rostliny, části rostlin, semena rostlin nebo na osevní plochu, přičemž kombinace herbicidu A a safenerů B1 a B2 je definována v nárocích 1 až 6.
8. Způsob podle nároku 7, v y z n a č u j í c í se tím, že kulturní rostliny jsou rostliny obilí, rýže nebo kukuřice.
-27CZ 288820 B6
9. Způsob podle nároku 7 nebo 8, vyznačující se tím, že se sloučeniny vzorce A nebo jejich soli aplikují v množství 0,001 až lOkg/ha aktivní substance A při hmotnostním poměru safener/herbicid 1 : 100 až 100 : 1.
5 10. Použití sloučenin obecných vzorců B1 a B2 jako safenerů pro ochranu kulturních rostlin před fytotoxickými vedlejšími účinky herbicidů A, přičemž kombinace herbicid-safener je definována v nárocích 1 až 6.
CZ1996919A 1993-09-30 1994-09-19 Nové směsi herbicidů a antidot CZ288820B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4333249A DE4333249A1 (de) 1993-09-30 1993-09-30 Neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ91996A3 CZ91996A3 (en) 1996-10-16
CZ288820B6 true CZ288820B6 (cs) 2001-09-12

Family

ID=6499009

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ1996919A CZ288820B6 (cs) 1993-09-30 1994-09-19 Nové směsi herbicidů a antidot

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5571772A (cs)
EP (1) EP0721299B1 (cs)
JP (2) JPH09503762A (cs)
CN (3) CN1640259B (cs)
AT (1) ATE173884T1 (cs)
AU (1) AU701017B2 (cs)
BR (1) BR9407673A (cs)
CA (1) CA2173152C (cs)
CZ (1) CZ288820B6 (cs)
DE (2) DE4333249A1 (cs)
DK (1) DK0721299T3 (cs)
ES (1) ES2126152T3 (cs)
PL (1) PL189117B1 (cs)
RU (1) RU2250612C2 (cs)
SK (1) SK281819B6 (cs)
UA (1) UA39893C2 (cs)
WO (1) WO1995008919A1 (cs)
ZA (1) ZA947598B (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69725855T2 (de) * 1996-08-16 2004-08-19 Monsanto Technology Llc Reihenanordnungsmethode zur behandlung von pflanzen mit exogenen chemikalien
US5821195A (en) * 1996-08-16 1998-10-13 Monsanto Company Sequential application method for enhancing glyphosate herbicidal effectiveness with reduced antagonism
DE19638233A1 (de) * 1996-09-19 1998-03-26 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kombinationen aus Sulfonylharnstoff-Herbiziden und Safenern
US6358909B1 (en) * 1996-10-17 2002-03-19 The Clorox Company Suspoemulsion system for delivery of actives
DE19832017A1 (de) * 1998-07-16 2000-01-27 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit substituierten Phenylsulfonylharnstoffen zur Unkrautbekämpfung in Reis
GEP20063907B (en) * 2001-09-14 2006-08-25 Basf Ag Herbicidal mixtures based on 3-phenyluracils
JP5205063B2 (ja) * 2006-02-08 2013-06-05 クミアイ化学工業株式会社 畑地栽培除草用薬害軽減剤及びそれを用いる薬害軽減方法
US9809555B2 (en) * 2015-12-02 2017-11-07 Rotam Agrochem International Company Limited Form of mefenpyr-diethyl, a process for its preparation and use of the same
EP3222143A1 (en) 2016-03-24 2017-09-27 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Use of certain herbicide combinations based on iodosulfuron in teff plants

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2552261B2 (ja) * 1978-05-30 1996-11-06 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 農業用スルホンアミド類およびその製造法
DK163123C (da) * 1978-05-30 1992-06-09 Du Pont Benzensulfonylurinstoffer til anvendelse som herbicider eller plantevaekstregulatorer, praeparat indeholdende dem samt deres anvendelse
US4383113A (en) * 1978-05-30 1983-05-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Agricultural sulfonamides
EP0094349B1 (de) * 1982-05-07 1994-04-06 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
AU2852184A (en) * 1983-05-26 1984-11-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Antidotes for sulfonylurea herbicides
US4566898A (en) * 1984-09-07 1986-01-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
EP0182740A3 (de) * 1984-10-25 1986-08-27 Ciba-Geigy Ag Synergistisches Mittel und Verfahren zur selektiven Unkrautbekämpfung, insbesondere in Getreide
US4645527A (en) * 1984-12-14 1987-02-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal antidotes
EP0191736B1 (de) * 1985-02-14 1991-07-17 Ciba-Geigy Ag Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen
DE3633840A1 (de) * 1986-10-04 1988-04-14 Hoechst Ag Phenylpyrazolcarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und safener
DE3716657A1 (de) * 1987-05-19 1988-12-01 Basf Ag Herbizide sulfonamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur beeinflussung des pflanzenwachstums
US4780466A (en) * 1988-03-17 1988-10-25 Hoechst-Roussel Pharmaceuticals, Inc. Arylpiperazinylalkoxy derivatives of cyclic imides
DE3817192A1 (de) * 1988-05-20 1989-11-30 Hoechst Ag 1,2,4-triazolderivate enthaltende pflanzenschuetzende mittel sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
DE3900472A1 (de) * 1989-01-10 1990-07-12 Basf Ag Herbizide sulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3939010A1 (de) * 1989-11-25 1991-05-29 Hoechst Ag Isoxazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschuetzende mittel
DE3939503A1 (de) * 1989-11-30 1991-06-06 Hoechst Ag Neue pyrazoline zum schutz von kulturpflanzen gegenueber herbiziden
ES2194629T3 (es) * 1990-12-21 2003-12-01 Bayer Cropscience Gmbh Mezclas de herbicidas y antidotos.
EP0492366B1 (de) * 1990-12-21 1997-03-26 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Neue 5-Chlorchinolin-8-oxyalkancarbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Antidots von Herbiziden
ZA92970B (en) * 1991-02-12 1992-10-28 Hoechst Ag Arylsulfonylureas,processes for their preparation,and their use as herbicides and growth regulators
DE59209849D1 (de) * 1991-04-15 2000-08-24 Aventis Cropscience Gmbh Isoxazoline oder Isothiazoline enthaltende pflanzenschützende Mittel, neue Isoxazoline und Isothiazoline und Verfahren zu deren Herstellung
EP0626958A1 (en) * 1992-02-21 1994-12-07 Ciba-Geigy Ag Sulfonylureas as herbicides
EP0558448A1 (de) * 1992-02-26 1993-09-01 Ciba-Geigy Ag 1,5-Diphenylpyrazol-3-Carbonsäure-Derivate als Antidots für Sulfonylharnstoffherbizide
TW259690B (cs) * 1992-08-01 1995-10-11 Hoechst Ag

Also Published As

Publication number Publication date
AU701017B2 (en) 1999-01-21
BR9407673A (pt) 1997-02-04
CN1137222A (zh) 1996-12-04
CZ91996A3 (en) 1996-10-16
JP2006124388A (ja) 2006-05-18
CN1640259B (zh) 2010-04-14
ATE173884T1 (de) 1998-12-15
CA2173152A1 (en) 1995-04-06
DE59407402D1 (de) 1999-01-14
WO1995008919A1 (de) 1995-04-06
EP0721299B1 (de) 1998-12-02
CA2173152C (en) 2004-08-24
ZA947598B (en) 1995-05-15
ES2126152T3 (es) 1999-03-16
CN1229023C (zh) 2005-11-30
SK42496A3 (en) 1996-09-04
SK281819B6 (sk) 2001-08-06
AU7808594A (en) 1995-04-18
JPH09503762A (ja) 1997-04-15
RU2250612C2 (ru) 2005-04-27
CN1312000A (zh) 2001-09-12
PL313739A1 (en) 1996-07-22
DE4333249A1 (de) 1995-04-06
PL189117B1 (pl) 2005-06-30
DK0721299T3 (da) 1999-08-16
EP0721299A1 (de) 1996-07-17
CN1640259A (zh) 2005-07-20
UA39893C2 (uk) 2001-07-16
US5571772A (en) 1996-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ294424B6 (cs) Kompozice herbicid-safener, jejich použití a způsob ochrany rostlin
CZ290929B6 (cs) Fenylsulfonylmočoviny, způsob jejich výroby, jejich pouľití jako herbicidů a růstových regulátorů a meziprodukty pro jejich výrobu
PL183786B1 (pl) Acylowane aminofenylosulfonylomoczniki, sposób ich wytwarzania oraz środek chwastobójczy i regulujący wzrost roślin
US6124240A (en) Combinations of sulfonylurea herbicides and safeners
AU2006289339B2 (en) Storage-stable sulphonamide formulations
CZ288820B6 (cs) Nové směsi herbicidů a antidot
CZ349596A3 (en) Phenylsulfonyl ureas with substituent on nitrogen, process of their preparation and application as herbicidal agents and plant growth regulators
US8198214B2 (en) Solid formulation
CA2151498A1 (en) Benzoylcyclohexenones, processes for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators
EP0763028B1 (de) Formylaminophenylsulfonylharnstoffe, verfahren zur herstellung und verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
AU716730B2 (en) Alkylidenehydrazinophenylsulphonylureas, processes for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators
DE19616445A1 (de) Substituierte Aminomethylphenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
US5861357A (en) 5-acylamino-2-alkoxycarbonylphenylsulfonylureas as selective herbicides
DE4328414A1 (de) Neue Phenylglyoxylsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE19510078A1 (de) Formylaminophenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zur Herstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20140919