CZ285881B6 - Způsob výroby kyseliny akrylové - Google Patents

Způsob výroby kyseliny akrylové Download PDF

Info

Publication number
CZ285881B6
CZ285881B6 CZ991212A CZ121299A CZ285881B6 CZ 285881 B6 CZ285881 B6 CZ 285881B6 CZ 991212 A CZ991212 A CZ 991212A CZ 121299 A CZ121299 A CZ 121299A CZ 285881 B6 CZ285881 B6 CZ 285881B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
acrolein
acrylic acid
production
copper
gas
Prior art date
Application number
CZ991212A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ121299A3 (cs
Inventor
Andreas Dr. Tenten
Peter Dr. Weidlich
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of CZ121299A3 publication Critical patent/CZ121299A3/cs
Publication of CZ285881B6 publication Critical patent/CZ285881B6/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8878—Chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/888—Tungsten
    • B01J23/8885—Tungsten containing also molybdenum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
    • C01B13/14—Methods for preparing oxides or hydroxides in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
    • C01B13/14—Methods for preparing oxides or hydroxides in general
    • C01B13/18—Methods for preparing oxides or hydroxides in general by thermal decomposition of compounds, e.g. of salts or hydroxides
    • C01B13/185—Preparing mixtures of oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G39/00—Compounds of molybdenum
    • C01G39/006—Compounds containing, besides molybdenum, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/006—Compounds containing, besides nickel, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

Způsob výroby kyseliny akrylové katalytickou oxidací akroleinu v plynné fázi spočívá v tom, že se akrolein oxiduje v přítomnosti katalyzátoru obsahujícího jako základní složky oxidy molybdenu, vanadu, wolframu, mědi a niklu v molárních poměrech Mo:V = 12:1 až 2:1, Mo:W = 60:1 až 3:1, Mo:Cu = 24:1 až 2:1 a Cu:Ni = 2:1 až 1:3.ŕ

Description

Způsob výroby kyseliny akrylové
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby kyseliny akrylové katalytickou oxidací akroleinu v plynné fázi.
Dosavadní stav techniky
Výroba kyseliny akrylové katalytickou oxidací akroleinu v plynné fázi je dlouhodobě obecně známa. Je také známo, že výsledky této výroby jsou především závislé na použitém katalyzátoru.
EP-A 427 508, DE-A 29 09 671, DE-C 3151805 a DE-AS 26 26 887 zveřejňují údaje o hmotách tvořených oxidy několika kovů, které vedle jiných oxidů prvků také jako základní složky obsahují prvky molybden, vanad, wolfram a měď v oxidované formě. Mimo jiné se například uvádějí takové hmoty tvořené oxidy několika kovů, ve kterých je molámí poměr prvků Mo:V, Mo:W a Mo:Cu v oblasti používané v tomto vynálezu. Tyto hmoty tvořené oxidy několika kovů jsou doporučeny mimo jiné jako katalyzátory pro katalytickou oxidaci akroleinu v plynné fázi na kyselinu akrylovou.
S přihlédnutím k tomuto účelu použití není však možné tyto hmoty tvořené oxidy několika kovů pokládat za zcela uspokojující, s ohledem na aktivitu a selektivitu tvorby kyseliny akrylové. Kromě toho mají tyto hmoty tvořené oxidy několika kovů při použití význačně odlišné chování při svém záběhu. To znamená, že při použití čerstvě vyrobených hmot tvořených oxidy několika kovů vzrůstá selektivita (při předem dané konverzi) pro vznik kyseliny akrylové teprve s přibývající dobou provozu na její konečnou hodnotu.
EP-A 235 760 uvádí jako katalyzátory pro katalytickou oxidaci akrolienu v plynné fázi na kyselinu akrylovou vhodné hmoty tvořené oxidy několika kovů, které vedle prvků molybdenu, vanadu, wolframu a mědi jako další základní složku obsahují nikl v oxidované formě. Nedostatkem těchto hmot tvořených oxidy několika kovů je však to, že v nich molámí poměr prvku mědi k prvku nikluje pod 1:3, co je příčinou proč také tyto hmoty tvořené oxidy několika kovů nemohou zcela uspokojit, s ohledem na své použití ke katalytické oxidaci akroleinu v plynné fázi na kyselinu akrylovou.
US patentový spis číslo 4 289 654 popisuje hmoty, které obsahují toliko čtyři prvky a případně také nikl, avšak místo niklu mohou se stejným výsledkem obsahovat také osm jiných prvků. Žádný z příkladů provedení v tomto US patentovém spise obsah niklu nedokládá. Nejlepší provedení vynálezu je bez pochyby obsaženo v příkladech 5 a 6, avšak tyto příklady dokládají způsob výroby kyseliny akrylové z akroleinu za použití katalyzátoru obsahujícího toliko molybden, vanad, wolfram a měď. Je trvalá snaha zvýšit selektivitu i aktivitu reakce použitím katalyzátorů se zlepšenými vlastnostmi.
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu je způsob výroby kyseliny akrylové katalytickou oxidací akroleinu v plynné fázi, který spočívá v tom, že se akroleín oxiduje v přítomnosti katalyzátoru obsahujícího jako základní složky oxidy molybdenu, vanadu, wolframu, mědi a niklu v molámích poměrech
Mo:V= 12:1 až 2:1,
Mo:W = 60:1 až 3:1,
-1 CZ 285881 B6
Mo:Cu = 24:1 až 2:1 a
Cu:Ni = 2:l až 1:3.
Výhodný je způsob výroby kyseliny akrylové katalytickou oxidací akroleinu v plynné fázi, který spočívá v tom, že se akrolein oxiduje v přítomnosti katalyzátoru, kde molámí poměr elementární mědi k elementárnímu nikluje od 2:1 do 1:2, zvláště výhodně 2:1.
Obzvláště výhodný způsob výroby kyseliny akrylové katalytickou oxidací akroleinu v plynné fázi spočívá v oxidaci akroleinu v přítomnosti katalyzátoru obsahujícího jako základní složky oxidy molybdenu, vanadu, wolframu, mědi a niklu v poměrech odpovídajících sumárnímu vzorci I
Mo12VaWbCucNidX’eX2fX3gX4hX5,On (I), ve kterém
X1 znamená jeden nebo větší počet alkalických kovů,
X2 znamená jeden nebo větší počet kovů alkalických zemin,
X3 znamená chrom, mangan, cer a/nebo niob,
X4 znamená antimon a/nebo bismut,
X5 znamená křemík, hliník, titan a/nebo zirkonium, a představuje číslo 1 až 6, b představuje číslo 0,2 až 4, c představuje číslo 0,5 až 6 a d představuje číslo 0,2 až 6, přičemž poměr c:d činí od 5:1 až do 1:3, e představuje číslo 0 až 2, f představuje číslo 0 až 3, g představuje číslo 0 až 5, ' h představuje číslo 0 až 40, i představuje číslo 0 až 40 a n představuje číslo, které je stanoveno mocenstvím a četností prvků odlišných od kyslíku v sumárním vzorci I.
Z těchto hmot jsou pro způsob výroby kyseliny akrylové katalytickou oxidací akroleinu v plynné fázi obzvláště výhodné takové hmoty, ve kterých stechiometrické koeficienty e, f, g a h jsou rovny nule.
-2CZ 285881 B6
Výroba hmot používaných jako katalyzátory pro způsob výroby kyseliny akrylové katalytickou oxidací akroleinu v plynné fázi se provádí o sobě známým způsobem, jak je popsáno například ve zveřejněné přihlášce vynálezu PV 213-94.
V krátkosti uvedeno, výroba hmot se provádí o sobě známým způsobem zpravidla tak, že se z vhodných výchozích sloučenin, které obsahují jako složky prvky tvořící katalyzátor, vyrobí jak nejvíce je možné dokonalá suchá směs a ta se kalcinuje za teplot od 200 do 500 °C, s výhodou od 300 do 400 °C. U použitých výchozích sloučenin se bud’ jedná již o oxidy nebo o takové sloučeniny, které je možné převést na oxidy zahřátím, popřípadě v přítomnosti kyslíku.
Dokonale smíchané směsi výchozích sloučenin se mohou vysušit nebo předkládat ve vlhké formě. S výhodou se však důkladné promísení provádí ve vlhké formě. Obvykle se výchozí sloučeniny přitom navzájem smíchají ve formě vodného roztoku nebo suspenze. Nakonec se vodná hmota vysuší a po vysušení kalcinuje.
Sušicí proces se s výhodou provádí bezprostředně v souvislosti s přípravou vodné směsi a rozstřikovacím sušením. Přitom vznikající prášek se může bezprostředně potom formovat lisováním. Tento prášek se však často přitom ukazuje pro bezprostřední další zpracování jako látka sestávající z příliš jemných částic, a proto se za přídavku vody účelně nejprve hněte.
Vznikající hnětená hmota se nakonec formuje bud’ na požadované geometrické rozměry katalyzátoru, vysuší a poté podrobí kalcinaci (což vede k tak zvanému plnému katalyzátoru) nebo se neformovaná hmota kalcinuje a poté se rozemele na prášek tvořený jemnými částicemi, který se obvykle za přídavku vhodného množství vody, jakož i popřípadě dalších pojivových prostředků upravuje jako vlhká hmota a nanáší na inertní nosičová tělíska. Po konečném navrstvení se tělíska ještě jednou suší atak se dostane skořepinový katalyzátor vhodný k nasazení. V podstatě se může kalcinovaný prášek také používat jako práškový katalyzátor.
Provádí-li se smíchání výchozích sloučenin ve formě vodného roztoku, tak se mohou také inertní porézní nosičová tělíska napojit tímto samotným roztokem, vysušit a nakonec kalcinovat na nosičové katalyzátory. Plné katalyzátory mají s výhodou geometrické tvary odpovídající dutému válečku podle DE-A 3113 179.
Katalyzátory pro oxidaci akroleinu v plynné fázi na kyselinu akrylovou jsou s výhodou ve formě skořepinových katalyzátorů. Přitom se mohou používat obvyklé nosičové materiály, jako jsou porézní nebo neporézní oxidy hlinité, oxid křemičitý, oxid thoričitý, oxid zirkoničitý, karbid křemíku nebo křemičitany, jako křemičitan hořečnatý nebo křemičitan hlinitý. Nosičové materiály mohou být pravidelně nebo nepravidelně formovány, přičemž pravidelně formovaná nosičová tělíska se zřetelně vytvořenou drsností povrchové plochy, například jako kuličky nebo duté válečky, jsou zvláště výhodné. Z nich jsou opět obzvláště výhodné kuličky. Zcela zvláště výhodné je použití v podstatě neporézních, nosičů ve tvaru kuliček s drsnou povrchovou plochou, sestávajících ze steatitu (mastku), jejichž průměr činí od 1 do 6 mm, s výhodou od 4 do 5 mm. Tloušťka vrstvy aktivní hmoty se účelně volí v oblasti od 50 do 500 pm, s výhodou v oblasti od 150 do 250 m. Na tomto místě se musí poukázat na to, že výroba skořepinových katalyzátorů se může provádět povrstvením nosičových tělísek také před kalcinaci, to znamená například s vlhkým práškem z rozprašování.
Kalcinace vysušené hmoty obsahující v důkladně promíchané směsi výchozí sloučeniny se s výhodou provádí zcela obecně ve válcové rotační peci, do které je zaváděn vzduch.
Povrstvení nosičových tělísek k výrobě skořepinových katalyzátorů se provádí zpravidla ve vhodné nádobě schopné otáčení, jako je známa například z DE-A 29 09 671 nebo z EP-A 293 859.
-3CZ 285881 B6
S výhodou se výchozí sloučeniny, způsob povrstvování, stejně jako kalcinační podmínky zvolí podle EP-A 293 859 o sobě známým způsobem tak, že výsledná aktivní hmota tvořená oxidy několika kovů má specifickou plochu povrchu od 0,50 do 150 m2/g, specifický objem pórů od 0,10 do 0,90 cm3/g a takové rozdělení průměru pórů, že na oblast průměru od 0,1 do <1 pm, od 1,0 do <10 pm a od 10 do 100 pm vždy připadá méně než 10% celkového objemu pórů. S výhodou se dosahuje takového rozmezí, které je v EP-A 293 859 jmenováno jako výhodné.
S hmotou tvořenou oxidy několika kovů jako katalyzátorem se dosahuje zvýšené aktivity a selektivity při způsobu katalytické oxidaci akroleinu v plynné fázi na kyselinu akrylovou. Jako akrolein se přitom s výhodou používá reakční produkt z odpovídající katalytické oxidace propenu v plynné fázi.
Obvykle se katalytická oxidace akroleinu v plynné fázi provádí v reaktoru ze svazku trubek nebo jako heterogenní oxidace na pevném loži. Jako oxidační činidlo se používá o sobě známým způsobem kyslík, který se účelně ředí inertním plynem. Vhodné inertní plyny jsou například dusík a/nebo vodní pára. Reakční teplota a reakční tlak jsou odborníkovi známé (srov. DE-A 4132 263). Ukazuje, že katalyzátory tvořené oxidy několika kovů mají s ohledem na selektivitu pro výrobu kyseliny akrylové také sníženou dobu záběhu, to znamená, že pokud se provozuje reaktor se svazkem trubek naplněným hmotou tvořící katalyzátor za podmínek známých odborníkovi při použití plynného proudu obsahujícího akrolein za účelem oxidační výroby kyseliny akrylové, tak vzrůstá selektivita při výrobě kyseliny akrylové během zkrácené doby provozu na maximální hodnotu.
Příklady provedení vynálezu
a) Obecný výrobní předpis pro způsob výroby hmot tvořených oxidy několika kovů
Jako srovnávací příklad se vyrobí dále popsaným způsobem katalyticky aktivní hmota VI o složení vyjádřeném sumárním vzorcem
Mo12V3W1.2Cu2.4Ox.
190 g monohydrátu octanu měďnatého se rozpustí v 2700 g vody na roztok I. V 5500 g vody se za teploty 95 °C postupně rozpustí 860 g tetrahydrátu heptamolybdenanu amonného, 143 g metavanadičnanu amonného a 126 g heptahydrátu parawolframanu amonného na roztok Π. Nakonec se roztok I najednou zamíchá do roztoku II a vodná směs se suší rozstřikováním při výstupní teplotě 110 °C. Poté se prášek získaný rozstřikováním hněte s vodou v množství 0,15 kg vody na každý kilogram prášku. Uhnětená hmota se zahřívá ve válcové rotační peci se zaváděným vzduchem na teplotu 400 °C po dobu 3 hodin a nakonec se kalcinujé při teplotě 400 °C během 5 hodin. Kalcinovaný, katalyticky aktivní materiál se rozemele na částečky o průměru od 0,1 do 50 pm.
Zcela odpovídajícím způsobem se vyrobí prášek tvořený oxidy několika kovů o tomto složení (nikl se vnáší jako tetrahydrát octanu nikelnatého):
M012V3W1.2Cui6Nio.8Ox
Moi2V3W] 2Cuo8NÍi 6OX
Mo12V3Wj.2Ni2.4Ox (Bl) (B2) (V2) (B3) (B4) (V3) (V4)
M012V3W1.2Cu2.oNio.4Ox
Moi2V3W 1_2Cu2.4Nio.8Ox’
Mo12V3Wj.2Cu1.6Ox”
M012V3W1.2Cuo.4Ni2.oOx
-4CZ 285881 B6
b) Způsob výroby katalyzátorů
Práškovou aktivní hmotou získanou pod a) se povrství v míchaném otáčivém bubnu neporézní kuličky ze steatitu s drsnou plochou povrchu, o průměru od 4 do 5 mm, v množství 50 g prášku na každých 200 g steatitových kuliček, při současném přidání 18 g vody. Vše se nakonec vysuší za teploty 110 °C horkým vzduchem.
c) Způsob oxidace akroleinu v plynné fázi
Reakční trubice (V2A, síla trubice 2 mm) o volném průměru 25 mm se naplní vždy 1 litrem směsi, sestávající ze skořepinového katalyzátoru získaného pod b) a inertního materiálu ředícího tento katalyzátor, a zahřívá na solné lázni. Poté se zavádí 2300 Nl/h plynné směsi o složení 5 % objemových akroleinu, 7 % objemových kyslíku, 10 % objemových vodní páry, přičemž zbytek tvoří dusík.
Teplota solné lázně se ve všech případech upraví tak, že při jednom průchodu se dosáhne konverze akroleinu přibližně 99 % molámích. S ohledem na tuto hodnotu jako funkci použitého skořepinového katalyzátoru po třítýdenní provozní době se dosahuje potřebných teplot solné lázně (měřítko pro aktivitu, menší teploty solné lázně ukazují na zvýšené aktivity), stejně jako výsledných selektivit (vztaženo na vzniklou kyselinu akrylovou) uvedených v tabulce. Tato tabulka obsahuje rovněž doby záběhu stanovené s ohledem na selektivitu vzniku kyseliny akrylové.
Tabulka
Katalyzátor Konverze akroleinu (% mol.) Teplota solné lázně (°C) Selektivita (% mol.) Doba záběhu (den)
VI 99,1 275 95,0 10
B1 99,0 264 96,2 2
B2 98,9 265 95,8 3
V2 98,2 283 94,3 3
B3 99,1 267 95,7 3
B4 98,9 265 95,6 4
V3 99,0 267 95,3 8
V4 98,5 279 94,5 3
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (2)

1. Způsob výroby kyseliny akrylové katalytickou oxidací akroleinu v plynné fázi, vyznačující se tím, že se akrolein oxiduje v přítomnosti katalyzátoru obsahujícího jako základní složky oxidy molybdenu, vanadu, wolframu, mědi a niklu v molámích poměrech
Mo:V= 12:1 až 2:1,
Mo:W = 60:1 až 3:1,
Mo:Cu = 24:l až 2:1 a
Cu:Ni = 2:l až 1:3.
-5CZ 285881 B6
2. Způsob výroby kyseliny akrylové podle nároku 1, vyznačující se tím, že se akrolein oxiduje v přítomnosti katalyzátoru obsahujícího jako základní složky oxidy molybdenu, vanadu, wolframu, mědi a niklu v poměrech odpovídajících sumárnímu vzorci I
Mo12VaWbCucNidX1eX2fX3gX4hX5 iOn (I), ve kterém
X1 znamená jeden nebo větší počet alkalických kovů,
X2 znamená jeden nebo větší počet kovů alkalických zemin,
X3 znamená chrom, mangan, cer a/nebo niob,
X4 znamená antimon a/nebo bismut,
X5 znamená křemík, hliník, titan a/nebo zirkonium, a představuje číslo 1 až 6, b představuje číslo 0,2 až 4, c představuje číslo 0,5 až 6 a d představuje číslo 0,2 až 6, přičemž poměr c:d činí od 5:1 až do.l :3, e představuje číslo 0 áž 2, f představuje číslo 0 až 3, g představuje číslo 0 až 5, h představuje číslo 0 až 40, i představuje číslo 0 až 40 a n představuje číslo, které je stanoveno mocenstvím a četností prvků odlišných od kyslíku v sumárním vzorci I. ;
CZ991212A 1993-02-03 1994-02-01 Způsob výroby kyseliny akrylové CZ285881B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4302991A DE4302991A1 (de) 1993-02-03 1993-02-03 Multimetalloxidmassen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ121299A3 CZ121299A3 (cs) 1999-08-11
CZ285881B6 true CZ285881B6 (cs) 1999-11-17

Family

ID=6479512

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ991212A CZ285881B6 (cs) 1993-02-03 1994-02-01 Způsob výroby kyseliny akrylové
CZ94213A CZ285760B6 (cs) 1993-02-03 1994-02-01 Hmoty tvořené oxidy několika kovů, jejich použití a způsob výroby

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ94213A CZ285760B6 (cs) 1993-02-03 1994-02-01 Hmoty tvořené oxidy několika kovů, jejich použití a způsob výroby

Country Status (8)

Country Link
US (2) US5446004A (cs)
EP (1) EP0609750B1 (cs)
JP (1) JPH06279030A (cs)
CN (1) CN1050779C (cs)
CA (1) CA2114681A1 (cs)
CZ (2) CZ285881B6 (cs)
DE (2) DE4302991A1 (cs)
ES (1) ES2092840T3 (cs)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4431949A1 (de) * 1994-09-08 1995-03-16 Basf Ag Verfahren zur katalytischen Gasphasenoxidation von Acrolein zu Acrylsäure
US5482597A (en) 1994-11-23 1996-01-09 Basf Aktiengesellschaft Purification of crude (meth)acrylic acid
US5961790A (en) 1994-12-14 1999-10-05 Basf Aktiengesellschaft Separation of (meth) acrylic acid by rectification
JP3786297B2 (ja) * 1995-03-03 2006-06-14 日本化薬株式会社 触媒の製造方法
DE19542755A1 (de) * 1995-11-16 1997-05-22 Basf Ag Multimetalloxide
DE19600955A1 (de) 1996-01-12 1997-07-17 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure und deren Ester
DE19611132A1 (de) * 1996-03-21 1997-09-25 Joachim Dr Pohl Heterogener Katalysator, seine Herstellung und seine Verwendung
DE19622331A1 (de) 1996-06-04 1997-12-11 Basf Ag Verfahren der heterogen katalysierten Gasphasenoxidation von Propan zu Acrolein
US5994580A (en) * 1996-10-21 1999-11-30 Toagosei Co., Ltd. Process for producing acrylic acid
DE19649426A1 (de) * 1996-11-28 1998-06-04 Consortium Elektrochem Ind Schalenkatalysator zur Herstellung von Essigsäure durch Gasphasenoxidation von ungesättigten C¶4¶-Kohlenwasserstoffen
KR100204729B1 (ko) * 1997-03-17 1999-06-15 성재갑 아크롤레인 부분산화용 촉매의 제조 방법
US7232515B1 (en) 1997-07-15 2007-06-19 Exxonmobil Research And Engineering Company Hydrofining process using bulk group VIII/Group VIB catalysts
US6162350A (en) * 1997-07-15 2000-12-19 Exxon Research And Engineering Company Hydroprocessing using bulk Group VIII/Group VIB catalysts (HEN-9901)
US7288182B1 (en) 1997-07-15 2007-10-30 Exxonmobil Research And Engineering Company Hydroprocessing using bulk Group VIII/Group VIB catalysts
US7513989B1 (en) 1997-07-15 2009-04-07 Exxonmobil Research And Engineering Company Hydrocracking process using bulk group VIII/Group VIB catalysts
US7229548B2 (en) * 1997-07-15 2007-06-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for upgrading naphtha
US6156695A (en) * 1997-07-15 2000-12-05 Exxon Research And Engineering Company Nickel molybdotungstate hydrotreating catalysts
DE19815278A1 (de) * 1998-04-06 1999-10-07 Basf Ag Multimetalloxidmassen
DE19815281A1 (de) * 1998-04-06 1999-10-07 Basf Ag Multimetalloxidmassen
DE19815280A1 (de) 1998-04-06 1999-10-07 Basf Ag Multimetalloxidmassen
US6632772B2 (en) 1998-09-23 2003-10-14 Lg Chemical, Ltd. Method of coating a catalyst to a support for use in acrolein oxidation
DE19910508A1 (de) * 1999-03-10 2000-09-21 Basf Ag Verfahren der katalytischen Gasphasenoxidation von Acrolein zu Acrylsäure
US6432870B1 (en) 1999-05-25 2002-08-13 Toagosei Co., Ltd. Process for preparing metal oxide catalyst for acrylic acid production
US6639106B1 (en) 1999-07-23 2003-10-28 Rohm And Haas Company Process for preparing and purifying acrylic acid from propylene having improved capacity
JP3744750B2 (ja) * 1999-12-08 2006-02-15 株式会社日本触媒 複合酸化物触媒およびアクリル酸の製造方法
DE10046928A1 (de) * 2000-09-21 2002-04-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Multimetalloxidmassen
ZA200200049B (en) 2001-01-25 2002-07-16 Nippon Catalytic Chem Ind Fixed-bed shell-and-tube reactor and its usage.
AU2003246169A1 (en) 2002-07-12 2004-02-02 Lg Chem, Ltd. Method for preparing a catalyst for partial oxidation of acrolene
US20060205978A1 (en) * 2002-08-20 2006-09-14 Nippon Shokubai Co., Ltd. Production process for catalyst
US20040038820A1 (en) * 2002-08-20 2004-02-26 Nippon Shokubai Co., Ltd. Production process for catalyst
US7022643B2 (en) 2002-08-20 2006-04-04 Nippon Shokubai Co., Ltd. Production process for catalyst
JP4253176B2 (ja) 2002-11-12 2009-04-08 株式会社日本触媒 アクリル酸製造用触媒およびアクリル酸の製造方法
JP4295521B2 (ja) * 2003-02-13 2009-07-15 株式会社日本触媒 アクリル酸製造用触媒およびアクリル酸の製造方法
JP4813758B2 (ja) * 2003-02-27 2011-11-09 株式会社日本触媒 複合酸化物触媒およびそれを用いたアクリル酸の製造方法
US7589046B2 (en) * 2003-06-04 2009-09-15 Basf Aktiengesellschaft Thermal treatment of the precursor material of a catalytically active material
US7524792B2 (en) * 2003-06-04 2009-04-28 Basf Aktiengesellschaft Preparation of catalytically active multielement oxide materials which contain at least one of the elements Nb and W and the elements Mo, V and Cu
BRPI0413440A (pt) 2003-08-14 2006-10-17 Basf Ag processo para a preparação de (met) acroleìna e/ou de ácido (met) acrìlico por oxidação parcial em fase gasosa catalisada heterogeneamente
JP2007520328A (ja) * 2003-10-14 2007-07-26 エルジー・ケム・リミテッド プロピレン気相部分酸化反応用触媒及びその製造方法
US7378367B2 (en) * 2004-03-25 2008-05-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. Catalyst for production of acrylic acid and process for production of acrylic acid using the catalyst
JP4781642B2 (ja) * 2004-06-07 2011-09-28 花王株式会社 アルデヒドの製造方法
JPWO2010001732A1 (ja) * 2008-06-30 2011-12-15 株式会社日本触媒 固定床多管式反応器への固体粒状物の充填方法
RU2012125832A (ru) 2009-12-04 2014-01-10 Басф Се Получение ацетальдегида и/или уксусной кислоты из биоэтанола
JP2011121048A (ja) * 2009-12-09 2011-06-23 Rohm & Haas Co 固体触媒物質をブレンドし、管状構造物に装填する方法
US8261213B2 (en) 2010-01-28 2012-09-04 Microsoft Corporation Brush, carbon-copy, and fill gestures
DE102010040923A1 (de) 2010-09-16 2012-03-22 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure aus Ethanol und Formaldehyd
CN102451702B (zh) * 2010-10-21 2014-05-28 中国石油化工股份有限公司 丙烯醛氧化制丙烯酸催化剂及其制备方法
DE102011076931A1 (de) 2011-06-03 2012-12-06 Basf Se Wässrige Lösung, enthaltend Acrylsäure und deren konjugierte Base
WO2017120566A1 (en) 2016-01-09 2017-07-13 Ascend Performance Materials Operations Llc Catalyst compositions and process for direct production of hydrogen cyanide in an acrylonitrile reactor feed stream
JP6452169B2 (ja) * 2016-09-14 2019-01-16 日本化薬株式会社 アクリル酸製造用触媒ならびにアクリル酸の製造方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US438608A (en) * 1890-10-21 Means for attaching pulleys to shafts
US513468A (en) * 1894-01-23 Adjustable screen
JPS5223589A (en) * 1975-08-18 1977-02-22 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Catalyst for producing alpha,beta-unsaturaded carboxylic acid
US4358608A (en) * 1976-06-07 1982-11-09 The Standard Oil Company Process for producing unsaturated aliphatic acids
IT1160321B (it) * 1978-12-12 1987-03-11 Euteco Spa Catalizzatori per l'ossidazione di acroleina ad acido acrilico
DE2909671A1 (de) * 1979-03-12 1980-10-02 Basf Ag Verfahren zur herstellung von schalenkatalysatoren
US4380672A (en) * 1980-08-28 1983-04-19 The Standard Oil Company Conversion of 2-phenyl propanal to 2-indanone
US4390736A (en) * 1980-11-26 1983-06-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing phenols
US4769357A (en) * 1986-02-27 1988-09-06 Mitsubishi Petrochemical Company Limited Process for producing composite oxide catalyst
US5218146A (en) * 1987-05-27 1993-06-08 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Process for production of acrylic acid
DE3827639A1 (de) * 1988-08-16 1990-02-22 Basf Ag Katalysator fuer die oxidation und ammonoxidation von (alpha),ss-ungesaettigten kohlenwasserstoffen
JP2720215B2 (ja) * 1989-10-25 1998-03-04 三菱レイヨン株式会社 メタクリル酸製造用触媒の調整法
RU2024296C1 (ru) * 1989-11-06 1994-12-15 Ниппон Сокубаи Кагаку Когио Ко., Лтд. Способ получения акриловой кислоты и катализатор для его осуществления
JPH03238051A (ja) * 1990-02-15 1991-10-23 Mitsubishi Rayon Co Ltd メタクリル酸製造用触媒の調製法
JPH0784400B2 (ja) * 1990-04-03 1995-09-13 株式会社日本触媒 不飽和アルデヒドおよび不飽和酸の製造方法
DE4022212A1 (de) * 1990-07-12 1992-01-16 Basf Ag Massen der allgemeinen formel mo(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)p(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)a(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)v(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)b(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)x(pfeil hoch)(pfeil hoch)1(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)c(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)x(pfeil hoch)(pfeil hoch)2(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)d(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)x(pfeil hoch)(pfeil hoch)3(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)e(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)s(pfeil hoch)(pfeil hoch)b(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)f(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)r(pfeil hoch)(pfeil hoch)e(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)g(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)s(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)h(pfeil abwaerts)(pfeil hoch)o(pfeil hoch)(pfeil abwaerts)n(pfeil abwaerts)
US5102486A (en) * 1991-01-09 1992-04-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Loop applying assembly
DE4132263A1 (de) * 1991-09-27 1993-04-01 Basf Ag Verfahren zur katalytischen gasphasenoxidation von acrolein zu acrylsaeure

Also Published As

Publication number Publication date
CN1093950A (zh) 1994-10-26
DE59400838D1 (de) 1996-11-21
EP0609750A1 (de) 1994-08-10
DE4302991A1 (de) 1994-08-04
CA2114681A1 (en) 1994-08-04
CZ285760B6 (cs) 1999-11-17
EP0609750B1 (de) 1996-10-16
JPH06279030A (ja) 1994-10-04
US5446004A (en) 1995-08-29
CN1050779C (zh) 2000-03-29
CZ21394A3 (en) 1994-08-17
ES2092840T3 (es) 1996-12-01
CZ121299A3 (cs) 1999-08-11
US5493052A (en) 1996-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ285881B6 (cs) Způsob výroby kyseliny akrylové
US4259211A (en) Catalyst for the oxidation of acrolein and methacrolein to acrylic acid and methacrylic acid, respectively
SU1245253A3 (ru) Способ приготовлени катализатора
JP2654315B2 (ja) 無水フタル酸製造用触媒およびそれを用いてなる無水フタル酸の製造方法
US4049575A (en) Process of producing antimony-containing oxide catalysts
US4879387A (en) Method for manufacture of phthalic anhydride
JP5130449B2 (ja) 無水フタル酸を製造するための触媒ならびに方法
KR100362159B1 (ko) 메타크롤레인및메타크릴산합성용담지촉매의제조방법
JP3416154B2 (ja) 不飽和ｃ４―炭化水素の気相酸化による酢酸の製造のためのシェル型触媒
RU2592607C2 (ru) Оболочечный катализатор из полой цилиндрической несущей подложки и нанесенной на ее наружную поверхность каталитически активной оксидной массы
KR950008197B1 (ko) 무수 프탈산 제조용 촉매
CZ311295A3 (en) Process for preparing coated catalyst
JPH09504226A (ja) 基本成分として元素Ｖ及びＭｏを酸化物の形で含有する触媒活性複合金属酸化物材料の製造方法
JP4097749B2 (ja) 接触酸化用触媒
CZ22594A3 (en) Process of regenerating used oxidation catalysts based on oxides of several metals from lower organic compounds usable within the framework of a catalytic oxidation in a gaseous phase
US7122707B2 (en) Method for producing an annular shell catalyst and use thereof for producing acrolein
JP6285552B2 (ja) 高性能ポリオキソメタレート触媒及びその製造方法
JP2004525963A (ja) 反応帯域中で分子酸素を用いてプロペンを不均一系触媒により気相酸化することによりアクリル酸を製造する方法
EP1987877A2 (en) Oxide catalyst, process for producing acrolein or acrylic acid and process for producing water-absorbent resin
JPH0763628B2 (ja) アンチモン・テルル含有金属酸化物触媒の製法
JP3342794B2 (ja) メタクロレイン及びメタクリル酸合成用担持触媒の製造法
JPH0134222B2 (cs)
JPS6135976B2 (cs)
JPH031059B2 (cs)
JPH0729056B2 (ja) 無水フタル酸製造用触媒

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20030201