CZ283578B6 - Elektrochemický článek, obsahující zápornou elektrodu a způsob výroby materiálu této elektrody - Google Patents
Elektrochemický článek, obsahující zápornou elektrodu a způsob výroby materiálu této elektrody Download PDFInfo
- Publication number
- CZ283578B6 CZ283578B6 CS903352A CS335290A CZ283578B6 CZ 283578 B6 CZ283578 B6 CZ 283578B6 CS 903352 A CS903352 A CS 903352A CS 335290 A CS335290 A CS 335290A CZ 283578 B6 CZ283578 B6 CZ 283578B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- intermetallic compound
- electrochemical cell
- nickel
- cell according
- cobalt
- Prior art date
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/383—Hydrogen absorbing alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/34—Gastight accumulators
- H01M10/345—Gastight metal hydride accumulators
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S420/00—Alloys or metallic compositions
- Y10S420/90—Hydrogen storage
Abstract
Článek obsahuje zápornou elektrodu jejíž elektromechanický aktivní materiál sestává z intermetalické sloučeniny, která tvoří s vodíkem hydrid, a která má krystalickou strukturu CaCu.sub.5.n., přičemž intermetalická sloučenina má vzorec AB.sub.m.n.C.sub.n.n., kde m + n je 4,8 až 5,4, n je 0 až 0,6, A je tvořeno směsným kovem nebo jedním nebo více prvky ze skupiny yttria, titanu, hafnia, zirkonia, vápníku, thoria, lanthanu a dalších kovů vzácných zemin, B je tvořeno dvěma nebo více prvky ze skupiny niklu, kobaltu, mědi, železa, a manganu a C je tvořeno jedním nebo více prvky ze skupiny hliníku, chromu a křemíku, a z katalytického materiálu, na jehož povrchu je vodík vysoce elektrochemicky aktivní. Katalytický materiál je typu DE.sub.3.n., kde D je jeden nebo více prvků ze skupiny chromu, molybdenu a wolframu a E je jeden nebo více prvků ze skupiny niklu a kobaltu. Při způsobu v jeho první formě se intermetalická sloučeniny s krystalickou strukturou CaCu.sub.5.n. mele na prášek a takto zíŕ
Description
Vynález se týká elektrochemického článku obsahujícího zápornou elektrodu jejíž elektrochemicky aktivní materiál je tvořen intermetalickou sloučeninou, tvořící s vodíkem hydrid, s krystalickou strukturou CaCu5 a katalytickým materiálem, na jehož povrchu je vodík vysoce elektrochemicky aktivní. Rovněž se vynález vztahuje na způsob výroby elektrochemicky aktivního materiálu pro zápornou elektrodu uvedeného elektrochemického článku.
Dosavadní stav techniky
Elektrochemický článek může být v otevřeném spojení s ovzduším nebo může být těsně uzavřen. Článek, který je těsně uzavřen, může obsahovat ventil, který je uváděn v činnost předem stanoveným tlakem.
V článku uzavřeného typu, který je možno znovu nabíjet, je tvořena elektrochemicky aktivní část kladné elektrody, například hydroxidem nikelnatým, oxidem stříbrným nebo oxidem manganu, přičemž z praktických důvodů je výhodný hydroxid nikelnatý.
Užitý elektrolyt obvykle sestává z vodného roztoku jednoho nebo většího počtu hydroxidů alkalických kovů, jako hydroxidu lithného, sodného a draselného o pH vyšším než 7.
Článek může dále obsahovat separátor, který odděluje elektrody elektricky, avšak dovoluje transport iontů a plynu. Separátor může být tvořen syntetickými vlákny, tkanými nebo netkanými, například polyamidovými nebo polypropylenovými.
Elektrochemický článek tohoto typuje popsán v EP 0 251 384, kde se popisuje přidání jednoho nebo většího počtu kovů ze skupiny Pd, Pt, Ir a Rh k elektrochemicky aktivnímu materiálu zejména ke zlepšení nabijitelnosti při nízké teplotě.
Nevýhodou známého článku je skutečnost, že je nutno použít poměrně velké množství ušlechtilého kovu. V případě, že se tento kov užije ve formě jediné vrstvy na částicích materiálu, tvořícího hydrid, jak je popsáno v tomtéž patentovém spisu, je zapotřebí menšího množství ušlechtilého kovu, je však zapotřebí pracného elektrochemického zpracování k nanesení uvedené vrstvy. Pro některé účely by také bylo žádoucí dále zvýšit nabíjitelnost článku, zejména při nízkých teplotách.
Podstata vynálezu
Uvedené nedostatky odstraňuje elektrochemický článek obsahující zápornou elektrodu jejíž elektrochemicky aktivní materiál sestává z intermetalické sloučeniny, která tvoří s vodíkem hydrid, a která má krystalickou strukturu CaCus, přičemž intermetalická sloučenina má vzorec ABmCn, kde m + n je 4,8 až 5,4, n je 0 až 0,6, A je tvořeno směsným kovem nebo jedním nebo více prvky ze skupiny yttria, titanu, hafnia, zirkonia, vápníku, thoria, lanthanu a dalších kovů vzácných zemin, B je tvořeno dvěma nebo více prvky ze skupiny niklu, kobaltu, mědi, železa, a manganu a C je tvořeno jedním nebo více prvky ze skupiny hliníku, chrómu a křemíku, a z katalytického materiálu, na jehož povrchu je vodík vysoce elektrochemicky aktivní, jehož podstatou je, že katalytický materiál je typu DEj, kde D je jeden nebo více prvků ze skupiny chrómu, molybdenu a wolframu a E je jeden nebo více prvků ze skupiny niklu a kobaltu.
- 1 CZ 283578 B6
Pod pojmem krystalická struktura CaCu5 se rozumí tak zvaná CaCu5-struktura, tj. krystalická struktura s krystaly prostorové skupiny P6/mmm, jak je v oboru dobře známo.
S výhodou je katalytický materiál tvořen druhou intermetalickou sloučeninou molybdenu a kobaltu a/nebo niklu vzorce Mo(Co,Ni)3.
Článek je velmi účinný, je-li katalytický materiál uložen na hranicích částic první intermetalické sloučeniny vápníku a mědi s krystalickou strukturou CaCu5. Jde zejména o případ, kdy druhá intermetalická sloučenina obsahuje částice o středním rozměru menším než 30 mm.
Výhodným katalytickým materiálem jsou materiály, tvořící stálé hydridy, jak je popsáno například v US 4 487 817.
K získání sloučeniny s krystalickou strukturou CaCus je celkový obsah prvků zahrnujících yttrium, titan, hafnium a zirkonium, v části A první intermetalické sloučeniny, menší než 40% A. Aby bylo možno získat elektrochemicky stálý materiál, je maximální atomové množství pro nikl 3,5, pro kobalt 3,5, pro železo 2,0, pro mangan 1,0 a pro měď 3,5.
Aby bylo možno získat materiál, odolný proti korozi, má n ve vzorci ABmCn první intermetalické sloučeniny hodnotu nejméně 0,05. V tomto případě je část C tvořena jedním nebo více prvky ze skupiny sestávající z hliníku, chrómu a křemíku v atomových množstvích 0,05 až 0,6 pro hliník, 0,05 až 0,5 pro chrom a 0,05 až 0,5 pro křemík.
Podle vynálezu se elektrochemicky aktivní materiál pro zápornou elektrodu elektrochemického článku získává tak, že se první intermetalická sloučenina s krystalickou strukturou CaCu5 mele na prášek a takto vytvořené částice se elektrochemicky opatří vrstvou katalytického materiálu. To je možno provést galvanickým způsobem, ukládáním bez použití elektrického proudu a iontoměničovými postupy. Výhodou tohoto postupu je skutečnost, že je možno na povrch částic uložit maximální množství katalytického materiálu. Za optimálních podmínek odpovídá vrstva tohoto materiálu jednoduché vrstvě, takže celkové množství první intermetalické sloučeniny, tvořící hydrid. je co nejvyšší a vodík může pronikat difúzí do první intermetalické sloučeniny krátkou cestou.
Jednoduchým, avšak o něco pracnějším způsobem výroby aktivního elektrochemického materiálu pro zápornou elektrodu elektrochemického článku, při němž se katalytický materiál ukládá na hranice částic první intermetalické sloučeniny s krystalickou strukturou CaCu5, je způsob, při němž se nejprve vytvoří nestechiometrická tavenina s obsahem prvků částí A, B a C, přičemž složení této taveniny se volí mimo rozmezí pro existenci sloučeniny vzorce ABmCn, přičemž část prvků části B se nahradí jedním nebo více prvky části D, načež se tavenina zchladí za vzniku dvoufázového materiálu, který je tvořen sloučeninou s krystalickou strukturou CaCu5 a katalytickým materiálem. V tomto případě se užije přebytek složky B pro to množství složky B, které je nutné pro katalytický materiál DE3. To znamená, že výhodné složení taveniny odpovídá vzorci ABpCn, kde p + n je vyšší než 5,4.
Ve výše popsaných, stálých materiálech, tvořících hydrid, které jsou samy o sobě známé, se dosahuje odolnosti proti korozi a elektrochemické stálosti v průběhu velkého množství cyklů nabíjení a vybíjení substitucí a adicí ke generické sloučenině LaNi5, což částečně snižuje kapacitu vyráběného článku. To je však možno alespoň částečně překonat vyšší schopností nabíjení, které je tímto způsobem možno dosáhnout.
Katalytickou účinnost pro tvorbu vodíku je možno měřit hustotou proudu Jo, která je vyšší pro ušlechtilé kovy platina, palladium, rhodium, iridium než pro kobalt, nikl, wolfram a molybden, jak bylo popsáno v publikaci S. Trasattiho, J. Electroanal. Chem., 39, str. 163 až 184 (1972). a zvláště na obr: 3 a 4 na str. 173 až 175. V důsledku toho je překvapující, že sloučeniny kobaltu
-2CZ 283578 B6 a/nebo niklu s wolframem a/nebo molybdenem poskytují alespoň stejně dobré výsledky, a přitom na rozdíl od platiny a palladia netvoří samy o sobě hydridy s vodíkem. V publikaci Μ. M. Jaksice, Electrochimica Acta, 29 (11), str. 1539 až 1550 (1984) se katalytická účinnost sloučenin typu MoCo3, Wni3 a MoNi3 připisuje synergickému účinku. Z publikace je zřejmé, že kromě wolframu a molybdenu také hafnium a zirkonium a kromě niklu a kobaltu také železo by měly vytvářet sloučeniny, katalyticky účinné při tvorbě vodíku. Pokud jde o LaNi5, bylo pokusy prokázáno, že životnost elektrochemického článku a odolnost elektrochemicky aktivního materiálu proti korozi jsou pro praktické použití zcela nedostatečné.
Použití uvedených katalytických materiálů v elektrochemickém článku a elektrochemicky aktivním materiálu podle vynálezu má tu další výhodu, že se užije malé množství nových prvků. Podle vynálezu je dostatečné přidání malého množství molybdenu a/nebo wolframu a zvýšení množství niklu a/nebo kobaltu relativní k lanthanu a ostatním kovům vzácných zemin.
Přehled obrázků na výkresech
Vynález je dále blíže vysvětlen v následujícím popisu na příkladech provedení v souvislosti s připojeným výkresem, na němž je znázorněn elektrochemický článek podle vynálezu v částečném řezu.
Příklady provedení vynálezu
Elektrochemický článek, těsně uzavřený proti atmosféře je tvořen krytem 1 z kovu, například nerezavějící oceli, s uzávěrem 2 s otvory pro vodiče 3 a 4. Tyto vodiče 3 a 4 jsou izolovány od krytu 1 a uzávěru 2 prstencem 5 ze syntetické pryskyřice. Vnější průměr krytu 1 je například 22 mm a jeho vý ška například 41 mm. Uvnitř krytu 1 je uložena negativní elektroda 6, separátor 7 a kladná elektroda 8 a tyto části jsou obklopeny fólií 9 z elektricky izolující syntetické pryskyřice, například polyvinvlchloridu, přičemž celý článek je ve své spodní části uložen na kotouči 10 z elektricky izolačního materiálu, například polyvinylchloridu.
Záporná elektroda 6 je tvořena první intermetalickou sloučeninou, tvořící hydrid, jaká byla výše popsána, a je spojena s vodičem 3. Byla vyrobena roztavením vhodných množství jednotlivých prvků, převedením takto získané intermetalické sloučeniny na prášek a nanesením na nosič s obsahem niklu, například při použití polymemího materiálu, jako polyvinylalkohol. Intermetalická sloučenina může být převáděna na prášek například mletím na velikost částic přibližně 40 pm. Když je článek aktivován opakovanou adsorpcí a desorpcí vodíku je možno velikost částic dále snížit až na 1 až 5 pm.
Kladná elektroda 8 je elektroda z hydroxidu nikelnatého běžného sintrovaného typu, spojená s vodičem 4. Jako elektrolyt je užit 6 N roztok hydroxydu draselného ve vodě. Elektrolyt je absorbován v separátoru 7 a je ve smáčecím styku s elektrochemicky aktivním materiálem obou elektrod. Separátor 7 je ve formě netkané membrány z polyamidových vláken.
Volný prostor pro plyn v článku je přibližně 5 cm3. Článek tohoto typu má EMF 1.2 až 1,4 V. Články je možno sestavovat obvyklým způsobem do baterií.
-3 CZ 283578 B6
Srovnávací příklad A
Elektrochemicky aktivní materiál pro zápornou elektrodu se složením Lao gNdo^Nij 5Co2,4Sio,i se připraví smísením uvedených množství různých složek s následným roztavením, zchlazením, mletím a převedením na prášek opakovanou adsorpcí a desorpcí vodíku. Vzniklý prášek měl specifický povrch přibližně 0,25 m2/g. Pak se vytvoří elektroda a zařadí se do článku.
Nabíjitelnost se stanoví při teplotě 25 °C měřením kapacity článku v nabíjecích a vyvíjecích cyklech při rychlosti 2,0 C, což je rychlost, která za 1 hodinu odebere z článku dvojnásobek jeho jmenovité kapacity. Jmenovitá kapacita článkuje kapacita pri nízké nabíjecí i vybíjecí rychlosti.
Po deseti cyklech nabíjení a vybíjení je nabíjitelnost 30 % maximální hodnoty, po dvaceti cyklech 90 %, po 30 cyklech 100 % a po 300 cyklech 95 %.
Při 0 °C je nabíjitelnost po velkém počtu cyklů pouze 50 % hodnoty pro 25 °C. V případě, že se rychlost vybíjení zvýší na 3,0 C, je nabíjitelnost při 0 °C pouze 35 % hodnoty při 25 °C. Hustota proudu Jo, měřená po více než 100 cyklech při stupni nabití 15 % je 190 mA/g.
Srovnávací příklad B
Vyrobí se elektrochemický článek jako ve srovnávacím příkladu A pri použití taveniny se složením Lao.s.NdojNb.oCcbjSio.i. Toto složení je mimo rozmezí pro první intermetalickou sloučeninu s krystalickou strukturou CaCu5. Z tohoto důvodu se vytvoří v průběhu chlazení druhá intermetalická sloučenina (druhá fáze) na hranicích mezi částicemi intermetalické sloučeniny. Tato druhá fáze nebo intermetalická sloučenina je tvořena Ni a Co se strukturou přibližně NiCo2g. Tento materiál, v němž není zadržován žádný vodík působí katalyticky na tvorbu vodíku.
Při pomalém chlazení taveniny se vytváří částice s rozměry 60 až 100 pm. Při použití hotové elektrody je nabíjitelnost při 3,0 C a teplotě 0 °C 50 % hodnoty při 29 °C.
Hustota proudu je 287 mA/g.
Při rychlém zchlazení taveniny se vytvoří krystality s rozměry 10 až 30 mm. V tomto případě je nabíjitelnost při 3,0 C teplotě 0 °C 70 % hodnoty při 25 °C. Hustota proudu je 338 mA/g.
Srovnávací příklad C
Elektrochemický článek se vyrobí jako v příkladu A, přičemž složení elektrochemicky aktivního materiálu pro zápornou elektrodu je Lao,8Ndo,2Nb5Co2,oPdo,4Sio,i a v hotovém článku je nabíjitelnost pri 3,0 C a 0 °C vyšší než 90 % hodnoty pri 25 °C. Hustota proudu je 500 mA/g.
Příklad 1
Elektrochemický článek se vyrobí způsobem podle příkladu A přičemž složení taveniny odpovídá vzorci Lao.8Ndo.2Ni3. o-xMOxCo24Sio,i. Optimální složení má tato látka v případě, že x má hodnotu přibližné 0,1. Stejně jako ve srovnávacím příkladu B se při zchlazení vytvoří druhá intermetalická sloučenina (druhá fáze). Rozměry eutekticky oddělených částic jsou 1 až 2 mm, průměrný rozměr částic intermetalické sloučeniny s krystalickou strukturou CaCu5 je 30 mm. Druhá intermetalická sloučenina (druhá fáze) je tvořena MoCo3 s malým množstvím niklu.
-4CZ 283578 B6
Sloučeninu je možno vyjádřit vzorcem Mo(Co,Ni)3. MoCo3 a MoNi3 je možno mísit v širokém rozmezí poměrů, avšak poměr molybdenu ke kobaltu a/nebo niklu vždy musí být poměrně přesně 1:3. Stejně jako ve srovnávacím příkladu B je možno ovlivnit rozměr částic rychlostí chlazení.
V případě, že je materiál převáděn na prášek opakovanou adsorpcí a desorpcí vodíku, vytvoří se částice, které mají rozměr přibližně 1 mm. Aby bylo možno dosáhnout dobrého rozdělování katalytického materiálu v elektrochemicky aktivním materiálu je vhodné zchladit taveninu rychle tak, aby bylo možno získat částice s malým rozměrem částic, s výhodou menším než 30 mm.
V elektrochemickém článku je v tomto případě nabíjitelnost při 3,0 C a teplotě 0 °C 90 % hodnoty při 25 °C. Hustota proudu je 585 mA/g.
Elektrochemicky aktivní materiál podle tohoto příkladu je dostatečně odolný proti korozi. Po více než 100 cyklech nabití a vybití byla kapacita elektrochemického článku ještě 91 % maximální hodnoty.
Příklad 2
Vyrobí se elektrochemický článek podle srovnávacího příkladu A při stejném složení elektrochemicky aktivního materiálu. Po zchlazení taveniny se materiál mele na částice s průměrem přibližně 40 mm. Pak se vytvoří elektrochemickým nanášením vrstva MoNi3 na povrchu částic. Místo MoNi3 je možno užít také Wni3. Získané výsledky jsou alespoň tak dobré jako v případě, že se užijí materiály s obsahem palladia 0,4 ve vzorci pro intermetalickou sloučeninu s krystalickou strukturou CaCus.
Claims (11)
1. Elektrochemický článek obsahující zápornou elektrodu jejíž elektrochemicky aktivní materiál sestává z intermetalické sloučeniny, která tvoří s vodíkem hydrid, a která má krystalickou strukturu CaCu5, přičemž intermetalická sloučenina má vzorec ABmCn, kde m + n je 4,8 až 5,4, n je 0 až 0,6, A je tvořeno směsným kovem nebo jedním nebo více prvky ze skupiny yttria, titanu, hafnia, zirkonia, vápníku, thoria, lanthanu a dalších kovů vzácných zemin, B je tvořeno dvěma nebo více prvky ze skupiny niklu, kobaltu, mědi, železa, a manganu a C je tvořeno jedním nebo více prvky ze skupiny hliníku, chrómu a křemíku, a z katalytického materiálu, na jehož povrchu je vodík vysoce elektrochemicky aktivní, vyznačený tím, že katalytický materiál je typu DE3, kde D je jeden nebo více prvků ze skupiny chrómu, molybdenu a wolframu a E je jeden nebo více prvků ze skupiny niklu a kobaltu.
2. Elektrochemický Článek podle nároku 1, vyznačený tím, že katalytický materiál je tvořen druhou intermetalickou sloučeninou, která je sloučenina molybdenu a kobaltu a/nebo niklu vzorce Mo(Co, Ni)3.
3. Elektrochemický článek podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím, že katalytický materiál je uložen na hranici částic první intermetalické sloučeniny, mající krystalickou strukturu CaCu5.
4. Elektrochemický článek podle nároku 3, vyznačený tím, že první intermetalická sloučenina obsahuje částice o středním rozměru menším než 30 mm.
-5CZ 283578 B6
5. Elektrochemický článek podle nejméně jednoho z nároků 1 až 4 vyznačený tím, že celkové atomové množství prvků zahrnujících yttrium, titan, hafnium a zirkonium v části A první intermetalické sloučeniny je menší než 40% A.
6. Elektrochemický článek podle nároku 5, vyznačený tím, že na jeden gramatom části A je maximální atomové množství pro nikl 3,5, pro kobalt 3,5, pro železo 2,0, pro mangan 1,0 a pro měď 3,5.
7. Elektrochemický článek podle nejméně jednoho z nároků 1 až 6, vyznačený tím, že hodnota n ve vzorci ABmCn první intermetalické sloučeniny je nejméně 0,05.
8. Elektrochemický článek podle nároku 7, vyznačený tím, že část C první intermetalické sloučeniny je tvořena jedním nebo více prvky ze skupiny sestávající z hliníku, chrómu a křemíku v atomových množstvích 0,05 až 0,6 pro hliník, 0,05 až 0,5 pro chrom a 0,05 až 0,5 pro křemík.
9. Způsob výroby elektrochemicky aktivního materiálu pro zápornou elektrodu elektrochemického článku podle nejméně jednoho z nároků laž8, vyznačený tím, že se první intermetalická sloučenina s krystalickou strukturou CaCu5 mele na prášek a takto vytvořené částice se elektrochemicky opatří vrstvou katalytického materiálu.
10. Způsob výroby elektrochemicky aktivního materiálu pro zápornou elektrodu elektrochemického článku podle nejméně jednoho z nároků 3 až 8 při němž se katalytický materiál ukládá na hranice částic první intermetalické sloučeniny s krystalickou strukturou CaCu5, vyznačený tím, že se nejprve vytvoří nestechiometrická tavenina s obsahem prvků částí A, B a C, přičemž složení této taveniny se volí mimo rozmezí pro existenci sloučeniny vzorce ABmCn, přičemž část prvků části B se nahradí jedním nebo více prvky části D, načež se tavenina zchladí za vzniku dvoufázového materiálu, sestávajícího ze sloučeniny s krystalickou strukturou CaCu5 a katalytického materiálu.
11. Způsob podle nároku 10, vyznačený tím, že složení taveniny odpovídá obecnému vzorci ABpCn, v němž p + n je větší než 5,4.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL8901776A NL8901776A (nl) | 1989-07-11 | 1989-07-11 | Elektrochemische cel. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ335290A3 CZ335290A3 (cs) | 1998-01-14 |
CZ283578B6 true CZ283578B6 (cs) | 1998-05-13 |
Family
ID=19855016
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS903352A CZ283578B6 (cs) | 1989-07-11 | 1990-07-04 | Elektrochemický článek, obsahující zápornou elektrodu a způsob výroby materiálu této elektrody |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5071720A (cs) |
EP (1) | EP0408118B1 (cs) |
JP (1) | JP3019978B2 (cs) |
CA (1) | CA2020659C (cs) |
CZ (1) | CZ283578B6 (cs) |
DE (1) | DE69015032T2 (cs) |
DK (1) | DK0408118T3 (cs) |
ES (1) | ES2067651T3 (cs) |
HU (1) | HU214104B (cs) |
NL (1) | NL8901776A (cs) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL9001677A (nl) * | 1990-07-24 | 1992-02-17 | Koninkl Philips Electronics Nv | Elektrochemische cel met hydride vormende intermetallische verbinding. |
DE69326907T2 (de) * | 1992-03-05 | 2000-05-11 | Sanyo Electric Co | Wasserstoff absorbierende Legierung für negative Elektrode |
US5250368A (en) * | 1992-11-19 | 1993-10-05 | Ergenics, Inc. | Extended cycle-life metal hydride battery for electric vehicles |
US5376474A (en) * | 1993-02-05 | 1994-12-27 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Hydrogen-absorbing alloy for a negative electrode and manufacturing method therefor |
US5512391A (en) * | 1993-09-07 | 1996-04-30 | E.C.R. - Electro-Chemical Research Ltd. | Solid state electrochemical cell containing a proton-donating aromatic compound |
US5429895A (en) * | 1994-10-13 | 1995-07-04 | Motorola, Inc. | Nickel alloy electrodes for electrochemical devices |
US5568353A (en) * | 1995-04-03 | 1996-10-22 | Motorola, Inc. | Electrochemical capacitor and method of making same |
US6602639B1 (en) | 1997-12-26 | 2003-08-05 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Process for producing hydrogen storage alloy and process for producing hydrogen storage alloy electrode |
US5907471A (en) * | 1997-12-29 | 1999-05-25 | Motorola, Inc. | Energy storage device with electromagnetic interference shield |
JP2001217000A (ja) * | 1999-02-26 | 2001-08-10 | Toshiba Battery Co Ltd | ニッケル・水素二次電池 |
US6318453B1 (en) * | 2000-04-26 | 2001-11-20 | Energy Conversion Devices, Inc. | Hydrogen cooled hydrogen storage unit having maximized cooling efficiency |
KR20030090467A (ko) * | 2002-05-24 | 2003-11-28 | 한라공조주식회사 | 열교환기용 방열핀 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL8303630A (nl) * | 1983-10-21 | 1985-05-17 | Philips Nv | Elektrochemische cel met stabiele hydridevormende materialen. |
US4923770A (en) * | 1985-03-29 | 1990-05-08 | The Standard Oil Company | Amorphous metal alloy compositions for reversible hydrogen storage and electrodes made therefrom |
US4814002A (en) * | 1985-03-29 | 1989-03-21 | The Standard Oil Company | Method of forming amorphous metal alloy compositions for reversible hydrogen storage |
JPH0642367B2 (ja) * | 1985-10-01 | 1994-06-01 | 松下電器産業株式会社 | アルカリ蓄電池 |
JPS62249358A (ja) * | 1986-04-19 | 1987-10-30 | Sanyo Electric Co Ltd | 水素吸蔵電極 |
NL8601674A (nl) * | 1986-06-26 | 1988-01-18 | Philips Nv | Elektrochemische cel. |
US4849205A (en) * | 1987-11-17 | 1989-07-18 | Kuochih Hong | Hydrogen storage hydride electrode materials |
JP2926734B2 (ja) * | 1989-02-23 | 1999-07-28 | 松下電器産業株式会社 | 水素吸蔵合金を用いたアルカリ蓄電池 |
JPH06280961A (ja) * | 1993-03-30 | 1994-10-07 | Hitoshi Nakamura | テーパーローラ軸受構成の無段変速装置 |
-
1989
- 1989-07-11 NL NL8901776A patent/NL8901776A/nl not_active Application Discontinuation
- 1989-12-28 JP JP1344948A patent/JP3019978B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-01-02 US US07/459,903 patent/US5071720A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-04 CZ CS903352A patent/CZ283578B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1990-07-05 EP EP90201794A patent/EP0408118B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-05 DE DE69015032T patent/DE69015032T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-05 DK DK90201794.6T patent/DK0408118T3/da active
- 1990-07-05 ES ES90201794T patent/ES2067651T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-06 CA CA002020659A patent/CA2020659C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-09 HU HU904146A patent/HU214104B/hu unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5071720A (en) | 1991-12-10 |
DE69015032T2 (de) | 1995-06-22 |
JPH0346770A (ja) | 1991-02-28 |
JP3019978B2 (ja) | 2000-03-15 |
NL8901776A (nl) | 1991-02-01 |
HU904146D0 (en) | 1990-12-28 |
DE69015032D1 (de) | 1995-01-26 |
HU214104B (en) | 1997-12-29 |
CA2020659C (en) | 2001-10-16 |
CZ335290A3 (cs) | 1998-01-14 |
ES2067651T3 (es) | 1995-04-01 |
EP0408118B1 (en) | 1994-12-14 |
HUT56983A (en) | 1991-10-28 |
DK0408118T3 (da) | 1995-05-15 |
EP0408118A1 (en) | 1991-01-16 |
CA2020659A1 (en) | 1991-01-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0251384B1 (en) | Electrochemical cell | |
KR100370645B1 (ko) | 니켈금속하이드라이드배터리용의개선된전기화학적수소저장합금 | |
TW310485B (cs) | ||
Willems | Metal hydride electrodes stability of LaNi5-related compounds | |
EP1045464A1 (en) | Electrochemical hydrogen storage alloys | |
CZ283578B6 (cs) | Elektrochemický článek, obsahující zápornou elektrodu a způsob výroby materiálu této elektrody | |
US5451474A (en) | Metal hydride hydrogen storage electrodes | |
EP0251385B1 (en) | Electrochemical cell | |
Lee et al. | Self-discharge behaviour of sealed Ni-MH batteries using MmNi3. 3+ xCo0. 7Al1. 0− x anodes | |
EP0753208A1 (en) | Improved metal hydride hydrogen storage electrodes | |
GB2577995A (en) | Composition | |
CA2251618A1 (en) | Composite hydrogen storage materials for rechargeable hydride electrodes | |
Yang et al. | Effect of nanometer-sized WC additive on the electrochemical behaviors of AB2–type hydrogen storage alloy | |
Solonin et al. | Correlation between surface chemical states and electrochemical activities of alloys AB 5 and AB 2 | |
Chen | High energy storage materials for rechargeable nickel-metal hydride batteries | |
JPH1079247A (ja) | 水素吸蔵合金負極の表面処理方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20030704 |