CZ282691B6 - Substituované pyrazolové deriváty, způsob jejich přípravy, meziprodukty tohoto postupu a použití těchto pyrazolových derivátů jako herbicidních látek - Google Patents

Abstract

Nové substituované pyrazolové deriváty obecného vzorce I, ve kterém mají R.sup.1.n., R.sup.2.n., R.sup.3.n., R.sup.4.n., R.sup.5.n., R.sup.6.n. specifické významy. Do rozsahu vynálezu rovněž náleží postup přípravy uvedených sloučenin, meziprodukty tohoto postupu a použití těchto nových substituovaných pyrazolových derivátů jako herbicidních látek.ŕ

Description

Oblast techniky

Vynález se týká nových substituovaných pyrazolových derivátů, způsobu přípravy těchto látek a meziproduktů tohoto postupu, a rovněž tak i použití těchto substituovaných pyrazolových derivátů jako herbicidně účinných látek v herbicidních prostředcích.

Dosavadní stav techniky

Z dosavadního stavu techniky jsou známy určité 1-fenylpyrazolové sloučeniny, které projevují herbicidní účinnost, viz evropský patent EP 154115.

Rovněž jsou známy herbicidně účinné 1-fenylpyrazoly z evropského patentu č. EP-A-167028. V publikaci J. Heterocyclic Chem., (1989), 26, jsou popisovány pyrazolylpyrazoly, konkrétně 1(l,5-dimethyl-3-pyrazolyl)-3,5-dimethyl-pyrazol. Substituované pyrazolylpyrazoly jsou popisovány v evropském patentu EP-A-0542388.

Ovšem herbicidní účinek těchto sloučenin není příliš vysoký, přičemž další nevýhoda spočívá v tom, že při aplikaci těchto látek na důležité plodiny mohou nastat problémy se selektivitou.

Podstata vynálezu

Cílem uvedeného vynálezu je proto vyvinout nové sloučeniny, které by projevovaly lepší biologické vlastnosti v porovnání s těmito známými sloučeninami podle dosavadního stavu techniky.

Podstatu vynálezu tvoří substituované pyrazolové deriváty obecného vzorce I:

ve kterém znamená:

R¹ alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,

R² představuje alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž každá z těchto skupin může být popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenů, nebo

- 1 CZ 282691 B6

R¹ a R² společně tvoří skupinu -(CH2)_m,

R³ představuje atom vodíku nebo halogenu,

R⁴ znamená atom vodíku,

R⁵ představuje atom vodíku, nitroskupinu, kyanoskupinu nebo skupiny -COOR⁷, -C(=X)NR⁸R⁹ nebo -C(=X)R¹⁰,

R⁶ představuje atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenu nebo hydroxyskupinami, dále znamená fenylovou skupinu, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylovými skupinami, obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinami, obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovými skupinami, obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, a dále znamená pyrrolylovou skupinu, nebo představuje alkylovou skupinu, obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu, obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, alkinylovou skupinu, obsahující 3 až 8 atomů uhlíku nebo alkoxyskupinu, obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, přičemž každá z těchto skupin může být přerušena jedním nebo více atomy kyslíku, nebo znamená následující skupiny: -NR^UR¹²,

—NR¹³(CH)_a—CR¹⁵

I II

R¹³ X

-2CZ 282691 B6 —(CH₂)_a—A, —(CH₂)_a—O—(CH₂)_b—R²², —(CH₂)_a—O—R²³ nebo —COR²⁴,

8 9

R, R aR, které mohou být stejné nebo rozdílné, představují atom vodíku nebo alkylovou 5 skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo

R⁸ a R⁹ společně s atomem dusíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří 5-ti nebo 6-ti členný nasycený karbocyklický kruh,

R¹⁰ představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenů,

R¹¹ představuje atom vodíku, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu, obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, alkinylovou skupinu, obsahující 3 až 6 atomů uhlíku 15 nebo fenylovou skupinu, přičemž každá z těchto skupin je případně substituována jedním nebo více atomy halogenů, dále znamená cykloalkylovou skupinu, obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, kyanomethylovou skupinu nebo skupinu R²¹CO—,

R¹² představuje alkylovou skupinu, obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu, 20 obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, alkinylovou skupinu, obsahující 3 až 6 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu, přičemž každá z těchto skupin je případně substituována jedním nebo více atomy halogenů, dále představuje cykloalkylovou skupinu, obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, kyanomethylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu, obsahující valkoxy části 1 až 4 atomy uhlíku a v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku, dialkylaminoalkylovou skupinu, obsahující v každé 25 alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, tetrahydrofurfurylmethylovou skupinu, alkinyloxyalkylovou skupinu, obsahující v alkinylové části 3 až 6 atomů uhlíku a v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, benzylovou skupinu, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylovými skupinami, obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinami, obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovými skupinami, obsahujícími 30 1 až 4 atomy uhlíku, nebo představuje —C(=X)R²¹, —(CH2)a—(Ojj—R²⁸, —(CH2)_a—O—(CH₂)_bR²⁸ nebo —(CHi),—X—R³⁴, nebo

R¹¹ a R¹² společně s atomem dusíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří 3-, 5- nebo 6-ti členný nasycený karbocyklický nebo aromatický kruh, ve kterém je atom uhlíku případně substituován atomem kyslíku,

R¹³ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou 40 skupinu, obsahující 2 až 6 atomů uhlíku nebo alkinylovou skupinu, obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, nebo

R¹³ a R¹⁴ společně tvoří skupinu -(CH₂)_P,

R¹⁴ a R¹⁵, které mohou být stejné nebo rozdílné, tvoří alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu, obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, alkinylovou skupinu, obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, nebo fenylovou skupinu, přičemž každá z těchto skupin je případně substituována jedním nebo více atomy halogenu, a dále představují atom vodíku, cykloalkylovou skupinu, obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, nebo skupiny -XR¹⁸ nebo -NR^I9R²⁰,

R¹⁶ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu, obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, alkinylovou skupinu, obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkylkarbonylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoalkylovou skupinu, obsahující

-3CZ 282691 B6 v alkylové části 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxykarbonylalkylovou skupinu, obsahující jak v alkoxy části, tak v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, dialkoxykarbonylalkylovou skupinu, obsahující jak v alkoxy části, tak v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, benzylovou skupinu, alkoxyalkinylovou skupinu, obsahující v alkoxy části 1 až 4 atomy uhlíku a v alkinylové části 3 až 6 atomů uhlíku, nebo skupiny —(CH₂)_a—R³³, —(CH2)a—X—R³⁰, —(CH2)_a—X—(CH₂)_b—R³⁰ nebo —(CH₂)_a—X—(CH₂)_b—X—(CH₂)_c—R³⁰,

R¹⁷ představuje atom vodíku, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu, obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, alkinylovou skupinu, obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, kyanoalkylovou skupinu, obsahující v alkylové části 1 až 3 atomy uhlíku, alkylkarbonylalkylovou skupinu, obsahující v první alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku ave druhé alkylové části 1 až 3 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu,

R¹⁸ představuje alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována jedním nebo více halogeny,

R¹⁹ a R²⁰, které mohou být stejné nebo rozdílné, představují atom vodíku nebo alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,

R²¹ znamená alkoxyalkylovou skupinu, obsahující jak v alkoxy části, tak v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioalkylovou skupinu, obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, substituovanou jedním nebo více nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylovými skupinami, obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinami, obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, nebo halogenalkylovými skupinami, obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, nebo představuje skupinu -NR³¹R³² nebo skupinu —(CH₂)_a—(O)_d—R³³,

R²² představuje alkoxykarbonylovou skupinu, obsahující v alkoxy části 1 až 4 atomy uhlíku, nebo karboxyskupinu,

R²³ představuje chlormethylovou skupinu, kyanomethylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu, obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, která je případně přerušena jedním nebo více atomy kyslíku, nebo znamená alkoxykarbonylalkylovou skupinu, obsahující jak v alkoxy části, tak v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku,

R²⁴ znamená hydroxyskupinu nebo skupinu -NR²⁵R²⁶,

A znamená skupinu -NR²⁵R²⁶ nebo —S(O)_n—R²⁷,

R²⁵ a R²⁶, které mohou být stejné nebo rozdílné, představují atom vodíku nebo alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,

R²⁷ představuje alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylalkylovou skupinu, obsahující jak v alkoxy části, tak v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, nebo karboxyskupinu,

R²⁸ představuje atom vodíku, hydroxyskupinu, atom halogenu, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována jednou nebo více alkoxyskupinami, obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, dále znamená cykloalkylovou skupinu, obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, která je případně přerušena jedním nebo více atomy kyslíku a případně je substituována dimethylovou skupinou, a dále znamená furylovou skupinu, thienylovou skupinu nebo skupinu —C(=O)R²⁹,

-4CZ 282691 B6

R²⁹ a R³⁰, které mohou být stejné nebo rozdílné, představují alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo alkoxyskupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,

R³¹ a R³², které mohou být stejné nebo rozdílné, představují alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,

R³³ znamená cykloalkylovou skupinu, obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, která může být případně přerušena jedním nebo více atomy kyslíku a případně substituována dimethylovou skupinou, dále znamená furylovou skupinu, thienylovou skupinu nebo skupinu —C(=O)R²⁹,

R³⁴ znamená alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, a, b a c jsou 1, 2 nebo 3, d je 0 nebo 1, m je 3 nebo 4, n je 0, 1 nebo 2,

P je 2 nebo 3, a

X znamená atom kyslíku nebo síry, přičemž tyto sloučeniny projevují lepší herbicidní vlastnosti, než známé sloučeniny podle dosavadního stavu techniky, které mají obdobnou strukturu.

Ze skupiny těchto pyrazolových derivátů jsou zejména účinné sloučeniny výše uvedeného obecného vzorce, ve kterém

R¹ znamená methylovou skupinu,

R² znamená methylthioskupinu nebo difluormethoxyskupinu (a zejména jsou výhodné sloučeniny, obsahující difluormethoxyskupinu), nebo

R¹ a R² dohromady tvoří skupinu -(CH₂)4,

R³ znamená atom vodíku, chloru nebo bromu,

R⁴ znamená atom vodíku, a

R⁵ znamená atom vodíku, nitroskupinu, kyanoskupinu nebo skupinu -C(=X)R¹⁰.

Obzvláště výhodnými sloučeninami jsou podle vynálezu výše definované sloučeniny, ve kterých R⁶ představuje atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo skupinu -NRⁿR¹², přičemž ve výhodném provedení podle vynálezu R¹¹ a R¹² znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo alkoxykarbonylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxy části.

Výše uvedeným termínem atom halogenu se míní fluor, chlor, brom a jod.

Do rozsahu výše uvedených termínů alkylová skupina, alkenylová skupina a alkinylová skupina patří výše uvedené uhlovodíkové skupiny, které mají rozvětvený řetězec a rovněž tak i skupiny s přímým řetězcem.

Do rozsahu uvedeného vynálezu rovněž náleží meziprodukty obecného vzorce Ik:

-5CZ 282691 B6

(Ik), ve kterém mají R^l, R² a R⁶ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, a meziprodukty obecného vzorce Im:

(Im), ve kterém mají R¹, R², R³ a R⁶ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I.

Sloučeniny obecného vzorce I podle uvedeného vynálezu se připraví postupem, při kterém:

(A) se sloučenina obecného vzorce II:

ve kterém mají R¹, R² a R³ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, uvede do reakce se sloučeninou obecného vzorce III:

(ΙΠ ), ve kterém mají R⁴ a R⁵ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I a Y znamená alkoxyskupinu, obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, hydroxyskupinu nebo atom halogenu,

-6CZ 282691 B6 (B) nebo v případě, že R⁵ znamená atom vodíku, se sloučenina obecného vzorce II:

(Π ), ve kterém mají R¹, R² a R³ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, uvádí do reakce se 2-halogenakrylonitrilem obecného vzorce lila:

CN / ch,=c \

Hal (Hla), nebo s 2,3-dihalogenpropionitrilem obecného vzorce Illb:

(Hlb), ve kterém Hal znamená atom halogenu, (C) nebo v případě, že R³ znamená atom halogenu, se sloučenina obecného vzorce Ia:

(Ia), ve kterém mají R¹, R², R⁵, R¹¹ a R¹² stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, uvádí do reakce nejdříve s halogenačním činidlem za vzniku sloučeniny obecného vzorce Ib:

(Ib), ve kterém mají R¹, R², R⁵, R¹¹ a R¹² stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, a Hal znamená atom halogenu, a potom se takto získaný produkt dále zpracovává za vzniku požadované sloučeniny, (D) nebo v případě, kdy R' představuje skupinu -OR¹⁶, se sloučenina obecného vzorce Id:

ve kterém mají R¹, R², R³, R⁴ a R⁵ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, nejprve diazotuje za vzniku sloučeniny obecného vzorce Ie:

(Ie), ve kterém mají R¹, R², R³, R⁴ a R⁵ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, a potom se takto získaný produkt zahřívá, čímž se získá sloučenina obecného vzorce If:

(if), ve kterém mají R¹, R², R^J, R⁴ a R⁵ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, a takto získaná sloučenina se potom uvádí do reakce se sloučeninou obecného vzorce IV:

QR¹⁶ (IV ), ve kterém má R¹⁶ stejný význam, jako u sloučeniny obecného vzorce I, a Q znamená odštěpitelnou skupinu,

-8CZ 282691 B6 (E) nebo v případě, že R⁵ představuje nitroskupinu a R⁶ znamená skupinu -SR¹⁷, se do reakce uvádí sloučenina obecného vzorce Ig:

ve kterém mají R¹, R², R³ a R⁴ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, a Hal znamená atom halogenu, s nukleofilním činidlem obecného vzorce V:

'SR¹⁷ (V), ve kterém má R¹⁷ stejný význam, jako u sloučeniny obecného vzorce I, (F) nebo v případě, že R’ znamená nitroskupinu a R⁶ znamená skupinu -S(O)_nR¹⁷, ve které n je 1 nebo 2, potom se sloučenina obecného vzorce Ih:

(Ih), ve kterém mají R¹, R², R³, R⁴ a R¹⁷ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, podrobí postupné oxidaci působením m-chlorperbenzoové kyseliny, (G) nebo v případě, že R⁵ znamená kyanoskupinu, se do reakce uvádí sloučenina obecného vzorce Ha:

( Ha), ve kterém mají R¹ a R² stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, se sloučeninou obecného vzorce IIIc:

-9CZ 282691 B6

(IHc ), ve kterém Y znamená alkoxyskupinu, obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, hydroxyskupinu nebo atom halogenu, (H) nebo v případě, že R⁵ znamená atom halogenu, se sloučenina obecného vzorce Π:

ve kterém mají R¹, R² a R³ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, uvádí do reakce se sloučeninou obecného vzorce IIIc:

(IHc), ve kterém Y představuje alkoxyskupinu, obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, dimethylaminovou skupinu nebo atom halogenu, přičemž nejdříve vznikne sloučenina obecného vzorce II:

(Π), ve kterém mají R^l, R² a R³ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, a tato sloučenina se potom diazotuje běžně známým způsobem za pomoci dusitanu sodného a potom se převede na odpovídající halogenid, (L) nebo se sloučenina obecného vzorce Ik:

(Ik),

- 10CZ 282691 B6 ve kterém mají R¹, R² a R⁶ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, zpracuje halogenačním činidlem, (M) nebo se sloučenina obecného vzorce Im:

(Im), ve kterém mají R¹, R² aR³ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, aR⁶ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenů, nebo znamená alkylovou skupinu, obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, která je přerušena jedním nebo více atomy kyslíku, převede běžně známým způsobem na nitrilovou sloučeninu obecného vzorce I, (N) nebo v případě, že R⁶ znamená skupinu -NRⁿR¹², se do reakce uvádí sloučenina obecného vzorce In:

(In), ve kterém mají R¹, R² a R^J stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, s aminem v rozpouštědle, (O) nebo v případě, že R⁶ znamená skupinu -NR^HR¹², ve které R¹¹ znamená atom vodíku a R¹² znamená alkylovou skupinu, obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, se sloučenina obecného vzorce II:

(II), ve kterém mají R¹, R² a R³ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, uvádí do reakce s trialkylorthoesterem a potom se takto získaný produkt redukuje, (P) nebo se sloučenina obecného vzorce Io:

- 11 CZ 282691 B6

do), ve kterém mají R¹, R² a R³ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, a R¹² znamená alkylovou skupinu, obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, uvádí do reakce s bázickou látkou a s alkylačním činidlem nebo s chloridem kyseliny, (Q) nebo v případě, že R⁶ představuje skupinu -NR^llR¹², ve které R¹¹ a R¹² představují alkylovou skupinu, obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, se sloučenina obecného vzorce II:

ve kterém mají R¹, R² a R³ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, uvádí do reakce s přibližně 2 mol bázické látky a 2 mol vhodného alkylačního činidla, (R) nebo se sloučenina obecného vzorce II:

(Π), ve kterém mají R¹, R² a R³ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, uvádí do reakce s chloridem kyseliny v přítomnosti bázické látky nebo v nepřítomnosti této bázické látky, (S) nebo se sloučenina obecného vzorce Ip:

(Ip),

- 12CZ 282691 B6 ve kterém mají R¹, R², R³ a R²¹ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, uvádí do reakce s bázickou látkou a vhodným alkylačním činidlem, (T) nebo se sloučenina obecného vzorce In:

(In ), ve kterém mají R¹, R² a R³ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, a R³ znamená kyanoskupinu nebo nitroskupinu, uvádí do reakce s kyslíkovým, dusíkovým, sírovým nebo uhlíkovým nukleofilním činidlem, (U) nebo v případě, že R⁶ představuje substituovanou methylovou skupinu, se sloučenina obecného vzorce Iq:

(iq).

ve kterém mají R¹, R², R³, R⁴ a R⁵ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, uvádí do reakce s Lewisovou kyselinou, (V) nebo se sloučenina obecného vzorce Ir:

(Ir), ve kterém mají R¹, R², R³, R⁴ a R⁵ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, zpracovává halogenačním činidlem,

- 13CZ 282691 B6

R¹ (Is ), ve kterém mají R¹, R², R³, R⁴ a R⁵ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, uvádí do reakce s kyslíkovým, dusíkovým, sírovým nebo uhlíkovým nukleofilním činidlem, (X) nebo v případě, že R⁶ představuje merkaptoskupinu se sloučenina obecného vzorce It:

ve kterém mají R¹, R², R³ a R⁴ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, zpracovává kyselým simíkem sodným, (Y) nebo se sloučenina obecného vzorce Iu:

(Iu ).

ve kterém mají R¹, R², R³ a R⁴ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, zpracovává vhodným alkylačním činidlem, (Z) nebo se sloučenina obecného vzorce Iv:

- 14CZ 282691 B6

ve kterém mají R¹, R², R³ a R⁴ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, a R^x znamená alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, postupně oxiduje.

Výše uvedené sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I, ve kterém R⁵ znamená nitroskupinu a R⁶ představuje atom halogenu, je možno rovněž připravit postupem, uvedeným v německém patentu DE 3501323.

Sloučeniny obecného vzorce I podle uvedeného vynálezu, ve kterých R⁶ představuje skupinu -NR^UR¹², je možno rovněž připravit postupy, běžně známými z dosavadního stavu techniky, uvedenými v německých patentech DE 3 707 686, DE 3 543 034, DE 3 543 035, DE 2 747 531, v evropském patentu EP 224 831 a v japonském patentu 57167972.

Sloučeniny obecného vzorce I podle uvedeného vynálezu, ve kterých R¹⁴ znamená skupinu -OR¹⁸ nebo -NR¹⁹R²⁰, je možno připravit ze sloučenin obecného vzorce I, které nepatří do rozsahu předmětného vynálezu, a ve kterých R⁶ znamená aminoskupinu, přičemž je možno použít běžně známých postupů z dosavadního stavu techniky, viz. například publikace Chem. Soc. Rev. 4, 231-50 (1975) a J. March, Advanced Organic Chemistry, 1985, str. 370.

Sloučeniny obecného vzorce I podle uvedeného vynálezu, ve kterých R⁵ znamená kyanoskupinu nebo nitroskupinu a R⁶ představuje alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, je možno připravit běžně známými postupy podle dosavadního stavu techniky, viz. například publikace J. Heterocyclic Chem. 24, 1969 (1987), ibid. 24, 739 (1987).

Tyto reakce se výhodně provádí tak, že se do reakce uvádí sloučenina obecného vzorce II, Ha nebo III ve vhodném rozpouštědle a při teplotě, pohybující se v rozmezí od -30 do 150 °C, nejvýhodněji při teplotě místnosti.

Jako halogenačního činidla je možno použít například sulfurylchlorid, chlornan sodný, Nchlorsukcinimid, N-bromsukcinimid, brom nebo chlor.

Uvedenými odštěpitelnými skupinami, použitými v postupu podle varianty (D), jsou chlor nebo brom.

Postup podle výše uvedené varianty (L) se obvykle provádí ve vhodném rozpouštědle, ve výhodném provedení se jako rozpouštědla používá acetonitril nebo dichlormethan, přičemž se tato reakce provádí při teplotě, pohybující se v rozmezí od -10 °C do 80 °C.

Postup podle varianty (M) se obvykle provádí stejným způsobem, jako je metoda, popsaná v publikaci Tetrahedron Letters, 1977, str. 1813.

- 15 CZ 282691 B6

Mezi vhodné bázické látky, používané v postupech podle variant (P) a (S), je možno zařadit například hydroxidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin, methanolát sodný, hydridy alkalických kovů, uhličitany alkalických kovů a kovů alkalických zemin, terciární alifatické a aromatické aminy, jako je například triethylamin a pyridin, a rovněž tak i heterocyklické bázické sloučeniny.

Postup podle varianty (T) se obvykle provádí například metodou, popsanou v publikaci J. Heterocyclic Chem. 25, 555 (1988).

Tyto postupy přípravy je možno provádět za použití rozpouštědla nebo bez rozpouštědla. V případě potřeby použití tohoto rozpouštědla se použije takové rozpouštědlo nebo ředidlo, které je inertní, pokud se týče účinku na reakční složky. Jako příklad těchto rozpouštědel nebo ředidel je možno uvést alifatické, alicyklické a aromatické uhlovodíky, přičemž všechny tyto sloučeniny mohou být případně chlorované, jako je například hexan, cyklohexan, petrolether, benzinové frakce, benzen, toluen, xylen, methylenchlorid, chloroform, chlorid uhličitý, ethylendichlorid, trichlorethan a chlorbenzen, ethery, jako je například diethylether, methylethylether, methylterc.-butylether, diisopropylether, dibutylether, dioxan a tetrahydrofuran, dále ketony, jako je například aceton, methylethylketon, methylisopropylketon a methylisobutylketon, nitrily, jako je například acetonitril a propionitril, alkoholy, jako je například methanol, ethanol, isopropanol, butanol, terc.-butanol, terc.-amylalkohol a ethylenglykol, dále estery, jako je například ethylacetát a amylacetát, dále aminy, jako je například dimethylformamid a dimethylacetamid, dále sulfoxidy, jako je například dimethylsulfoxid, a sulfony, jako je například sulfolan, dále bázické látky, jako je například pyridin a triethylamin, dále karboxylové kyseliny jako je například kyselina octová, a minerální kyseliny, jako je například kyselina sírová a kyselina chlorovodíková.

Takto získané sloučeniny podle uvedeného vynálezu je možno zpracovávat běžně známým způsobem. Vyčištění je možno provést krystalizací nebo v chromatografické koloně.

Sloučeniny podle uvedeného vynálezu jsou zpravidla bezbarvé nebo mírně žluté krystalické látky nebo kapaliny, nebo látky, které jsou vysoce rozpustné v halogenovaných uhlovodících, jako je například methylenchlorid nebo chloroform, v etherech, jako je například diethylether, nebo tetrahydrofuran, v alkoholech, jako je například methanol nebo ethanol, ketonech, jako je například aceton nebo butanon, aminech, jako je například dimethylformamid, a rovněž v sulfoxidech, jako je například dimethylsulfoxid.

Meziprodukty obecného vzorce II:

ve kterém mají R¹, R² a R³ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, je možno připravit způsobem, běžně známým z dosavadního stavu techniky, viz. například japonský patent JP 62158260, přičemž se vychází ze sloučeniny obecného vzorce VI:

- 16CZ 282691 B6 (VI),

ve kterém mají R¹, R² a R³ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I.

Sloučeniny obecného vzorce II, ve kterých R¹ aR² společně představují skupinu -(CH₂)_m- aR³ znamená atom vodíku, je možno připravit zpracováním sloučeniny obecného vzorce IIIc:

II

HalCH₂(CH₂)₃--C —

Cl (Hic ), s hydrazinem za současného přídavku bázické látky. Tuto sloučeninu obecného vzorce IIIc je možno připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce Illd:

O //

HalCH₂(CH₂)₃

( Hld ),

Cl s 1,1-dihalogenethylenem.

Sloučeniny obecného vzorce VI, ve kterých R¹ aR² mají stejný význam, jako je uvedeno u obecného vzorce I, a R³ představuje atom halogenu, je možno připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce VI, ve kterém R³ představuje atom vodíku, s halogenačním činidlem.

Sloučeninami, které jsou použity jako výchozí látky v případě postupu přípravy sloučenin obecného vzorce VI, jsou sloučeniny obecného vzorce VII:

(VII), ve kterém má R¹ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, přičemž tyto sloučeniny je možno připravit například postupem, při kterém:

(a) v případě, že R² představuje alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,· která je případně substituována halogenem, se sloučenina obecného vzorce VIII, Vlila nebo IX:

( VIII),

- 17CZ 282691 B6

O \

CN (IX ), ve kterých R² představuje alkylovou skupinu, která je případně substituována halogenem, uvádí do reakce se sloučeninou obecného vzorce X:

R¹—NHNH₂ (X), ve kterém má R¹ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, případně v přítomnosti rozpouštědla, (b) nebo v případě, že R² představuje alkylthioskupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována jedním nebo více halogeny, se sloučenina obecného vzorce XI:

(XI ), ve kterém R³’ představuje kyanoskupinu nebo skupinu -COOR³⁶, ve které R³⁶ představuje alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, uvádí do reakce se sloučeninou obecného vzorce X, případně v přítomnosti rozpouštědla, jako je například voda, přičemž se nejdříve získá sloučenina obecného vzorce XII:

(xii), ve kterém má R^l stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, a R³⁵ má stejný význam, jako bylo uvedeno shora, která se potom uvádí do reakce se sloučeninou obecného vzorce XIII:

R³⁷Q (XIII), ve kterém R³⁷ představuje alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenů, a Q představuje odštěpitelnou skupinu, přičemž výsledná sloučenina obecného vzorce XIV:

- 18CZ 282691 B6 (xiv)

se saponifikuje a dekarboxyluje běžně známými metodami podle dosavadního stavu techniky, viz. Zeitschrift fur Chemie 420, (1968), (c) nebo se sloučenina obecného vzorce XV:

SR³⁷R35 —/(XV),

SR”CN ve kterém R³⁵ představuje kyanoskupinu nebo skupinu -COOR³⁶, ve které R³⁶ představuje alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, a R³⁷ znamená alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována jedním nebo více halogeny, uvádí do reakce se sloučeninou obecného vzorce X, případně v přítomnosti rozpouštědla, jako je například voda, přičemž se získá sloučenina obecného vzorce XIV, (d) nebo v případě, kdy R^? představuje alkoxyskupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována jedním nebo více halogeny, se sloučenina obecného vzorce XVI:

ve kterém má R¹ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, uvádí do reakce se sloučeninou obecného vzorce XIII v přítomnosti bázické látky, (h) nebo se sloučenina obecného vzorce XVII:

(XVII), ve kterém má R¹ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, a Z znamená alkylovou skupinu, obsahující až 4 atomy uhlíku, v přítomnosti bázické látky uvádí do reakce se sloučeninou obecného vzorce XIII:

R³⁷Q (XIII),

- 19CZ 282691 B6 ve kterém R³⁷ představuje alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenu, a Q znamená odštěpitelnou skupinu, a takto získaná výsledná sloučenina obecného vzorce XVIII:

(XVIII), ve kterém má R¹ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, R³⁷ představuje alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenů, a Z znamená alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, se uvádí do reakce s amoniakem a takto získaná sloučenina obecného vzorce XIX:

(XIX ), ve kterém má R¹ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, a R³⁷ představuje alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenů, se uvádí do reakce s hydroxidem sodným a halogenem, (f) nebo v případě, že R³ znamená ve sloučenině obecného vzorce atom halogenu, se sloučenina obecného vzorce XVIII nebo XIX:

(XVIII), (XIX ), ve kterém má R¹ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, R³⁷ představuje alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenů, a Z znamená alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, uvádí do reakce s halogenačním činidlem, čímž se získá sloučenina obecného vzorce XVIIIa

-20CZ 282691 B6 a XlXb:

( XVIIIa),

O

II

(XlXb), ve kterém mají R¹, R³⁷ a Z stejný význam, jako bylo uvedeno u obecných vzorců XVIII a XIX, (g) nebo se sloučenina obecného vzorce XlXa:

R¹ (XlXa), ve kterém má R¹ stejný význam, jako je uveden v případě obecného vzorce I, R³⁷ představuje alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenů, a Hal znamená atom halogenu, uvádí do reakce s hydroxidem sodným a bromem, přičemž se získá sloučenina obecného vzorce XX:

(XX), ve kterém mají R¹, R³⁷ a Hal stejný význam, jako bylo uvedeno u obecného vzorce XlXa, (h) nebo v případě, že R¹ a R² společně tvoří trimethylenovou skupinu nebo tetramethylenovou skupinu, se sloučenina obecného vzorce XXI:

-21 CZ 282691 B6 ve které n je 2 nebo 3, uvádí do reakce s hydrazinem a výsledný 3(5)-amino-5(3)-hydroxyalkylpyrazol obecného vzorce XXII:

(XXII), ve kterém n je 2 nebo 3, se uvádí do reakce s hexan-2,5-dionem, anhydridem kyseliny ftalové nebo anhydridem kyseliny tetrahydroftalové, což se provádí podobným způsobem, jako jsou metody, známé z dosavadního stavu techniky, viz. Bull. Chem. Soc. Jp., 44, 2856-8 (1971) nebo evropský patent EP 305826, čímž se připraví sloučenina obecného vzorce XXIII:

(ΧΧΠΙ), ve kterém n je 2 nebo 3 a Q znamená chránící skupinu aminoskupiny, jako jsou například skupiny Q], Q₂ nebo Q₃:

(Qj)

reakce, viz.

a tato sloučenina se potom cyklizuje, přičemž se použije varianty Mitsunobuho

(XXIV), ve kterém n je 2 nebo 3, a potom, v případě, že Q je Q_b se tato sloučenina zpracuje hydroxylaminem, což se provádí stejným způsobem, jako je postup, uvedený v publikaci J. Org. Chem., 49, 1224-1227 (1984), a v případě, že Q je Q₂ nebo Q₃, potom se tato sloučenina zpracovává hydrazinem, což se provádí podobným způsobem, jako jsou metody, známé z publikací podle dosavadního stavu techniky, viz. například Org. Synthesis, Coll. Vol. 3, 148 (1955).

Výchozí sloučeniny obecného vzorce XXI je možno připravit běžně známými postupy podle dosavadního stavu techniky, viz. například Chem. Ber., 109(1), 253-60, (1976).

-22CZ 282691 B6

Sloučeniny obecného vzorce li, které se používají jako výchozí látky, je možno připravit dekarboxylací sloučenin obecného vzorce XXV:

(XXV), ve kterém R¹ a R² mají stejný význam, jako je uvedeno u obecného vzorce I.

Sloučeniny obecného vzorce XXV je možno připravit saponifikací sloučenin obecného vzorce XXVI:

R¹ (XXVI), ve kterém R¹ a R² mají stejný význam, jako je uvedeno u obecného vzorce I, a R⁷ představuje alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.

Sloučeninu obecného vzorce XXVI je možno připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce Ila, ve kterém R¹ aR² mají stejný význam, jako je uvedeno u obecného vzorce I, se sloučeninou obecného vzorce XXVII:

CN

Y co₂r⁷ (XXVII), ve kterém R⁷ znamená alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, aY znamená alkoxyskupinu, obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, hydroxyskupinu nebo atom halogenu.

Meziprodukt obecného vzorce Ij je možno připravit analogickým způsobem, jako je postup, uvedený výše, ve kterém se místo sloučenin obecného vzorce Ila a li použije odpovídajících sloučenin obecného vzorce XXVIII a/nebo XXIX:

( XXVIII)

-23 CZ 282691 B6 (XXIX )

Meziprodukt obecného vzorce Ik je možno připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce lib:

ve kterém R¹ a R² mají stejný význam, jako je uvedeno u obecného vzorce lib, přičemž se postupuje analogickým způsobem, jako bylo uvedeno výše.

Meziprodukt obecného vzorce Im, ve kterém R⁶ představuje alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenu, nebo znamená alkylovou skupinu, obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, která je přerušena, jedním nebo více atomy kyslíku, je možno připravit převedením sloučeniny obecného vzorce Iq:

R¹ (Iq), ve kterém R¹, R² aR³ mají stejný význam, jako je uvedeno u obecného vzorce I, R⁶ znamená alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenů, nebo znamená alkylovou skupinu, obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, která je přerušena jedním nebo více atomy kyslíku, aR⁷ představuje alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, na amidovou sloučeninu, což se provede běžně známým způsobem.

Sloučeniny obecného vzorce Iq je možno připravit běžně známým způsobem z dosavadního stavu techniky, viz. například publikace J. Heterocyclic Chem. 24, 1669 (1987), ibid, 24, 739 (1987).

Výše uvedené postupy přípravy meziproduktů je možno provádět za použití rozpouštědla nebo bez použití rozpouštědla. V případě potřeby je možno použít rozpouštědel, která již byla výše uvedena.

Výchozí látky buďto představují známé sloučeniny podle dosavadního stavu techniky, nebo je možno tyto sloučeniny připravit běžně známými metodami.

-24CZ 282691 B6

Účinné (neboli taky aktivní) sloučeniny podle uvedeného vynálezu projevují dobrou herbicidní účinnost vůči širokolistým druhům plevelů a travin. Selektivní účinek sloučenin podle uvedeného vynálezu je možno dosáhnout při aplikaci těchto sloučenin na nejrůznější kulturní plodiny, jako je například řepka olejná, cukrová řepa, sója, bavlník, rýže, ječmen, pšenice a další obilniny. Jednotlivé účinné látky podle uvedeného vynálezu jsou zejména vhodné jako selektivní herbicidní látky v případě aplikace na cukrovou řepu, bavlník, sóju, kukuřici a obiloviny. Ovšem tyto sloučeniny podle vynálezu je možno rovněž použít ke kontrolování růstu různých druhů plevelů při aplikaci na plochy, na nichž se pěstují nebo rostou trvalé kulturní rostliny a plodiny, jako jsou například lesní rostliny a stromy, okrasné rostliny a stromy, ovocné plodiny, vinná réva, citrusové rostliny, ořech, banánovník, kávovník, čajovník, kaučukovník, olejová palma, kakaovník, ovocné bobuloviny a chmel.

Sloučeniny podle uvedeného vynálezu je možno například aplikovat proti následujícím druhům rostlin:

Dvouděložné druhy plevele, jako jsou například druhy Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricarid, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Brassica, Urtica, Senacio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonům, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Lamium, Veronica, Abutilon, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea a Chrysanthemum;

Jednoděložné druhy plevele, jako jsou například druhy Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria, Panicům, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Agropyron, Sagittaria, Monocharia, Fimbristyiis, Eleocharis, Ischaemum a Apera.

Používané množství při aplikaci sloučenin podle vynálezu se mění v závislosti na způsobu použití, to znamená podle toho, zda je aplikace preemergentní nebo postemergentní, v rozmezí od 0,001 kg/ha do 5 kg/ha.

Sloučeniny podle uvedeného vynálezu je možno rovněž použít jako defolianty, sušicí prostředky a jako totální herbicidní prostředky.

Sloučeniny podle uvedeného vynálezu je možno použít buďto jako samotné, nebo ve směsi s jiným aktivními látkami. Případně je možno tyto sloučeniny podle vynálezu kombinovat s jinými látkami pro ochranu rostlin nebo pesticidy, což závisí na účelu použití. Jestliže je cílem dosáhnout široké spektrum aktivity, je možno v kombinaci se sloučeninami podle vynálezu použít rovněž i dalších jiných herbicidních prostředků. Tyto herbicidně účinné látky, které jsou vhodné pro míšení s látkami podle uvedeného vynálezu, je možno nalézt v seznamu účinných látek uvedených ve Weed Abstract, Vol. 39, č. 1 (1991) v kapitole Lists of common names and abbreviations employed for currently ušed herbicides and plant growth regulators in Weed Abstracts.

Další zlepšení intenzity působení a rychlosti účinku je možno dosáhnout například přídavkem vhodné pomocné látky (adjuvans), jako jsou například organická rozpouštědla, smáčecí činidla a oleje. Tato aditiva mohou někdy umožnit nižší dávkování účinné látky.

Tyto účinné látky podle vynálezu nebo jejich směsi je možno vhodně použít například ve formě prášků, poprašů. granulí, roztoků, emulzí nebo suspenzí, v kombinaci s přídavkem kapaliny a/nebo pevné látky, které jsou používány jako nosičové látky, a/nebo ředidly, přičemž dále je možno rovněž použít pojivových látek, smáčecích látek, emulgačních a/nebo dispergačních pomocných látek.

-25 CZ 282691 B6

Vhodnými kapalnými nosičovými látkami jsou například alifatické a aromatické uhlovodíky, jako je například benzen, toluen, xylen, cyklohexanon, isoforon, dimethylsulfoxid, dimethylformamid a jiné další frakce minerálního oleje a rostlinných olejů.

Mezi vhodné pevné nosičové látky je možno zařadit minerální hlinky, jako je například bentonit, silikagel, mastek, kaolin, attapulgit, vápenec, kyselina orthokřemičitá a rostlinné produkty, jako jsou například moučky.

Jako povrchově aktivní činidla je možno použít například lignosulfonát vápenatý, polyoxyethylenalkylfenylethery, naftalensulfonové kyseliny ajejich soli, fenolsulfonové kyseliny a jejich soli, formaldehydové kondenzáty, mastné alkoholsulfáty a rovněž tak i substituované benzensulfonové kyseliny ajejich soli.

Procentuální obsah jednotlivých účinných látek nebo účinné látky se v různých prostředcích může měnit v širokých rozmezích. Například daný prostředek může obsahovat asi 10 až asi 90 procent hmotnosti účinné látky a asi 90 až asi 10 procent hmotnosti kapalné nebo pevné nosičové látky, a rovněž tak případně až 20 procent hmotnosti povrchově aktivní látky.

Tyto prostředky je možno aplikovat běžně používaným způsobem, jako například v kombinaci s vodou jako nosičovým materiálem ve formě směsi pro postřik v objemových relacích přibližně 100 až 1000 litrů/hektar. Tyto prostředky je možno aplikovat pomocí nízkoobjemových nebo ultra-nízkoobjemových metod, nebo ve formě tak zvaných mikrogranulí.

Přípravu těchto prostředků je možno provést metodami, běžně známými z dosavadního stavu techniky, jako jsou například rozemílací nebo mísící procesy. Případně je možno jednotlivé složky smíchat těsně před použitím, jako je například běžně používaná metoda míšení v zásobní nádrži.

Tyto prostředky je možno například připravit za použití následujících složek:

(A) Smáčitelný prášek % hmotnosti aktivní látky, % hmotnosti bělicí hlinky, % hmotnosti lignosulfonátu vápenatého, % hmotnosti sodné soli N-methyl-N-oleyltaurinu, % hmotnosti kyseliny orthokřemičité.

(B) Pasta % hmotnosti účinné látky, % hmotnosti křemičitanu hlinitosodného, % hmotnosti cetylpolyglykoletheru s 8 mol ethylenoxidu, % hmotnosti vřetenového oleje, % hmotnosti polyethylenglykolu, % hmotnosti vody.

(C) Zemulgovatelný koncentrát % hmotnosti účinné látky, % hmotnosti isoforonu, % hmotnosti směsi sodné soli N-methyl-N-oleyltaurinu a lignosulfonátu vápenatého.

-26CZ 282691 B6

Příklady provedení vynálezu

V následujících příkladech provedení bude ilustrován postup přípravy sloučenin podle uvedeného vynálezu, postup přípravy výchozích látek a meziproduktů, používaných pro přípravu sloučenin podle vynálezu, stejně jako použití a účinnost těchto sloučenin podle uvedeného vynálezu, přičemž ovšem rozsah vynálezu není těmito příklady nijak omezen.

Příklad 1.2

Postup přípravy N-[l-(3-chlor-4,5,6,7-tetrahydropyrazol[l,5-a]pyridin-2-yl)-4-nitro-5-pyrazolyl]propionamidu.

Podle tohoto provedení bylo 8,72 gramu (což představuje 29,7 mmol) N-[l-(3-chlor-4,5,6,7tetrahydropyrazol[l,5-a]pyridin-2-yl)-5-pyrazolyl]propionamidu suspendováno ve 33 mililitrech kyseliny octové. Potom bylo přidáno za chlazení na ledu při teplotě 0 až 5 °C 3,31 gramu (což představuje 32,5 mmol) anhydridu kyseliny octové. Potom bylo přidáno 1,93 gramu (což představuje 31 mmol) dýmavé kyseliny dusičné, přičemž tento přídavek byl prováděn po kapkách. Tato reakční směs byla promíchávána po dobu 6 hodin při teplotě místnosti, načež byla zkoncentrována. Získaný zbytek byl potom přemístěn do dichlormethanu, tento podíl byl neutralizován vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a promyt vodným roztokem chloridu sodného. Organická fáze byla potom usušena síranem hořečnatým a zkoncentrována. Získaný zbytek byl potom přečištěn chromatografickou metodou na silikagelu (eluční činidlo: hexan/ethylacetát v poměru 1:1).

Výtěžek: 6,03 gramu, což je 60 % teoretické hodnoty.

Teplota tání: 46 - 49 °C.

Příklad 2.0

Postup přípravy N-[l-(4-chlor-5-difluormethoxy-l-methyl-3-pyrazolyl)-4-nitro-5-pyrazolyl]2,2,2-trifluoracetamidu.

Podle tohoto provedení bylo 0,79 gramu (což představuje 2,1 mmol) N-[l-(5-difluormethoxy-lmethyl-3-pyrazolyl)-4-nitro-5-pyrazolyl]-2,2,2-trifluoracetamidu suspendováno ve 35 mililitrech dichlormethanu a takto získaná reakční směs byla potom zpracována 0,17 mililitru sulfurylchloridu. Získaná reakční směs byla potom promíchávána po dobu jedné hodiny při teplotě místnosti a potom byla zkoncentrována.

Výtěžek: 0,77 gramu, což je 89,5 % teoretické hodnoty.

Teplota tání: 136 - 139 °C.

Příklad 2.1

Postup přípravy N-[l-(4-chlor-5-difluormethoxy-l-methyl-3-pyrazolyl)-4-nitro-5-pyrazolyl]acetamidu.

Podle tohoto provedení bylo 1,3 gramu (což představuje 5 mmol) 5-amino-l-(4-chlor-5-difluormethoxy-l-methyl-3-pyrazolyl)pyrazolu rozpuštěno ve 20 mililitrech kyseliny octové a potom byla tato reakční směs zpracovávána 0,55 gramu (což představuje 5,4 mmol) anhydridu kyseliny octové. Tento podíl byl potom promícháván po dobu 2 hodin při teplotě místnosti a získaný reakční roztok byl potom ochlazen na teplotu 0 °C, načež bylo přidáno 0,4 gramu (což

-27CZ 282691 B6 představuje 6,4 mmol) koncentrované kyseliny dusičné. Tato reakční směs byla potom promíchávána po dobu 8 hodin při teplotě místnosti, načež byla takto získaná reakční směs nalita na směs ledu a vody a tato směs byla potom extrahována ethylacetátem. Organická fáze byla potom usušena síranem hořečnatým a zkoncentrována. Zbytek byl přečištěn chromatografickým způsobem na silikagelu (eluční činidlo: hexan/ethylacetát v poměru 1:1).

Výtěžek: 1,4 gramu, což je 81,5 % teoretické hodnoty.

Teplota tání: 132 °C.

Příklad 4.1

Postup přípravy l-(3-chlor-4,5,6,7-tetrahydropyrazol[l,5-a]pyridin-2-yl)-5-diethylamino-4-pyrazolkarbonitrilu.

Podle tohoto provedení bylo 10,45 gramu (což představuje 0,35 mol) hydridu sodného (80 %) přidáno ke 100 mililitrům tetrahydrofuranu a tato reakční směs byla potom ochlazena na teplotu 0 °C. Potom byla ktéto reakční směsi přidána suspenze, obsahující 43,6 gramu (což představuje 0,17 mol) 5-amino-l-(3-chlor-4,5,6,7-tetrahydro[l,5-a]pyridin-2-yl)-4-pyrazolkarbonitrilu v 500 mililitrech tetrahydrofuranu, přičemž tento přídavek byl proveden po kapkách. Takto připravená reakční směs byla potom promíchávána po dobu 1,5 hodiny. Potom bylo přidáno 31,4 mililitru (což představuje 0,38 mol) jodethanu ve 20 mililitrech tetrahydrofuranu, což bylo provedeno po kapkách při teplotě 15 °C. Potom byla tato reakční směs promíchávána po dobu tří hodin při teplotě 15 °C a takto získaná reakční směs byla ochlazena. Potom byla k této reakční směsi přidávána voda, což bylo rovněž prováděno po kapkách, a získaná reakční směs byla extrahována ethylesterem kyseliny octové. Organická fáze byla oddělena, usušena a zkoncentrována. Získaný zbytek byl rekrystalován z ethylacetátu.

Výtěžek: 47,3 gramu, což je 89,4 % teoretické hodnoty.

Teplota tání: 68 - 70 °C.

Příklad 4.2

Postup přípravy l-(3-chlor-4,5,6,7-tetrahydropyrazol[l,5-a]pyridin-2-yl)-5-(ethylmethylamino)4pyrazolkarbonitrilu.

Podle tohoto provedení byla směs, obsahující 23,3 gramu (což představuje 88,7 mmol) 5-aminol-(3-chlor-4,5,6,7-tetrahydropyrazol[l,5-a]pyridin-2-yl)-4-pyrazolkarbonitrilu, 202 mililitrů (což představuje 1,21 mmol) triethylesteru kyseliny orthomravenčí a 10 kapek kyseliny trifluoroctové, zahřívána po dobu 5 hodin za současného oddělování vody, což bylo prováděno na vodní lázni při teplotě 150 °C. Takto získaný reakční roztok byl potom zkoncentrován, získaný zbytek byl suspendován ve 250 mililitrech ethanolu a potom byl tento podíl zpracován 4,2 gramu (což představuje 106,4 mmol) borohydridu sodného, což bylo prováděno za chlazení reakční směsi a uvedená přidávaná látka byla přidávána po částech. Takto získaná reakční směs byla potom zahřívána při teplotě varu pod zpětným chladičem, dokud nebyl již dále pozorován vývoj plynu. Potom byla tato reakční směs zkoncentrována a získaný zbytek byl opatrně přidán do směsi vody a ledu. Tato reakční směs byla potom extrahována 3 krát methylenchloridem a získané extrakty byly usušeny. Organická fáze byla potom zkoncentrována. Potom bylo přidáno 2,61 gramu (což představuje 87,1 mmol) hydridu sodného (80 %) ke 150 mililitrům tetrahydrofuranu a 24,1 gramům (což představuje 87,1 mmol) takto získaného l-(3-chlor-4,5,6,7-tetrahydropyrazol[l,5a]pyridin-2-yl)-5-methylamino-4-pyrazolkarbonitrilu ve 500 mililitrech tetrahydrofuranu, což bylo provedeno po kapkách a při teplotě 0 °C. Tato reakční směs byla potom promíchávána po dobu 1 hodiny při teplotě místnosti, načež bylo přidáno 7,82 mililitru (což představuje

-28CZ 282691 B6

95,8 mmol) jodethanu a takto získaná reakční směs byla potom zahřívána při teplotě 70 °C po dobu 3 hodin. Potom byla přidána po kapkách voda a tato reakční směs byla extrahována 3 krát ethylesterem kyseliny octové. Organická fáze byla potom oddělena, usušena a zkoncentrována. Získaný zbytek byl potom rekrystalován z ethylesteru kyseliny octové.

Výtěžek: 18,97 gramu, což je 71 % teoretické hodnoty.

Teplota tání: 68 - 69 °C.

Příklad 4.3

Postup přípravy 5-brom-1 -(4-chlor-5-difluormethoxy-l -methyl-3-pyrazolyl)-4-pyrazolkarbonitrilu.

Podle tohoto provedení bylo 5,68 gramu (což představuje 19,7 mmol) 5-amino-l-(4-chlor-5difluormethoxy-l-methyl-3-pyrazolyl)-4-pyrazolkarbonitrilu rozpuštěno ve 66,3 mililitru bromovodíkové kyseliny (47 %) a takto získaná reakční směs byla potom ochlazena na teplotu -6 °C. Potom bylo ktéto reakční směsi pod atmosférou dusíku přidáno 2,36 gramu (což představuje 34,2 mmol) dusitanu sodného v 5,9 mililitru vody. Takto připravená reakční směs byla potom promíchávána po dobu 15 minut při této uvedené teplotě a potom byla ohřátá na teplotu místnosti. V dalším postupu bylo potom přidáno 200 mililitrů vody a takto získaná reakční směs byla potom extrahována 4 krát methylenchloridem. Organické fáze byly spojeny a tento spojený podíl byl potom promyt nasyceným vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného, potom byl tento podíl usušen síranem hořečnatým a zkoncentrován.

Výtěžek: 6,94 gramu, což je 99,5 % teoretické hodnoty.

Teplota tání: 78 °C.

Příprava výchozích sloučenin

1. Postup přípravy 5-amino-l-(4-chlor-5-difluormethoxy-l-methyl-3-pyrazolyl)-4-pyrazolkarbonitrilu.

Podle tohoto provedení bylo 5,0 gramů (což představuje 19,7 mmol) 5-amino-l-(5-difluormethoxy-l-methyl-3-pyrazolyl)-4-pyrazolkarbonitrilu rozpuštěno ve 180 mililitrech acetonitrilu a dále bylo přidáno 2,65 gramu (což představuje 19,7 mmol) sulfurylchloridu, přičemž tento přídavek byl proveden po kapkách. Získaná reakční směs byla potom promíchávána po dobu jedné hodiny při teplotě místnosti a potom byla zkoncentrována.

Výtěžek: 5,68 gramu, což je 99,5 % teoretické hodnoty.

Teplota tání: 140 - 142 °C.

2. Postup přípravy 5-amino-l-(5-difluormethoxy-l-methyl-3-pyrazolyl)-4-pyrazolkarbonitrilu.

Podle tohoto provedení bylo 22.5 gramu (což představuje 0,13 mol) 5-difluormethoxy-3hydrazin-l-methylpyrazolu rozpuštěno ve 310 mililitrech ethanolu a potom byla tato reakční směs zpracovávána 15,4 gramu (což představuje 0,13 mol) nitrilu kyseliny ethoxymethylenmalonové. V dalším postupu byla tato reakční směs zahřívána při teplotě varu pod zpětným chladičem po dobu jedné hodiny a potom byla ochlazena. Takto získaná sraženina byla potom odfiltrována za pomoci odsávání, načež byla promyta malým množstvím ethanolu.

Výtěžek: 19,28 gramu, což je 60 % teoretického výtěžku.

Teplota tání: 141 - 143 °C.

-29CZ 282691 B6

3. Postup přípravy 5-difluormethoxy-3-hydrazin-l-methylpyrazolu.

Podle tohoto postupu bylo 39,8 gramu (což představuje 0,25 mol) 3-amino-5-difluormethoxy-lmethylpyrazolu rozpuštěno ve 225 mililitrech vody a 450 mililitrech koncentrované kyseliny 5 chlorovodíkové. Potom bylo ktéto reakční směsi při teplotě -10 °C přidáno 18,55 gramu (což představuje 0,27 mol) dusitanu sodného v 80 mililitrech vody, přičemž tento přídavek byl proveden po kapkách. V dalším postupu byla tato reakční směs promíchávána po dobu jedné hodiny při teplotě -10 °C, načež bylo přidáno 137,6 gramu chloridu cínatého, který byl rozpuštěn ve 180 mililitrech koncentrované kyseliny chlorovodíkové, přičemž tento přídavek byl proveden io po kapkách při této výše uvedené teplotě. Potom byla tato reakční směs promíchávána po dobu další hodiny při teplotě -10 °C, načež bylo přidáno 805 mililitrů 32 %-ního hydroxidu sodného, přičemž tento přídavek byl proveden při výše uvedené teplotě po kapkách. Takto získaná reakční směs byla protřepána 8 krát ethylesterem kyseliny octové, organické fáze byly spojeny a tento spojený podíl byl potom promyt vodným nasyceným roztokem chloridu sodného, usušen síranem 15 hořečnatým a zkoncentrován.

Výtěžek: 42,24 gramu, což je 97,2 % teoretické hodnoty.

4. Postup přípravy 3-amino-5-difluormethoxy-l-methylpyrazolu.

Podle tohoto provedení bylo 71,7 gramu (což představuje 1,79 mol) hydroxidu sodného přidáno k 600 mililitrům vody a tato reakční směs byla ochlazena na teplotu -5 °C. Při této uvedené teplotě bylo po kapkách přidáno 57,3 gramu (což představuje 0,36 mol) bromu, přičemž toto přidávání bylo prováděno takovým způsobem, aby teplota nepřevýšila 0 °C. Potom bylo přidáno 25 57,1 gramu (což představuje 0,3 mol) 3-karbamoyl-5-difluormethoxy-l-methylpyrazolu, přičemž tento přídavek byl uskutečněn po částech při teplotě 0 °C. Potom byla v dalším postupu tato reakční směs promíchávána po dobu jedné hodiny při teplotě 80 °C, načež byla nasycena chloridem sodným. Tímto způsobem vznikla sraženina, která byla odfiltrována za pomoci odsávání. Oddělený filtrát byl potom protřepán 6 krát ethylesterem kyseliny octové. Organická 30 fáze byla usušena za pomoci síranu hořečnatého a potom byl tento podíl zkoncentrován. Výše uvedená sraženina, získaná oddělením, byla potom rozpuštěna v 500 mililitrech vody a získaný roztok byl potom zahřát k teplotě varu a při této teplotě byl udržován po dobu jedné hodiny.

Takto získaný reakční roztok byl potom nasycen chloridem sodným a protřepán 6 krát s ethylesterem kyseliny octové. Organická fáze byla potom usušena síranem hořečnatým 35 a zkoncentrována.

Výtěžek: 34,2 gramu, což je 70,5 % teoretické hodnoty.

Teplota tání: 57 °C.

5. Postup přípravy 3-karbamoyl-5-difluormethoxy-l-methylpyrazolu.

Podle tohoto postupu bylo 80,6 gramu (což představuje 0,39 mol) 3-methoxykarbonyl-5-difluormethoxy-1-methylpyrazolu a 300 mililitrů vodného roztoku amoniaku (33 %) promícháváno po dobu jedné hodiny při teplotě varu pod zpětným chladičem. Takto získaný reakční roztok byl 45 potom ochlazen, vzniklá sraženina byla odfiltrována za pomoci odsávání a promyta vodou a diisopropyletherem.

Výtěžek: 58,9 gramu, což je 78,8 % teoretické hodnoty.

Teplota tání: 154 °C.

6. Postup přípravy 5-difluormethoxy-3-methoxykarbonyl-l-methylpyrazolu.

Při provádění tohoto postupu bylo 67,6 gramu (což představuje 0,43 mol) 5-hydroxy-3-methoxykarbonyl-1-methylpyrazolu a 299,2 gramu (což představuje 2,17 mol) uhličitanu draselného

-30CZ 282691 B6 rozpuštěno v 1500 mililitrech dimethylformamidu a tato reakční směs byla potom zahřáta na teplotu 70 °C. Při této teplotě byl přidán chlordifluormethan, přičemž toto přidávání bylo prováděno během intervalu 2 hodin a takto připravená reakční směs byla promíchávána při teplotě 80 °C po dobu 1,5 hodiny. Tato reakční směs byla potom přidána do vody a extrahována 6 krát ethylesterem kyseliny octové. Organické fáze byly spojeny a tento spojený podíl byl promyt nasyceným vodným roztokem chloridu sodného a usušen za pomoci síranu hořečnatého. Potom byl tento reakční roztok zkoncentrován.

Výtěžek: 80,6 gramu, což je 90,3 % teoretické hodnoty.

7. Postup přípravy 5-hydroxy-3-methoxykarbonyl-l-methylpyrazolu.

Při provádění tohoto postupu bylo 102,3 gramu (což představuje 0,72 mol) dimethylesteru kyseliny acetylendikarboxylové přidáno k 1000 mililitrům etheru a takto připravená reakční směs byla potom ochlazena na teplotu -5 °C na lázni ledu a methanolu. Potom byl po kapkách přidán roztok 33 gramů (což odpovídá 0,72 mol) methylhydrazinu ve 100 mililitrech etheru, přičemž rychlost přidávání byla upravena tak, aby teplota nepřevýšila 0 °C. Takto získaná reakční směs byla potom promíchávána po dobu jedné hodiny při teplotě 0 °C, vzniklá sraženina byla odfiltrována za pomoci odsávání, načež byla promyta etherem a usušena při teplotě 40 °C za použití vakua. Získaný meziprodukt byl potom ponořen do olejové lázně, zahřáté na teplotu 120 °C. Takto připravený reakční produkt byl potom rekrystalován z methanolu.

Výtěžek: 67,6 gramu, což je 60,1 % teoretické hodnoty.

Teplota tání: 197 °C.

8. Postup přípravy 4-chlor-5-difIuormethoxy-3-methoxykarbonyl-l-methylpyrazolu.

Podle tohoto postupu bylo 2,1 gramu (což představuje 10 mmol) 5-difluormethoxy-3-methoxykarbonyl-l-methylpyrazolu rozpuštěno ve 30 mililitrech methylenchloridu, přičemž tento roztok byl potom zpracováván 1,35 gramu (což představuje 10 mmol) sulfurylchloridu a takto připravená reakční směs byla promíchávána při teplotě místnosti po dobu 10 minut. Získaný podíl byl potom zkoncentrován a zbytek byl rekrystalován ze směsi diisopropyletheru a ethylesteru kyseliny octové.

Výtěžek: 1,8 gramu, což je 74,8 % teoretické hodnoty.

Teplota tání: 51 °C.

Příklad 4.4

Postup přípravy 1 -(4-chlor-5-difluormethoxy-1 -methyl-3-pyrazolyl)-5-methyl-4-pyrazolkarbonitrilu.

Při provádění postupu podle tohoto příkladu bylo 0,57 gramu (což představuje 2,25 mmol) l-(5difluormethoxy-l-methyl-3-pyrazolyl)-5-methyl-4-pyrazolkarbonitrilu rozpuštěno ve 30 mililitrech methylenchloridu a potom byla tato reakční směs zpracovávána při teplotě místnosti 0,30 gramu (což představuje 2,25 mmol) sulfurylchloridu. Tato reakční směs byla potom promíchávána po dobu jedné hodiny, načež byla zkoncentrována.

Výtěžek: 0,65 gramu, což je 99,8 % teoretické hodnoty.

Teplota tání: 69 - 70 °C.

-31 CZ 282691 B6

Příprava výchozích sloučenin

1. Postup přípravy l-(5-difluormethoxy-l-methyl-3-pyrazolyl)-5-methyl-4-pyrazolkarbonitrilu.

Podle tohoto provedení byla směs, která obsahovala 0,79 gramu (což představuje 2,91 mmol) 1(5-difluormethoxy-l-methyl-3-pyrazolyl)-5-methyl-4-pyrazolkarboxamidu, 0,46 gramu (což představuje 5,85 mmol) pyridinu a 20 mililitrů 1,4-dioxanu, ochlazena na teplotu 5 °C, načež bylo přidáno 0,74 gramu (což představuje 3,51 mmol) anhydridu kyseliny trifluoroctové, přičemž tento přídavek byl proveden po kapkách. Tato reakční směs byla potom promíchávána po dobu 3 hodin při teplotě místnosti. V dalším postupu byla potom tato reakční směs přidána ke 100 mililitrům vody, načež byl tento podíl extrahován 4 krát ethylesterem kyseliny octové. Organická fáze byla usušena síranem hořečnatým a zkoncentrována.

Výtěžek: 0,74 gramu, což je 99,8 % teoretické hodnoty.

Teplota tání: 106 - 107 °C.

2. Postup přípravy l-(5-difluormethoxy-l-methyl-3-pyrazolyl)-5-methyl-4-pyrazolkarboxamidu.

Při provádění tohoto postupu bylo 0,98 gramu (což představuje 3,38 mmol) l-(5-difluormethoxyl-methyl-3-pyrazolyl)-5-methyl-4-pyrazolkarbonylchloridu rozpuštěno ve 20 mililitrech tetrahydrofuranu, načež bylo přidáno 50 mililitrů vodného roztoku amoniaku (33 %), což bylo provedeno za míchání. Po promíchání tohoto reakčního roztoku, což bylo prováděno po dobu 3 hodin při teplotě místnosti, byla takto získaná reakční směs zkoncentrována na polovinu a okyselena zředěným roztokem chlorovodíkové kyseliny. Takto získaná sraženina byla potom odfiltrována za pomoci odsávání, dále byla promyta malým podílem vody a potom byla usušena.

Výtěžek: 0,27 gramu, což je 73 % teoretické hodnoty.

Teplota tání: 116 - 118 °C.

3. Postup přípravy l-(5-difluormethoxy-l-methyl-3-pyrazolyl)-5-methyl-4-pyrazolkarbonylchloridu.

Podle tohoto provedení bylo 0,2 gramu (což představuje 3,8 mmol) l-(5-difluormethoxy-lmethyl-3-pyrazolyl)-5-methyl-4-pyrazolkarboxylové kyseliny suspendováno ve 30 mililitrech 1,2-dichlorethanu, načež bylo přidáno 1,19 gramu (což představuje 10,0 mmol) thionylchloridu, přičemž tento přídavek byl proveden při teplotě místnosti a po kapkách. Získaná reakční směs byla potom zahřívána po dobu 1 hodiny při teplotě varu pod zpětným chladičem, načež byla zkoncentrována.

Výtěžek: 0,98 gramu, což je 100 % teoretického výtěžku.

4. Postup přípravy l-(5-difluormethoxy-l-methyl-3-pyrazolyl)-5-methyl-4-pyrazolkarboxylové kyseliny.

Podle tohoto postupu byla směs, která obsahovala 1,25 gramu (což odpovídá 4,16 mmol) ethylesteru kyseliny 1 -(5-difluormethoxy-l-methyl-3-pyrazolyl)-5-methyl-4-pyrazolkarboxylové, dále 20 mililitrů ethanolu a 0,97 mililitru vodného roztoku hydroxidu sodného (45 %), promíchávána po dobu 1 hodiny při teplotě 80 °C. Takto získaný reakční roztok byl potom zkoncentrován na polovinu a okyselen kyselinou chlorovodíkovou (37 %). Takto vzniklá sraženina byla potom odfiltrována za pomoci odsávání, načež byla promyta vodou a usušena.

Výtěžek: 1,05 gramu, což je 93 % teoretické hodnoty.

Teplota tání: 205 - 207 °C.

-32CZ 282691 B6

5. Postup přípravy ethylesteru l-(5-difluormethoxy-l-methyl-3-pyrazolyl)-5-methyl-4-pyrazolkarboxylové.

Podle tohoto provedení byly 3,0 gramy (což představuje 16,8 mmol) 5-difluormethoxy-3hydrazin-l-methylpyrazolu přidány ke 25 mililitrům ethanolu a tento reakční roztok byl potom zpracováván roztokem, obsahujícím 22,96 gramu (což odpovídá 16,0 mmol) ethylesteru kyseliny dimethylaminomethylenoctové ve 25 mililitrech ethanolu. Tato reakční směs byla potom zahřívána při teplotě varu pod zpětným chladičem po dobu 2 hodin. Po ochlazení tohoto roztoku byla vzniklá sraženina odfiltrována za pomoci odsávání.

Výtěžek: 2,52 gramu, což je 53 % teoretické hodnoty.

Teplota tání: 100 °C.

Další výchozí sloučeniny byly připraveny následujícími postupy.

1. Postup přípravy l,l,7-trichlor-l-hepten-3-onu.

Podle tohoto postupu bylo 100 gramů (což představuje 0,62 mol) 5-chlorvaleroylchloridu přidáno po kapkách k roztoku, obsahujícímu 78,53 gramu (což odpovídá 0,589 mmol) chloridu hlinitého ve 150 mililitrech methylenchloridu, což bylo provedeno při teplotě místnosti. Po promíchání této reakční směsi, které bylo prováděno po dobu 1 hodiny, bylo přidáno 45 mililitrů (což představuje 0,558 mol) 1,1-dichlorethylenu ve 25 mililitrech methylenchloridu, přičemž tento přídavek byl proveden po kapkách. K této reakční směsi, chlazené na ledu, bylo přidáno 100 mililitrů vody, což bylo provedeno po kapkách, a vzniklý pevný podíl byl odfiltrován na Celitu za pomoci odsávání. Filtrát byl promyt vodou a organická fáze byla usušena a zkoncentrována. Zbytek byl oddestilován na rotačním odpařováku.

Výtěžek: 112,76 gramu, což je 93,8 % teoretického výtěžku.

Teplota tání: 125 °C/40 Pa.

2. Postup přípravy 2-hydrazin-4,5,6,7-tetrahydropyrazol[l,5-a]pyridinu.

Podle tohoto provedení bylo 261,9 mililitru (což představuje 5,4 mol) hydrátu hydrazinu přidáno po kapkách k roztoku, obsahujícímu 116,6 gramu (což odpovídá 0,54 mol) 1,1,7-trichlor-lhepten-3-onu ve 2000 mililitrech 2-propanolu při teplotě -2 °C (aceton/suchý led). Tato reakční směs byla potom promíchávána po dobu 12 hodin při teplotě místnosti, načež bylo přidáno 60,6 gramu (což odpovídá 1,08 mmol) hydroxidu draselného a tato směs byla potom zahřívána po dobu 5 hodin při teplotě varu pod zpětným chladičem. Takto získaná reakční směs byla potom odpařena do sucha a získaný zbytek byl potom zpracován 100 mililitry vody a 100 mililitry solanky. Potom byl tento podíl extrahován 9 krát ethylacetátem, přičemž organická fáze byla promyta solankou, usušena síranem sodným a zkoncentrována.

Výtěžek: 29,29 gramu, což je 35,6 % teoretické hodnoty.

Žlutý olej.

3. Postup přípravy 5-amino-4-kyano-l-(l-methyl-5-methylmerkapto-3-pyrazolyl)pyrazolu.

Podle tohoto provedení byla směs, která obsahovala 2,0 gramy (což představuje 13,1 mmol) 3hydrazin-l-methyl-5-methylmerkaptopyrazolu a 1,8 gramu (což představuje 14,4 mmol) nitrilu kyseliny ethoxymethylenmalonové ve 25 mililitrech ethanolu, promíchávána po dobu 30 minut při teplotě místnosti, načež byla zahřívána při teplotě varu po dobu 3 hodin. Tato reakční směs byla potom zkoncentrována a zbytek byl přečištěn v chromatografícké koloně, naplněné silikagelem (jako elučního činidla bylo použito směsi hexan/ethylacetát v poměru 1:1).

-33 CZ 282691 B6

Výtěžek: 2,8 gramu, což je 91 % teoretické hodnoty.

Teplota tání: 165 - 166 °C.

4. Postup přípravy 3-hydrazin-l-methyl-5-methylmerkaptopyrazolu.

Podle tohoto postupu byl roztok, obsahující 1,1 gramu (což představuje 15,8 mmol) dusitanu sodného ve 4 mililitrech vody přidán po kapkách k 1,9 gramu (což představuje 13,1 mmol) 3amino-l-methyl-5-methylmerkaptopyrazolu ve 28 mililitrech koncentrované kyseliny chlorovodíkové, což bylo provedeno při teplotě 0 °C, a získaná reakční směs byla promíchávána po dobu 2 hodin při teplotě 0 °C. Potom byl ktéto reakční směsi přidán při teplotě -30 °C po kapkách roztok, obsahující 7,4 gramu (což představuje 32,8 mmol) dihydrátu chloridu cínatého SnCl₂.2H₂O v 5,5 mililitru koncentrované kyseliny chlorovodíkové, načež byla tato směs promíchávána po dobu 3 hodin při uvedené teplotě. Tato reakční směs byla potom zalkalizována 32%-ním roztokem hydroxidu sodného a potom extrahována methylenchloridem. Organická fáze byla potom sušena za pomoci síranu sodného a zkoncentrována. Tímto způsobem byly připraveny 2,0 gramy produktu, který byl použit pro další postup bez přečišťování.

5. Postup přípravy 3-amino-l-methyl-5-methylmerkaptopyrazolu.

Podle tohoto postupu bylo 5,55 gramu (což představuje 33,0 mmol) 3-amino-4-kyano-l-methyl5-methylmerkaptopyrazolu v 50 mililitrech 32% hydroxidu sodného zahříváno při teplotě varu po dobu 24 hodin. Takto získaná reakční směs byla potom ochlazena, potom byla mírně okyselena vodným roztokem hydrogenfosforečnanu sodného, zahřívána po dobu 8 hodin při teplotě 50 °C a extrahována ethylesterem kyseliny octové. Organická fáze byla potom sušena za pomoci síranu sodného, zkoncentrována a zbytek byl přečištěn chromatografickým způsobem v koloně, naplněné silikagelem (jako elučního činidla bylo použito směsi hexan/ethylacetát v poměru 1:1).

Výtěžek: 19 gramů, což je 398 % teoretické hodnoty.

Teplota tání: 164 - 166 °C.

6. Postup přípravy 3-amino-4-kyano-l-methyl-5-methylmerkaptopyrazolu.

Podle tohoto postupu bylo 9,63 gramu (což představuje 56,6 mmol) nitrilu kyseliny [bis(methylmerkaptomethylen]malonové suspendováno v 50 mililitrech vody a tato reakční směs byla potom zpracována 3,7 mililitru (což představuje 67,9 mmol) methylhydrazinu. Tato reakční směs byla potom zahřívána při teplotě varu po dobu 1 hodiny, načež byl tento reakční roztok ochlazen, sraženina byla odfiltrována za pomoci odsávání a takto získaná sraženina byla potom rekrystalována z ethanolu.

Výtěžek: 6,5 gramu, což je 68 % teoretické hodnoty.

Teplota tání: 120- 121 °C.

7. Postup přípravy kyseliny 5-amino-l-(4,5,6,7-tetrahydropyrazol[l,5-a]pyridin-2-yl)-4-pyrazolkarboxylové a 2-hydrazin-4,5,6,7-tetrahydropyrazol[l,5-a]pyridinu.

Tyto látky byly připraveny běžně známými metodami, přičemž se postupovalo následujícím způsobem.

(a) Postup přípravy 2-amino-4,5,6,7-tetrahydropyrazol[l,5-a]pyridinu.

Podle tohoto postupu byl roztok, který obsahoval 8,19 gramu (což představuje 146 mmol) hydroxidu draselného ve 122 mililitrech vody a 122 mililitrech ethanolu, přidán k roztoku, obsahujícímu 19,19 gramu (což představuje 292 mmol) hydroxylaminhydrochloridu ve

-34CZ 282691 B6

200 mililitrech ethanolu. Tato reakční směs byla potom promíchávána po dobu 15 minut, načež bylo přidáno 12,5 gramu (což představuje 58 mmol) 2-(2,5-dimethyl-l-pyrrolyl)-4,5,6,7-tetrahydropyrazol[l,5-a]pyridinu, načež byla takto získaná reakční směs zahřívána při teplotě varu pod zpětným chladičem po dobu 30 hodin. Po oddestilování ethanolu byla tato reakční směs zpracována ethylacetátem, pevný podíl byl odfiltrován, vodná fáze byla nasycena chloridem sodným a extrahována ethylacetátem. Organická fáze byla promyta nasyceným vodným roztokem chloridu sodného, usušena síranem sodným a zkoncentrována. Takto připravený surový produkt byl přečištěn chromatografickým postupem v koloně, naplněné silikagelem (jako elučního činidla bylo použito směsi: ethylacetát/methanol).

Výtěžek: 6,12 gramu, což je 77 % teoretické hodnoty.

H NMR (CDC1₃, 300 MHz) 8:

1,75 - 1,85 (m, 2H),

2,68 (t, 2H, J=7,5 Hz),

3,92 (t, 2H, J=7,5 Hz),

1,95 -2,05 (m, 2H),

3,5 (s (pás), 2H),

5,33 (s, 1H).

(b) Postup přípravy 2-(2,5-dimethyl-l-pyrrolyl)-4,5,6,7-tetrahydropyrazol[l,5-a]pyridinu.

Podle tohoto provedení bylo 16 gramů (což představuje 92 mmol) diethylesteru kyseliny azodikarboxylové po kapkách přidáváno k roztoku, obsahujícímu 19,7 gramu (což je 84 mmol) 3(5)-(4-hydroxybutyl)-5(3)-(2,5-dimethyl-l-pyrrolyl)pyrazolu a 22,1 gramu (což je 84 mmol) trifenylfosfinu ve 300 mililitrech tetrahydrofuranu, za současného chlazení na ledu. Takto připravená reakční směs byla potom promíchávána po dobu 4 hodin při teplotě místnosti. V dalším postupu byla tato směs zkoncentrována a získaný zbytek byl přečištěn v chromatografické koloně, naplněné silikagelem (jako elučního činidla bylo použito směsi hexan/ethylacetát).

Výtěžek: 14,27 gramu, což je 79 % teoretické hodnoty. n_D ²⁰: 1,5630.

(c) Postup přípravy 3(5)-(4-hydroxybutyl)-5(3)-(2,5-dimethyl-l-pyrrolyl)pyrazolu.

Podle tohoto provedení byla směs, obsahující 18 gramů (což představuje 116 mmol) 3(5)-amino5(3)-(hydroxybutyl)pyrazolu, 14,6 gramů (což je 128 mmol) 2,5-hexandionu a 3,2 mililitru kyseliny octové ve 100 mililitrech toluenu, zahřívána při teplotě varu pod zpětným chladičem za současného odstraňování vody, což bylo prováděno po dobu 8 hodin. Takto získaná výsledná sraženina byla potom odfiltrována za pomoci odsávání, načež byla promyta toluenem a usušena.

Výtěžek: 19,7 gramu, cožje 72 % teoretické hodnoty.

Teplota tání: 147 - 148 °C.

(d) Postup přípravy 3(5)-amino-5(3)-(hydroxybutyl)pyrazolu.

Podle tohoto provedení bylo 4,8 mililitru monohydrátu hydrazinu přidáno k roztoku, obsahujícímu 12,3 gramu (což představuje 0,1 mol) tetrahydro-2H-pyran-2-ylidenacetonitrilu ve 100 mililitrech toluenu, při teplotě místnosti a tato reakční směs byla potom zahřívána při teplotě varu pod zpětným chladičem po dobu 5 hodin. Získaný tmavě žlutý olej byl oddělen. Reakční směs byla zkoncentrována a vzniklý zbytek byl přečištěn chromatografickým způsobem na silikagelu (jako elučního činidla bylo použito směsi ethylacetát/methanol).

Výtěžek: 11 gramů, cožje 71 % teoretické hodnoty.

-35CZ 282691 B6

Podobným způsobem, jako je uvedeno v předchozích příkladech, byly připraveny následující sloučeniny, které jsou souhrnně uvedeny v tabulkách I až XVII.

Tabulka č. I

Sloučeniny obecného vzorce:

Sloučenina č.	R5	R6	Fyzikální konstanty
Tepl. tání (°C)	„ 20 nD
1.3	H	H	80-82
1.4	-CN	H	120-121
1.5	H	-nhcoc2h5	149-151
1.6	-CN	-nhch3	174-175
1.7	-CN	-N(CH3)2	138-139
1.8	-CN	-N(C2H5)2		1,5432
1.9	-CN	-nhcoch2ci	209-211
1.10	-CN	-N(CH3)COCH2C1	109-110
1.11	-CN		131-132
1.12	-no2	-N(C2H5)2	55-57
1.13	-no2	-nhch3	184-185

-36CZ 282691 B6

Tabulka č. I (pokračování)

Sloučenina R⁵ R⁶ Fyzikální konstanty

č.Tepl. tání (°C)n_D ²⁰

1.14	-CN	Cl	176-177
1.15	-CN	Br	196-198
1.16	-no2	Cl
1.17	-no2	Br
1.18	-CN	-CH3	169-171
1.19	-CN	-c2h5
1.20	-CN	-c3h7
1.21	-no2	-ch3
1.22	-no2	-c2h5
1.23	-no2	-c3h7
1.24	-CN	-och3
1.25	-CN	-oc2h5
1.26	-no2	-och3
1.27	-no2	-oc2h5
1.28	-no2	-OCH(CH3)CO2CH3
1.29	-no2	-OCH(CH3)CO2C2H5
1.30	-no2	-sch3
1.31	-no2	-soch3
1.32	-no2	-so2ch3
1.33	-no2	-sc2h5
1.34	-CN	-SCH2COOEt
1.35	-no2	-SCH2COOEt
1.36	-CN	-NHCO(CH2)2C1	149-150
1.37	-CN	-NHCO(CH2)3C1	119-121

-37CZ 282691 B6

Tabulka č. II

Sloučenina obecného vzorce:

R²

R⁶ R⁵

Sl. č.	R1	R2	R3	R5	R6	Fyzik.konst. Tepl. tání (°C) r 20Ί [nD ]
2.2	ch3	-och3	Cl	-no2	-NHCOCH3	46-48
2.3	ch3	-ochf2	H	H	-nhcocf3	67-70
2.4	ch3	-ochf2	H	H	-N(CH3)COCH3	66
2.5	ch3	-ochf2	H	-no2	-NHCOCHj	115-116
2.6	ch3	-ochf2	Cl	H	-NHCOCHj	106
2.7	ch3	-ochf2	Cl	H	-NHCOC2H5	114-119
2.8	ch3	-ochf2	Cl	H	-nhcoc3h7	80-84
2.9	ch3	-ochf2	Cl	H	-NHCOCHjCI	111-115
2.10	ch3	-ochf2	Cl	H	-nhcoH^J	> 152-156
2.11	ch3	-ochf2	Cl	-no2	-nhcoc2h5	109-110
2.12	ch3	-ochf2	Cl	-no2	-nhcoc3h7	92-96
2.13	ch3	-ochf2	Cl	-no2	-nhcoch2ci	118-120
2.14	ch3	-ocf2	Cl	-no2	—NHCO—/θ	\ 194-196

-38CZ 282691 B6

Tabulka č. II (pokračování)

Sl.č.	R1	R2	R3	R5	R6	Fyzik.konst. Tepl. tání (°C) [nD 20]
2.15	ch3	-ochf2	Cl	-no2	-nhch3	102-105
2.16	ch3	-ochf2	Cl	-no2	-N(CH3)2	[1,5564]
2.17		-(CH2)4-	Cl	-no2	-nhcoch3	162 (za rozkladu)
2.18		-(CH2)4-	Cl	-no2	-nhcoc3h7	58-61
2.19		-(CH2)4-	Cl	-no2	—NHCO-^;	) 168 (za rozkladu)
2.20	ch3	-ochf2	Cl	H	-NHCO2C2H5	144-146
2.21	ch3	-ochf2	Cl	H	-nhconh2
2.22	ch3	-ochf2	Cl	H	-NHCONHCH3
2.23	ch3	-ochf2	Cl	H	-NHCON(CH3)2
2.24	ch3	-ochf2	Cl	no2	-nhco2c2h5	[1,5337]
2.25	ch3	-ochf2	Cl	no2	-NHCONHj
2.26	ch3	-ochf2	Cl	no2	-NHCONHCH3
2.27	ch3	-ochf2	Cl	no2	-NHCON(CH3)2
2.28		-(CH2)4-	Cl	no2	-nhco2c2h5
2.29		-(CH2)4-	Cl	no2	-nhconh2
2.30		-(CH2)4-	Cl	no2	-NHCONHCHj
2.31		-(CH2)4-	Cl	no2	-NHCON(CH3)2
2.32	ch3	-ochf2	Cl	no2	-och3
2.33	ch3	-ochf2	Cl	no2	-oc2h5
2.34	ch3	-ochf2	Cl	no2	-OCH(CH3)CO2C:Hs
2.35	ch3	-ochf2	Cl	no2	-sch3
2.36	ch3	-ochf2	Cl	no2	-soch3

-39CZ 282691 B6

Tabulka č. II (pokračování)

Sl. č.	R1	R2	R3	R5	R6	Fyzik.konst. Tepl. tání (°C) _
2.37	ch3	-ochf2	Cl	no2	-SO2CH3
2.38			Cl	no2	-nhcocf3	56-60
2.39	ch3	-ochf2	Cl	no2	NHC—	44-48
2.40	ch3	-ochf2	Cl	no2	NHC-Q—	-Cl [1,5725]
					0 |(
2.41	ch3	-ochf2	Cl	no2	II	47-51

nhcch₂cci₃

	0
2.42 CH3	-ochf2	Cl	H	NHC—<]	122-124

-40CZ 282691 B6

Tabulka č. III

Sloučeniny obecného vzorce:

č.

Tepl. tání n_D (°C)

2.43	Cl	CH2OCH2CO2Me	1,51438
2.44	Cl	CH,OCHCO2Me 1		1,50800
		1 ch3
2.45	Cl	ch2occh3 II		1,51254
		II o
2.46	Cl	ch2sch3		1,54268
2.47	Cl	CH2SEt		1,53566
2.48	Cl	CH2S—<ζ	74

2.49	Cl	CH2SCH2CO2Et	1,52740
2.50	Cl	CH2NH2	1,53932
2.51	Cl	CH2NHMe
2.52	Cl	CH2NHEt
2.53	Cl	ch2nh—	1,51362

-41 CZ 282691 B6

Tabulka č. III (pokračování)

Sloučenina č.	R3	R6	Fyzikální konstanty
Tepl. tání (°C)	Bd
2.54	Cl	CH2NMe2
2.55	Cl	CH2NEt2
2.56	Cl	CH2Nprop2
2.57	Cl	CH2OCH2C1
2.58	Cl	ch2och2cn
2.59	Cl	ch2och2c=ch
2.60	Cl	ch2ochc=ch ch3
2.61	Cl	ch2o—
2.62	Cl	CH2OCH2CO2Et
2.63	Cl	CH2OCH2CO2—
2.64	Cl	ch2och2co2—
4.6	Cl	CH3	69-70
4.7	Br	CH3	76-78
4.8	Cl	CF3	90-93
4.9	Br	cf3	83-86
4.10	Cl	c2h5	74-76
4.11	Cl	C(CH3)3	57-60

-42CZ 282691 B6

Tabulka č. III (pokračování)

Sloučenina R3 č.	R6	Fyzikální konstanty
Tepl. tání (°C)	nD
4.12	Cl	CH2OCH3		1,50852 (20 °C)
4.13	Br	ch2och3		1,52580
4.14	Cl	—C=^~n°2	118-122
4.15	Cl	CH2OH	64
4.16	Cl	ch2ci	54
4.17	Cl	CH2Br	52
4.18	Cl	CH2OEt	67
4.19	Cl	CH2Oprop	48
4.20	Cl	ch2o—		1,50778 (20 °C)
4.21	Cl	CH2O(CH2)3CH3		1,50450 (20 °C)

-43 CZ 282691 B6

Tabulka č. IV

Sloučeniny obecného vzorce:

R²

R⁶ CN

Slouč. č.	R1	R2	R3	R6	Fyzikální konstanty
Tepl. tání (°C)	nD
4.22		-(CH2)4-	Br	Br	204-205
4.23	ch3	ochf2	Cl	Br	71-74
4.24	ch3	ochf2	Cl	Cl		1,54046 (20,2 °C)
4.25	ch3	ochf2	Br	Br	96-97

Tabulka č. V

Sloučeniny obecného vzorce:

-44CZ 282691 B6

Sloučenina R³ R⁶ Fyzikální konstanty

č.

	Tepl. tání (°C)	nD
4.26	Cl	cf3	109 - 110
4.27	Cl	c2h5	130 - 131
4.28	Cl	c2f5	135,5-136
4.29	Cl	c3h7	62 - 63
4.30	Cl	CH(CH3)2	107 - 108
4.31	Cl	Ph	153 - 154
4.32	Cl	CH2OCH3	84 - 85
4.33	Br	ch2och3	80 - 83
4.34	Cl	ch2oc2h5	73 - 74
4.35	Cl	ch2oc3h7	88 - 89
4.36	Cl	CH2OCH(CH3)2		1,5440 (20,1 °C)
4.37	Cl	ch2oh	106 - 107
4.38	Cl	CH2Br	128 - 129
4.39	Cl	CH2OCH2C=CH		1,5591 (21,2 °C)
4.40	Cl	ch2och2ch=ch2	100,5-102
4.41	Cl	ch2och2ch2och3		1,5492 (20,2 °C)
4.42	Cl	ch2ococh3	102,5-103
4.43	Cl	ch2och2cooh	108 - 110
4.44	Cl	ch2och2cooch3 0 II		1,5376 (20 °C)
4.45	Cl	ch2cl 2 OC2H3		1,5462 (20,1 °C)

-45CZ 282691 B6

Tabulka č. V (pokračování)

Sloučenina č.	R3	R6	Fyzikální konstanty
Tepl. tání (°C)	r>D
4.46	Cl	CH2O^O^		1,5424 (21 °C)
		θ-Ά
4.47	Cl			1,5500 (20 °C)
4.48	Cl	0		1,5481 (20,2 °C)
4.49	Cl	CH2N(C2H5)2		1,5377 (20 °C)
4.50	Cl	ch2sch3	100 - 101
4.51	Cl	ch2so2ch3	139,5-141
4.52	Cl	ch2soch3		1,5716 (20,4 °C)
4.53	Cl	ch2scooh	120
4.54	Cl	ch2sch2cooc2h5		1,5641 (20 °C)
4.55	Cl	COOH	184
4.56	Cl	CON(C2H5)2	126,5-128

-46CZ 282691 B6

Tabulka č. VI

Sloučeniny obecného vzorce:

Slouč. č.	R3	R6	Fyzikální konstanty
Tepl. tání (°C)	nD
4.57	Cl	nhc3h7	137
4.58	Cl	NHCH(CH3)2	114
4.59	Cl	NH(CH2-CH=CH2)	125
4.60	Cl	nhc4h9	118
4.61	Cl	NH[CH(CH3)CH2CH3]	106
4.62	Cl	NH[CH(CH3)CH(CH3)2]	89-92
4.63	Cl	nhch2ch2och3	129
4.64	Cl	nhch2ch2oc2h5	111-112
4.65	Cl	NHCH(CH3)CH2OCH3	105-106
4.66	Cl	NHCH2CH2N(CH3)2	131-132
4.67	Cl	N(CH3)CH2CH2N(CH3)2		1,5621 (20 °C)
4.68	Cl	NHCH2Ph	116
4.69	Cl		122-123

-47CZ 282691 B6

Tabulka č. VI (pokračování)

Slouč. č.	R3	R6	Fyzikální konstanty Tepl. tání nD (°C)
4.70	Br	N(CH3)C2H5	74-76
4.71	Br	N(CH3)C3H7	93-95
4.72	Cl	N(CH3)CH(CH3)2	74
4.73	Cl	N(CH3)CH2-CsCH	91
4.74	Br	N(CH3)CH2-C=CH	112-114
4.75	Cl	N(C2H5)CH2-C=CH2	75
4.76	Cl	N(C2H5)CH2-C=CH		1,5642 (21,5 °C)
4.77	Cl	N(C3H7)2		1,5468 (23,8 °C)
4.78	Cl		156
4.79	Cl	-o	84
4.80	Cl	/—\ —N\__	107
4.81	Cl	CN	123
4.82	Cl	N(C2H5)CH2CH2N(CH3)2		1,5559 (20 °C)
4.83	Cl	N(CH2-CH=CH2)2	79
4.84	Cl		145
4.85	Cl	nhch2-c=ch	145

-48CZ 282691 B6

Tabulka č. VI (pokračování)

Slouč. č.	R3	R6	Fyzikální konstanty
Tepl. tání (°C)	nD
4.86	Cl	NHCH(C2H5)2	96
4.87	Cl		139-142
4.88	Cl	nh^D	141
4.89	Cl	NHCH2CH2N(C2H5)2	78-80
4.90	Cl	nhch2ch2oh	138
4.91	Cl	nhch2ch2ococh3	99
4.92	Cl	nhch2ch2ci	158
4.93	Cl	NH(CH2)3OCH3	112
4.94	Cl	nhch2ch2och2ch2oh	82-84
4.95	Cl	NHCH2CH(OCH3)2	127-129
4.96	Cl	NHCH(CH3)CH(OCH3)2	151
4.97	Cl	NHCH2CH(OC2Hs)2	111-113
4.98	Cl	o------1	115-117

4.99 Cl

4.100 Cl

121-123

149-151

-49CZ 282691 B6

Tabulka č. VI (pokračování)

Slouč. R³ R⁶

č.

Fyzikální konstanty

Tepl. tání n_D (°C)

4.102Cl

4.103Cl

4.104Cl

NHCH₂CH₂SC₂H₃

113 -115

170

129 - 131

4.105 Cl

NHCH,COOC₂H₅

162

4.106

4.107

4.108

4.110

Cl

-50CZ 282691 B6

Tabulka č. VI (pokračování)

Slouč. R’

č.

Fyzikální konstanty

Tepl. tání (°C) ik>

4.111 Cl

4.112 Cl

Tabulka č. VII

Sloučeniny obecného vzorce:

ró CN

Sloučenina č.	R3	R5 6	Fyzikální konstanty
Tepl. tání (°C)	nD
4.113	Cl	nhc3h7	80
4.114	Cl	NH—	77
4.115	Cl	NH(CH2)2OCH3	78-79
4.116	Cl	N(CH3)C2H5		1,52076 (20 °C)
4.117	Cl	N(C2H3)2		1,49924

(20 °C)

-51 CZ 282691 B6

Tabulka č. VII (pokračování)

Sloučenina č.	R3	R6	Fyzikální konstanty
Tepl. tání (°C)	nD
4.118	Cl	N(CH3)CH(CH3)2		1,51528 (20 °C)
4.119	Br	N(CH3)CH(CH3)2		1,51258 (20,3 °C)
4.120	Cl	N(C2H5)CH(CH3)2	52
4.121	Cl	n(C3h7)2		1,49338 (20 °C)
4.122	Cl	/“λ —N 0	100-102
4.123	Br	NH—	70-72
4.124	Cl	-O		1,53388 (21,6 °C)

Tabulka č. VIII

Sloučeniny obecného vzorce:

-52CZ 282691 B6

Sl. R¹ R² R³ R⁶ Fyzik, konst.

č.

Tepl. tání (°C) [np]

4.125	-<ch2)4-	Cl	nhc2h5	136
4.126	ch3	ochf2	Cl	nhch3	147-148
4.127	ch3	ochf2	Br	nhch3	150-152
4.128	ch3	ochf2	Br	nhc2h5	96
4.129		-(CH2)4-	Cl	NlPXjf 0	133
4.130		-(CH2)4-	Cl	nhch2cn	183
4.131		-<ch2)4-	Cl	nhch2-c=c-ch3	171,5-173,5
4.132		-(CH2)4-	Cl	nhch2c=c-ch3
4.133		-(CH2)4-	Cl	nhch2-c=c-c2h5
4.134		-(ch2)4-	Cl	nhch2-c=c-ch2-och3

Tabulka č. IX

Sloučeniny obecného vzorce:

č.

Tepl. tání (°C) [np]

4.135 -(CH₂)₄- Cl N(CH₃)C₂H₅ 69

4.136 -(CH₂)₄- Cl N(CH₃)C₃H₇ 89

- 53 CZ 282691 B6

Tabulka č. IX (pokračování)

Sl. č.	R1	R2	R3	R6	Fyz. konst. Tepl. tání (°C) [nD]
4.137		-(CH2)4-	Cl	N(CH3)C4H9	72
4.138		-(CH2)4-	Cl	N(CH3)CH(CH3)C2H5	68
4.139		-(CH2)4-	Cl	N(CH3)CH(CH3)CH(CH3)2	70
4.140		-(CH2)4-	Cl	N(CH3)CH2CH2OCH3	80
4.141		-(CH2)4-	Cl	N(C2H5)C3H7	92
4.142		-(CH2)4-	Cl	N(C2H5)C4H9	[1,5471] (22,9 °C)
4.143		-(CH2)4-	Cl	N(C2H5)CH(CH3)C2H5	115
4.144		-(CH2)4-	Cl	N(C2H5)CH(CH3)CH(CH3)2	130-133
4.145		-(CH2)4-	Cl	N(C2H5)CH2CH2OCH3	58
4.146		-(CH2)4-	Cl	N(C2H5)CH2Ph	110
4.147		-(CH2)4-	Cl	N(CH3)CH2CH2OC2H5	[1,5559] (20 °C)
4.148		-(CH2)4-	Cl	N(C2H5)CH2CH2OC2H5	[1,5484] (20 °C)
4.149		-(CH2)4-	Cl	N(C3H7)CH2CH2OC2H5	[1,5452] (20 °C)
4.150		-(CH2)4-	Cl	N(CH2-C=CH)CH2CH2OC2H5	[1,55688] (20 °C)
4.151		-(CH2)4-	Cl	N(CH3)CH(CH3)CH2OCH3	[1,55644] (20 °C)
4.152		-(CH2)4-	Cl	N(C2H5)CH(CH3)CH2OCH3	94-95
4.153		-(CH2)4-	Cl	N(CH2-C=CH)CH(CH3)CH2OCH3	124-126
4.154	CH3	ochf2	Cl	N(C2H5)CH2CH2OCH3	[1,51744] (19,9 °C)
4.155	ch3	ochf2	Cl	N(CH2-C=C H)C h2c h2och3	[1,51376]

(20 °C)

-54CZ 282691 B6

Tabulka č. IX (pokračování)

Sl. R1 č.	R2	R3	R6	Fyz. konst. Tepl. tání (°C) fnDl
4.156	-(CH2)4-	Cl	NH(CH2-C=CH)	145
4.157	-(ch2)4-	Cl	N(CH(CH3)C2H5)CH2-C=CH	142
4.158	-(CH2)4-	Cl	N(CH3)CH2—/	108
4.159	-(CH2)4-	Cl	N(C2H5)CH(CH3)CH3	106
4.160	-(CH2)4-	Cl	N(C2H5)CH(CH3)2	106
4.161	-(CH2)4-	Cl	N(CH2-C=CH)CH(CH3)C2H5	142
4.162	-(CH2)4-	Cl	N(CH3)CH2Ph	108
4.163	-(CH2)4-	Cl	N(CH3)CH(C2H5)2	110
4.164	-(CH2)4-	Cl	N(CH3)CH2CH(OCH3)2	71
4.165	-(CH2)4-	Cl	N(C2H5)CH2CH(OCH3)2	[1,5459] (20 °C)
4.166	-(CH2)4-	Cl	N(CH,-CsCH)CH2CH(OCHj)2 CH,	111-113
4.167	-(CH2)4-	Cl	0	97-99
4.168	-(CH2)4-	Cl	0	169-171
4.169	-(ch2)4-	Cl	CH? — C = CH	140-142
4.170	-(ch2)4-	Cl	N(CH3)CH2CH2SC2H5	[1,5855] (22,4 °C)
4.171	-(CH2)4-	Cl	N(CH3)CH2-C=C-CH3
4.172	-(CH2)4-	Cl	N(CH3)CH2-C=C-C2H5

-55CZ 282691 B6

Tabulka č. IX (pokračování)

Sl. R¹ R²

č.

R³ R⁶

Fyz. konst.

Tepl. tání (°C) [no]

4.173

4.174

4.175

-(CH₂)₄-(CH₂)₄-(CH₂)₄C1 N(CH₃)CH₂-C=CH₂-OCH₃

4.176

Tabulka č. X

Sloučeniny obecného vzorce:

Slouč. R³ R⁶ Fyzikální konstanty

č.

	Tepl. tání (°C)	Hd
4.177	Br	N(C2H5)2	71-72
4.178	Cl	N(CH2-C=CH)2		1,5739

(22,8 °C)

-56CZ 282691 B6

Tabulka č. X (pokračování)

Slouč. č.	R3	R6	Fyzikální konstanty
Tepl. tání (°C)	Od
4.179	Cl	N(CH2CO2C2H5)2		1,5427 (20 °C)
4.180	Cl		108
4.181	Cl	N(CH2-C=C-CH3)2
4.182	Cl	N(CH2-CsC-C2H5)2
4.183	Cl	N(CH2-C=C-CH2OCH3)2

Tabulka č. XI

Sloučeniny obecného vzorce:

Slouč. R³ R⁶ Fyzikální konstanty

č.

Tepl. tání n_D (°C)

4.184	Cl	nhcoch3	123
4.185	Cl	NHCOCFj	178
4.186	Cl	NHCOCClj	224
4.187	Cl	NHCOC2H5	162
4.188	Cl	nhcoc3h7	152
4.189	Br	nhcoc3h7	148-150

-57CZ 282691 B6

Tabulka č. XI (pokračování)

Slouč. č.	R3	R6	Fyzikální konstanty Tepl. tání (°C)
4.190	Cl	NHCO—	171
4.191	Cl	nhcoc4h9	103
4.192	Cl	NHCO—	252
4.193	Cl	NHCOCH2OCH3	201-203

O

O

4.195

4.196

4.197

4.198

165

151

185

-58CZ 282691 B6

Tabulka č. XI (pokračování)

Slouč. č.	R3	R6	Fyzikální konstanty Tepl. tání nD (°C)
4.199	Cl	NHCON(CH3)2	168
4.200	Cl	NHCSN(CH3)2	170
4.201	Cl	NHCON(CH3)Ph	62-64

Tabulka č. XII

Sloučeniny obecného vzorce:

č.

Tepl. tání n_D (°C)

4.202	Cl	nhcoch,occh3 II o	125
4.203	Cl	NHCH2CO2Et	107-109
4.204	Cl	NHCHCO2Et	111-113
		ch3
4.205	Cl	N(Et)COCH3	78-80
4.206	Cl	N(Et)COCH2Cl		1,53412
4.207	Cl	NÍ^^^ICOCHjCl	85-87
4.208	Cl	N(Et)COEt		1,51132

-59CZ 282691 B6

Tabulka č, XII (pokračování)

Slouč. č.	R3	R6	Fyzikální konstanty
Tepl. tání (°C)	nD
4.209	Cl	N(—<^)COEt		1,51214
4.210	Cl	N(^>^)COEt		1,52582
4.211	Cl	N(CH2CO2Me)COEt	87-90
4.212	Br	NHCOEt	120-122
4.213	Br	NHCOnbutinyl	100-104
4.214	Br	NHCOCH2OCCH3 0	103
4.215	Br	N(COEt)2	105-107
4.216	Cl	NHCOCH3	116-118
4.217	Cl	NHCOCH2C1	135-137
4.218	Cl	nhcocf3	134-137
4.219	Cl	nhcoc2h5	126-128
4.220	Br	nhcoc3h7	141-144
4.221	Cl	NHCOC3H7	140-143
4.222	Cl	N(CH3)CO—<3	96-100
4.223	Cl	N(COCH3)2	117-119
4.224	Cl	N(COC2H5)2	93-95
4.225	Cl	N(COC3H7)2	73-76

-60CZ 282691 B6

Tabulka č. XIII

Sloučeniny obecného vzorce:

Slouč. č.	R3	R6	Fyzikální konstanty
Tepl. tání (°C)	nD
4.226	Cl	N(CH3)COCH3	121
4.227	Cl	N(C2H5)COCH3	79
4.228	Cl	N(C3H7)COCH3	85
4.229	Cl	(CH2-C=CH)COCH3	06
4.230	Cl	N(CH2CH2OCH3)COCH3	128
4.231	Cl	N(CH2Ph)COCH3	111-113
4.232	Cl	N(C2H5)COCH2C1	98-101
4.233	Cl	N(C3H7)COCH2C1	168
4.234	Cl	N(CH2CH2OCH3)COCH2C1	107
4.235	Cl	N(CH2CH2OC2H5)COCH2C1		1,541 (20 °i
4.236	Cl	N(CH2Ph)COCH2Cl	165-168
4.237	Cl	N(CH3)COCF3	98
4.238	Cl	N(C2H5)COCF3	102

-61 CZ 282691 B6

Tabulka č. XIII (pokračování)

Slouč. č.	R3	R6	Fyzikální l Tepl. tání (°C)	constanty nD
4.239	Cl	N(CH2-C=CH)COCF3	137
4.240	Cl	N(CH3)COC2H5	125-128
4.241	Cl	N(C2H5)COC2H5	83
4.242	Cl	N(CH2CH2OC2H5)COC2H5		1,54132 (20 °C)
4.243	Cl	N(CH3)COC3H7	90
4.244	Cl	N(C2H5)COC3H7	72
4.245	Br	N(C2H5)COC3H7	103-104
4.246	Cl	N(CH3)CO—	121
4.247	Cl	N(C2H5)CO—<3	122
4.248	Cl	N(CH2—C=CH)CO—	191
4.249	Cl	N(CH3)COC4H9		1.5427 (23,2 °C)
4.250	Cl	N(C2H5)COC4H9		1,5386 (23,3 °C)
4.251	Cl	N(COCH3)CH2OCH3	109
4.252	Cl	N[CH(CH3)2]COCH3	112-114
4.253	Cl	N(CH2CH2OC2Hj)COCH3	100-103
4.254	Cl	N[CH(CH3)CH(CH3)2]COCH3	93
4.255	Cl	N[CH(CH3)2]COCH2C1	146-149
4.256	Cl	N[CH(CH3)C2H5]COCH2C1	109-111
4.257	Cl	N[CH(CH3)CH2OCH3]COCH2C1	126
4.258	Cl	N(CH2CH2SC2H5)COCH3		1,5655 (22,4 °C)

-62CZ 282691 B6

Tabulka č. XIV

Sloučeniny obecného vzorce:

r6 CN

Slouč. č.	R3	R6	Fyzikální konstanty
Tepl. tání (°C)	nD
4.259	Cl	N(CH3)COCH3	108-109
4.260	Cl	N(CH3)COCH2C1	87 - 90
4.261	Cl	N(CH3)COC2H5	63-67
4.262	Cl	N(C2H5)COCH3	77
4.263	Br	N(C2H5)COC3H7	75-77
4.264	Cl	N(C3H7)COCH3	78-80
4.265	Br	N(Et)COEt		1,5168
4.266	Br	N(--^)COEt		1,51532
4.267	Br			1,53406
4.268	Br	N(CH2CN)COEt	95-98
4.269	Br	N(Me)COC3H7		1,55112
4.270	Br	N(CH2OCH3)COC3H7		1,53024
4.271	Br	N(CH2CO2Et)COC3H7		1,52918

-63 CZ 282691 B6

Tabulka č. XV

Sloučeniny obecného vzorce:

Slouč. č.	R3	R6	Fyzikální konstanty
Tepl. tání (°C)	nD
4.272	Cl	och3	174-176
4.273	Cl	oc2h5	117-118
4.274	Br	oc2h5	120- 122
4.275	Cl	oc3h7	95 - 96
4.276	Cl	och2ch2och3		1,55562 (20 °C)
4.277	Cl	och2ch2och2ch2och3		1,54220 (20 °C)
4.278	Cl	och2-c=ch	123
4.279	Cl	oc4h9	74 - 76
4.280	Cl	°O<j0	99,5-101,5
4.281	Cl		102- 104

-64CZ 282691 B6

Tabulka č. XV (pokračování)

Slouč. č.	R3	R6	Fyzikální konstanty
Tepl. tání (°C)	nD
4.282	Cl			1,5575 (21,8 °C)
4.283	Cl	uO		1,5520 (22 °C)
4.284	Cl			1,5524 (21,8 °C)
4.285	Cl	o------‘	67-70
4.286 4.287	Cl Cl	OCH2CH2CH(OC2H5)2	91-93	1,5306 (20 °C)
4.288	Cl	U)		1,5544 (22,7 °C)
4.289	Cl	SCH2COOCH(CH3)2	125
4.290	Cl	s~O		1,6136 (21,5 °C)
4.291	Cl	sch3	128
4.292	Cl	sch2ch3	62
4.293	Cl	SCH(CH3)2		1,5786 (21,8 °C)
4.294	Cl	sch2-c=ch	94

-65 CZ 282691 B6

Tabulka č. XV (pokračování)

Slouč. R³ R⁶

č.

Fyzikální konstanty

Tepl. tání n_D (°C)

4.295	Cl	sch2co2c2h5
4.296	Cl	SCH(CH3)CO2C2H5
4.297	Cl	soch3
4.298	Cl	so2ch3
4.299	Cl	OCH2CH(CH3)2
4.300	Cl	OCH2CH(OC2H5)2
4.301	Cl	O(CH2)3OCH3
4.302	Cl	OCH2Ph
4.303	Cl	OCH2CH2OCH(CH3)2
4.304	Cl
4.305	Cl	OCH(CH3)CO2C2H5
4.306	Cl	och2co2c2h5
4.307	Cl

163

229

84-86

120-122

67-79

149-152

4.308 Cl

4.309 Cl

1,5646 (22,5 °C)

1,5602 (21,8 °C)

1,5283 (20 °C)

1,5482 (20 °C)

-66CZ 282691 B6

Tabulka č. XV (pokračování)

Fyzikální konstanty

Tepl. tání n_D (°C)

Tabulka č. XVI

Sloučeniny obecného vzorce:

Sloučenina č.	R6
4.312	SCH2CO2Et
4.313	sch3
4.314	SEt
4.315	Sprop
4.316	sX
4.317	S-nbutvl
4.318

Fyzikální konstanty

Tepl. tání (°C)

Od

1,53242 (20,2 °C)

-67CZ 282691 B6

Tabulka č. XVI (pokračování)

Sloučenina č.	R6 Fyzikální konstanty Tepl. tání no (°C)
4.319
4.320	OCH3
4.321	OEt
4.322	O-prop
4.323
4.324	O-nbutyl
4.325
4.326
4.327
4.328	x<k ^.OMe 0
4.329	0
4.330
4.331	θχχ

-68CZ 282691 B6

Tabulka č. XVI (pokračování)

Sloučenina č.

R⁶

Fyzikální konstanty

Tepl. tání (°C) n_D

4.332

4.333

4.334

4.335

4.336

4.337

4.338

4.339

4.340

CO₂Me

-69CZ 282691 B6

Tabulka č. XVI (pokračování)

Sloučenina R⁶

č.

Fyzikální konstanty

Tepl. tání (°C) n_D

4.343

98-100

4.344

103-105

4.345

HN^z<

O

93-96

4.346

4.347

4.348

HN-<]

101-103

4.349

105-108

4.350

96-98

4.351

4.352

4.353

1,51180

- 70CZ 282691 B6

Tabulka č. XVI (pokračování)

Sloučenina č.

R⁶

Fyzikální konstanty

Tepl. tání (°C) n_D

Tabulka č. XVII

Sloučeniny obecného vzorce:

CH₃

Slouč. č.	R5	R6	Fyzikální konstanty
Tepl. tání (°C)	nD
4.355	CN	N(C,H5)2	89-90
4.356	CN	NHCCHj II 0	123-124
4.357	CN	CH3
4.358	CN	CH2OCH3
4.359	CN	Br
4.360	CN	Cl
4.361	CN	OCH2CH2OCH3
4.362	no2	NHCEt II 0

-71 CZ 282691 B6

V následujících příkladech budou ilustrovány možnosti použití sloučenin podle uvedeného vynálezu.

V těchto příkladech bude herbicidní účinnost vyjádřena pomocí stupnice od 0 do 4, přičemž jednotlivá označení mají následující význam:

= žádné poškození = poškození v rozsahu 1 až 24 % = poškození v rozsahu 25 až 74 % = poškození v rozsahu 75 až 89 % = poškození v rozsahu 90 až 100 %.

Zkratky použité pro jednotlivé druhy rostlin mají následující význam:

ABUTH = Abutilon theophrasti

AGRRE = Elymus repens

ALOMY = Alopecurus myosuroides

AVEFA = Avena fatua

BROTE = Bromus tectorum

CYPDI = Cyperus difformis

CYPES = Cyperus esculentus

ECHGH = Echinochloa crus-galli

GALAP = Galium aparine

GOSHI = Goxxypium hirsutum

IPOSS = Ipomea purpurea

MATCH = Matricaria chamomilla

MOOVA = Monochoria vaginalis

ORYSA = Oryza sativa

PANSS = Panicům maximum

PASDS = Paspalum distichum

POLSS = Polygonům sp.

SCPJU = Scirpus juncoides

SEBEX = Sesbania exaltata

SETVI = Setaria viridis

SORHA = Sorghum halepense

SOLSS = Solanum sp.

VERPE = Veronica persica

VIOSS = Viola sp.

Testovací příklad A

Podle tohoto testu byly ve skleníku ošetřeny dále uvedené druhy rostlin preemergentním způsobem uvedenými sloučeninami podle vynálezu v množství 0,1 kilogramu aktivní sloučeniny na hektar. Sloučeniny podle vynálezu byly aplikovány postřikem rovnoměrně na půdu, přičemž tento postřik měl formu emulze a byl aplikován v množství 500 litrů vody/hektar. Tři týdny po ošetření vykazovaly sloučeniny podle uvedeného vynálezu vysokou účinnost vůči uvedeným druhům plevelů. Porovnávací sloučeniny nevykazovaly podobnou vysokou účinnost.

Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce č. XVIII.

-72CZ 282691 B6

Tabulka č. XVIII

Sloučeniny	Druhy plevelů
	A	A	A	B	S		P	S	C
	L	G	V	R	E		A	0	Y
	0	R	E	O	T		N	R	P
	M	R	F	T	V		S	H	E
	Y	E	A	E	I		S	A	S
Př. 1.2	3	-	3	-	4		4	-	-
Př. 1.6	3	3	3	-	4		4	3	-
Př. 1.7	-	-	-	-	3		3	3	-
Př. 1.8	2	-	-	-	2		2	3	-
Př. 1.9	2	2	3	-	4		3	3	-
Př. 1.11	2	-	3	-	4		3	3	-
Př. 1.13	3	-	3	-	4		3	4	2
Př. 1.15	3	2	2	-	4		4	2	-
Př. 1.18	4	3	3	-	4		4	4	3
Př. 2.1	3	4	4	4	4		4	4	3
Př. 2.11	3	-	3	-	-		4	4	4
Př. 2.12	3	-	3	-	4		4	4	-
Př. 2.13	3	-	-	-	4		4	4	-
Př. 2.17	3	3	3	-	4		4	4	-
Př. 2.18	3	-	3	-	4		4	3	-
Př. 2.24	3	-	3	-	3		3	3	3
Př. 2.38	3	-	-	-	3		3	-	-
Př. 4.12	4	4	4	3	4	4	4	3	4	4

-73 CZ 282691 B6

Tabulka č. XVIII (pokračování)

Sloučeniny	Druhy plevelů
	A	A	A	B	S	P	s	C
	L	G	V	R	E	A	o	Y
	O	R	E	O	T	N	R	P
	M	R	F	T	V	S	H	E
	Y	E	A	E	I	s	A	S
Neošetřené:	0	0	0	0	0	0	0	0

Porovnávací sloučenina:

5-terc.butyl-3-(2,4-dichlor-5-isopropoxyfenyl)l,3,4-oxadiazol-2-on:

0 0 1 2 4 0 0

Tabulka č. XVIII (pokračování)

Sloučeniny Druhy plevelů

	A	I	M	P	S	S	V	V
	B	P	A	O	E	O	E	I
	U	O	T	L	B	L	R	O
	T	s	c	S	E	S	P	s
	H	s	H	s	X	S	E	s
Př. 1.2	4	3	4	4	4	4	4	4
Př. 1.6	4	-	4	4	3	4	4	4
Př. 1.7	4	-	4	3	4	4	4	2
Př. 1.8	4	-	4	4	3	4	3	2
Př. 1.9	4	-	4	3	3	4	4	4
Př. 1.11	3	-	4	1	0	4	4	3
Př. 1.13	4		4	4	3	4	4	2

-74CZ 282691 B6

Tabulka č. XVIII (pokračování)

Sloučeniny	Druhy plevelů
	A	I	M	P	s	s	V	V
	B	P	A	0	E	o	E	I
	U	o	T	L	B	L	R	0
	T	s	c	S	E	s	P	s
	H	s	H	S	X	s	E	s
Př. 1.15	-	-	4	2	2	4	3	4
Př. 1.18	4	-	4	4	2	4	4	4
Př. 2.1	4	4	4	4	4	4	4	4
Př. 2.11	3	4	4	4	4	4	4	4
Př. 2.12	4	3	4	4	4	4	4	4
Př. 2.13	3	3	4	4	4	3	4	4
Př. 2.17	4	4	4	4	4	4	4	4
Př. 2.18	4	-	4	4	2	4	4	4
Př. 2.24	4	4	3	4	4	4	4	3
Př. 2.38	4	3	4	3	4	4	4	4
Př. 4.12	4	4	4	4	4	4	4	4
Neošetřené:	0	0	0	0	0	0	0	0
Porovnávací sloučenina:
5-terc.butyl-3-(2,4-dichlor-5-isopropoxyfenyl)- -1,3,4-oxadiazol-2-on:
	1	1	3	1	0	3	2	3

-75CZ 282691 B6

Testovací příklad B

Podle tohoto testu byly ve skleníku ošetřeny dále uvedené druhy rostlin postemergentním způsobem uvedenými sloučeninami podle vynálezu v množství 0,3 kilogramu účinné sloučeniny 5 na hektar. Sloučeniny podle uvedeného vynálezu byly na rostliny aplikovány rovnoměrným postřikem ve formě emulze v množství 500 litrů vody/hektar. Dva týdny po ošetření vykazovaly sloučeniny podle uvedeného vynálezu vysokou účinnost vůči testovaným plevelům. Porovnávací sloučenina nevykazovala takovou vysokou účinnost.

Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce č. XIX.

Tabulka č. XIX

Sloučeniny Druhy plevelů

A	A	A	B	S	P	s	C
L	G	V	R	E	A	o	Y
0	R	E	0	T	N	R	P
M	R	F	T	V	S	H	E
Y	E	A	E	I	s	A	s

Př. 1.2	4	-	3	-	3	-	3	3
Př. 1.6	4	3	3	2	4	3	3	3
Př. 1.7	3	3	2	-	3	3	3	-
Př. 1.8	3	3	3	-	3	3	3	3
Př. 1.10	-	-	3	-	3	-	3	-
Př. 1.12	-	-	-	-	3	2	3	-
Př. 1.13	3	2	3	-	3	3	3	3
Př. 1.18	3	3	3	3	4	3	3	3
Př. 2.1	3	3	4	4	4	4	3	4
Př. 2.11	3	3	3	-	4	4	4	-
Př. 2.12	3	-	4	-	3	3	4	3
Př. 2.13	3		3		3		3	3

-76CZ 282691 B6

Tabulka č. XIX (pokračování)

Sloučeniny Druhy plevelů
A	A	A	B	S	P	s	C
L	G	V	R	E	A	0	Y
0	R	E	O	T	N	R	P
M	R	F	T	V	S	H	E
Y	E	A	E	I	S	A	S

Př. 2.17	3	3	3	-	4	3	3	3
Př. 2.18	3	-	3	-	3	3	3	3
Př. 2.24	3	-	3	-	3	3	3	3
Př. 2.38	-	3	-	-	3	3	-	-
Př. 4.12	4	3	4	4	4	4	3	3
Neošetřené:	0	0	0	0	0	0	0	0
Porovnávací sloučenina:
5-terc.butyl-3-(2,4-dichlor-5 1,3,4-oxadiazol-2-on:	-isopropoxyfenyl)-
	0	1	1	0	1	0	1	1

-77CZ 282691 B6

Tabulka č. XIX (pokračování)

Sloučeniny	Druhy plevelů
	A	G	I	M	P	S	S	V	V
	B	A	P	A	O	E	0	E	I
	U	L	0	T	L	B	L	R	O
	T	A	s	C	S	E	S	P	s
	H	P	s	H	s	X	s	E	s
Př. 1.2	4	3	4	4	4	4	4	4	4
Př. 1.6	4	3	4	4	4	4	4	4	4
Př. 1.7	4	4	4	3	4	4	4	4	4
Př. 1.8	4	3	4	3	4	4	4	4	4
Př. 1.10	4	-	3	3	4	3	4	4	3
Př. 1.12	4	-	3	2	4	3	4	3	3
Př. 1.13	4	-	4	4	4	3	4	4	3
Př. 1.18	4	4	4	4	4	4	4	4	3
Př. 2.1	4	4	4	4	4	4	4	4	4
Př. 2.11	4	4	4	4	4	4	4	4	4
Př. 2.12	4	4	3	4	4	4	4	4	3
Př. 2.13	4	3	4	4	4	4	4	4	3
Př. 2.17	4		4	4	4	4	4	4	3
Př. 2.18	4	3	3	4	4	4	4	4	3
Př. 2.24	4	3	4	3	4	4	4	4	3
Př. 2.38	4	3	3	4	3	4	4	4	4
Př. 4.12	4	4	4	4	4	4	4	4	4

-78CZ 282691 B6

Tabulka č. XIX (pokračování)

Sloučeniny Druhy plevelů
A	G	I	M	P	s	S	V	V
B	A	P	A	0	E	O	E	I
U	L	o	T	L	B	L	R	0
T	A	s	C	S	E	S	P	s
H	P	s	H	s	X	S	E	s
Neošetřené:
0	0	0	0	0	0	0	0	0
Porovnávací sloučenina:
5-terc.butyl-3-(2,4-dichlor-5-	isopropoxyfenyl)-
-l,3,4-oxadiazol-2-	-on:
4	2	3	2	3	2	4	1	3

Testovací příklad C

Podle tohoto testu byly ve skleníku ošetřeny dále uvedené druhy rostlin sloučeninami podle vynálezu, uvedenými v následující tabulce, kde je rovněž uvedeno i množství aplikované sloučeniny. K. tomuto účelu byly účinné sloučeniny pipetovány na hladinu vody.

o

Jako testované druhy rostlin byly použity dále uvedené rostliny, přičemž testované sloučeniny byly aplikovány preemergentně na rostliny ve stádiu 1-3 listů.

Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce č. XX.

-79CZ 282691 B6

Tabulka č. XX

Sloučeniny	Koncentrace (kg/ha)	ORYSA	ECHGH	CYPDI	SCPJU	MOOVA
Př. 1.17	0,1	0	-	4	-	4
Př. 1.2	0,005	1	4	4	4	4
Př. 1.4	0,05	1	3	4	2	4
Př. 1.5	0,10	0	3	4	1	2
Př. 1.6	0,04	1	4	4	4	4
Př. 1.7	0,04	0	4	4	3	2
Př. 1.8	0,04	0	4	4	4	4
Př. 1.9	0,0125	0	3	4	3	4
Př. 1.10	0,01	0	4	4	4	4
Př. 1.11	0,05	1	4	4	4	4
Př. 1.13	0,02	1	3	4	2	4
Př. 1.14	0,02	0	4	4	2	4
Př. 1.15	0,01	0	1	4	0	4
Př. 1.18	0,01	2	4	4	3	4
Př. 1.21	0,025	1	4	4	3	4
Př. 1.22	0,05	1	4	4	2	4
Př. 1.29	0,2	0	-	4	3	4
Př. 1.36	0,04	1	4	4	3	4
Př. 2.0	0,05	1	3	4	3	4
Př. 2.1	0,01	1	4	4	4	4
Př. 2.17	0,01	0	3	0	1	4
Př. 2.18	0,01	1	3	4	2	4
Př. 2.38	0,04	0	3		2	4

-80CZ 282691 B6

Tabulka č. XX (pokračování)

Sloučeniny	Koncentrace (kg/ha)	ORYSA	ECHGH	CYPDI	SCPJU	MOOVA
Př. 4.100	0,05	1	4	4	4	4
Př. 4.101	0,05	1	4	3	3	4
Př. 4.102	0,025	0	-	4	-	4
Př. 4.103	0,01	0	-	-	-	4
Př. 4.104	0,1	1	4	4	3	4
Př. 4.105	0,05	1	4	4	4	4
Př. 4.122	0,04	1	-	-	-	4
Př. 4.125	0,025	0	4	4	4	4
Př. 4.129	0,1	0	4	4	3	4
Př. 4.130	0,025	1	4	4	3	4
Př. 4.135	0,025	1	3	4	3	4
Př. 4.137	0,1	0	3	-	-	4
Př. 4.138	0,04	0	-	4	2	3
Př. 4.140	0,04	0	4	4	3	4
Př. 4.141	0,08	0	3	4	3	4
Př. 4.134	0,08	0	3	4	3	4
Př. 4.144	0,04	0	-	4	-	4
Př. 4.146	0,2	0	4	4	3	4
Př. 4.147	0,08	0	4	4	2	4
Př. 4.148	0,08	0	4	4	2	4
Př. 4.150	0,04	0	4	4	-	4
Př. 4.151	0,04	0	-	4	-	3
Př. 4.152	0,1	0	4	3	4	4
Př. 4.153	0,1	0	4	4	3	4

-81 CZ 282691 B6

Tabulka č. XX (pokračování)

Sloučeniny	Koncentrace (kg/ha)	ORYSA	ECHGH	CYPDI	SCPJU	MOOVA
Př. 4.154	0,04	0	4	4	2	4
Př. 4.155	0,04	1	4	4	2	4
Př. 4.157	0,2	0	4	3	3	4
Př. 4.158	0,1	0	4	4	4	4
Př. 4.159	0,1	0	4	4	4	4
Př. 4.164	0,05	0	4		4	4
Př. 4.165	0,05	0	4	4	4	4
Př. 4.166	0,05	1	4	4	4	4
Př. 4.167	0,05	0	4	4	3	4
Př. 4.168	0,05	0	4	4	3	4
Př. 4.169	0,05	0	4	4	3	4
Př. 4.177	0,08	0	4	4	4	4
Př. 4.178	0,025	0	4	4	4	4
Př. 4.179	0,1	1	3	4	3	4
Př. 4.180	0,05	1	4	4	3	4
Př. 4.185	0,1	1	3	4	2	4
Př. 4.186	0,1	1	4	-	2	4
Př. 4.187	0,005	-	3	3	2	3
Př. 4.189	0,005	1	3	4	3	3
Př. 4.191	0,02	1	4	4	-	4
Př. 4.192	0,04	0	-	4	-	3
Př. 4.194	0,05	1	-	-	3	4
Př. 4.196	0,1	1	4	3	4	4
Př. 4.197	0,1	1	4	4	4	4
Př. 4.198	0,1	0	3	-	-	4

-82CZ 282691 B6

Tabulka č. XX (pokračování)

Sloučeniny	Koncentrace (kg/ha)	ORYSA	ECHGH	CYPDI	SCPJU	MOOVA
Př. 4.2	0,025	0	4	-	4	4
Př. 4.200	0,01	1	3	-	-	4
Př. 4.205	0,025	1	4	-	4	4
Př. 4.206	0,04	0	3	4	2	4
Př. 4.228	0,08	0	4	4	3	4
Př. 4.230	0,08	1	3	4	2	4
Př. 4.234	0,04	0	4	4	3	4
Př. 4.26	0,025	0	4	4	3	4
Př. 4.27	0,01	1	4	4	2	4
Př. 4.227	0,1	1	3	2	3	4
Př. 4.229	0,05	1	4	-	4	4
Př. 4.231	0,1	0	3	-	-	4
Př. 4.233	0,08	0	4	4	3	4
Př. 4.235	0,02	1	3	4	-	4
Př. 4.236	0,2	0	4	4	2	4
Př. 4.237	0,04	0	3	4	3	4
Př. 4.238	0,04	0	4	4	3	4
Př. 4.239	0,04	0	4	4	4	4
Př. 4.240	0,08	1	3	4	2	4
Př. 4.241	0,04	0	3	4	2	4
Př. 4.242	0,04	0	-	4	-	3
Př. 4.243	0,08	0	2	4	2	4
Př. 4.244	0,08	0	4	4	3	4
Př. 4.245	0,08	0	3	4	2	4
Př. 4.246	0,1	0	4	4		4

-83CZ 282691 B6

Tabulka č. XX (pokračování)

Sloučeniny	Koncentrace (kg/ha)	ORYSA	ECHGH	CYPDI	SCPJU	MOOVA
Př. 4.247	0,1	0	4	4	3	4
Př. 4.248	0,025	0	3	4	2	4
Př. 4.25	0,05	1	4	4	3	4
Př. 4.251	0,1	1	3	-	4	4
Př. 4.252	0,05	0	-	3	-	-
Př. 4.255	0,1	0	-	-	-	4
Př. 4.257	0,1	0	3	3	-	4
Př. 4.275	0,025	0	4	-	3	4
Př. 4.276	0,005	1	4	4	3	4
Př. 4.277	0,005	1	-	3	-	3
Př. 4.280	0,1	1	-	3	-	4
Př. 4.281	0,025	1	3	-	2	4
Př. 4.288	0,2	0	-	4	-	4
Př. 4.29	0,05	1	4	4	4	4
Př. 4.290	0,1	0	3	4	2	4
Př. 4.291	0,025	1	4	4	3	4
Př. 4.292	0,1	0	4	4	3	4
Př. 4.295	0,2	0	3	-	4	4
Př. 4.31	0,1	0	3	4	3	4
Př. 4.32	0,005	1	3	4	2	4
Př. 4.33	0,005	1	-	-	-	4
Př. 4.34	0,002	1	3	4	2	4
Př. 4.35	0,005	1	4	4	4	4
Př. 4.37	0,01	0	3	2	2	4
Př. 4.38	0,025	1		-	-	4

-84CZ 282691 B6

Tabulka č. XX (pokračování)

Sloučeniny	Koncentrace (kg/ha)	ORYSA	ECHGH	CYPDI	SCPJU	MOOVA
Př. 4.41	0,005	1	3	4	-	4
Př. 4.42	0,02	1	4	4	3	4
Př. 4.43	0,02	1	4	3	2	4
Př. 4.49	0,25	1	-	3	-	4
Př. 4.50	0,02	1	3	4	2	4
Př. 4.56	0,1	1	3	4	2	4
Př. 4.57	0,025	1	4	-	3	4
Př. 4.58	0,05	0	4	4	3	4
Př. 4.59	0,04	0	4	4	4	4
Př. 4.60	0,1	0	4	4	4	4
Př. 4.61	0,02	0	4	4	2	4
Př. 4.62	0,04	0	4	4	2	4
Př. 4.64	0,04	0	4	4	2	4
Př. 4.65	0,005	0	3	4	3	4
Př. 4.66	0,1	0	-	-	-	4
Př. 4.67	0,1	0	-	-	-	4
Př. 4.68	0,04	0	4	4	2	4
Př. 4.69	0,01	0	4	4	2	4
Př. 4.70	0,08	0	4	4	4	4
Př. 4.71	0,08	0	3	4	3	4
Př. 4.73	0,05	0	4	4	4	4
Př. 4.74	0,08	0	4	4	3	4
Př. 4.75	0,05	0	4	4	4	4
Př. 4.76	0,04	0	3	4	2	4
Př. 4.79	0,04	0	3	-	-	4

-85CZ 282691 B6

Tabulka č. XX (pokračování)

Sloučeniny	Koncentrace (kg/ha)	ORYSA	ECHGH	CYPDI	SCPJU	MOOVA
Př. 4.80	0,04	1	4	-	3	4
Př. 4.82	0,1	0	-	-	-	4
Př. 4.83	0,1	0	4	4	4	4
Př. 4.84	0,02	1	3	4	3	4
Př. 4.85	0,025	0	4	4	3	4
Př. 4.87	0,1	0	4	4	4	4
Př. 4.88	0,1	0	4	4	2	4
Př. 4.89	0,1	0	-	3	-	4
Př. 4.90	0,025	0	3	-	-	4
Př. 4.91	0,1	0	4	4	3	4
Př. 4.92	0,05	1	4	4	4	4
Př. 4.93	0,025	0	4	4	2	4
Př. 4.94	0,1	0	-	-	3	4
Př. 4.95	0,025	1	4	3	3	4
Př. 4.96	0,005	0	3	4	2	4
Př. 4.97	0,1	0	4	4	4	4
Př. 4.98	0,05	1	4	4	3	4
Př. 4.99	0,025	1	4	4	3	4
Neošetřené:		0	0	0	0	0

Z uvedených výsledků je patrné, že sloučeniny podle uvedeného vynálezu projevují dobrou účinnost vůči Echinochloa crus-galli (ECHGH), Cyperus difformis (CYPDI), Scirpus juncoides (SCPJU) a Monochoria vaginalis (MOOVA).

-86CZ 282691 B6

Testovací příklad D

Podle tohoto testu byly ve skleníku ošetřeny dále uvedené druhy rostlin sloučeninami podle vynálezu v množství 0,1 kilogramu účinné sloučeniny na hektar. Sloučeniny podle uvedeného 5 vynálezu byly na rostliny aplikovány rovnoměrným postřikem, přičemž bylo použito emulze v množství 500 litrů vody/hektar. Dva týdny po ošetření sloučeniny podle uvedeného vynálezu vykazovaly vynikající účinnost vůči testovaným plevelům. Porovnávací látky neprojevovaly takovou vysokou účinnost.

ío Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce č. XXI.

Tabulka č. XXI

Sloučeniny Druhy plevelů

A	A	A	B
L	G	V	R
O	R	E	O
M	R	F	T
Y	E	A	E
Př. 4.2	-	-	-
Př. 4.3 3	-	3	3
Př. 4.4 4	3	3	3
Neošetřené: 0	0	0	0

Porovnávací sloučenina:

5-terc.-butyl-3-(2,4-dichlorisopropoxyfenyl)-1,3,4-oxadiazol-2-on:

110 0

S	P	S	c
E	A	O	Y
T	N	R	P
V	S	H	E
I	s	A	S
3	3	3	-
4	4	3	-
4	4	3	3
0	0	0	0
2	2	1	0

-87CZ 282691 B6

Tabulka č. XXI (pokračování)

Sloučeniny Druhy plevelů
A	G	I	M	P	S	S	V	V
B	A	P	A	0	E	0	E	I
U	L	o	T	L	B	L	R	0
T	A	s	C	S	E	S	P	s
H	P	s	H	S	X	s	E	s
Př. 4.2 4	3	3	4	4	-	4	4	4
Př. 4.3 4	4	4	4	4	4	4	4	3
Př. 4.4 4	4	4	4	4	4	4	4	3
Neošetřené: 0	0	0	0	0	0	0	0	0
Porovnávací sloučenina:
5-terc.-butyl-3-(2,4-dichlorisopropoxyfenyl)- -1,3,4-oxad iazo 1-2-on:
4	2	3	2	3	4	3	2	2

Claims (8)

1. Substituované pyrazolové deriváty obecného vzorce I:

ve kterém znamená:

R¹ alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,

R² představuje alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž každá z těchto skupin může být popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenů, nebo

R¹ a R² společně tvoří skupinu -(CH₂)_m,

R³ představuje atom vodíku nebo halogenu,

R⁴ znamená atom vodíku,

R⁵ představuje atom vodíku, nitroskupinu, kyanoskupinu nebo skupiny -COOR⁷, -C(=X)NR⁸R⁹ nebo -C(=X)R¹⁰,

R⁶ představuje atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenu nebo hydroxyskupinami, dále znamená fenylovou skupinu, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylovými skupinami, obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinami, obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, nebo halogenalkylovými skupinami, obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, a dále znamená pyrrolylovou skupinu, nebo představuje alkylovou skupinu, obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu, obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, alkinylovou skupinu, obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, nebo alkoxyskupinu, obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, přičemž každá z těchto skupin může být přerušena jedním nebo více atomy kyslíku, nebo znamená následující skupiny: -NRⁿR¹²,

-89CZ 282691 B6 —NR¹³(CH)_a—CR¹⁵

R¹³ X — (CH₂)_a—A, —(CH₂)_a—O—(CH₂)_b—R²², nebo —COR²⁴, —(CH₂)

R⁷, R⁸ a R⁹, které mohou být stejné nebo rozdílné, představují atom vodíku nebo alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo

R⁸ a R⁹ společně s atomem dusíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří 5-ti nebo 6-ti členný nasycený karbocyklický kruh, .

R¹⁰ představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenů,

R¹¹ představuje atom vodíku, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu, obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, alkinylovou skupinu, obsahující 3 až 6 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu, přičemž každá z těchto skupin je případně substituována jedním nebo více atomy halogenů, dále znamená cykloalkylovou skupinu, obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, kyanomethylovou skupinu, nebo skupinu R²¹CO—,

R¹² představuje alkylovou skupinu, obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu, obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, alkinylovou skupinu, obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, nebo fenylovou skupinu, přičemž každá z těchto skupin je případně substituována jedním nebo více atomy halogenů, dále představuje cykloalkylovou skupinu, obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, kyanomethylovou skupinu, alkoxyalkylovou skupinu, obsahující v alkoxy části 1 až 4 atomy uhlíku a v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku, dialkylaminoalkylovou skupinu, obsahující v každé

-90CZ 282691 B6 alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, tetrahydrofurfurylmethylovou skupinu, alkinyloxyalkylovou skupinu, obsahující v alkinylové části 3 až 6 atomů uhlíku a v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, benzylovou skupinu, která je případně substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylovými skupinami, obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinami, obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovými skupinami, obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, nebo představuje —C(=X)R²¹, —(CH2)a—(0)<r-R²⁸, —(CH2)_a—O—(CH^R²⁸ nebo —(CH₂)_a—X—R³⁴, nebo

R¹¹ aR¹² společně s atomem dusíku, ke kterému jsou připojeny, tvoří 3-, 5- nebo 6-ti členný nasycený karbocyklický nebo aromatický kruh, ve kterém je atom uhlíku případně substituován atomem kyslíku,

R¹³ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu, obsahující 2 až 6 atomů uhlíku nebo alkinylovou skupinu, obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, nebo

R¹³ a R¹⁴ společně tvoří skupinu -(CH₂)_P,

R¹⁴ a R¹⁵, které mohou být stejné nebo rozdílné, tvoří alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu, obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, alkinylovou skupinu, obsahující 3 až 6 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu, přičemž každá z těchto skupin je případně substituována jedním nebo více atomy halogenu, a dále představují atom vodíku, cykloalkylovou skupinu, obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, nebo skupiny -XR¹⁸ nebo -NR¹⁹R²⁰,

R¹⁶ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu, obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, alkinylovou skupinu, obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkylkarbonylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoalkylovou skupinu, obsahující v alkylové části 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxykarbonylalkylovou skupinu, obsahující jak v alkoxy části, tak v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, dialkoxykarbonylalkylovou skupinu, obsahující jak v alkoxy části, tak v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, benzylovou skupinu, alkoxyalkinyiovou skupinu, obsahující v alkoxy části 1 až 4 atomy uhlíku a v alkinylové části 3 až 6 atomů uhlíku, nebo skupiny —(CH₂)_a—R³³, —(CH,)a—X—R³⁰, —(CH2)_a—X—(CH₂)_b—R³⁰ nebo —(CH₂)_a—X—(CH₂)b—X—(CH₂)_c—R³⁰,

R¹⁷ představuje atom vodíku, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu, obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, alkinylovou skupinu, obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, kyanoalkylovou skupinu, obsahující v alkylové části 1 až 3 atomy uhlíku, alkylkarbonylalkylovou skupinu, obsahující v první alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku ave druhé alkylové části 1 až 3 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu,

R¹⁸ představuje alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována jedním nebo více halogeny,

R¹⁹ a R²⁰, které mohou být stejné nebo rozdílné, představují atom vodíku nebo alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,

R²¹ alkoxyalkylovou skupinu, obsahující jak v alkoxy části, tak v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioalkylovou skupinu, obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, substituovanou jedním nebo více nitroskupinami, kyanoskupinami,

-91 CZ 282691 B6 alkylovými skupinami, obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinami, obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, nebo halogenalkylovými skupinami, obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, nebo představuje skupinu -NR³¹R’’² nebo skupinu—(CH2)_a—(O)a—R³³,

R²² představuje alkoxykarbonylovou skupinu, obsahující v alkoxy části 1 až 4 atomy uhlíku, nebo karboxyskupinu,

R²³ představuje chlormethylovou skupinu, kyanomethylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu, obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, která je případně přerušena jedním nebo více atomy kyslíku, nebo znamená alkoxykarbonylalkylovou skupinu, obsahující jak v alkoxy části, tak v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku,

R²⁴ znamená hydroxyskupinu nebo skupinu -NR²⁵R²⁶,

A znamená skupinu -NR²⁵R²⁶ nebo —S(O)_n—R²⁷,

R²⁵ aR²⁶, které mohou být stejné nebo rozdílné, představují atom vodíku nebo alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,

R²⁷ představuje alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylalkylovou skupinu, obsahující jak v alkoxy části, tak v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, nebo karboxyskupinu,

R²⁸ představuje atom vodíku, hydroxyskupinu, atom halogenu, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je případně substituována jednou nebo více alkoxyskupinami, obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, dále znamená cykloalkylovou skupinu, obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, která je případně přerušena jedním nebo více atomy kyslíku a případně je substituována dimethylovou skupinou, a dále znamená furylovou skupinu, thienylovou skupinu nebo skupinu —C(=O)R²⁹,

R²⁹ a R³⁰, které mohou být stejné nebo rozdílné, představují alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,

R³' a R³², které mohou být stejné nebo rozdílné, představují alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu,

R³³ znamená cykloalkylovou skupinu, obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, která může být případně přerušena jedním nebo více atomy kyslíku a případně substituována dimethylovou skupinou, dále znamená furylovou skupinu, thienylovou skupinu nebo skupinu —C(=O)R²⁹,

R³⁴ znamená alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, a, b a c_ jsou 1, 2 nebo 3, d je 0 nebo 1, m je 3 nebo 4, n je 0, 1 nebo 2, p je 2 nebo 3, a

X znamená atom kyslíku nebo síry.

-92CZ 282691 B6

2. Substituované pyrazolové deriváty obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém:

R¹ znamená methylovou skupinu,

R² znamená methylthioskupinu nebo difluormethoxyskupinu, nebo

R¹ a R² dohromady tvoří skupinu -(CH₂)₄,

R³ znamená atom vodíku, chloru nebo bromu,

R⁴ znamená atom vodíku, a

R⁵ znamená atom vodíku, nitroskupinu, kyanoskupinu nebo skupinu -C(=X)R¹⁰.

3. Substituované pyrazolové deriváty obecného vzorce I podle nároku 1 nebo 2, ve kterém:

R^{6 7 *} znamená atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu, obsahující 1 až

4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo skupinu -NRⁿR¹².

4. Substituované pyrazolové deriváty obecného vzorce I podle nároku 3, ve kterém:

až 4

R¹¹ aR¹², které mohou být stejné nebo rozdílné, znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo alkoxykarbonylovou skupinu, obsahující 1 uhlíku v alkoxy části.

atomy

5. Sloučeniny obecného vzorce Ik:

(Ik), ve kterém mají R¹, R² a R⁶ stejný význam, jako u obecného vzorce I podle nároku 1, jako meziprodukty postupu přípravy sloučenin obecného vzorce I podle nároku 1.

6. Sloučeniny obecného vzorce Im:

(Im), ve kterém mají R¹, R², R³ a R⁶ stejný význam, jako u obecného vzorce I podle nároku 1, jako meziprodukty postupu přípravy sloučenin obecného vzorce I podle nároku 1.

7. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu podle některého z nároků 1 až 4 v kombinaci se zemědělsky přijatelnou nosičovou látkou a ředidly.

-93 CZ 282691 B6

8. Způsob potírání plevelů, vyznačující se tím, že zahrnuje aplikování sloučeniny podle některého z nároků 1 až 4 na tyto plevele nebo na místo jejich výskytu.