CZ282004B6 - Způsob přípravy 1,1,1-trifluor-2,2-dichlorethanu izomerizací 1,1,2-trifluor-1,2-dichlorethanu - Google Patents

Způsob přípravy 1,1,1-trifluor-2,2-dichlorethanu izomerizací 1,1,2-trifluor-1,2-dichlorethanu Download PDF

Info

Publication number
CZ282004B6
CZ282004B6 CS923110A CS311092A CZ282004B6 CZ 282004 B6 CZ282004 B6 CZ 282004B6 CS 923110 A CS923110 A CS 923110A CS 311092 A CS311092 A CS 311092A CZ 282004 B6 CZ282004 B6 CZ 282004B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
trifluoro
dichloroethane
catalyst
aluminum fluoride
isomerization
Prior art date
Application number
CS923110A
Other languages
English (en)
Inventor
Paolo Cuzzato
Letanzio Bragante
Antonio Masiero
Original Assignee
Ausimont S.P.A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ausimont S.P.A. filed Critical Ausimont S.P.A.
Publication of CZ311092A3 publication Critical patent/CZ311092A3/cs
Publication of CZ282004B6 publication Critical patent/CZ282004B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
    • C07C17/358—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by isomerisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

1,1,2-Trifluor-1,2-dichlorethan neboli A123a se izomerizuje na 1,1,1-trifluor-2,2-dichlorethan uváděním A123a v plynné fázi do styku s fluoridem hlinitým při teplotě 200 až 400 .sup.o.n.C. S výhodou se zpracovává směs A123a s 1,1,1-trifluor-2,2-dichlorethanem neboli A123 a/nebo s jinými chlorfluorovanými uhlovodíky, získanými při přípravě A123 hydrofluorováním perchlorethylenu.ŕ

Description

(57) Anotace:
Způsob přípravy 1,1,1 -trlfluor-2,2-dichlorethanu, neboli A123, izomerizací l,l,2-trifluor-l,2-dichlorethanu, neboli AI 23a, uváděním do styku AI 23a v plynné fázi při teplotě 200 až 400 °C s katalyzátorem ze souboru, zahrnujícího fluorid hlinitý a fluorid hlinitý, obsahující hmotnostně nejvýše 1 % přechodového kovu ze souboru, zahrnujícího železo, mangan, kobalt a nikl. S výhodou se zpracovává směs A 123a s A123 a/nebo s Jinými chlorfluorovanýml uhlovodíky, získaná při přípravě AI 23 hydrofluorováním perchlorethylenu.
Způsob přípravy l,l,l-trifluor-2^-dichlorethanu izomerizací l,l,2-trifluor-l,2-dichlorethanu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy l,l,l-trifluor-2,2-dichlorethanu (označovaného nadále jako A123) izomerizací l,l,2-trifluor-l,2-dichlorethanu (označovaného nadále jako A 123a). Obzvláště se vynález týká způsobu odstraňování A123a ze směsi s A123 a popřípadě s dalšími chlorfluorovanými uhlovodíky izomerizací A 123a na A123.
Dosavadní stav techniky
Potřeba spolehlivého a použitelného provozního postupu pro přípravu A123 prostého A123aje obecně známá.
Taková potřeba je zvlášť výrazná například při výrobě polyurethanových pěnových hmot, při které se A123 používá jakožto nadouvadlo, jelikož se obsažený A 123a rozkládá a vytváří chlorovodík, který koroduje kovové součásti výrobního zařízení.
Průmyslově nej zajímavější způsob výroby A123 je založen na hydrofluorování tetrachlorehtylenu v plynné fázi v přítomnosti vhodného katalyzátoru.
Tento katalyzátor je produkt, obsahující hliník, kyslík a fluor, přičemž celkový obsah fluoru v katalyzátoru, vyjádřený jako fluorid hlinitý, je hmotnostně alespoň 90 % s vyloučením nosičového kovu.
Takový způsob je například popsán v americkém patentovém spisu číslo 4 766 260. Dochází však ke vzrůstu obsahu A 123a na hmotnostně 5 až 20 % v závislosti na reakčních podmínkách. A123a se od A123 těžko odděluje destilací.
V zásadě je možné provádět reakci za takových podmínek, že se vytváření A123a minimalizuje, například při vysokých teplotách (přibližně 360 °C). Tento způsob má však malý praktický význam, jelikož za takových podmínek je způsob příliš málo selektivní se zřetelem na A123, jelikož produkt obsahuje nepřijatelné množství vedlejších produktů.
Je také možné snižovat obsah A123 a v konečném reakčním produktu tak, že se směs A123 a A 123a zpracovává bezvodým fluorovodíkem v přítomnosti téhož katalyzátoru, jakého se použilo pro její přípravu, přičemž se přednostně fluoruje A123a za získání l,l,l,2-tetrafluor-2chlorethanu (označovaného nadále jako A124). Selektivita takové reakce není však dostatečná a dochází také ke fluorování závažného množství A123.
Nyní se však s překvapením nalezlo řešení tohoto problému.
Podstata vynálezu
Způsob přípravy l,l,l-trifluor-2,2-dichlorethanu izomerizací l,l,2-trifluor-l,2-dichlorethanu spočívá podle vynálezu v tom, že se l,l,2-trifluor-l,2-dichlorethan v plynné fázi uvádí při teplotě 200 až 400 °C do styku s katalyzátorem ze souboru, zahrnujícího fluorid hlinitý a fluorid hlinitý, obsahující hmotnostně nejvýše 1 % přechodového kovu ze souboru, zahrnujícího železo, mangan, kobalt a nikl.
- 1 CZ 282004 B6
Podle vynálezu se tedy převádí A 123a na A123 uváděním A 123a samotného nebo ve směsi sA123 a/nebo ve směsi s jinými chlorfluorovanými uhlovodíky v plynné fázi do styku s katalyzátorem, tvořeným fluoridem hlinitým nebo obsahujícím fluorid hlinitý při teplotě 200 až 400 °C, s výhodou 220 až 320 °C. Fluorid hlinitý, používaný jako katalyzátor, je obecně v krystalické formě beta, delta a/nebo gama. Není však na škodu malé množství jiných krystalických forem.
Tento fluorid hlinitý se může připravit fluorováním oxidu hlinitého bezvodým fluorovodíkem nebo jiným fluoračním činidlem. Nebo se může připravovat jinými způsoby, známými ze stavu techniky, jako je například tepelný rozklad trinatriumhexafluoridu hlinitého.
V případě fluorování oxidu hlinitého se získá fluorid hlinitý s povrchem 15 až 30 m2/g o velikosti granulí 20 až 200 mikrometrů (se středem 80 mikrometrů). Povrch fluoridu hlinitého nemá rozhodující význam pro způsob podle vynálezu, avšak fluorid hlinitý s povrchem 15 až 30 m2/g je výhodný.
Jestliže se takový fluorid hlinitý získá fluorováním oxidu hlinitého bezvodým fluorovodíkem, je výhodné, nikoliv však absolutně nutné, když alespoň 90 % oxidu hlinitého je ve fluorovaném stavu.
Fluorid hlinitý, používaný jakožto katalyzátor při způsobu podle vynálezu, se může modifikovat přidáním malého množství - nepřevyšujícího hmotnostně 1 %, vztaženo na hmotnost katalyzátoru, přechodového kovu, s výhodou železa, niklu, kobaltu nebo manganu.
Způsobu podle vynálezu se s výhodou používá pro izomerizaci A 123a v jeho směsích hlavně sA123 a popřípadě s jinými chlorovanými uhlovodíky, které se získají při fluorování tetrachlorethylenu fluorovodíkem v plynné fázi.
Ve skutečnosti přítomnost jiných produktů, než izomerů A123a aA123, například A124 (CF3CHCIF) v plynné směsi, získané z takové reakce, nebrání izomerizaci A123a. To je pro praxi velmi důležité, jelikož tak odpadá nutnost provádět přesnou destilaci takových produktů před izomerizační reakcí. Na druhé straně skutečnost, že reakční směs přímo vtéká do izomerizačního reaktoru, citelně nemodifikuje obsah produktů, odlišných od uvedených izomerů a obsažených v reakční směsi, které se pak mohou získat jako takové, nebo se mohou recyklovat do produkce A123.
Pro účely způsobu podle vynálezu nemá doba styku A123a s katalyzátorem rozhodujícího významu. Obecně se udržuje na 5 až 100 sekundách a s výhodou je 20 až 50 sekund.
Také tlak nemá rozhodujícího vlivu; reakce se může provádět za tlaku okolí, nebo za vyššího tlaku.
Následující příklady praktického provedení vynález objasňují, nijak jej však neomezují.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Do válcového reaktoru z Inconelu 600R o vnitřním průměru 5 cm a o délce 80 cm, vybaveného porézním dnem ze slinutého Inconelu 600 a vyhřívaného topnými články, se zavádí 300 ml (340 g) fluoridu hlinitého o specifickém povrchu přibližně 20 m2/g. Takový fluorid hlinitý se připravuje fluorováním oxidu hlinitého bezvodým fluorovodíkem až do dosažení fluorování více než 90 % oxidu hlinitého.
-2CZ 282004 B6
Katalyzátor se zpracovává bezvodým fluorovodíkem při teplotě 250 °C po dobu dvou hodin k odstranění vlhkosti, absorbované po dobu skladování. Při teplotě 240 °C se zavádí přibližně 100 g/h směsi, obsahující 14,5 mol % A123a, 63,9 mol % A123 a 21,6 mol % jiných organických chlorfluorovaných uhlovodíků, hlavně A124. Plyn, odváděný z reaktoru, se nechává probublávat vodou k odstranění stop kyselých látek, vysuší se a zkondenzuje se ve studeném strhávači, a pak se analyzuje plynovou chromatografií (G.C.). Výsledky jsou uvedeny v tabulce IA.
Po provozu 60 až 65 hodin jeví katalyzátor vyčerpanost avšak aktivita (vyjádřená jakožto A 123a frakce, izomerovaná na A123) se může obnovit zvýšením teploty na 270 °C bez ovlivnění selektivity, vyjádřené jakožto poměr mezi zavedeným A123 (suma izomerů) a převedeným na A123, jak je doloženo v tabulce 1B.
Při dalším zvýšení teploty (tabulka IC) je možné udržovat aktivitu katalyzátoru, jelikož je vyčerpán, přičemž ztráta selektivity je zanedbatelná. Konečně regenerací katalyzátoru zpracováním teplým vzduchem při 430 °C a refluorací bezvodým fluorovodíkem při teplotě 300 °C se původní aktivita plně obnoví (tabulka ID).
Příklad 2
Do stejného reaktoru jako podle příkladu 1 se dávkuje 300 ml fluoridu hlinitého se stejnými charakteristikami jako podle příkladu 1.
Reakční směs se zavádí bez podrobování katalyzátoru jakékoliv předběžné hydrofluoraci. Při postupu jako podle příkladu 1 se získají výsledky, uvedené v tabulce 2.
Příklad 3
Do stejného reaktoru jako podle příkladu 1 se dávkuje 300 ml stejného fluoridu hlinitého, který se zpracovává po tři hodiny při teplotě 400 °C vzduchem a pak se fluoruje po dobu dvou hodin při teplotě 400 °C bezvodým fluorovodíkem.
Při postupu jako podle příkladu 1 se získají výsledky, uvedené v tabulce 3.
Příklad 4
Do reaktoru podle příkladu 1 se dávkuje 310 ml fluoridu hlinitého, obsahujícího hmotnostně 0,12 % železa ve formě oxidu železitého, který se zpracovává po dobu dvou hodin při teplotě 300 °C bezvodým fluorovodíkem.
Při postupu jako podle příkladu 1 se získají výsledky, uvedené v tabulce 4, přičemž je zřejmé že aktivita katalyzátoru je mnohem vyšší.
Výsledky, uvedené v tabulce 1 A, jsou získány při reakční teplotě 240 °C, t = 38.
Výsledky, uvedené v tabulce 1B, jsou získány při reakční teplotě 270 °C a t = 36.
Výsledky, uvedené v tabulce IC, jsou získány při reakční teplotě 280 až 320 °C a t = 36 - 33.
Výsledky, uvedené v tabulce ID, jsou získány po regeneraci při reakční teplotě 280 °C a době zkoušky, nepřevyšující 11 pracovních hodin, a při teplotě 240 °C při době zkoušky, nepřevyšující 26 pracovních hodin, t = 36 a 38.
-3CZ 282004 B6
Výsledky, uvedené v tabulce 2, jsou získány při reakční teplotě 240 °C a při reakční době, nepřevyšující 11 pracovních hodin, t = 38, a při reakční teplotě 280 °C při dalších zkouškách, t = 36.
Výsledky, uvedené v tabulce 3, jsou získány při reakční teplotě 280 °C a při reakční době, nepřevyšující 12 pracovních hodin, t = 37, a při reakční teplotě 260 °C při dalších zkouškách, t = 38.
Výsledky, uvedené v tabulce 4, jsou získány při reakční teplotě 260 °C a při reakční době, nepřevyšující 7,5 pracovních hodin, t = 38, při reakční teplotě 240 °C a při reakční době nepřevyšující 13,5 pracovních hodin, t = 40, při reakční teplotě 220 °C pro další dvě zkoušky, t = 41.
Srovnávací zkouška
Napustí se 2,15 g pelet oxidu hlinitého (o velikosti 2360 až 4750 pm) vodným roztokem hexachloridu chromitého a následně se zpracuje suchým dusíkem a pak bezvodým fluorovodíkem při teplotě 360 °C až do hmotnostního obsahu fluoridu hlinitého 59,6 %. Takto připravený katalyzátor, obsahující hmotnostně 5,8 % chrómu, se dávkuje do trubkového reaktoru Inconel. Do reaktoru se zavádí plynná směs, obsahující HCFC-123 (molový obsah 82,20 % CF3CHC12) aHCFC-123a (molový obsah 17,47 % CC1F2CHC1F) při teplotě 260 °C při době styku 2,5 a 11 sekund. Vytékající plynná směs se analyzuje chromatografií plyn-kapalina a výsledky se uvádějí v následující tabulce. Produkty ve sloupci ostatní jsou míněny fluorované vedlejší produkty z dismutačních vedlejších reakcí. (V tabulce jsou procenta míněna molově.)
Tabulka I
Doba styku HCFC-123 HCFC-123a HCFC-124 HFC-125 Ostatní
s % % % % %
2,5 77,5 2,20 15,7 0,68 3,92
11 79,6 0,27 15,1 0,33 4,70
HCFC-124 = CFj-CHClF
HFC-125 = CF3-CHF2
Průmyslová využitelnost
1.1.1- Trifluor-2,2-dichlorethan (A123) se získá izomerizací l,l,2-trifluor-l,2-dichlorethanu (A123a), po případě ve směsi sA123 a/nebo s jinými chlorfluorovanými uhlovodíky, získané hydrofluorováním perchlorethylenu. Izomerizace se provádí v plynné fázi v přítomnosti jako katalyzátoru fluoridu hlinitého nebo fluoridu hlinitého, obsahujícího hmotnostně nejvýše 1 % přechodového kovu ze souboru, zahrnujícího železo, mangan, kobalt a nikl.
1.1.2- Trifluor-l,2-dichlorethan (A123a) se izomerizuje na l,l,l-trifluor-2,2-dichlorethan uváděním A123a v plynné fázi do styku s fluoridem hlinitým při teplotě 200 až 400 °C. S výhodou se zpracovává směs A123a sA123 a/nebo s jinými chlorfluorovanými uhlovodíky, získaná při přípravě A123 hydrofluorováním perchlorethylenu.
-4CZ 282004 B6
Tabulka 1A
Provozní hodiny
Vsázka (mol -%) 1,5 4 13 21 24,5 29,5 40 57,5 66 80
Získané produ cty (mol -%)
Ayl23a 14,5 4,2 2,3 5,2 4,5 4,3 4,0 5,0 4,4 9,8 10,2
A123 63,9 75,8 75,6 73,3 74,4 74,9 75,0 74,1 75,0 69,1 68,8
jiné 21,6 20,0 22,1 21,5 21,1 20,8 21,0 20,9 20,6 21,1 21,0
Tabulka 1B
Provozní hodiny
Vsázka (mol -%) 88 91,5 103,5 107 111
Získané produkty (mol -%)
A123a 14,5 2,3 1,8 1,9 3,4 4,5
A123 63,9 75,6 77,3 77,6 76,0 73,8
_ 21,6 22,1 20,9 20,5 20,6 21,7
Tabulka 1C
Provozní hodiny
Vsázka (mol -%) 116 129 133 157 161 164 178 181 184
Získané produkty (mol -%)
A123a 14,7 3,1 2,2 2,5 2,5 2,7 2,3 2,5 2,7 3,0
A123 65,9 76,8 77,7 77,4 77,3 77,5 77,0 76,5 76,3 79,6
jÍ2£ 19,4 20,1 20,1 20,1 20,2 19,8 20,7 21,0 21,0 19,4
Tabulka ID
Provozní hodiny
Vsázka (mol -%) 4 7 11 24 26
Získané produkty (mol -%)
A123a 10,6 0,3 0,2 0,2 5,0 2,3
A123 65,4 72,1 72,8 74,2 73,1 75,6
jiné 24,0 27,6 27,0 25,6 21,9 22,1
Tabulka 2
Provozní hodiny
Vsázka (mol -%) 3 7,5 11 14 18 23 26 30 33 38
Získané produkty (mol -%)
A123a 14,1 13,2 7,5 7,0 0,9 1,3 0,4 0,4 0,3 0,5 0,8
A123 70,2 71,6 78,0 78,0 85,0 85,1 85,2 85,4 84,6 84,3 84,2
jiné 15,7 15,2 14,5 15,0 14,1 13,6 14,6 14,2 15,1 15,2 14,5
Tabulka 3
Provozní hodiny
Vsázka (mol -%) 2 4,5 12 25 29
Získané produkty (mol -%)
A123a 10,6 0,2 0,2 0,2 0,6 0,3
A123 65,4 73,2 75,6 74,8 79,0 72,7
jiné 24,0 26,6 24,2 25,0 20,4 27,0
Tabulka 4
Provozní hodiny
Vsázka (mol -%) 3,5 7,5 9 13,5 16,5 20
Získané produkty (mol -%)
A123a 14,1 0,6 0,1 0,6 0,6 0,3 1,4
A123 70,2 69,6 57,4 76,1 75,3 77,4 77,2
jiné 15,7 29,2 42,5 23,7 24,1 22,3 21,4

Claims (5)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob přípravy l,l,l-trifluor-2,2-dichlorethanu izomerizací l,l,2-trifluor-l,2-dichlorethanu, vyznačující se tím, že se l,l,2-trifluor-l,2-dichlorethan v plynné fázi uvádí při teplotě 200 až 400 °C do styku s katalyzátorem ze souboru, zahrnujícího fluorid hlinitý a fluorid hlinitý, obsahující hmotnostně nejvýše 1 % přechodového kovu ze souboru, zahrnujícího železo, mangan, kobalt a nikl.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se l,l,2-trifluor-l,2-dichlorethan v plynné fázi uvádí při teplotě 200 až 230 °C do styku s katalyzátorem.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se l,l,2-trifluor-l,2dichlorethan v plynné fázi uvádí do styku s katalyzátorem, obsahujícím alespoň jeden přechodový kov ze souboru, zahrnujícího železo, mangan, kobalt a nikl.
    -6CZ 282004 B6
  4. 4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se 1,1,2-trifluor-1,2dichlorethan uvádí do reakce ve směsi s l,l,l-trifluor-2,2-dichlorethanem.
  5. 5. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že l,I,2-trifluor-l,25 dichlorethan, uváděný do reakce, je složkou reakční směsi, získatelné při přípravě 1,1,1-trifluor-
    2,2-dichlorethanu hydrofluorováním perchlorethylenu.
CS923110A 1991-10-18 1992-10-13 Způsob přípravy 1,1,1-trifluor-2,2-dichlorethanu izomerizací 1,1,2-trifluor-1,2-dichlorethanu CZ282004B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI912765A IT1251957B (it) 1991-10-18 1991-10-18 Procedimento per isomerizzare 1,1,2-trifluoro-1,2-dicloroetano a 1,1,1- trifluoro-2,2,-dicloroetano

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ311092A3 CZ311092A3 (en) 1993-06-16
CZ282004B6 true CZ282004B6 (cs) 1997-04-16

Family

ID=11360899

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS923110A CZ282004B6 (cs) 1991-10-18 1992-10-13 Způsob přípravy 1,1,1-trifluor-2,2-dichlorethanu izomerizací 1,1,2-trifluor-1,2-dichlorethanu

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5600037A (cs)
EP (1) EP0537759B1 (cs)
JP (1) JP3231431B2 (cs)
KR (1) KR100236863B1 (cs)
AT (1) ATE151403T1 (cs)
AU (1) AU652080B2 (cs)
BR (1) BR9203978A (cs)
CA (1) CA2080894C (cs)
CZ (1) CZ282004B6 (cs)
DE (1) DE69218870T2 (cs)
ES (1) ES2103021T3 (cs)
GR (1) GR3023176T3 (cs)
IT (1) IT1251957B (cs)
RU (1) RU2089534C1 (cs)
UA (1) UA26380C2 (cs)
ZA (1) ZA927873B (cs)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2787646B2 (ja) 1992-11-27 1998-08-20 三菱電機株式会社 半導体装置の製造方法
FR2700766B1 (fr) * 1993-01-27 1995-03-24 Atochem Elf Sa Procédé de fluoration de perchloréthylène ou du pentachloréthane.
GB9407257D0 (en) 1993-04-22 1994-06-08 Ici Plc Vaporisation of liquids
US5302766A (en) * 1993-06-03 1994-04-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Isomerization process
IT1318489B1 (it) * 2000-04-21 2003-08-25 Ausimont Spa Processo per la produzione di chf3 (hfc-23).
ITMI20010287A1 (it) 2001-02-13 2002-08-13 Ausimont Spa Procedimento per ottenere cfc 113a da cfc 113
KR20050090439A (ko) * 2003-01-03 2005-09-13 솔베이 솔렉시스 에스.피.에이. 불화 알루미늄
EP1502906A1 (en) * 2003-07-31 2005-02-02 Solvay Solexis S.p.A. Process for activation of AIF3 based catalysts and process for isomerising hydrochlorofluorocarbons
MX344006B (es) * 2011-09-30 2016-12-02 Honeywell Int Inc Proceso para producir 2,3,3,3 - tetrafluoropropeno.
JP5790438B2 (ja) * 2011-11-21 2015-10-07 セントラル硝子株式会社 トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53121710A (en) * 1977-03-30 1978-10-24 Daikin Ind Ltd Preparation of isomerized chlorofluorohydrocarbon containing hydrogne
IT1202652B (it) * 1987-03-09 1989-02-09 Ausimont Spa Processo per la preparazione di 1,1,1-trifluoro-2,2-dicloroetano mediante idrofluorurazione in presenza di catalizzatori
US4766260A (en) * 1987-07-07 1988-08-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Gas-phase fluorination process
JPH0788326B2 (ja) * 1987-11-26 1995-09-27 旭硝子株式会社 １，１−ジクロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタンの製造方法
US4902838A (en) * 1988-12-28 1990-02-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Isomerization of saturated fluorohydrocarbons
US4925993A (en) * 1989-06-14 1990-05-15 Dixie Chemical Company Process for preparing chlorofluorocarbons via an in situ generated activated aluminum trichloride catalyst and products resulting therefrom
JPH03284637A (ja) * 1990-03-31 1991-12-16 Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd ハイドロクロロフルオロカーボンの異性化方法

Also Published As

Publication number Publication date
US5600037A (en) 1997-02-04
BR9203978A (pt) 1993-04-27
ITMI912765A1 (it) 1993-04-18
GR3023176T3 (en) 1997-07-30
CA2080894C (en) 2005-07-26
RU2089534C1 (ru) 1997-09-10
KR100236863B1 (ko) 2000-01-15
EP0537759A3 (en) 1993-05-12
JP3231431B2 (ja) 2001-11-19
ITMI912765A0 (it) 1991-10-18
JPH06128180A (ja) 1994-05-10
IT1251957B (it) 1995-05-27
EP0537759A2 (en) 1993-04-21
KR930007876A (ko) 1993-05-20
AU652080B2 (en) 1994-08-11
ZA927873B (en) 1993-04-27
ES2103021T3 (es) 1997-08-16
AU2703892A (en) 1993-04-22
CZ311092A3 (en) 1993-06-16
EP0537759B1 (en) 1997-04-09
UA26380C2 (uk) 1999-08-30
DE69218870D1 (de) 1997-05-15
DE69218870T2 (de) 1997-11-06
ATE151403T1 (de) 1997-04-15
CA2080894A1 (en) 1993-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2578923B2 (ja) 気相フッ素化方法
JP5562638B2 (ja) 高圧触媒活性化法及びそれにより製造された触媒
US3632834A (en) Process for preparing trichlorotrifluoroethane and dichlorotetrafluoroethane
US4145368A (en) Process for the production of 1,1,1-trifluoro-2,2-dichloroethane
JP3982909B2 (ja) 触媒ハロゲン化有機化合物のフッ素化方法
CZ282004B6 (cs) Způsob přípravy 1,1,1-trifluor-2,2-dichlorethanu izomerizací 1,1,2-trifluor-1,2-dichlorethanu
US3650987A (en) Catalyst based on aluminum fluoride for the gaseous phase fluorination of hydrocarbons
JPH0248538A (ja) 気相ハイドロフロリネーション方法
US4192822A (en) Process for producing halogenated hydrocarbons
US3541165A (en) Process for obtaining halogenated fluorine-containing hydrocarbons
US5414167A (en) Process for purifying 1,1,1-trifluoro-2,2-dichloroethane from isomer 1,1,2-trifluoro-1,2-dichloroethane
US5444171A (en) Method for purification of 1,1,1,2-tetrafluoroethane
AU631882B2 (en) Process for preparing 1,1-dichloro-1-fluoroethane
CA1324616C (en) Process for 1,1-dichloro-1-fluoroethane
JPS6127375B2 (cs)
JPH08503459A (ja) Ｃｈｃ１ｆｃｆ▲下３▼およびｃｈｆ▲下２▼ｃｆ▲下３▼を製造するための接触クロロフルオロ化法
US5105033A (en) Process for preparing 1,1-dichloro-1-fluoroethane
JPS5814819B2 (ja) 塩化水素と塩素によるフツ化クロム触媒の賦活
KR100551521B1 (ko) 디플루오로메탄의 제조 방법
JP2000319210A (ja) クロロテトラフルオロエタンの不均化によるペンタフルオロエタンの気相製造方法
EP1070696B1 (en) Process for eliminating chlorine from chlorofluorocarbons
CS53291A2 (en) Method of fluorination by halogen exchange
JPH03163033A (ja) フルオロエタンの製造方法
JPH10330298A (ja) Ｈｃｆｃ−１２３の製造方法
JP2006512271A (ja) フッ化アルミニウム

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20061013