CZ281735B6 - Palladiový katalyzátor a jeho použití při přípra vě směsi popřípadě substituovaného cyklohexylami nu a popřípadě substituovaného dicyklohexylaminu - Google Patents

Palladiový katalyzátor a jeho použití při přípra vě směsi popřípadě substituovaného cyklohexylami nu a popřípadě substituovaného dicyklohexylaminu Download PDF

Info

Publication number
CZ281735B6
CZ281735B6 CS92626A CS62692A CZ281735B6 CZ 281735 B6 CZ281735 B6 CZ 281735B6 CS 92626 A CS92626 A CS 92626A CS 62692 A CS62692 A CS 62692A CZ 281735 B6 CZ281735 B6 CZ 281735B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
catalyst
optionally substituted
hydrogenation
aniline
palladium
Prior art date
Application number
CS92626A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhard Dr. Darsow
Helmut Dr. Waldmann
Gerd-Michael Dr. Petruck
Otto Dr. Immel
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Publication of CS62692A3 publication Critical patent/CS62692A3/cs
Publication of CZ281735B6 publication Critical patent/CZ281735B6/cs

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G06—COMPUTING OR CALCULATING; COUNTING
    • G06K—GRAPHICAL DATA READING; PRESENTATION OF DATA; RECORD CARRIERS; HANDLING RECORD CARRIERS
    • G06K7/00—Methods or arrangements for sensing record carriers, e.g. for reading patterns
    • G06K7/10—Methods or arrangements for sensing record carriers, e.g. for reading patterns by electromagnetic radiation, e.g. optical sensing; by corpuscular radiation
    • G06K7/10544—Methods or arrangements for sensing record carriers, e.g. for reading patterns by electromagnetic radiation, e.g. optical sensing; by corpuscular radiation by scanning of the records by radiation in the optical part of the electromagnetic spectrum
    • G06K7/10554—Moving beam scanning
    • G06K7/10594—Beam path
    • G06K7/10683—Arrangement of fixed elements
    • G06K7/10702—Particularities of propagating elements, e.g. lenses, mirrors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/656—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/6562—Manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
    • C07C209/70—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by reduction of unsaturated amines
    • C07C209/72—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by reduction of unsaturated amines by reduction of six-membered aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Artificial Intelligence (AREA)
  • Computer Vision & Pattern Recognition (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Palladiový katalyzátor na nosiči připravitelný zpracováním alfa- nebo gama-oxidu hlinitého nejprve alespoň jednou sloučeninou kovu vzácné zeminy a alespoň jednou sloučeninou manganu a pak alespoň jednou sloučeninou palladia je vhodný pro výrobu směsi popřípadě substituovaného cyklohexylaminu a popřípadě substituovaného dicyklohexylaminu hydrogenací odpovídajícím způsobem popřípadě substituovaného anilinu.ŕ

Description

Způsob výroby popřípadě substituovaného cyklohexylaminu a popřípadě substituovaného dicyklohexylaminu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby popřípadě substituovaného cyklohexylaminu a popřípadě substituovaného dicyklohexylaminu hydrogenaci popřípadě substituovaného anilinu vodíkem za přítomnosti palladiového katalyzátoru na nosiči na bázi oxidu hlinitého.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že se cyklohexylamin připravuje tlakovou hydrogenací anilinu. Pro tuto hydrogenaci se používá kobaltových katalyzátorů, které obsahují zásaditou přísadu /britský patentový spis číslo 969542/ jakož také Raneyova kobaltu /japonský patentový spis číslo 68/03180/. Podle amerického patentového spisu 3 636108 se pro hydrogenaci jádra aromatických aminosloučenin používá katalyzátorů na bázi alkalicky upraveného ruthenia na inertním nosiči, přičemž se přidává přídavné NH3 a popřípadě rozpouštědlo. Další způsob tlakové hydrogenace anilinu na cyklohexylamin je popsán v německém patentovém spise číslo DE-AS 11 06 319, podle kterého se také používá rutheniového katalyzátoru. Podle tohoto způsobu se současné vznikající dicyklohexylamin opět vrací do násady; způsob je spojen se značnými ztrátami pro současný vznik cyklohexanu. Podle evropského patentového spisu číslo 53818 je konečné palladiový katalyzátor na nosiči pro tlakovou hydrogenaci anilinu příznivější než rutheniový katalyzátor; popisované katalyzátory obsahují přísady, které jsou ze skupiny zásaditých sloučenin alkalických kovů, kovů alkalických zemin a kovů vzácných zemin, nebo z jiné skupiny, zahrnující kovy ze souboru železo, nikl, zinek, kobalt, mangan, kadmium a stříbro. Tyto katalyzátory umožňují redukci substituovaných anilinů na příslušné cyklohexylaminy; příslušné dicyklohexylaminy však zcela chybí.
V případě všech popsaných tlakových hydrogenačních postupů anilinu vzniká dicyklohexylamin vedle cyklohexylaminu toliko jakožto vedlejší produkt nebo vůbec nevzniká. Aby bylo možno získat dicyklohexylamin ve větším množství, připravuje se v odděleném procese. Tak se například může získat tlakovou hydrogenaci difenylaminu za použiti katalyzátorů na bázi ruthenia a oxidu hlinitého /německý patentový spis číslo DE-AS 11 06 319/. Kromě toho vzniká dicyklohexylamin při reakci cyklohexylaminu s cyklohexanonem v přítomnosti palladia na uhlí za tlaku vodíku 0,4 MPa /francouzský patentový spis číslo 1 333692/. Podle obtížného způsobu se muže získat dicyklohexylamin z hydrogenačního produktu anilinu na niklovém katalyzátoru frakcionovanou kondenzací. Ze zbylé směsi se část současně vzniklého amoniaku odstraní a zbytek se opět zavede do reakce /německý patentový spis DE-PS 805 518/.
Společný problém všech známých způsobů hydrogenace aromatických aminů v jádru je založen na tom, že se vytváří závažné cyklohexan jakožto dále nepoužitelný vedlejší produkt.
Je proto snaha vyvinout nový způsob použitelný v technickém měřítku, kterým by se v jednom reakčním stupni mohl v žádoucím
-1CZ 281735 B6 poměru vyrábět jak cyklohexylamin, tak také dicyklohexylamin, přičemž by se potlačily ztráty vznikající nežádoucím vytvářením cyklohexanu a při kterém by se zlepšily charakteristiky používaného katalyzátoru.
Podstata vynálezu
Nyní bylo s překvapením zjištěno, že shora uvedené požadavky mohou být splněny za použití dále charakterizovaného katalyzátoru, obsahujícího palladium na nosiči, přičemž nosič je na bázi oxidu hlinitého a obsahuje kombinaci sloučenin ceru a manganu.
Předmětem předloženého vynálezu tedy je způsob výroby směsi popřípadě substituovaného cyklohexylaminu a popřípadě substituovaného dicyklohexylaminu hydrogenací popřípadě substituovaného anilinu vodíkem za přítomnosti palladiového katalyzátoru na nosiči na bázi oxidu hlinitého, jehož podstata spočívá v tom, že se hydrogenace provádí na katalyzátoru, přepravitelném zpracováním α-oxidu hlinitého nebo gama-oxidu hlinitého alespoň jednou sloučeninou ceru a alespoň jednou sloučeninou manganu, přičemž hmotnostní množství ceru a manganu celkem činí 0,05 až 8 %, výhodné 0,2 až 5 %, vztaženo na celkovou hmotnost katalyzátoru a hmotnostní poměr ceru a manganu je 5 : 1 až 1 : 5, výhodné 10 : 9 až 1 : 2 a potom takovým množstvím alespoň jedné sloučeniny palladia, že hmotnostní obsah palladia činí 0,05 až 5 %, výhodně 0,05 až 4 % a obzvláště 0,1 až 3 %, vztaženo na celkovou hmotnost katalyzátoru, přičemž hydrogenace probíhá při teplotě v rozmezí 150 až 300 ’C a za tlaku 5 až 50 MPa.
Hydrogenace se provádí za použití 0,05 až 2 kg, výhodně 0,1 až 1 kg, obzvláště 0,15 až 0,8 kg anilinu na litr katalyzátoru za hodinu.
Pro výrobu katalyzátoru podle vynálezu se může, jak shora uvedeno, nanášet na α-oxid hlinitý nebo na y-oxid hlinitý ve formé výlisků, pilulek nebo kuliček o rozměru 2 až 10 mm, sloučenina kovu vzácné zeminy a manganu, nosič se potom suší při teplotě 200 až 450 °C a nakonec se napouští roztokem soli palladia nebo se takovým roztokem postříká, a produkt se znova suší.
Nanášení sloučenin kovů vzácných zemin a sloučenin manganu na katalyzátorový nosič jsou možné například pouhým napouštěním nebo nastříkáním vhodné soli kovu vzácné zeminy a soli manganu, potom se provede sušení při teplotě 200 až 450 ’C. Při tomto sušení se soli kovů vzácných zemin a manganu převádějí na pevně na katalyzátorovém nosiči lpějící sloučeniny, aniž dojde k vytvoření spinellu. Nanášení kovů vzácných zemin ve formě sloučenin a sloučenin manganu je však také možné společným vysrážením směsi hydroxidů kovů vzácných zemin a manganu ze soli kovů vzácných zemin a manganu na nosiči působením alkalického louhu nebo amoniaku a popřípadě za následného vymytí rozpustných podílů vodou. Jakožto soli kovů vzácných zemin a manganu přicházejí v úvahu zvláště sulfáty, chloridy, acetáty a/nebo nitráty uvedených prvků.
Po naneseni sloučenin kovů vzácných zemin a manganu a popřípadě po shora popsaném vysrážení /a po s tím spojeným vymytí rozpustných podílů/ se takto získaný nosič nejdříve vysuší a potom se teprve zahřeje na vyšší teploty /přibližné 200 až 450 “C,
-2CZ 281735 B6 s výhodou na 250 až 430 ’C/. Toto zahřívání se provádí po dobu 1 až 1 20 hodin. V průběhu této doby se může teplota v uvedeném rozmezí zvyšovat nebo snižovat.
Po popsaném temperování se katalyzátorový nosič s nanesenými sloučeninami kovů vzácných zemin a manganu, napouští roztokem, obsahujícím palladium. Může se postupovat tak, že se palladium, například ve formě vodných roztoků chloridu, nitrátu, acetátu nebo jiné vhodné soli nanese na nosič napouštěním nebo nastříkáním, potom se provede sušeni. Popřípadě se soli palladia mohou nanášet například ve formě acetátu také v organických rozpouštědlech, jako je methanol, methylenchlorid, acetonitril nebo dioxan, shora uvedeným napouštěním. Je však také možné před sušením nosič napuštěný solí palladia zpracovávat roztokem shora uvedených zásaditých sloučenin, přičemž se palladium vysráží jako oxid nebo hydroxid. Také v tomto případě navazuje sušení. Potom je již v podstatě takto připravený katalyzátor vhodný pro použití. Podle výhodného provedení se však před použitím, zvláště s výhodou před uspořádáním v hydrogenačním reaktoru, aktivuje katalyzátor zpracováním vodíkem při teplotě 150 až 350 °C. Před aktivací nebo po aktivaci je popřípadě možné anionty, jako chlorid, nitrát, acetát nebo jiné a popřípadě kationty k vysrážení použitých zásaditých sloučenin odstranit vypráním vodou.
Je však také možné katalyzátorový nosič s nanesenými sloučeninami kovů vzácných zemin a manganu nejdříve napustit roztokem uvedených alkalických sloučenin a potom sušit a takto předem na zásaditou reakci upravený katalyzátorový nosič upravovat roztoky solí palladia, přičemž ve chvíli napouštění dochází také k vysrážení palladia ve formě oxidu nebo hydroxidu. Také v tomto případě je po konečném zasušení v podstatě katalyzátor vhodný pro použití , může se však s výhodou shora popsaným způsobem aktivovat vodíkem při shora uvedené teplotě.
Katalyzátor je v případě vysrážení oxidu nebo hydroxidu palladia zásaditými sloučeninami v podstatě i v přítomnosti zbytků takových alkalických sloučenin vhodný pro použití. Podle výhodného provedení se však takové zbytky odstraňují promytím vodou.
Napouštění nebo nastříkání nosiče na bázi oxidu hlinitého shora uvedenými sloučeninami a k tomuto účelu potřebné operace jsou pracovníkům v oboru známy; také je známé nastavení žádaného množství volbou množství a koncentrace roztoků sloučenin uvedených prvků.
Katalyzátorů podle vynálezu se může vynikajícím způsobem používat k hydrogenaci v jádru popřípadě substituovaných anilinů za zvýšeného tlaku, přičemž s překvapením dochází k žádanému vzniku dicyklohexylaminu ve větším množství vedle současně vznikajícího cyklohexylaminu. Katalyzátory podle vynálezu vykazují ve srovnání čistých palladiových katalyzátorů na nosiči neupraveném sloučeninami kovů vzácných zemin a sloučeninami manganu také potřebnou vysokou stálost pro kontinuální procesy, prováděné v technickém měřítku.
Podstatou vynálezu je tedy způsob výroby směsi popřípadě substituovaného cyklohexylaminu a popřípadě substituovaného dicyklohexylaminu hydrogenaci popřípadě substituovaného anilinu vo
-3CZ 281735 B6 díkem v přítomnosti shora popsaného katalyzátoru, při teplotě 150 až 300 °C, s výhodou 180 až 280 ’C a především 150 až 240 “C za tlaku vodíku 5 až 50 MPa, s výhodou 10 až 40 MPa a především 15 až 35 MPa.
Exotermné probíhající hydrogenace se může provádět za poměrně vysoké teploty, což má pro technické zpětné získávání energie velký význam.
Hydrogenace katalyzátorem podle vynálezu se může provádět přetržité nebo kontinuálně, pro technické účely je vhodný kontinuální způsob. V takovém případě se pracuje s pevně uspořádanou vrstvou katalyzátoru.
Katalyzátoru se používá při hydrogenaci v množství 0,05 až 2 kg, s výhodou 0,1 až 1 kg a především 0,15 až 0,8 kg anilinu na litr katalyzátoru za hodinu. Nepatrné změny dosaženého prosazení anilinu změněnou účinností katalyzátoru v průběhu delší reakční periody se může vyrovnávat mírným dodatečným nastavením teploty nebo jiných parametrů. Je to možné na základě analýzy reakční směsi.
Jakožto výchozí látky přicházejí v úvahu ve smyslu následující reakční rovnice anilin a substituované aniliny, které zreagovávají na odpovídající cyklohexylaminy a dicyklohexylaminy:
(Ila) (I)
kde znamená R^ a R2 na sobě nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku. Jakožto příklady takových alkylových substituentů nebo alkoxysubstituentů se uvádějí skupina methylová, ethylová, propylová, isopropylová, butylová, isobutylová, methoxyskupina, ethoxyskupina, propoxyskupina, isopropoxyskupina, butoxyskupina nebo isobutoxyskupina. Podle výhodného provedení vynálezu mají tyto substituenty 1 až 2 atomy uhlíku a zvláště výhodně je substituentem methylová skupina a methoxyskupina. Podle výhodného provedení však také jeden z R1 a R2 znamená atom vodíku a druhý shora uvedenou alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu.
Podle zvlášť výhodného provedení způsobu podle vynálezu se hydrogenuje nesubstituovaný anilin.
Cyklohexylaminy a dicyklohexylaminy, shora charakterizované,
-4CZ 281735 B6 se používají pro výrobu prostředků proti stárnutí kaučuku a plastů, jako prostředky k ochraně proti korozi a jakožto předprodukty pro výrobu prostředků k ochraně rostlin a textilních pomocných prostředků.
Vynález blíže objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Napouští se 200 g obchodního -oxidu hlinitého se specifickým povrchem 350 m2/g a o průměru kuliček 2 až 6 mm roztokem připraveným z následujících složek:
12,40 g hexahydrátu dusičnanu čeřitého, 18,28 g tetrahydrátu dusičnanu manganatého a 75, 00 g vody.
Napuštěný oxid hlinitý se suší ve vakuu vodní vývévy 18 hodin při teplotě 120 ’C a potom se udržuje po dobu tří hodin na teplotě 400 ’C.
Napouští se 100 g takto získaného katalyzátorového nosiče roztokem, připraveným ze 4,16 g acetátu palladia a 30 g dioxanu. Katalyzátor se suší 18 hodin při teplotě 100 “C a potom se aktivuje po dobu tří hodin při teplotě 300 ’C v proudu vodíku. Napouštěním se nanese hmotnostně 2 % palladia, vztaženo na celkovou hmotnost katalyzátoru. Pro hydrogenaci anilinu se vnese 60 ml /48,8 g/ palladiového katalyzátoru do svisle uspořádané tlakové trubice /průměr 14 mm, délka 70 cm/, která je vyhřívána olejovým termostatem. K aktivaci se katalyzátor zpracovává po dobu tří hodin při teplotě 300 ’C vodíkem za tlaku 27 MPa. Používá se 100 1 vodíku za hodinu.
Potom se teplota sníží na přibližně 195 ’C a za tlaku 28 MPa se shora zavádí anilin a vodík na katalyzátor. Kapalina stéká po katalyzátoru dolů do odlučovače. Z hlavy odlučovače se odvádí 90 až 100 1 vodíku za hodinu.
Anilinové prosazení odpovídá zatížení katalyzátoru 0,24 až 0,33 g anilinu na ml katalyzátoru za hodinu a udržuje se na tomto množství.
Produkt hydrogenace se v pravidelných časových intervalech odebírá z odlučovače a analyzuje se. Zjištěno následující složení produktu v závislosti na reakční době a na reakční teplotě při době pokusu delší než 1 600 hodin.
-5CZ 281735 B6
Doba Teplota Anilin DHA+ CHA+ Vedlejší produkty
h ’C % % % %
65 196 0,5 84,2 15,1 0,2
186 194 1,2 86,4 12,0 0,4
474 191 1,0 86,1 12,6 0,3
667 203 0,2 84,2 15,5 0,1
811 203 0,1 84,2 15,6 0,1
909 202 0,2 84,3 15,4 0,1
1 220 204 0,2 83,7 16,0 0,1
1 621 201 0,1 83,3 16,4 0,2
+ DHA znamená dicyklohexylamin, CHA znamená cyklohexylamin
Příklad 2
Napouští se 100 g způsobem podle příkladu 1 připraveného katalyzátoru roztokem, připraveným z 2,08 g acetátu palladia a 30 g dioxanu. Katalyzátor napuštěný palladiem /hmotnostně 1 %/ se suší 18 hodin při teplotě 100 ’C.
Naplní se 40 ml /34,5 g/ takto připraveného katalyzátoru pro kontinuální hydrogenací anilinu do tlakové trubice a postupuje se způsobem podle příkladu 1. Katalyzátor se nejdříve aktivuje při teplotě 300 ’C a za tlaku 27 MPa a potom se začne s kontinuální hydrogenací anilinu.
Prosazení anilinu odpovídá zatížení katalyzátoru 0,25 až 0,41 g anilinu na ml katalyzátoru za hodinu. Reakční produkt má v závislosti na délce trvání pokusu a na teplotě následující složení:
Doba Teplota Anilin DHA+ CHA+ Vedlejší produkty
h ’C % % % %
119 205 1,1 83,4 14,8 0,7
286 226 0,1 72,2 25,9 0,8
601 232 - 73,6 26,1 0,3
1 098 231 0,9 74,2 24,6 0,3
1 505 231 1,8 76,3 21,5 0,4
1 892 244 0,2 69,1 30,6 0,1
2 134 239 0,6 73,2 26,2 0,1
+ DHA znamená dicyklohexylamin, CHA znamená cyklohexylamin
Složeni hydrogenačních produktů v závislosti na hydrogenační teplotě ukazuje, že i při vysokých teplotách 240 °C nedochází k žádným ztrátám hydrogenolýzou.

Claims (3)

PATENTOVÉ NÁROKY
1:2a potom takovým množstvím alespoň jedné sloučeniny palladia, že hmotnostní obsah palladia činí 0,05 až 5 %, výhodně 0,05 až 4 % a obzvláště 0,1 až 3 %, vztaženo na celkovou hmotnost katalyzátoru, přičemž hydrogenace probíhá při teplotě v rozmezí 150 až 300 *C a za tlaku 5 až 50 MPa.
1. Způsob výroby popřípadě substituovaného cyklohexylaminu a popřípadě substituovaného dicyklohexylaminu hydrogenací popřípadě substituovaného anilinu vodíkem za přítomnosti palladiového
-6CZ 281735 B6 katalyzátoru na nosiči na bázi oxidu hlinitého, vyznačující se tím, že se hydrogenace provádí na katalyzátoru, připravitelném zpracováním α-oxidu hlinitého nebo gama-oxidu hlinitého alespoň jednou sloučeninou ceru a alespoň jednou sloučeninou manganu, přičemž hmotnostní množství ceru a manganu celkem činí 0,05 až 8 %, výhodně 0,2 až 5 %, vztaženo na celkovou hmotnost katalyzátoru a hmotnostní poměr ceru a manganu je 5 : 1 až 1 : 5, výhodně 10 : 9 až
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se hydrogenace provádí za použití 0,05 až 2 kg, výhodné 0,1 až 1 kg, obzvláště 0,15 až 0,8 kg anilinu na litr katalyzátoru za hodinu.
3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se hydrogenuje anilin obecného vzorce ve kterém
R1 a R2 značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy.
CS92626A 1991-03-08 1992-03-03 Palladiový katalyzátor a jeho použití při přípra vě směsi popřípadě substituovaného cyklohexylami nu a popřípadě substituovaného dicyklohexylaminu CZ281735B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4107395A DE4107395A1 (de) 1991-03-08 1991-03-08 Palladium-katalysator und sein einsatz bei der herstellung eines gemisches von gegebenenfalls substituiertem cyclohexylamin und gegebenenfalls substituiertem dicyclohexylamin

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS62692A3 CS62692A3 (en) 1992-09-16
CZ281735B6 true CZ281735B6 (cs) 1997-01-15

Family

ID=6426738

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS92626A CZ281735B6 (cs) 1991-03-08 1992-03-03 Palladiový katalyzátor a jeho použití při přípra vě směsi popřípadě substituovaného cyklohexylami nu a popřípadě substituovaného dicyklohexylaminu

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0503347B1 (cs)
JP (1) JPH0592139A (cs)
CZ (1) CZ281735B6 (cs)
DE (2) DE4107395A1 (cs)
PL (1) PL168248B1 (cs)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4224366A1 (de) * 1992-07-23 1994-01-27 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Diphenylaminen
DE4404220A1 (de) * 1994-02-10 1995-08-17 Bayer Ag Ruthenium-Katalysatoren, deren Hersellung und ein Verfahren zur Herstellung von cycloaliphatischen Polyaminen unter Verwendung dieser Katalysatoren
DE19545884A1 (de) * 1995-12-08 1997-06-12 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung eines Gemisches aus Cyclohexylamin und Dicyclohexylamin
DE19605585A1 (de) 1996-02-15 1997-08-21 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung eines Gemisches aus Cyclohexylamin und Dicyclohexylamin
DE19754571A1 (de) * 1997-12-09 1999-06-10 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von variablen Gemischen aus Cyclohexylamin und Dicyclohexylamin
CN1101261C (zh) * 1999-11-12 2003-02-12 中国石化集团齐鲁石油化工公司 炔烃及二烯烃的选择加氢催化剂
CN110075887B (zh) * 2019-05-31 2020-08-07 江南大学 用于甲醇催化燃烧的钯负载催化剂的制备方法及其应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3983072A (en) * 1973-04-16 1976-09-28 Ethyl Corporation Exhaust catalyst
US4152351A (en) * 1977-08-22 1979-05-01 Phillips Petroleum Company Process for the hydrogenation of olefinic unsaturation in an aliphatic dinitrile
FR2530489B1 (fr) * 1982-07-26 1987-02-27 Pro Catalyse Procede de fabrication de catalyseurs pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne
FR2546078B1 (fr) * 1983-05-19 1987-05-07 Pro Catalyse Procede de fabrication de catalyseurs pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne
DE3809226C2 (de) * 1987-03-20 1994-10-27 Toshiba Kawasaki Kk Hochtemperatur-Verbrennungskatalysator und Verfahren zu seiner Herstellung
DE3801756A1 (de) * 1988-01-22 1989-08-03 Bayer Ag Ruthenium-katalysator, verfahren zu seiner herstellung und verfahren zur herstellung eines gemisches aus cyclohexylamin und dicyclohexylamin unter einsatz des ruthenium-katalysators
DE3801755A1 (de) * 1988-01-22 1989-07-27 Bayer Ag Ruthenium-traegerkatalysator, seine herstellung und sein einsatz bei der herstellung von gegebenenfalls substituiertem cyclohexylamin und gegebenenfalls substituiertem dicyclohexylamin
DE3824822A1 (de) * 1988-07-21 1990-01-25 Bayer Ag Ruthenium-traegerkatalysator, seine herstellung und sein einsatz bei der herstellung von gegebenenfalls substituiertem cyclohexylamin und gegebenenfalls substituiertem dicyclohexylamin

Also Published As

Publication number Publication date
EP0503347A1 (de) 1992-09-16
EP0503347B1 (de) 1994-03-23
DE4107395A1 (de) 1992-09-10
PL168248B1 (pl) 1996-01-31
PL293730A1 (en) 1992-11-16
CS62692A3 (en) 1992-09-16
JPH0592139A (ja) 1993-04-16
DE59200095D1 (de) 1994-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5386060A (en) Palladium catalyst and its use in the preparation of a mixture of optionally substituted cyclohexylamine and optionally substituted dicyclohexylamine
JP2968015B2 (ja) アルコールの水素添加アミノ化の触媒
US5023226A (en) Ruthenium supported catalyst, its preparation and its use in the preparation of substituted or unsubstituted cyclohexylamine and substituted or unsubstituted dicyclohexylamine
US5608113A (en) Process for preparation of diamines by catalytic amination of aminoalcohols
CZ293839B6 (cs) Způsob hydrogenace aromatických sloučenin a katalyzátor k provádění této hydrogenace
EP0053818A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Cyclohexylaminen durch Hydrierung von aromatischen Aminen
EP0839575A2 (de) Katalysatoren für die Aminierung von Alkylenoxiden, Alkoholen, Aldehyden und Ketonen
US4943549A (en) Supported ruthenium catalyst, its preparation and its use in the preparation of optionally substituted cyclohexylamine and optionally substituted dicyclohexylamine
DE3801756A1 (de) Ruthenium-katalysator, verfahren zu seiner herstellung und verfahren zur herstellung eines gemisches aus cyclohexylamin und dicyclohexylamin unter einsatz des ruthenium-katalysators
KR100626191B1 (ko) 아미노 에테르 알콜의 선택적 증기상 아미노화로부터제조되는 ｎ-메틸화된 아민
CZ281499B6 (cs) Katalyzátor na bázi ušlechtilého kovu na nosiči, způsob jeho přípravy a způsob přípravy směsi cyk lohexylaminu a dicyklohexylaminu za použití tohoto katalyzátoru
DE60103695T2 (de) Hydrierung von aromatischen Aminen unter Verwendung von Lithium Aluminat als Katalysatorträger
CZ80997A3 (cs) Způsob výroby směsi aminomethylcyklohexanů a diaminomethylcyklohexanů
CZ281735B6 (cs) Palladiový katalyzátor a jeho použití při přípra vě směsi popřípadě substituovaného cyklohexylami nu a popřípadě substituovaného dicyklohexylaminu
CN111871459B (zh) 一种改性催化剂及其制备方法、制备n,n-二甲基-1，3-丙二胺的方法
US5331101A (en) Process for preparation of amines from alcohols, aldehydes or ketones
US5648545A (en) Preparation of amines from nitriles by alkylation with a nitrogen compound in the presence of a copper oxide/zirconium oxide catalyst
EP0535484B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Diphenylaminen
CN106732714B (zh) 茚虫威中间体合成用催化剂及其制备方法
EP0494455B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Diphenylaminen
JPH0759300B2 (ja) ロジウム触媒、それらの製造方法及びそれを用いるジフエニルアミンの製造方法
CZ290604B6 (cs) Způsob výroby aromatických methylaminů
JPH0532593A (ja) エチレンアミンの製造方法
US20200061585A1 (en) Improved process to deposit pd- nanoparticles
KR100442111B1 (ko) 1,2-디아미노프로판의제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic