PL168248B1 - Sposób wytwarzania mieszaniny ewentualnie podstawionej cykloheksyloaminy oraz ewentualnie podstawionej dicykloheksyloaminy PL - Google Patents

Sposób wytwarzania mieszaniny ewentualnie podstawionej cykloheksyloaminy oraz ewentualnie podstawionej dicykloheksyloaminy PL

Info

Publication number
PL168248B1
PL168248B1 PL92293730A PL29373092A PL168248B1 PL 168248 B1 PL168248 B1 PL 168248B1 PL 92293730 A PL92293730 A PL 92293730A PL 29373092 A PL29373092 A PL 29373092A PL 168248 B1 PL168248 B1 PL 168248B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
catalyst
rare earth
weight
aniline
palladium
Prior art date
Application number
PL92293730A
Other languages
English (en)
Other versions
PL293730A1 (en
Inventor
Otto Immel
Gerhard Darsow
Helmut Waldmann
Gerd-Michael Petruck
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL293730A1 publication Critical patent/PL293730A1/xx
Publication of PL168248B1 publication Critical patent/PL168248B1/pl

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G06—COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06K—GRAPHICAL DATA READING; PRESENTATION OF DATA; RECORD CARRIERS; HANDLING RECORD CARRIERS
    • G06K7/00—Methods or arrangements for sensing record carriers, e.g. for reading patterns
    • G06K7/10—Methods or arrangements for sensing record carriers, e.g. for reading patterns by electromagnetic radiation, e.g. optical sensing; by corpuscular radiation
    • G06K7/10544—Methods or arrangements for sensing record carriers, e.g. for reading patterns by electromagnetic radiation, e.g. optical sensing; by corpuscular radiation by scanning of the records by radiation in the optical part of the electromagnetic spectrum
    • G06K7/10554—Moving beam scanning
    • G06K7/10594—Beam path
    • G06K7/10683—Arrangement of fixed elements
    • G06K7/10702—Particularities of propagating elements, e.g. lenses, mirrors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/656—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/6562—Manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
    • C07C209/70—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by reduction of unsaturated amines
    • C07C209/72—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by reduction of unsaturated amines by reduction of six-membered aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Computer Vision & Pattern Recognition (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Artificial Intelligence (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

tualnie podstawionej dicykloheksyloaminy droga uwodorniania ewentualnie podstawionej aniliny za pomoca wodoru w obecnosci katalizatora palla- dowego osadzonego na nosniku z A l2O3, zna- mienny tym, ze stosuje sie katalizator palladowy na nosniku z A l2O3 zawierajacy a - lub ? -A l2O3 trak- towany co najmniej jednym zwiazkiem metali ziem rzadkich z trzeciej podgrupy ukladu okresowego pierwiastków i co najmniej jednym zwiazkiem manganu, przy czym ilosc metali ziem rzadkich i manganu wynosi lacznie 0,05-8% wagowych, korzy- stnie 0,2-5% wagowych w przeliczeniu na ogólna wage katalizatora, a stosunek wagowy metali ziem rzadkich i manganu wynosi 5:1 do 1:5, korzystnie 10:9 do 1:2, oraz co najmniej jednym zwiazkiem palladu w ilosci takiej, aby zawartosc Pd wynosila 0,05-5% wagowych, korzystnie 0,05-4% wagowych, zwlaszcza 0,1-3% wagowych w przeliczeniu na ogólna wage katalizatora, zas reakcje prowadzi sie w temperaturze 150-300°C i pod cisnieniem 50-500 X 1 05 Pa. WZÓR 2a WZÓR 2b SCHEMAT PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania mieszaniny ewentualnie podstawionej cykloheksyloaminy oraz ewentualnie podstawionej dicykloheksyloaminy drogą katalitycznego uwodornienia ewentualnie podstawionej aniliny z zastosowaniem katalizatora palladowego na nośniku.
Wiadomo, że cykloheksyloaminę można otrzymywać drogą uwodorniania aniliny pod ciśnieniem. Do tego uwodorniania stosuje się katalizatory kobaltowe zawierające dodatek zasadowy (brytyjski opis patentowy nr 969542) oraz kobalt Raneya (japoński opis patentowy nr 68/03180). Według opisu patentowego St. Zjedn. Am. nr 3636108 do uwodorniania w pierścieniu aromatycznych związków aminowych stosuje się moderowany alkaliami katalizator rutenowy na obojętnym nośniku, przy czym dodatkowo wprowadza się NH 3 i ewentualnie rozpuszczalnik. Inny sposób uwodorniania pod ciśnieniem aniliny do cykloheksyloaminy opisany jest w opisie patentowym RFN DE-AS 1106319, w którym również stosuje się katalizator rutenowy. W sposobie tym powstającą równocześnie dicykloheksyloaminę doprowadza się ponownie do materiału wyjściowego. Sposób ten przynosi znaczne straty wskutek równoczesnego powstawania cykloheksanu. W europejskim opisie patentowym EP 53818 stwierdza się wreszcie, że palladowe katalizatory na nośniku są korzystniejsze dla uwodorniania aniliny pod ciśnieniem od katalizatorów rutenowych. Opisane tam katalizatory zawierają dodatki wywodzące się z grupy zasadowych związków metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych i metali ziem rzadkich albo z innej grupy obejmującej metale Fe, Ni, Co, Mn, Zn, Cd i Ag. Katalizatory te umożliwiają redukcję podstawionych anilin do odpowiednich cykloheksyloamin, jednak występuje całkowity brak odpowiednich dicykloheksyloamin.
We wszystkich opisanych sposobach uwodorniania aniliny pod ciśnieniem dicykloheksyloamina powstaje obok cykloheksyloaminy wyłącznie jako produkt uboczny albo w ogóle nie
168 248 powstaje. W celu uzyskania dicykloheksyloaminy w większych ilościach należy przeprowadzić oddzielną reakcję. Tak na przykład można ją otrzymać przez uwodornianie difenyloaminy pod ciśnieniem z zastosowaniem katalizatora ruten-Al2O3 (opis patentowy RFN DE-AS 1106319). Ponadto dicykloheksyloaminę otrzymuje się przez reakcję cykloheksanonu z cykloheksyloaminą w obecności palladu osadzonego na węglu pod ciśnieniem wodoru 4 X 105 Pa (francuski opis patentowy nr 1333692). Według wymagającego dużych nakładów sposobu dicykloheksyloaminę można uzyskiwać z produktu uwodorniania aniliny na katalizatorze niklowym drogą frakcjonowanego wykondensowywania. Z pozostałej mieszaniny usuwa się część otrzymanego równocześnie amoniaku, a pozostałość ponownie doprowadza się do reakcji (opis patentowy RFN nr 805518).
Wspólny problem wszystkich sposobów uwodorniania w pierścieniu amin aromatycznych polega na tworzeniu się po części w dużych ilościach cykloheksanu, który jest produktem ubocznym bez dalszego zastosowania.
Istnieje więc zapotrzebowanie na nowy sposób dający się stosować w skali technicznej, według którego można by wytwarzać w jednym etapie reakcji zarówno cykloheksyloaminę jak i dicykloheksyloaminę w żądanym stosunku ilościowym, przy czym straty wynikające z niepożądanego tworzenia się cykloheksanu ulegałyby zmniejszeniu, a ponadto polepszałby się czas trwania stosowanego katalizatora.
Niespodziewanie stwierdzono, że powyższe wymagania spełnia zastosowanie katalizatora palladowego na nośniku zawierającego nośnik Al2O3 zawierający kombinację związków metali ziem rzadkich z trzeciej podgrupy układu okresowego pierwiastków oraz manganu.
Stosowany w sposobie według wynalazku katalizator palladowy na nośniku z AI2O3, wytwarza się w ten sposób, że α - lub γ - AI2O3 najpierw traktuje się co najmniej jednym związkiem metali ziem rzadkich z trzeciej podgrupy układu okresowego pierwiastków i co najmniej jednym związkiem manganu, przy czym ilość metali ziem rzadkich i manganu wynosi łącznie 0,05-8% wagowych, korzystnie 0,2-5% wagowych w przeliczeniu na całkowitą wagę katalizatora, a stosunek wagowy metali ziem rzadkich i manganu wynosi 5:1 do 1:5, korzystnie 10:9 do 1:2, po czym traktuje taką ilością co najmniej jednego związku palladu, aby zawartość palladu wynosiła 0,05-5% wagowych, korzystnie 0,05-4% wagowych, zwłaszcza 0,1-3% wagowych w przeliczeniu na całkowitą wagę katalizatora.
Katalizator ten zawiera więc jako nośnik Al2O3 traktowany związkami metali ziem rzadkich z trzeciej podgrupy układu okresowego pierwiastków oraz manganu. Jako Al2O3 bierze się pod uwagę modyfikacje α i γ, zwłaszcza modyfikację γ. Nośnik zawiera łącznie metal ziem rzadkich i mangan w ilości 0,05-8%' wagowych, korzystnie 0,2-5% wagowych w przeliczeniu na całkowitą wagę katalizatora. Stosunek wagowy metali ziem rzadkich do manganu wynosi 5:1 do 1:5, korzystnie 10:9 do 1:2. Jako metale ziem rzadkich stosuje się pierwiastki trzeciej podgrupy układu okresowego pierwiastków, takie jak skand, itr, lantan oraz lantanowce. Korzystny jest itr, lantan, cer, prazeodym, neodym i dysproz, a zwłaszcza cer i lantan, w szczególności cer, przy czym cer może być stowarzyszony z innymi lantanowcami, na przykład z lantanem, prazeodymem, neodymem, dysprozem albo itrem. Stowarzyszenie takie znane jest fachowcom zresztą dla wszystkich wymienionych metali ziem rzadkich.
W praktyce katalizator wytwarza się w ten sposób, że na α - lub γ - AI2O3 w postaci wyprasek, pastylek lub kulek o wymiarach około 2-10 mm nanosi się związki metali ziem rzadkich i manganu, tak przygotowany nośnik po wysuszeniu ogrzewa się do temperatury 200-450°C i następnie nasyca lub poddaje rozpylaniu roztworem soli palladu i ponownie suszy.
Związki metali ziem rzadkich i manganu można nanosić na nośnik katalizatora na przykład drogą prostego nasycania lub rozpylania za pomocą odpowiednich soli metali ziem rzadkich i manganu, po czym stosuje się fazę suszenia i fazę ogrzewania do temperatury 200-450°C. Wskutek tego sole metali ziem rzadkich i manganu przeprowadza się w związki silnie związane z nośnikiem katalizatora bez utworzenia spineli. Związki metali ziem rzadkich i manganu można jednak nanosić też drogą łącznego wytrącania mieszaniny wodorotlenków ziem rzadkich i manganu z soli ziem rzadkich, i manganu na nośniku za pomocą wodorotlenków metali alkalicznych lub amoniaku i ewentualnie następnie wymywanie składników rozpuszczalnych wodą. Jako sole ziem rzadkich i manganu stosuje się zwłaszcza siarczany, chlorki, octany i/lub azotany wymienionych pierwiastków.
168 248
Po naniesieniu związków ziem rzadkich i manganu, i ewentualnie po opisanym wytrącaniu i związanym z tym wymywaniu związków rozpuszczalnych w wodzie tak traktowany nośnik najpierw suszy się, a następnie ogrzewa do wyższych temperatur około 200-450°C, korzystnie 250430°C. Ogrzewanie to prowadzi się w ciągu 1-120 godzin, przy czym w ciągu tego czasu temperaturę można w podanym zakresie podnosić od temperatur niższych do wyższych.
Po opisanym okresie wygrzewania nośnik katalizatora z naniesionymi związkami metali ziem rzadkich i manganu nasyca się roztworem zawierającym pallad. Postępuje się tak, że pallad, na przykład w postaci wodnych roztworów chlorku, azotanu, octanu albo innej odpowiedniej soli nasyca się lub rozpyla na nośniku, a następnie suszy. Można też ewentualnie sole palladu, jak na przykład octan palladu, rozpuszczać również w rozpuszczalnikach organicznych, jak metanol, chlorek metylenu, acetonitryl lub dioksan i tak stosować do nasycania. Można też przed suszeniem nośnik nasycony solami palladu traktować roztworem wyżej wymienionego związku zasadowego, przy czym pallad wytrąca się w postaci tlenku lub wodorotlenku. Również tutaj produkt poddaje się następnie suszeniu. Katalizator tak otrzymany zasadniczo nadaje się do stosowania. Korzystnie jednak przed wprowadzeniem, zwłaszcza po umieszczeniu w reaktorze do uwodorniania poddaje się go aktywowaniu przez traktowanie wodorem w temperaturze 150-350°C. Po lub przed aktywowaniem może okazać się korzystne usuwanie anionów, takich jak chlorek, azotan, octan lub inne oraz ewentualnie kationów ze stosowanych do wytrącania zasadowych związków drogą przemywania wodą.
Można też nośnik katalizatora z naniesionymi związkami metali ziem rzadkich i manganu najpierw nasycać roztworem jednego z wymienionych związków zasadowych, a następnie suszyć i na tak wstępnie traktowany, zasadowo nastawiony nośnik katalizatora nanosić roztwory soli palladu, przy czym w chwili nasycania następuje również wytrącanie palladu w postaci tlenku lub wodorotlenku. Także w tym przypadku po następnym suszeniu katalizatorjest zasadniczo gotowy do użytku, lecz korzystnie poddaje się go przedtem aktywowaniu w wyżej opisany sposób za pomocą wodoru w podanej temperaturze.
Katalizator obciążony związkami zasadowymi stosowanymi do wytrącania palladu w postaci tlenku lub wodorotlenku jest zasadniczo gotowy do użytku także w obecności reszt takich związków alkalicznych. Korzystnie jednak prowadzi się wyżej opisane przemywanie wodą.
Nasycanie lub rozpylanie na nośnik AI2O3 wymienionych substancji oraz niezbędne do tego urządzenie są znane fachowcom. Również znane jest nastawianie żądanego obciążenia przez dobór ilości i stężenia roztworów podanych pierwiastków.
Katalizatory powyższe doskonale nadają się do uwodorniania w pierścieniu ewentualnie podstawionych anilin pod zwiększonym ciśnieniem, przy czym nieoczekiwanie wytwarzanie dicykloheksyloaminy zachodzi w większych ilościach obok powstającej równocześnie cykloheksyloaminy. Katalizatory stosowane w sposobie według wynalazku w porównaniu z czystymi katalizatorami palladowymi na nośniku bez udziału związków metali ziem rzadkich i manganu wykazują wysoki okres trwałości niezbędny dla ciągłych procesów technicznych.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania mieszaniny ewentualnie podstawionej cykloheksyloaminy i ewentualnie podstawionej dicykloheksyloaminy drogą uwodorniania ewentualnie podstawionej aniliny za pomocą wodoru w obecności wyżej opisanego katalizatora, przy czym proces prowadzi się w temperaturze 150-300°C, korzystnie 180-280°C, zwłaszcza 150-240°C pod ciśnieniem 50-500 X 105 Pa, korzystnie 100-400 X 105 Pa, zwłaszcza 150-350 X 105 Pa.
Egzotermicznie przebiegające uwodornianie może zachodzić na względnie wysokim poziomie temperatur, co jest ważne dla technicznego odzyskiwania energii.
Uwodornianie na katalizatorach według wynalazku można prowadzić w sposób nieciągły lub ciągły, dla celów technicznych korzystnie w sposób ciągły, przy czym proces prowadzi się przy użyciu na stałe umieszczonej warstwy katalizatora w fazie zraszanej.
Jako obciążenie katalizatora stosuje się 0,05-2 kg, korzystnie 0,1-1 kg, zwłaszcza 0,15-0,8 kg aniliny na litr katalizatora na godzinę. Nieznaczną zmianę uzyskiwanej przemiany aniliny wskutek zmienionej aktywności katalizatora w ciągu dłuższych okresów reakcji można wyrównywać drogą nieznacznego przestawienia temperatury reakcji lub innych parametrów. Warunki te można śledzić za pomocą analizy mieszaniny reakcyjnej.
168 248
Jako materiał wsadowy stosuje się zgodnie z przedstawionym na rysunku schematem anilinę i podstawione aniliny, które poddaje się reakcji do odpowiednich cykloheksyloamin i dicykloheksyloamin. W schemacie tym R1 i R2 niezależnie od siebie oznaczają atomy wodoru, grupy C1-C4alkilowe lub C1-C4-alkoksylowe. Jako przykłady wymienionych grup alkilowych względnie alkoksylowych wymienia się grupy metylowe, etylowe, propylowe, izopropylowe, butylowe, izobutylowe, metoksylowe, etoksylowe, propoksylowe, izopropoksylowe, butoksylowe lub izobutoksylowe. Korzystnie podstawniki te zawierają 1-2 atomy C, a zwłaszcza stanowią grupę metylową lub metoksylową. Korzystnie też jeden z podstawników R1 i R2 oznacza wodór, a drugi oznacza grupę alkilową lub alkoksylową w podanym zakresie.
Szczególnie korzystnie prowadzi się uwodornianie w pierścieniu niepodstawionej aniliny.
Cykloheksyloaminy i dicykloheksyloaminy w podanym zakresie znaczeń znajdują zastosowanie do wytwarzania środków zapobiegających starzeniu kauczuku i tworzyw sztucznych, jako środki ochrony przed korozją oraz jako produkty wyjściowe do wytwarzania środków ochrony roślin i włókienniczych substancji pomocniczych.
Następujące przykłady bliżej wyjaśniają wynalazek.
Przykład I. 200g handlowego y-AbOa o powierzchni właściwej 350m2/g i średnicy kulki
2-6 mm nasyca się roztworem zawierającym 12,4 g Ce(NO3)3 · 6H2O, 18,28g Mn(NOa)2 · 4H2O i 75 g wody. Nasycony AI2O3 suszy się pod próżnią strumieniowej pompki wodnej w ciągu 18 godzin w temperaturze 120°C, po czym wygrzewa w ciągu 3 godzin w temperaturze 400°C. 100 g tak otrzymanego nośnika katalizatora nasyca się roztworem z 4,16 g octanu palladu i 30 g dioksanu. Katalizator suszy się w ciągu 18 godzin w temperaturze 100°C i następnie aktywuj e w ciągu 3 godzin w temperaturze 300°C w strumieniu wodoru. Podczas nasycania nanosi się 2% wagowe Pd w przeliczeniu na całkowitą wagę katalizatora. Do uwodorniania aniliny 60 ml (48,8 g) katalizatora palladowego wprowadza się do pionowo umocowanej rury ciśnieniowej o średnicy 14 mm i długości 70 cm, ogrzewanej za pomocą termostatu olejowego. W celu dalszego aktywowania katalizatora traktuje się go w ciągu 3 godzin w temperaturze 300°C wodorem pod ciśnieniem 270 X 105 Pa, przy czym rozpręża się 100 litrów wodoru na godzinę.
Następnie obniża się temperaturę do około 195°C i doprowadza od góry na katalizator pod ciśnieniem 280 X 105 Pa anilinę i wodór. Ciecz spływa poprzez katalizator do dołu do oddzielacza. U szczytu oddzielacza rozpręża się 90-100 litrów wodoru na godzinę. Stopień przereagowania aniliny odpowiada obciążeniu katalizatora 0,24-0,33 g aniliny na ml katalizatora na godzinę i utrzymuje się w tym zakresie.
Produkt uwodorniania odbiera się z oddzielacza w regularnych odstępach czasu i analizuje. Uzyskuje się następujący skład produktów w zależności od czasu i temperatury reakcji przy okresie trwania doświadczenia wynoszącym więcej niż 1600 godzin.
Czas w godzinach Temperatura w °C Anilina (%) DHAx1/ (%) CHAx2/ (%) Produkty uboczne (%)
65 196 0,5 84,2 15,1 0,2
186 194 1,2 86,4 12,0 0,4
474 191 1,0 86,1 12,6 0,3
667 203 0,2 84,2 15,5 0,1
811 203 0,1 84,2 15,6 0,1
909 202 0,2 84,3 15,4 0,1
1220 204 0,2 83,7 16,0 0,1
1621 201 0,1 83,3 16,4 0,2
x1/ DNA = dicykloheksyloamina x CHA = cykloheksyloamma
Przykład II. 100g nośnika katalizatora otrzymanego według przykładu I nasyca się roztworem otrzymanym z 2,08 g octanu palladu i 30 g dioksanu. Katalizator nasycony palladem (1%) suszy się w ciągu 18 godzin w temperaturze 100°C. 40 ml (34,5 g) tak otrzymanego katalizatora umieszcza się w rurze ciśnieniowej do ciągłego uwodorniania aniliny i postępuje się w sposób
168 248 opisany w przykładzie I. Najpierw katalizator aktywuje się w temperaturze 300°C pod ciśnieniem 270 X 105 Pa, a następnie prowadzi uwodornianie aniliny w sposób ciągły. Stopień przereagowania aniliny odpowiada obciążeniu katalizatora 0,25-0,41 g aniliny na ml katalizatora na godzinę. Z ciśnieniowego oddzielacza rozpręża się 90-100 litrów wodoru na godzinę. Produkt reakcji w zależności od temperatury uwodorniania i okresu trwania doświadczenia wykazuje następujący skład:
Czas w godzinach Temperatura w °C Anilina (%) DHAxv (%) CHAx2/ (%) Produkty uboczne (%)
119 205 1,1 83,4 14,8 0,7
286 226 0,1 72,2 25,9 0,8
601 232 - 73,6 26,1 0,3
1098 231 0,9 74,2 24,6 0,3
1505 231 1,8 76,3 21,5 0,4
1892 244 0,2 69,1 30,6 0,1
2134 239 0,6 73,1 26,2 0,1
x1/ DNA = dicykloheksyloamina CHA = cykloheksyloamina
Skład produktów reakcji w zależności od temperatury uwodorniania wskazuje, że dopiero w wysokich temperaturach około 240°C nie występują straty powodowane hydrogenolizą.
SCHEMAT
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 1,50 zł

Claims (4)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania mieszaniny ewentualnie podstawionej cykloheksyloaminy oraz ewentualnie podstawionej dicykloheksyloaminy drogą uwodorniania ewentualnie podstawionej aniliny za pomocą wodoru w obecności katalizatora palladowego osadzonego na nośniku z AUO3, znamienny tym, że stosuje się katalizator palladowy na nośniku z ABO3 zawierający α - lub γ -AI2O3 traktowany co najmniej jednym związkiem metali ziem rzadkich z trzeciej podgrupy układu okresowego pierwiastków i co najmniej jednym związkiem manganu, przy czym ilość metali ziem rzadkich i manganu wynosi łącznie 0,05-8% wagowych, korzystnie 0,2-5% wagowych w przeliczeniu na ogólną wagę katalizatora, a stosunek wagowy metali ziem rzadkich i manganu wynosi 5:1 do 1:5, korzystnie 10:9 do 1:2, oraz co najmniej jednym związkiem palladu w ilości takiej, aby zawartość Pd wynosiła 0,05-5% wagowych, korzystnie 0,05-4% wagowych, zwłaszcza 0,1-3% wagowych w przeliczeniu na ogólną wagę katalizatora, zaś reakcję prowadzi się w temperaturze 150-300°C i pod ciśnieniem 50-500 X 105Pa.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że obciążenie katalizatora nastawia się na 0,052 kg, korzystnie 0,1-1 kg, zwłaszcza 0,15-0,8 kg aniliny na litr katalizatora na godzinę.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się anilinę o wzorze 1, w którym R1 i R2 niezależnie od siebie oznaczają atomy wodoru, grupy C1-C4-alkiłowe lub C1-C4-alkoksylowe.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się katalizator według zastrz. 1, który jako metal ziem rzadkich zawiera jeden lub więcej pierwiastków, takich jak itr, lantan, cer, prazeodym, neodym i dysproz, korzystnie cer i lantan, a zwłaszcza cer.
PL92293730A 1991-03-08 1992-03-06 Sposób wytwarzania mieszaniny ewentualnie podstawionej cykloheksyloaminy oraz ewentualnie podstawionej dicykloheksyloaminy PL PL168248B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4107395A DE4107395A1 (de) 1991-03-08 1991-03-08 Palladium-katalysator und sein einsatz bei der herstellung eines gemisches von gegebenenfalls substituiertem cyclohexylamin und gegebenenfalls substituiertem dicyclohexylamin

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL293730A1 PL293730A1 (en) 1992-11-16
PL168248B1 true PL168248B1 (pl) 1996-01-31

Family

ID=6426738

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL92293730A PL168248B1 (pl) 1991-03-08 1992-03-06 Sposób wytwarzania mieszaniny ewentualnie podstawionej cykloheksyloaminy oraz ewentualnie podstawionej dicykloheksyloaminy PL

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0503347B1 (pl)
JP (1) JPH0592139A (pl)
CZ (1) CZ281735B6 (pl)
DE (2) DE4107395A1 (pl)
PL (1) PL168248B1 (pl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4224366A1 (de) * 1992-07-23 1994-01-27 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Diphenylaminen
DE4404220A1 (de) * 1994-02-10 1995-08-17 Bayer Ag Ruthenium-Katalysatoren, deren Hersellung und ein Verfahren zur Herstellung von cycloaliphatischen Polyaminen unter Verwendung dieser Katalysatoren
DE19545884A1 (de) 1995-12-08 1997-06-12 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung eines Gemisches aus Cyclohexylamin und Dicyclohexylamin
DE19605585A1 (de) * 1996-02-15 1997-08-21 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung eines Gemisches aus Cyclohexylamin und Dicyclohexylamin
DE19754571A1 (de) * 1997-12-09 1999-06-10 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von variablen Gemischen aus Cyclohexylamin und Dicyclohexylamin
CN1101261C (zh) * 1999-11-12 2003-02-12 中国石化集团齐鲁石油化工公司 炔烃及二烯烃的选择加氢催化剂
CN110075887B (zh) * 2019-05-31 2020-08-07 江南大学 用于甲醇催化燃烧的钯负载催化剂的制备方法及其应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3983072A (en) * 1973-04-16 1976-09-28 Ethyl Corporation Exhaust catalyst
US4152351A (en) * 1977-08-22 1979-05-01 Phillips Petroleum Company Process for the hydrogenation of olefinic unsaturation in an aliphatic dinitrile
FR2530489B1 (fr) * 1982-07-26 1987-02-27 Pro Catalyse Procede de fabrication de catalyseurs pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne
FR2546078B1 (fr) * 1983-05-19 1987-05-07 Pro Catalyse Procede de fabrication de catalyseurs pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne
DE3809226C2 (de) * 1987-03-20 1994-10-27 Toshiba Kawasaki Kk Hochtemperatur-Verbrennungskatalysator und Verfahren zu seiner Herstellung
DE3801755A1 (de) * 1988-01-22 1989-07-27 Bayer Ag Ruthenium-traegerkatalysator, seine herstellung und sein einsatz bei der herstellung von gegebenenfalls substituiertem cyclohexylamin und gegebenenfalls substituiertem dicyclohexylamin
DE3801756A1 (de) * 1988-01-22 1989-08-03 Bayer Ag Ruthenium-katalysator, verfahren zu seiner herstellung und verfahren zur herstellung eines gemisches aus cyclohexylamin und dicyclohexylamin unter einsatz des ruthenium-katalysators
DE3824822A1 (de) * 1988-07-21 1990-01-25 Bayer Ag Ruthenium-traegerkatalysator, seine herstellung und sein einsatz bei der herstellung von gegebenenfalls substituiertem cyclohexylamin und gegebenenfalls substituiertem dicyclohexylamin

Also Published As

Publication number Publication date
PL293730A1 (en) 1992-11-16
EP0503347A1 (de) 1992-09-16
DE59200095D1 (de) 1994-04-28
CS62692A3 (en) 1992-09-16
EP0503347B1 (de) 1994-03-23
JPH0592139A (ja) 1993-04-16
DE4107395A1 (de) 1992-09-10
CZ281735B6 (cs) 1997-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5386060A (en) Palladium catalyst and its use in the preparation of a mixture of optionally substituted cyclohexylamine and optionally substituted dicyclohexylamine
JP4017023B2 (ja) 脂肪族α，ω−アミノニトリルの製法
US5023226A (en) Ruthenium supported catalyst, its preparation and its use in the preparation of substituted or unsubstituted cyclohexylamine and substituted or unsubstituted dicyclohexylamine
US4943549A (en) Supported ruthenium catalyst, its preparation and its use in the preparation of optionally substituted cyclohexylamine and optionally substituted dicyclohexylamine
US9505705B2 (en) Method for producing amines with a catalyst containing platinum, nickel and an additional metal
CN111871459B (zh) 一种改性催化剂及其制备方法、制备n,n-二甲基-1，3-丙二胺的方法
CA2263111C (en) Catalysts suitable for preparing aliphatic alpha-, omega-aminonitriles by partial hydrogenation of aliphatic dinitriles
KR100626191B1 (ko) 아미노 에테르 알콜의 선택적 증기상 아미노화로부터제조되는 ｎ-메틸화된 아민
CA2322530A1 (en) Method for hydrogenating aliphatic alpha-, omega-dinitriles
PL168181B1 (pl) Sposób wytwarzania mieszaniny ewentualnie podstawionej cykloheksyloaminy i ewentualnie podstawionej dicykloheksyloaminy PL
CN114249660B (zh) 一种利用含醚键醇类衍生物的n-烷基化反应制备含醚芳胺衍生物的方法
PL168248B1 (pl) Sposób wytwarzania mieszaniny ewentualnie podstawionej cykloheksyloaminy oraz ewentualnie podstawionej dicykloheksyloaminy PL
CZ80997A3 (cs) Způsob výroby směsi aminomethylcyklohexanů a diaminomethylcyklohexanů
EP0968996A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus Cyclohexylamin und Dicyclohexylamin in variablen Mengenverhältnissen
EP0892778B2 (de) Verfahren zur gleichzeitigen herstellung von 6-aminocapronitril und hexamethylendiamin
EP0535484B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Diphenylaminen
JPH0759300B2 (ja) ロジウム触媒、それらの製造方法及びそれを用いるジフエニルアミンの製造方法
EP0494455A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Diphenylaminen
US20090069603A1 (en) Process for hydrogenating nitriles to primary amines or aminonitriles and catalysts suitable therefor
GB2044759A (en) Hydrogenation of aromatic bis - methyl - amines
SK8882000A3 (en) Method for producing variable mixtures of cyclohexylamine and dicyclohexylamine
SK135899A3 (en) Process for the preparation of dicycloaliphatic amines
JP2002540092A (ja) １−クロロ−２，４−ジアミノベンゼンの製造方法
JPH06121929A (ja) ニトリル類の水素化用触媒およびアミン類の製造方法
CZ20002130A3 (cs) Způsob přípravy různých směsí cyklohexylaminu a dicyklohexylaminu