CZ280163B6 - Způsob výroby za studena tvarovatelných polyurethanových tvrdých pěnových hmot s otevřený mi póry a jejich použití pro výrobu podhledů střech automobilů - Google Patents

Způsob výroby za studena tvarovatelných polyurethanových tvrdých pěnových hmot s otevřený mi póry a jejich použití pro výrobu podhledů střech automobilů Download PDF

Info

Publication number
CZ280163B6
CZ280163B6 CS91101A CS10191A CZ280163B6 CZ 280163 B6 CZ280163 B6 CZ 280163B6 CS 91101 A CS91101 A CS 91101A CS 10191 A CS10191 A CS 10191A CZ 280163 B6 CZ280163 B6 CZ 280163B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
foam
component
hydroxyl
parts
Prior art date
Application number
CS91101A
Other languages
English (en)
Inventor
Eberhard Dr. König
Christian Dr. Weber
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6398261&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ280163(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Publication of CS9100101A2 publication Critical patent/CS9100101A2/cs
Publication of CZ280163B6 publication Critical patent/CZ280163B6/cs

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60RVEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60R13/00Elements for body-finishing, identifying, or decorating; Arrangements or adaptations for advertising purposes
    • B60R13/02Internal Trim mouldings ; Internal Ledges; Wall liners for passenger compartments; Roof liners
    • B60R13/0212Roof or head liners
    • B60R13/0225Roof or head liners self supporting head liners
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/16Catalysts
    • C08G18/18Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1825Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having hydroxy or primary amino groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4072Mixtures of compounds of group C08G18/63 with other macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6603Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6607Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C08G18/6611Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203 having at least three hydroxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0025Foam properties rigid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0041Foam properties having specified density
    • C08G2110/005< 50kg/m3
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0083Foam properties prepared using water as the sole blowing agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

Pěnová hmota se vyrobí reakcí směsi difenylmethandiisokyanátů a polyfenyl-polymethylenpolyisokyanátů s polyolovou komponentou, sestávající z difunkčních a/nebo trifunkčních polyetherů, obsahujících hydroxylové skupiny, difunkčního polyesteru kyseliny ftalové, obsahujícího hydroxylové skupiny, glycerolu, vody, zabudovatelného terc.-aminového katalyzátoru a popřípadě silikonového stabilizátoru pěny. Pěnová hmota se používá na výrobu podhledů střech automobilů.ŕ

Description

Vynález se týká výroby za studená tvarovatelných polyurethanových tvrdých pěnových hmot s otevřenými póry, které je možno například zpracovat sendvičovou stavební metodou společně se skelnými rouny, dekoračními a krycími fóliemi na vyložení vnitřku automobilů, obzvláště podhledů střech automobilů.
Výraz za studená tvarovatelný značí, že se deska pěnové hmoty před procesem tvarování nezahřívá, ale se při teplotě místnosti položí na zahřátý nástroj a bezprostředně na něm se vytvaruje. Ohřívací účinek, který v momentu tvarování vychází z nástroje na pěnovou hmotu, je zanedbatelně malý, protože pěnová hmota je z obou stran sendvičovitě obalena vždy skelným rounem a krycí vrstvou, jakož i na těchto povrchových plochách přítomným lepidlem, takže je od horkého nástroje (130 °C) během procesu sevření odcloněna.
Dosavadní stav techniky
Polyurethanové tvrdé pěnové hmoty, které se před svým konečným tvarováním zahřívají, jsou známé a jsou popsané například V DE-OS 2 607 380, jakož i v DE-OS 3 610 961.
Z EP-A-0 118 876 jsou známé měkké až polotvrdé polyurethanové pěnové hmoty, které se dají tvarovat jak termoplasticky, tak také za studená. Druhý způsob není zvláštní, protože tyto pěnové hmoty jsou velmi měkké a flexibilní. Flexibilita vyplývá bezprostředně ze sdělené receptury výroby, kde se pro 100 hmot, dílů polyolové složky používá pouze 50 až 100 hmot, dílů MDI.
Kvůli své měkkosti se nedají tyto pěnové hmoty bez dalšího, to znamená pouze se skelným rounem, krycími vrstvami a tence nanesenými filmy lepidel, zpracovat na podhledy automobilů. Při otevření horkého nástroje je vrstvený materiál z pěnové hmoty a nalepených opěrných a krycích vrstev tak měkký, že není možné sejmutí z nástroje bez poškození. Částečné automatizovaná produkce pro výrobu několika tisíc podhledů automobilů za den se takto například nedá provozovat. Jak je ve shora uvedeném patentu zmiňováno, bylo zkoušeno tuto nevýhodu kompenzovat zapouzdřením jádra pěnové hmoty prepregovými rohožemi polyesterové pryskyřice, čímž se nedostatečná opěrná funkce pěnové hmoty zlepšila tvrdší zapouzdřovací konstrukcí. Jak je známo, mohou však lisované díly z UP-pryskyřice způsobovat fyziologicko-ekologické problémy v důsledku odpařování nezreagovaného styrenu.
Další nevýhodou uvedené pěnové hmoty je její sklon k navráceni do původního tvaru. Pěnové hmoty jsou tak elastické, že jednou provedený proces ražení nebo lisování ve značné míře ztrácí svůj účinek; společně stlačená pěnová hmota se opět narovnává.
Toto je z dekorativního a konstrukčního hlediska negativní, protože například slisovaný okraj podhledu střechy automobilu si
-1CZ 280163 B6 musí udržet úzký průřez, aby se do úzké mezery dalo napasovat obložení sloupků.
Podstata vynálezu
Úkolem předloženého vynálezu tedy je vyrobit polyurethanovou tvrdou pěnovou hmotu s následujícími znaky:
- dobrá tvarovatelnost za studená
- podpěrná funkce
- nepatrná objemová hmotnost asi 23 až 30 kg/m3
- dobrá koheze.
Uvedený úkol byl překvapivě vyřešen reakcí speciálního polyisokyanátu se speciální směsí polyolů.
Předmětem předloženého vynálezu tedy je způsob výroby za studená tvarovatelných polyurethanových pěnových hmot s otevřenými póry reakcí
a) polyisokyanátů
b) polyolovou komponentou ze sloučenin s alespoň dvěma hydroxylovými skupinami o molekulové hmotnosti v rozmezí 187 až 10 000, prostředků pro prodlužování řetězce a zesilovacích činidel s alespoň dvěma hydroxylovými skupinami o molekulové hmotnosti v rozmezí 32 až 186, vody jako nadouvadla, terč.-aminových katalizátorů a popřípadě silikonových stabilizátorů pěny, jehož podstata spočívá v tom, že se jako
- komponenta a) použije směs difenylmethandiisokyanátů a polyfenylpolymethylenpolyisokyanátů, sestávající ze
1) 70 až 90 % hmot, difenylmethan-diisokyanátů, z nichž až 30 % hmot, představuje 2,4'-difenylmethandiisokyanát a
2) 10 až 30 % hmot, polyfenyl-polymethylenpolyisokyanátů a jako
- komponenta b) se použije směs sestávající z
1) 50 až 70 % hmot, difunkčních a trifunkčnich polyetherů, obsahujících hydroxylové skupiny, s hydroxylovým číslem 28 až 600,
2) 20 až 35 % hmot, difunkčních polyesterů kyseliny ftalové, obsahující hydroxylové skupiny, s hydroxylovým číslem 150 až 440,
3) 2 až 10 % hmot, glycerolu,
4) 3,5 až 7 % hmot, vody,
5) 0,3 až 1 % hmot, zabudovatelného terč.-aminového katalyzátoru a popřípadě
6) 0,1 až 2 % hmot, silikonového stabilizátoru pěny,
-2CZ 280163 B6 přičemž se polyolová komponenta b) s isokyanátovou komponentou a) smísí a nechá reagovat v hmotnostním poměru 100 : 170 až 200.
Předmětem předloženého vynálezu dále je použití za studená tvarovatelných tvrdých pěnových hmot z polyurethanu na výrobu podhledů střech automobilů.
Pro výrobu pěnových hmot podle vynálezu se jako polyolová směs b/ mohou použit například následující komponenty:
la/ Difunkční polyether, který je možno získat reakcí ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu s glykoly, jako je například ethylenglykol, diethylenglykol, 1, 2-propylenglykol, 1, 3-propylenglykol, 1,4-butandiol a podobně. Výhodné jsou polypropylenoxidy a/nebo polyethylenoxidy s hydroxylovým číslem 150 až 200 /což odpovídá molekulární hmotnosti 224 až 747/. Tyto polyethery s krátkým řetězcem se zpravidla používají v množství 0 až 16 % hmot, vztaženo na polyolovou směs b/;
lb/ Trifunkční polyether, který je možno získat reakcí ethylenoxidu, popřípadě propylenoxidu, s trojmocnými alkoholy, jako je například glycerol, trimethylolpropan a podobně.. Tyto polyethery mají zpravidla hydroxylové číslo 28 až 600 /což odpovídá molekulové hmotnosti 250 až 6 000/.
Výhodné jsou směsi z 25 až 35 % hmot., vztaženo na polyolovou směs b/, polypropylenoxy-TMP-polyestheru s krátkým řetězcem a s hydroxylovým číslem v rozmezí 500 až 600, a 20 až 35 % hmot., vztaženo na polyolovou směs b/, polypropylenoxid/polyethylenoxid-TMP-polyetheru s dlouhým řetězcem a s hydroxylovým číslem v rozmezí 28 až 34. Pod posledně jmenovaný polyether spadají plnidla obsahující polyethery, které jsou roubovány asi 20 % hmot, styren-akrylonitrilového kopolymeru nebo obsahují pevný reakční produkt z TDI a hydrazinu.
2/ Difunkční polyester kyseliny ftalové s hydroxylovým číslem v rozmezí 150 až 440, který je možno získat esterifikaci anhydridu kyseliny ftalové ethylenglykolem, propylenglykolem, diethylenglykolem a podobně. Výhodné je použití 20 až 30 % hmot., vztaženo na polyolovou směs b/, takového esteru s diethylenglykolem a ethylenoxidem, který má hydroxylové číslo 290 /což odpovídá molekulové hmotnosti 386/.
3/ Jako prostředek regulující póry se používá 2 až 10 % hmot., výhodně 4 až 6 % hmot., vztaženo na polyolovou směs b/, glycerolu. Tento trojmocný alkohol zde nemá úkol rozvétvovacího prostředku, ale způsobuje překvapivě otevřenost pórů pěnové hmoty podle vynálezu. Analogické rozvětvovací prostředky, například trimethylolpropan, tento úkol nesplňují.
4/ Jako nadouvadlo se použije voda v množství 3,5 až 7 % hmot., výhodně 3,5 až 6 % hmot., vztaženo na polyolovou směs b/.
5/ Jako silikonové stabilizátory pěny se používají popřípadě stabilizátory známých typů, výhodné takové, které mají relativně krátký polyetherový zbytek a delší silikonový zbytek.
Jako příklad je možno uvést PolyuraxR SR 271 /BP Chemicals/,
-3CZ 280163 B6 přičemž se používá množství 0,1 až 2,0 % hmot., vztaženo na polyolovou směs b/.
6/ Jako aktivátory se používají zabudovatelné, výhodně hydroxylové skupiny obsahující terciární aminy, jako je například N,N,N’-trimethyl-N'-hydroxyethyl-ethylendiamin. Výhodný j e dimethylethanolamin v množství 0,4 až 1,0 % hmot., vztaženo na polyolovou směs b/.
Jako polyisokyanatová komponenta se může použít surový MDI-typ s obsahem sloučenin se dvěma jádry v rozmezí 70 až 90 % hmot, /přičemž 12 až 30 % hmot., výhodně 15 až 25 % hmot., představuje 2,4'-difenylmethan-diisokyanát/ a vícejaderný podíl činí až 30 % hmot., přičemž frakce žena maximálně ze 3 % hmot..
Výhodný je při tom MDI-typ o dvoujaderné sloučeniny 74 tří a čtyřjaderné sloučeniny 23 vícej aderný zbytek 3
100 více než čtyřmi jádry je obsanásledujícím složení:
% hmot.
% hmot, difenylmethan-4,4'-diisokyanátu % hmot. difenylmethan-2,4'-diisokyanátu % hmot, difenylmethan-2,2'-diisokyanátu, % hmot.
% hmot.
% hmot.
Podle vynálezu mohou přirozeně obsahovat také popřípadě pomocné látky a přísady, jako a/ lehce těkavé organické látky jako další nadouvadlo, b/ povrchově aktivní přísady, jako jsou emulgátory a stabilizátory pěny, dále regulátory pórů o sobě známých typů, jako jsou například parafiny nebo mastné alkoholy nebo dimethylpolysiloxany, jakož i pigmenty nebo barviva a ochranné prostředky proti hoření o sobě známých druhů, například tris-chlorethylfosfát, trikresylfosfát, dále stabilizátory proti vlivům stárnutí a vlivům zvětrávání, změkčovadla a fungistatický a bakteriostaticky působící látky, jakož i plnidla, jako je například síran barnatý, křemelina, saze nebo plavená křída, c/ ostatní urychlovače reakce a její zpoždovače o sobě známých druhů a v běžných množstvích.
Tyto popřípadě spolupoužívané pomocné látky a přísady jsou například popsány v DE-OS 27 32 292 na stranách 21 až 24.
Další příklady popřípadě podle vynálezu spolupoužívaných povrchově aktivních přísad a stabilizátorů pěny, jakož i regulátorů pórů, zpomalovačů reakce, stabilizátorů, látek potlačujících hoření, zmékčovadel, barviv a plnidel, jakož i fungistatických a bakteriostatických substancí a popis použití a účinku těchto
-4CZ 280163 B6 přísad jsou uvedeny v Kunststoff-Handbuch, díl VII od Viewega a Hóchtlena, Carl-Hanser-Verlag, Mnichov 1966, str. 103 až 113.
Pěnová hmota podle vynálezu se zpravidla vyrábí smísením polyolové směsi s polyisokyanátovou komponentou ve hmotnostním poměru 100 : 170 až 200, výhodně v poměru 100 : 180. Běžně se toto smísení provádí za pomoci nízkotlakého pěnícího stroje, jako je například Cannon C 300. Výroba bloků se provádí dikontinuálně tak, že se pénovitá směs vlije do formy odpovídající velikosti, jejíž základní plocha odpovídá pozdější velikosti podhledu střechy automobilu. Pěnové hmoty mají hustotu 25 až 30 kg/m3, výhodně asi 28 kg/m3, takže pro výrobu pěnového bloku o rozměrech 180 x 140 x 70 cm je zapotřebí asi 50 kg shora uvedené směsi. Pěnotvomá směs je při tom aktivována tak, aby tvorba pěny nastala po asi 60 sekundách, měřeno od výstupu prvního množství ze směšovací hlavy /startovací doba/. Po asi 200 sekundách je tvorba pěny ukončena a po asi 260 sekundách probíhá proces odfukování, to znamená náhlého odcházení vodní páry a oxidu uhličitého, přičemž na povrchu bloku se tvoří velký počet malých kráterů. Tento proces odfukování je vnějším znakem toho, že se póry pěny otevřely.
Jednotlivé podrobnosti receptur, zpracování jak na pěnovou hmotu, tak na podhledu střech automobilů, jakož i fyzikální vlastnosti pěny jsou uvedeny v následujících příkladech provedení.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 a/ Receptura
33,3 hmot. dílů
29,0 hmot. dílů
25,0 hmot. dílů
6,0 hmot. dílů
4,6 hmot. dílů
0,5 hmot. dílů
1,6 hmot. dílů
100 hmot, dílů
180 hmot, dílů propylenoxid/ethylenoxid-polyetheru, startovaného na trimethylolpropan, hydroxylové číslo 28 propylenoxid-polyetheru, startovaného na trimethylolpropan, hydroxylové číslo 550 diethylenglykol-ethylenglykol-polyesteru kyseliny ftalové, hydroxylové číslo 290 glycerolu, hydroxylové číslo 1825 vody, početní hydroxylové číslo 6222 dimethylethanolaminu, hydroxylové číslo 630 silikonového stabilizátoru pěny PolyuraxR SR 271 (BP Chemical).
shora uvedené polyolové komponenty, směsné hydroxylové číslo 640 (zahrnující vodu) a polyfenyl-polymethylempolyisokyanátu (surový MDI) s obsahem dvoujaderné sloučeniny asi 74 % hmot, a podílem isomerů difenylmethan-2,4'-di-5CZ 280163 B6 isokyanátu asi 19 % hmot., obsahem NCO skupin
31,5 % hmot, a viskozitou při 25 ec asi 40 mPa.s. Při stechiometrickém zahrnutí celkového obsahu vody činí charakteristické číslo 120.
b/ Výroba a vlastnosti za studená formovatelné polyurethanové tvrdé pěnové hmoty.
Vždy 150 kg shora uvedené polyolové komponenty a shora uvedené MDI-komponenty se naplní do nádrží, přiřazených k nízkotlakému zpěňovacímu stroji Cannon C 300 (teplota materiálu 25 ’C). Dávkování se nastaví v souladu se shora uvedeným poměrem polyol/MDI = 100/180 a vynášecí výkon se nastaví na 49 200 g za minutu pro polyol a 88 560 g za minutu pro MDI. Plnění formy (délka x šířka x výška = 170 x 130 x 100 cm) dobře smíšenou směsí polyolu a MDI probíhá přesně 21 sekund, takže se vnese 17 220 g shora uvedeného polyolu a 30 996 g shora uvedeného MDI. Asi 66 sekund po začátku plnění začíná směs napěňovat (startovací doba), po 190 sekundách končí tvorba pěny (doba ukončení) a po asi 220 sekundách pěna silně odfukuje (doba odfukování) tak, že na povrchu pěny vznikají oddělené četné malé krátery. Pěnový blok má výšku asi 60 cm, surová hustota činí asi 27 g/1. Po 20 minutách se pěnový blok vyjme z formy, skladuje se po dobu asi 2 dnů kvůli vychladnutí a potom se ořízne a rozřeže se na desky o tlouštce 1 cm.
Takto vyrobená pěnová hmota má následující vlastnosti:
otevřenost pórů (měřeno s ohledem na ASTH-D 1940-42T) 90 % objemových
tlaková zkouška
/paralelně se směrem pěnění/ 0,19 MPa
/kolmo na směr pěnění/ 0,11 MPa
tříbodová zkouška ohybem (DIN 53423)
protažení okrajového vlákna 24 %
pevnost v ohybu při zlomení 0,20 MPa
tahová zkouška (DIN 53430)
protažení při přetržení 24 %
pevnost při přetržení 0,26 MPa
pevnost v tahu 0,26 MPa
přechodová teplota skla
Tg (DIN 53445-86) 155 “C.
Z uvedených mechanických hodnot je zřejmé, že tato tvrdá pěnová hmota je zároveň ohebná a elastická. Po vytvarování ve studeném nástroji se tvar slisovaných oblastí pěnové hmoty navrací zpět pouze zcela nepodstatné, takže výlisek zůstává tvarové stabilní.
c/ Zpracování na podhled střechy automobilu
Deska polyurethanové tvrdé pěnové hmoty o síle 1 cm se sendvičoví té překryje dvěma skelnými rouny. Na skelné rouno se nejprve nastříkne dvousložkové polyurethanové lepidlo prosté rozpou-6CZ 280163 B6 štědel v množství asi 120 g na m2. Potom se skelná rouna pokryjí dekorační fólií, zadní strana ke skelnému rounu, a za druhé textilní tkaninou. Tato volně na sobě ležící složenina pěti vrstev, když se nebere v úvahu lepidlo, se vloží na nástroj, zahřátý na asi 130 eC. V okamžiku, když nástroj dosedne, je jádro pěnové hmoty, které není teplejší než je teplota místnosti, vytvarováno. Doba tvarování činí jednu minutu. Během této doby vytvrdí teplo nástroje nanesené lepidlo. Hotový podhled střechy automobilu se potom z nástroje odebere. Nakonec se musí ještě oříznout a je hotov k zabudování.
Takovýto podhled střechy automobilu má tepelně tvarovou stabilitu 130 *C (zkušební teplota). Na povrchu pouze málo slisovaných oblastí podhledu nejsou pozorovány žádné poruchy.
Příklad 2 a/ Receptura
28,00 hmot, dílů propylenoxid-polyetheru, startovaného trimethylolpropanem, hydroxylové číslo 550
21,00 hmot, dílů propylenoxid/ethylenoxid (78 %/22 %)-polyetheru, startovaného trimethylolpropanem, hydroxylové číslo 28
15,77 hmot, dílů ethylenoxid-polyetheru, startovaného 1,2-propylenglykolem,. hydroxylové číslo 180
25,00 hmot, dílů diethylenglykol-ethylenglykol-polyesteru kyseliny ftalové, hydroxylové číslo 290
4,55 hmot, dílů glycerolu, hydroxylové číslo 1825
4,55 hmot, dílů vody, početní hydroxylové číslo 6222
0,50 hmot, dílů dimethylethanolaminu, hydroxylové číslo 630
0,63 hmot, dílů PolyuraxuR SR 234 /BP Chemicals/
100,00 hmot, dílů shora uvedené polyolové komponenty, směsné hydroxylové číslo zahrnující vodu 630
180,00 hmot, dílů polyfenyl-polymethylenpolyisokyanátu /surový MDI/ s obsahem dvoujademé sloučeniny asi 74 % hmot. a obsahem difenylmethan-2,4’-diisokyanátu asi 19 % hmot., obsahem NCO 31,5 % hmot, a viskozitou při teplotě 25 ’C asi 40 mPa.s.
Charakteristické číslo směsi činí za úplného zahrnutí vody 118.
b/ Výroba a vlastnosti za studená tvarovatelné polyurethanové tvrdé pěnové hmoty
Výroba probíhá stejně, jako je popsáno v příkladě lb/, přičemž pro reakční doby bylo zjištěno následující:
-7CZ 280163 B6 startovací doba doba ukončení doba odfukování asi 58 s asi 206 s asi 250 s.
Surová hustota /DIN 53420/ asi 28 kg/m3
otevřenost pórů /ASTM-D 1940-42T/ tlaková zkouška asi 98 % obj.
/paralelně se směrem pěnění/ 0,18 MPa
/kolmo na směr pěnění/ 0,11 MPa
tříbodová zkouška ohybem /DIN 53423/
protažení okrajového vlákna 23,8 %
pevnost v ohybu při zlomení 0,21 MPa
tahová zkouška /DIN 53430/
protažení při přetržení 25 %
pevnost při přetržení 0,29 MPa
pevnost v tahu 0,29 MPa
přechodová teplota skla Tg /DIN 53445-86/ 150 ’C
Příklad 3 a/ Receptura
29,0 hmot. dílů
25,0 hmot. dílů
25,0 hmot. dílů
8,3 hmot. dílů
6,0 hmot. dílů
4,6 hmot. dílů
0,5 hmot. dílů
1,6 hmot. dílů
100,0 hmot. dílů
180,0 hmot. dílů
propylenoxid/ethylenoxid-polyetheru, startovaného trimethylolpropanem, ve kterém je dispergováno 20 % hmot, kopolymeru styrenu a akrylonitrilu, hydroxylové číslo 28 propylenoxid-polyetheru, startovaného trimethylolpropanem, hydroxylové číslo 550 diethylenglykol-ethylenglykol-polyesteru kyseliny ftalové, hydroxylové číslo 290 ethylenoxid-polyetheru, startovaného 1,2-propylenglykolem, hydroxylové číslo 180 glycerolů, hydroxylové číslo 1825 vody, početní hydroxylové číslo 6222 dimethylethanolaminu, hydroxylové číslo 630 silikonového stabilizátoru pěny
271 /BP Chemicals/ shora uvedené polyolové komponenty xylové číslo 630 /zahrnující vodu/
Polyuraxu SR směsné hydroa polyfenyl-polymethylen-polyisokyanátu MDI/ s hmot, a asi 19 /surový obsahem dvoujaderné sloučeniny asi 74 % obsahem difenylmethan-2,4'-diisokyanátu % hmot., obsahem NCO 31,5 % hmot.
-8CZ 280163 B6 a o viskozité při teplotě 25 ‘C 40 mPa.s se nechá běžně zreagovat.
Při stechiometrickém zahrnutí celkového podílu vody činí charakteristické číslo 120.
b/ Výroba a vlastnosti za studená tvarovatelné polyurethanové tvrdé pěnové hmoty
Výroba probíhá stejně, jako je popsáno v příkladě lb/, čemž byly zjištěny následující reakční doby:
přistartovací doba doba ukončení doba odfukování asi 55 s asi 170 s asi 220 s.
Surová hustota /DIN 53420/ otevřenost pórů /ASTM-D 1940-42T/ asi 28 kg/m3 asi 88 % obj.
tlaková zkouška /DIN 53423/ /paralelně se směrem pěnění/ /kolmo na směr pěnění/ tříbodová zkouška ohybem /DIN protažení okrajového vlákna pevnost v ohybu při zlomení tahová zkouška /DIN 53430/ protažení při přetržení pevnost při přetržení pevnost v tahu
53423/ 0,20 MPa 0,12 MPa 23 % 0,23 MPa
20,2 %
0,28 MPa
0,28 MPa
přechodová teplota skla Tg /DIN 53445/ 150 ’C.
Uvedeným způsobem získaná pěnová hmota je tvarovatelná za studená a dá se postupem, popsaným v příkladě lc/ zpracovat na podhledy střech automobilu.
Průmyslová využitelnost
Pěnová hmota podle vynálezu má otevřené póry /75 až 94 % objemových, ASTM-D-1940-42T/, při teplotě místnosti ohybatelná a tvarovatelná tak, že se z ní dají zhotovit komplikovaně tvarované podhledy střech automobilů a obklady. Má přechodovou teplotu skla asi 150 ’C a proto je za tepla vysoce tvarově stálá. Je dostatečně tuhá v ohybu, takže se ještě horké tvarované díly mohou bez poškození sejmout z horkého nástroje o teplotě 130 až 140 ’C. Nemá k tomu prakticky žádný sklon k navracení do původního tvaru, takže u ní zůstávají různě tenké slisované okraje o původním průřezu, což umožňuje přesné napasování dílů při jejich použití.

Claims (5)

1. Způsob výroby za studená tvarovatelných polyurethanových pěnových hmot s otevřenými póry reakcí
a) polyisokyanátů s
b) polyolovou komponentou ze sloučenin s alespoň dvěma hydroxylovými skupinami o molekulové hmotnosti v rozmezí 187 až 10 000, prostředků pro prodlužování řetězce a zesíťovacích činidel s alespoň dvěma hydroxylovými skupinami o molekulové hmotnosti v rozmezí 32 až 186, vody jako nadouvadla, terč.-aminových katalizátorú a popřípadě silikonových stabilizátorů pěny, vyznačující se tím, že se jako
- komponenta a) použije směs difenylmethandiisokyanátů a polyfenylpolymethylenpolyisokyanátů, sestávající ze
1) 70 až 90 % hmot, difenylmethan-diisokyanátů, z nichž
12 až 30 % hmot, představuje 2,4'-difenylmethandiisokyanát a
2) 10 až 30 % hmot, polyfenyl-polymethylenpolyisokyanátů a jako
- komponenta b) se použije směs sestávající z
1) 50 až 70 % hmot, difunkčních a trifunkčních polyetherů, obsahujících hydroxylové skupiny, s hydroxylovým číslem 28 až 600,
2) 20 až 35 % hmot, difunkčních polyesterů kyseliny ftalové, obsahujících hydroxylové skupiny, s hydroxylovým číslem 150 až 440,
3) 2 až 10 % hmot, glycerolu,
4) 3,5 až 7 % hmot, vody a
5) 0,3 až 1 % hmot, zabudovatelného terč.-aminového katalyzátoru, přičemž se polyolová komponenta b) s isokyanátovou komponentou
a) smísí a nechá reagovat za hmotnostního poměru 100 : 170 až
200.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že komponenta b) obsahuje 0,1 až 2 % hmot, silikonového stabilizátoru pěny.
3. Použití za studená tvarovatelné tvrdé pěnové hmoty s otevřenými póry podle nároku 1 ke zhotovení podhledů střech automobilů.
CS91101A 1990-01-18 1991-01-17 Způsob výroby za studena tvarovatelných polyurethanových tvrdých pěnových hmot s otevřený mi póry a jejich použití pro výrobu podhledů střech automobilů CZ280163B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4001249A DE4001249A1 (de) 1990-01-18 1990-01-18 Verfahren zur herstellung von offenzelligen, kaltverformbaren polyurethan-hartschaumstoffen und deren verwendung zur herstellung von autohimmeln

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS9100101A2 CS9100101A2 (en) 1991-08-13
CZ280163B6 true CZ280163B6 (cs) 1995-11-15

Family

ID=6398261

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS91101A CZ280163B6 (cs) 1990-01-18 1991-01-17 Způsob výroby za studena tvarovatelných polyurethanových tvrdých pěnových hmot s otevřený mi póry a jejich použití pro výrobu podhledů střech automobilů

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5219893A (cs)
EP (1) EP0437787B1 (cs)
JP (1) JP3013108B2 (cs)
KR (1) KR0178401B1 (cs)
BR (1) BR9100208A (cs)
CA (1) CA2032737C (cs)
CZ (1) CZ280163B6 (cs)
DE (2) DE4001249A1 (cs)
ES (1) ES2045739T3 (cs)
HU (1) HU209720B (cs)
RU (1) RU2031098C1 (cs)
ZA (1) ZA91343B (cs)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5216041A (en) * 1990-12-27 1993-06-01 Basf Corporation Energy absorbing, water blown, rigid polyurethane foam
TW256842B (cs) 1991-12-17 1995-09-11 Takeda Pharm Industry Co Ltd
DE4333795C2 (de) * 1993-10-04 2003-04-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von thermoplastisch verformbaren Polyurethan-Hartschaumstoffen und hierfür verwendbare Mischungen aus Polyhydroxylverbindungen
DE19501198A1 (de) * 1995-01-17 1996-07-18 Bayer Ag Verwendung eines Folienverbundkörpers als selbsttragendes Bauteil im Automobilbereich
JP3403417B2 (ja) * 1997-04-02 2003-05-06 三洋化成工業株式会社 ポリウレタンフォーム、その製法及びフォーム形成用組成物
US6284811B1 (en) * 1997-09-11 2001-09-04 Kao Corporation Low viscosity polyester-polyols and polyurethane foams prepared therefrom
ES2157725B1 (es) * 1998-06-19 2002-05-01 Antolin Grupo Ing Sa Procedimiento e instalacion para fabricar elementos para la industria del automovil y/o de la construccionn y producto resultante.
DE19847804C1 (de) * 1998-10-16 2000-05-11 Johnson Controls Headliner Verfahren zur Herstellung einer Dachversteifung für Fahrzeuge und Dachversteifung
US6586487B1 (en) 2000-07-12 2003-07-01 Bayer Corporation Low-density, water blown polyurethane foams for energy-absorbing applications
JP2002155125A (ja) * 2000-11-20 2002-05-28 Sumika Bayer Urethane Kk ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法
KR100412228B1 (ko) * 2001-02-01 2003-12-24 한림인텍 주식회사 열간 성형이 용이한 연속기포 경질 폴리우레탄 발포체 및그 발포체를 이용한 자동차 마감재
CN1249115C (zh) * 2001-02-06 2006-04-05 东洋品质第一股份有限公司 低透气性挠性聚氨酯泡沫块及其生产方法
WO2002102866A2 (en) * 2001-06-15 2002-12-27 Stepan Company Phthalate polyester polyol-based compositions and high dimensionally stable all water-blown spray polyurethane foam derived therefrom
US20060175575A1 (en) * 2001-06-15 2006-08-10 Kaplan Warren A Method for preparing phthalate polyester polyol-based dimensionally stable spray polyurethane foam
DE10161745A1 (de) * 2001-12-15 2003-07-10 Arvinmeritor Gmbh Verbundbauteil für Fahrzeugkarosserien
CA2487022C (en) 2002-05-24 2009-12-22 Tempur World, Inc. Comfort pillow
US6833390B2 (en) * 2002-07-22 2004-12-21 Bayer Polymers Llc Process for preparing closed-cell water-blown rigid polyurethane foams having improved mechanical properties
US20060035994A1 (en) * 2004-05-17 2006-02-16 Kaplan Warren A Method for preparing phthalate polyester polyol-based dimensionally stable spray polyurethane foam
KR100609285B1 (ko) 2004-05-28 2006-08-08 화신산업 (주) 우레탄을 이용한 자동차 내장제 및 제조방법
DE102004062540A1 (de) * 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Materialscience Ag Polyurethan-Hartschaumstoffe, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
US7469437B2 (en) 2005-06-24 2008-12-30 Tempur-Pedic Management, Inc. Reticulated material body support and method
US8656537B2 (en) 2006-04-20 2014-02-25 Dan Foam Aps Multi-component pillow and method of manufacturing and assembling same
US20080227879A1 (en) * 2007-03-15 2008-09-18 Bayer Materialscience Llc Water-blown polyurethane foams and a process for their production
ES2621176T5 (es) 2008-02-20 2020-06-26 Basf Se Espumas rígidas de poliuretano plásticamente deformables con permeabilidad al aire mejorada y su empleo para la producción de techos de automóviles
EP2159240A2 (de) 2008-09-01 2010-03-03 Basf Se Plastisch verformbare Polyurethanschaumstoffe
US20100151227A1 (en) * 2008-12-17 2010-06-17 International Automative Components Group North America, Inc. Interior panel component for use with a vehicle and method for making
CN102317049A (zh) 2009-02-13 2012-01-11 陶氏环球技术有限责任公司 用于制备多个成形泡沫体制品的方法
KR101752514B1 (ko) * 2009-06-05 2017-06-29 바스프 에스이 소성 변형성 강성 폴리우레탄 발포체, 접착제 및 피복재를 함유하는 복합 부품
DE102009048000A1 (de) * 2009-10-01 2011-09-15 Bayer Materialscience Ag Verbundwerkstoff aus offenzelligem Hartschaum
CN102399435B (zh) * 2010-09-11 2013-05-29 烟台正海汽车内饰件有限公司 一种轿车顶棚专用聚氨酯大泡块及其生产方法
SG192569A1 (en) * 2011-02-17 2013-09-30 Basf Se Process for preparing polyesteretherols
CN102391640B (zh) * 2011-09-29 2013-03-27 烟台正海汽车内饰件有限公司 一种汽车顶棚专用一步湿法pu板
US9272489B2 (en) 2011-11-28 2016-03-01 Basf Se Composite parts comprising plastically deformable rigid polyurethane foam, adhesive and covering material
EP2597107A1 (de) 2011-11-28 2013-05-29 Basf Se Verbundteile enthaltend plastisch verformbaren Polyurethanhartschaumstoff, Klebstoff und Abdeckmaterial
EP2700669A1 (de) 2012-08-21 2014-02-26 Basf Se Plastisch verformbarer Polyurethan-Polyamid-Hartschaumstoff
US9562131B2 (en) 2012-08-21 2017-02-07 Basf Se Thermoformable rigid polyurethane-polyamide foam
JP2014104603A (ja) * 2012-11-26 2014-06-09 Inoac Corp 積層体とその製造方法
US9296856B2 (en) * 2013-03-25 2016-03-29 Covestro Deutschland Ag Rigid polyurethane foams with uniform cell size distribution and homogeneous open-cell content
CN105209512B (zh) 2013-03-25 2018-01-09 科思创德国股份公司 高吸声的硬质聚氨酯泡沫
MX370742B (es) 2013-05-29 2019-12-20 Dow Quim Mexicana S A De C V Una formulacion para preparar una espuma de poliuretano.
JP6218306B2 (ja) * 2013-05-31 2017-10-25 アキレス株式会社 ポリウレタンフォーム
JP6235247B2 (ja) * 2013-06-20 2017-11-22 アキレス株式会社 ポリウレタンフォーム
JP6543271B2 (ja) * 2014-05-29 2019-07-10 ダウ キミカ メキシカーナ エセ・アー・デ・セ・ウベ ポリウレタンフォームを調製するための配合物
JP6920470B2 (ja) 2018-01-05 2021-08-18 河西工業株式会社 車両用内装部品及び車両用内装部品の製造方法
JP2021531351A (ja) * 2018-03-28 2021-11-18 コベストロ・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・アンド・コー・カーゲー 低臭気の硬質ポリウレタンフォーム
CN110317311A (zh) * 2018-03-28 2019-10-11 科思创德国股份有限公司 低气味的硬质聚氨酯泡沫
EP3553105A1 (en) * 2018-04-10 2019-10-16 Covestro Deutschland AG A rigid polyurethane foam with low odor
CN114536879A (zh) * 2022-03-17 2022-05-27 无锡吉兴汽车声学部件科技有限公司 一种微纳胶体纤维混凝结构及其加工方法
CN114474883A (zh) * 2022-03-17 2022-05-13 无锡吉兴汽车声学部件科技有限公司 一种内外饰件热压凝胶收边与插接结构及其加工方法

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE641649A (cs) * 1962-12-21
US3467605A (en) * 1966-07-21 1969-09-16 Upjohn Co High density rigid polyether/polyester urethane foams
US3591532A (en) * 1966-12-27 1971-07-06 Upjohn Co High density cellular polyurethane elastomer
US3748288A (en) * 1971-03-05 1973-07-24 Tenneco Chem Process for preparing substantially nonlustrous open pore polyurethane foams in situ and foam prepared thereby
US3920587A (en) * 1972-08-11 1975-11-18 Union Carbide Corp Open-cell rigid polyether polyurethane foam
JPS51116748A (en) * 1975-03-20 1976-10-14 Int Fabric Molders Inc Method and device for producing multilayer molded pat product
US4021379A (en) * 1975-05-19 1977-05-03 Tenneco Chemicals, Inc. Polyurethane foam and method for its manufacture
CA1056178A (en) * 1976-01-19 1979-06-12 Morris Schupack Reinforced panel structures and methods for producing them
DE2607380C3 (de) * 1976-02-24 1981-07-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von warmformbaren Polyisocyanuratschaumstoffen
US4241131A (en) * 1978-05-24 1980-12-23 Mobay Chemical Corporation Moldable polyurethane foam-backed fabrics
DE2913458A1 (de) * 1979-04-04 1980-10-16 Bayer Ag Dispersionen von hochschmelzenden polyestern in polyhydroxylverbindungen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung bei der herstellung von polyurethankunststoffen
DE3100524A1 (de) * 1981-01-10 1982-08-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von flexiblen polyurethan-weichschaumstoffen sowie hierzu verwendbare polyester-polyol-polyether-polyol-mischungen
US4474635A (en) * 1981-08-27 1984-10-02 The Gates Corporation Method of selective bonding of textile materials
DE3309127A1 (de) * 1983-03-15 1984-09-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Zellige polyurethan-formkoerper, verfahren zu deren herstellung durch thermoplastische verformung von polyester-polyurethan-schaumstoffen sowie deren verwendung
DE3402310A1 (de) * 1984-01-24 1985-07-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Harte, geschlossenzellige, flammfeste polyurethanschaumstoffe
DE3405679A1 (de) * 1984-02-17 1985-08-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zelligen polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern
US4595711A (en) * 1984-06-20 1986-06-17 Stepan Company Aromatic polyester polyols fluorocarbon compatibilized with ethoxylate propoxylate compounds for urethane and isocyanurate foams
US4540768A (en) * 1984-10-09 1985-09-10 Texaco Inc. Rim elastomers made from terephthalate polyester polyol derived polymer polyols
US4644019A (en) * 1985-10-28 1987-02-17 Texaco Inc. Modified terephthalic ester polyols and rigid foams therefrom
US4652591A (en) * 1985-11-12 1987-03-24 Jim Walter Resources, Inc. Reaction products of terephthalic acid residues and polycarboxylic acid-containing polyols and polymeric foams obtained therefrom
US4692199A (en) * 1985-12-13 1987-09-08 Lear Siegler, Inc. Method and apparatus for bonding fabric to a foam pad
US4642319A (en) * 1986-01-22 1987-02-10 Texaco Inc. Modified terephthalic ester polyols and rigid foams therefrom
DE3610961A1 (de) * 1986-04-02 1987-10-08 Bayer Ag Thermisch verformbare pur-hartschaumstoffe, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von automobilinnenverkleidung
ZA883499B (cs) * 1987-05-26 1988-11-28
JPS6418622A (en) * 1987-07-14 1989-01-23 Kasai Kogyo Kk Manufacture of interior trim for automobile
DE3806476A1 (de) * 1988-03-01 1989-09-14 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von kalthaertenden polyurethan-weichformschaumstoffen mit hervorragenden daempfungseigenschaften
US4863976A (en) * 1988-04-26 1989-09-05 Dow Chemical Company Polyurethane foam prepared using high functionalilty cell openers
US4929646A (en) * 1988-04-26 1990-05-29 The Dow Chemical Company Polyurethane foam prepared using high functionality cell openers
DE4007330A1 (de) * 1990-03-08 1991-09-12 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von im wesentlichen geschlossenzelligen urethan-, harnstoff- und biuretgruppen aufweisenden hartschaumstoffen und deren verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
EP0437787A1 (de) 1991-07-24
JP3013108B2 (ja) 2000-02-28
DE59003353D1 (de) 1993-12-09
CA2032737A1 (en) 1991-07-19
CA2032737C (en) 1999-07-13
ZA91343B (en) 1991-10-30
CS9100101A2 (en) 1991-08-13
KR0178401B1 (ko) 1999-05-15
US5219893A (en) 1993-06-15
ES2045739T3 (es) 1994-01-16
JPH04211416A (ja) 1992-08-03
HU910152D0 (en) 1991-08-28
HU209720B (en) 1994-10-28
HUT59710A (en) 1992-06-29
KR910014431A (ko) 1991-08-31
BR9100208A (pt) 1991-10-22
EP0437787B1 (de) 1993-11-03
DE4001249A1 (de) 1991-07-25
RU2031098C1 (ru) 1995-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ280163B6 (cs) Způsob výroby za studena tvarovatelných polyurethanových tvrdých pěnových hmot s otevřený mi póry a jejich použití pro výrobu podhledů střech automobilů
CN1321816C (zh) 用外层和聚氨酯夹芯材料制成的层压零件及其生产方法
CN101331166B (zh) 制造汽车车顶内衬的方法
US20090001626A1 (en) Process for the production of polyurethane molded articles
CN102725321A (zh) 聚氨酯延迟催化剂
KR100312398B1 (ko) 무용매이성분계폴리우레탄반응성접착제및이의차량용샌드위치형내부판넬제조용도
US12054589B2 (en) Isocyanate-functional polymer components and polyurethane articles formed from recycled polyurethane articles and associated methods for forming same
SK14542000A3 (sk) Reakčný systém na polyizokyanurátové peny, jeho reakčný produkt a spôsob výroby týchto pien
WO2013043522A2 (en) Medium density foams having good impact resistance and a process for their production
KR970021119A (ko) 이소시아네이트-종결된 초기 중합체를 사용한 밀도가 매우 낮은 성형폴리우레탄 발포체
MX2010012439A (es) Producto laminado de espuma y proceso para la produccion del mismo.
US20050019546A1 (en) Foam laminate product and process for production thereof
EP0317040B1 (en) Polyurethane froth foams
ZA200303813B (en) Method of preparing polyurethane-modified polyisocyanurate foam.
US10414853B2 (en) Method of manufacturing of press materials
US6007752A (en) Production of sheet-like polyurethane moldings
KR20010044290A (ko) 열간 성형이 용이한 연속기포 경질 폴리우레탄 발포체 및그 발포체를 이용한 자동차 마감재
KR100929196B1 (ko) 강도가 개선된 폴리에테르계 폴리우레탄 폼 및 그를 이용한용도
US20020054989A1 (en) Plastic system and articles
JPH11106522A (ja) 軽量高剛性ポリウレタン/ポリウレア成型品の製造方法
US20040192800A1 (en) Unreinforced reaction injection molded structural foams
BR112021008324A2 (pt) mistura b, processo para produzir espumas de poliuretano flexíveis, espuma e uso
US20220411564A1 (en) Isocyanate-reactive compositions, polyurethane foams formed therefrom, multi-layer composite articles that include such foams, and methods for their preparation
WO2019166162A1 (en) Process for the production of composite materials at low temperatures
DE19652759A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Naturfaser-verstärkten Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20100117