CZ280163B6 - Způsob výroby za studena tvarovatelných polyurethanových tvrdých pěnových hmot s otevřený mi póry a jejich použití pro výrobu podhledů střech automobilů - Google Patents
Způsob výroby za studena tvarovatelných polyurethanových tvrdých pěnových hmot s otevřený mi póry a jejich použití pro výrobu podhledů střech automobilů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ280163B6 CZ280163B6 CS91101A CS10191A CZ280163B6 CZ 280163 B6 CZ280163 B6 CZ 280163B6 CS 91101 A CS91101 A CS 91101A CS 10191 A CS10191 A CS 10191A CZ 280163 B6 CZ280163 B6 CZ 280163B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- foam
- component
- hydroxyl
- parts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60R—VEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B60R13/00—Elements for body-finishing, identifying, or decorating; Arrangements or adaptations for advertising purposes
- B60R13/02—Internal Trim mouldings ; Internal Ledges; Wall liners for passenger compartments; Roof liners
- B60R13/0212—Roof or head liners
- B60R13/0225—Roof or head liners self supporting head liners
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/1825—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having hydroxy or primary amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4072—Mixtures of compounds of group C08G18/63 with other macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6603—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6607—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
- C08G18/6611—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203 having at least three hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/005—< 50kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
Pěnová hmota se vyrobí reakcí směsi difenylmethandiisokyanátů a polyfenyl-polymethylenpolyisokyanátů s polyolovou komponentou, sestávající z difunkčních a/nebo trifunkčních polyetherů, obsahujících hydroxylové skupiny, difunkčního polyesteru kyseliny ftalové, obsahujícího hydroxylové skupiny, glycerolu, vody, zabudovatelného terc.-aminového katalyzátoru a popřípadě silikonového stabilizátoru pěny. Pěnová hmota se používá na výrobu podhledů střech automobilů.ŕ
Description
Vynález se týká výroby za studená tvarovatelných polyurethanových tvrdých pěnových hmot s otevřenými póry, které je možno například zpracovat sendvičovou stavební metodou společně se skelnými rouny, dekoračními a krycími fóliemi na vyložení vnitřku automobilů, obzvláště podhledů střech automobilů.
Výraz za studená tvarovatelný značí, že se deska pěnové hmoty před procesem tvarování nezahřívá, ale se při teplotě místnosti položí na zahřátý nástroj a bezprostředně na něm se vytvaruje. Ohřívací účinek, který v momentu tvarování vychází z nástroje na pěnovou hmotu, je zanedbatelně malý, protože pěnová hmota je z obou stran sendvičovitě obalena vždy skelným rounem a krycí vrstvou, jakož i na těchto povrchových plochách přítomným lepidlem, takže je od horkého nástroje (130 °C) během procesu sevření odcloněna.
Dosavadní stav techniky
Polyurethanové tvrdé pěnové hmoty, které se před svým konečným tvarováním zahřívají, jsou známé a jsou popsané například V DE-OS 2 607 380, jakož i v DE-OS 3 610 961.
Z EP-A-0 118 876 jsou známé měkké až polotvrdé polyurethanové pěnové hmoty, které se dají tvarovat jak termoplasticky, tak také za studená. Druhý způsob není zvláštní, protože tyto pěnové hmoty jsou velmi měkké a flexibilní. Flexibilita vyplývá bezprostředně ze sdělené receptury výroby, kde se pro 100 hmot, dílů polyolové složky používá pouze 50 až 100 hmot, dílů MDI.
Kvůli své měkkosti se nedají tyto pěnové hmoty bez dalšího, to znamená pouze se skelným rounem, krycími vrstvami a tence nanesenými filmy lepidel, zpracovat na podhledy automobilů. Při otevření horkého nástroje je vrstvený materiál z pěnové hmoty a nalepených opěrných a krycích vrstev tak měkký, že není možné sejmutí z nástroje bez poškození. Částečné automatizovaná produkce pro výrobu několika tisíc podhledů automobilů za den se takto například nedá provozovat. Jak je ve shora uvedeném patentu zmiňováno, bylo zkoušeno tuto nevýhodu kompenzovat zapouzdřením jádra pěnové hmoty prepregovými rohožemi polyesterové pryskyřice, čímž se nedostatečná opěrná funkce pěnové hmoty zlepšila tvrdší zapouzdřovací konstrukcí. Jak je známo, mohou však lisované díly z UP-pryskyřice způsobovat fyziologicko-ekologické problémy v důsledku odpařování nezreagovaného styrenu.
Další nevýhodou uvedené pěnové hmoty je její sklon k navráceni do původního tvaru. Pěnové hmoty jsou tak elastické, že jednou provedený proces ražení nebo lisování ve značné míře ztrácí svůj účinek; společně stlačená pěnová hmota se opět narovnává.
Toto je z dekorativního a konstrukčního hlediska negativní, protože například slisovaný okraj podhledu střechy automobilu si
-1CZ 280163 B6 musí udržet úzký průřez, aby se do úzké mezery dalo napasovat obložení sloupků.
Podstata vynálezu
Úkolem předloženého vynálezu tedy je vyrobit polyurethanovou tvrdou pěnovou hmotu s následujícími znaky:
- dobrá tvarovatelnost za studená
- podpěrná funkce
- nepatrná objemová hmotnost asi 23 až 30 kg/m3
- dobrá koheze.
Uvedený úkol byl překvapivě vyřešen reakcí speciálního polyisokyanátu se speciální směsí polyolů.
Předmětem předloženého vynálezu tedy je způsob výroby za studená tvarovatelných polyurethanových pěnových hmot s otevřenými póry reakcí
a) polyisokyanátů
b) polyolovou komponentou ze sloučenin s alespoň dvěma hydroxylovými skupinami o molekulové hmotnosti v rozmezí 187 až 10 000, prostředků pro prodlužování řetězce a zesilovacích činidel s alespoň dvěma hydroxylovými skupinami o molekulové hmotnosti v rozmezí 32 až 186, vody jako nadouvadla, terč.-aminových katalizátorů a popřípadě silikonových stabilizátorů pěny, jehož podstata spočívá v tom, že se jako
- komponenta a) použije směs difenylmethandiisokyanátů a polyfenylpolymethylenpolyisokyanátů, sestávající ze
1) 70 až 90 % hmot, difenylmethan-diisokyanátů, z nichž až 30 % hmot, představuje 2,4'-difenylmethandiisokyanát a
2) 10 až 30 % hmot, polyfenyl-polymethylenpolyisokyanátů a jako
- komponenta b) se použije směs sestávající z
1) 50 až 70 % hmot, difunkčních a trifunkčnich polyetherů, obsahujících hydroxylové skupiny, s hydroxylovým číslem 28 až 600,
2) 20 až 35 % hmot, difunkčních polyesterů kyseliny ftalové, obsahující hydroxylové skupiny, s hydroxylovým číslem 150 až 440,
3) 2 až 10 % hmot, glycerolu,
4) 3,5 až 7 % hmot, vody,
5) 0,3 až 1 % hmot, zabudovatelného terč.-aminového katalyzátoru a popřípadě
6) 0,1 až 2 % hmot, silikonového stabilizátoru pěny,
-2CZ 280163 B6 přičemž se polyolová komponenta b) s isokyanátovou komponentou a) smísí a nechá reagovat v hmotnostním poměru 100 : 170 až 200.
Předmětem předloženého vynálezu dále je použití za studená tvarovatelných tvrdých pěnových hmot z polyurethanu na výrobu podhledů střech automobilů.
Pro výrobu pěnových hmot podle vynálezu se jako polyolová směs b/ mohou použit například následující komponenty:
la/ Difunkční polyether, který je možno získat reakcí ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu s glykoly, jako je například ethylenglykol, diethylenglykol, 1, 2-propylenglykol, 1, 3-propylenglykol, 1,4-butandiol a podobně. Výhodné jsou polypropylenoxidy a/nebo polyethylenoxidy s hydroxylovým číslem 150 až 200 /což odpovídá molekulární hmotnosti 224 až 747/. Tyto polyethery s krátkým řetězcem se zpravidla používají v množství 0 až 16 % hmot, vztaženo na polyolovou směs b/;
lb/ Trifunkční polyether, který je možno získat reakcí ethylenoxidu, popřípadě propylenoxidu, s trojmocnými alkoholy, jako je například glycerol, trimethylolpropan a podobně.. Tyto polyethery mají zpravidla hydroxylové číslo 28 až 600 /což odpovídá molekulové hmotnosti 250 až 6 000/.
Výhodné jsou směsi z 25 až 35 % hmot., vztaženo na polyolovou směs b/, polypropylenoxy-TMP-polyestheru s krátkým řetězcem a s hydroxylovým číslem v rozmezí 500 až 600, a 20 až 35 % hmot., vztaženo na polyolovou směs b/, polypropylenoxid/polyethylenoxid-TMP-polyetheru s dlouhým řetězcem a s hydroxylovým číslem v rozmezí 28 až 34. Pod posledně jmenovaný polyether spadají plnidla obsahující polyethery, které jsou roubovány asi 20 % hmot, styren-akrylonitrilového kopolymeru nebo obsahují pevný reakční produkt z TDI a hydrazinu.
2/ Difunkční polyester kyseliny ftalové s hydroxylovým číslem v rozmezí 150 až 440, který je možno získat esterifikaci anhydridu kyseliny ftalové ethylenglykolem, propylenglykolem, diethylenglykolem a podobně. Výhodné je použití 20 až 30 % hmot., vztaženo na polyolovou směs b/, takového esteru s diethylenglykolem a ethylenoxidem, který má hydroxylové číslo 290 /což odpovídá molekulové hmotnosti 386/.
3/ Jako prostředek regulující póry se používá 2 až 10 % hmot., výhodně 4 až 6 % hmot., vztaženo na polyolovou směs b/, glycerolu. Tento trojmocný alkohol zde nemá úkol rozvétvovacího prostředku, ale způsobuje překvapivě otevřenost pórů pěnové hmoty podle vynálezu. Analogické rozvětvovací prostředky, například trimethylolpropan, tento úkol nesplňují.
4/ Jako nadouvadlo se použije voda v množství 3,5 až 7 % hmot., výhodně 3,5 až 6 % hmot., vztaženo na polyolovou směs b/.
5/ Jako silikonové stabilizátory pěny se používají popřípadě stabilizátory známých typů, výhodné takové, které mají relativně krátký polyetherový zbytek a delší silikonový zbytek.
Jako příklad je možno uvést PolyuraxR SR 271 /BP Chemicals/,
-3CZ 280163 B6 přičemž se používá množství 0,1 až 2,0 % hmot., vztaženo na polyolovou směs b/.
6/ Jako aktivátory se používají zabudovatelné, výhodně hydroxylové skupiny obsahující terciární aminy, jako je například N,N,N’-trimethyl-N'-hydroxyethyl-ethylendiamin. Výhodný j e dimethylethanolamin v množství 0,4 až 1,0 % hmot., vztaženo na polyolovou směs b/.
Jako polyisokyanatová komponenta se může použít surový MDI-typ s obsahem sloučenin se dvěma jádry v rozmezí 70 až 90 % hmot, /přičemž 12 až 30 % hmot., výhodně 15 až 25 % hmot., představuje 2,4'-difenylmethan-diisokyanát/ a vícejaderný podíl činí až 30 % hmot., přičemž frakce žena maximálně ze 3 % hmot..
Výhodný je při tom MDI-typ o dvoujaderné sloučeniny 74 tří a čtyřjaderné sloučeniny 23 vícej aderný zbytek 3
100 více než čtyřmi jádry je obsanásledujícím složení:
% hmot.
% hmot, difenylmethan-4,4'-diisokyanátu % hmot. difenylmethan-2,4'-diisokyanátu % hmot, difenylmethan-2,2'-diisokyanátu, % hmot.
% hmot.
% hmot.
Podle vynálezu mohou přirozeně obsahovat také popřípadě pomocné látky a přísady, jako a/ lehce těkavé organické látky jako další nadouvadlo, b/ povrchově aktivní přísady, jako jsou emulgátory a stabilizátory pěny, dále regulátory pórů o sobě známých typů, jako jsou například parafiny nebo mastné alkoholy nebo dimethylpolysiloxany, jakož i pigmenty nebo barviva a ochranné prostředky proti hoření o sobě známých druhů, například tris-chlorethylfosfát, trikresylfosfát, dále stabilizátory proti vlivům stárnutí a vlivům zvětrávání, změkčovadla a fungistatický a bakteriostaticky působící látky, jakož i plnidla, jako je například síran barnatý, křemelina, saze nebo plavená křída, c/ ostatní urychlovače reakce a její zpoždovače o sobě známých druhů a v běžných množstvích.
Tyto popřípadě spolupoužívané pomocné látky a přísady jsou například popsány v DE-OS 27 32 292 na stranách 21 až 24.
Další příklady popřípadě podle vynálezu spolupoužívaných povrchově aktivních přísad a stabilizátorů pěny, jakož i regulátorů pórů, zpomalovačů reakce, stabilizátorů, látek potlačujících hoření, zmékčovadel, barviv a plnidel, jakož i fungistatických a bakteriostatických substancí a popis použití a účinku těchto
-4CZ 280163 B6 přísad jsou uvedeny v Kunststoff-Handbuch, díl VII od Viewega a Hóchtlena, Carl-Hanser-Verlag, Mnichov 1966, str. 103 až 113.
Pěnová hmota podle vynálezu se zpravidla vyrábí smísením polyolové směsi s polyisokyanátovou komponentou ve hmotnostním poměru 100 : 170 až 200, výhodně v poměru 100 : 180. Běžně se toto smísení provádí za pomoci nízkotlakého pěnícího stroje, jako je například Cannon C 300. Výroba bloků se provádí dikontinuálně tak, že se pénovitá směs vlije do formy odpovídající velikosti, jejíž základní plocha odpovídá pozdější velikosti podhledu střechy automobilu. Pěnové hmoty mají hustotu 25 až 30 kg/m3, výhodně asi 28 kg/m3, takže pro výrobu pěnového bloku o rozměrech 180 x 140 x 70 cm je zapotřebí asi 50 kg shora uvedené směsi. Pěnotvomá směs je při tom aktivována tak, aby tvorba pěny nastala po asi 60 sekundách, měřeno od výstupu prvního množství ze směšovací hlavy /startovací doba/. Po asi 200 sekundách je tvorba pěny ukončena a po asi 260 sekundách probíhá proces odfukování, to znamená náhlého odcházení vodní páry a oxidu uhličitého, přičemž na povrchu bloku se tvoří velký počet malých kráterů. Tento proces odfukování je vnějším znakem toho, že se póry pěny otevřely.
Jednotlivé podrobnosti receptur, zpracování jak na pěnovou hmotu, tak na podhledu střech automobilů, jakož i fyzikální vlastnosti pěny jsou uvedeny v následujících příkladech provedení.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 a/ Receptura
33,3 | hmot. | dílů |
29,0 | hmot. | dílů |
25,0 | hmot. | dílů |
6,0 | hmot. | dílů |
4,6 | hmot. | dílů |
0,5 | hmot. | dílů |
1,6 | hmot. | dílů |
100 hmot, dílů
180 hmot, dílů propylenoxid/ethylenoxid-polyetheru, startovaného na trimethylolpropan, hydroxylové číslo 28 propylenoxid-polyetheru, startovaného na trimethylolpropan, hydroxylové číslo 550 diethylenglykol-ethylenglykol-polyesteru kyseliny ftalové, hydroxylové číslo 290 glycerolu, hydroxylové číslo 1825 vody, početní hydroxylové číslo 6222 dimethylethanolaminu, hydroxylové číslo 630 silikonového stabilizátoru pěny PolyuraxR SR 271 (BP Chemical).
shora uvedené polyolové komponenty, směsné hydroxylové číslo 640 (zahrnující vodu) a polyfenyl-polymethylempolyisokyanátu (surový MDI) s obsahem dvoujaderné sloučeniny asi 74 % hmot, a podílem isomerů difenylmethan-2,4'-di-5CZ 280163 B6 isokyanátu asi 19 % hmot., obsahem NCO skupin
31,5 % hmot, a viskozitou při 25 ec asi 40 mPa.s. Při stechiometrickém zahrnutí celkového obsahu vody činí charakteristické číslo 120.
b/ Výroba a vlastnosti za studená formovatelné polyurethanové tvrdé pěnové hmoty.
Vždy 150 kg shora uvedené polyolové komponenty a shora uvedené MDI-komponenty se naplní do nádrží, přiřazených k nízkotlakému zpěňovacímu stroji Cannon C 300 (teplota materiálu 25 ’C). Dávkování se nastaví v souladu se shora uvedeným poměrem polyol/MDI = 100/180 a vynášecí výkon se nastaví na 49 200 g za minutu pro polyol a 88 560 g za minutu pro MDI. Plnění formy (délka x šířka x výška = 170 x 130 x 100 cm) dobře smíšenou směsí polyolu a MDI probíhá přesně 21 sekund, takže se vnese 17 220 g shora uvedeného polyolu a 30 996 g shora uvedeného MDI. Asi 66 sekund po začátku plnění začíná směs napěňovat (startovací doba), po 190 sekundách končí tvorba pěny (doba ukončení) a po asi 220 sekundách pěna silně odfukuje (doba odfukování) tak, že na povrchu pěny vznikají oddělené četné malé krátery. Pěnový blok má výšku asi 60 cm, surová hustota činí asi 27 g/1. Po 20 minutách se pěnový blok vyjme z formy, skladuje se po dobu asi 2 dnů kvůli vychladnutí a potom se ořízne a rozřeže se na desky o tlouštce 1 cm.
Takto vyrobená pěnová hmota má následující vlastnosti:
otevřenost pórů (měřeno s ohledem na ASTH-D 1940-42T) | 90 % objemových |
tlaková zkouška | |
/paralelně se směrem pěnění/ | 0,19 MPa |
/kolmo na směr pěnění/ | 0,11 MPa |
tříbodová zkouška ohybem (DIN 53423) | |
protažení okrajového vlákna | 24 % |
pevnost v ohybu při zlomení | 0,20 MPa |
tahová zkouška (DIN 53430) | |
protažení při přetržení | 24 % |
pevnost při přetržení | 0,26 MPa |
pevnost v tahu | 0,26 MPa |
přechodová teplota skla | |
Tg (DIN 53445-86) | 155 “C. |
Z uvedených mechanických hodnot je zřejmé, že tato tvrdá pěnová hmota je zároveň ohebná a elastická. Po vytvarování ve studeném nástroji se tvar slisovaných oblastí pěnové hmoty navrací zpět pouze zcela nepodstatné, takže výlisek zůstává tvarové stabilní.
c/ Zpracování na podhled střechy automobilu
Deska polyurethanové tvrdé pěnové hmoty o síle 1 cm se sendvičoví té překryje dvěma skelnými rouny. Na skelné rouno se nejprve nastříkne dvousložkové polyurethanové lepidlo prosté rozpou-6CZ 280163 B6 štědel v množství asi 120 g na m2. Potom se skelná rouna pokryjí dekorační fólií, zadní strana ke skelnému rounu, a za druhé textilní tkaninou. Tato volně na sobě ležící složenina pěti vrstev, když se nebere v úvahu lepidlo, se vloží na nástroj, zahřátý na asi 130 eC. V okamžiku, když nástroj dosedne, je jádro pěnové hmoty, které není teplejší než je teplota místnosti, vytvarováno. Doba tvarování činí jednu minutu. Během této doby vytvrdí teplo nástroje nanesené lepidlo. Hotový podhled střechy automobilu se potom z nástroje odebere. Nakonec se musí ještě oříznout a je hotov k zabudování.
Takovýto podhled střechy automobilu má tepelně tvarovou stabilitu 130 *C (zkušební teplota). Na povrchu pouze málo slisovaných oblastí podhledu nejsou pozorovány žádné poruchy.
Příklad 2 a/ Receptura
28,00 hmot, dílů propylenoxid-polyetheru, startovaného trimethylolpropanem, hydroxylové číslo 550
21,00 hmot, dílů propylenoxid/ethylenoxid (78 %/22 %)-polyetheru, startovaného trimethylolpropanem, hydroxylové číslo 28
15,77 hmot, dílů ethylenoxid-polyetheru, startovaného 1,2-propylenglykolem,. hydroxylové číslo 180
25,00 hmot, dílů diethylenglykol-ethylenglykol-polyesteru kyseliny ftalové, hydroxylové číslo 290
4,55 hmot, dílů glycerolu, hydroxylové číslo 1825
4,55 hmot, dílů vody, početní hydroxylové číslo 6222
0,50 hmot, dílů dimethylethanolaminu, hydroxylové číslo 630
0,63 hmot, dílů PolyuraxuR SR 234 /BP Chemicals/
100,00 hmot, dílů shora uvedené polyolové komponenty, směsné hydroxylové číslo zahrnující vodu 630
180,00 hmot, dílů polyfenyl-polymethylenpolyisokyanátu /surový MDI/ s obsahem dvoujademé sloučeniny asi 74 % hmot. a obsahem difenylmethan-2,4’-diisokyanátu asi 19 % hmot., obsahem NCO 31,5 % hmot, a viskozitou při teplotě 25 ’C asi 40 mPa.s.
Charakteristické číslo směsi činí za úplného zahrnutí vody 118.
b/ Výroba a vlastnosti za studená tvarovatelné polyurethanové tvrdé pěnové hmoty
Výroba probíhá stejně, jako je popsáno v příkladě lb/, přičemž pro reakční doby bylo zjištěno následující:
-7CZ 280163 B6 startovací doba doba ukončení doba odfukování asi 58 s asi 206 s asi 250 s.
Surová hustota /DIN 53420/ | asi 28 kg/m3 |
otevřenost pórů /ASTM-D 1940-42T/ tlaková zkouška | asi 98 % obj. |
/paralelně se směrem pěnění/ | 0,18 MPa |
/kolmo na směr pěnění/ | 0,11 MPa |
tříbodová zkouška ohybem /DIN 53423/ | |
protažení okrajového vlákna | 23,8 % |
pevnost v ohybu při zlomení | 0,21 MPa |
tahová zkouška /DIN 53430/ | |
protažení při přetržení | 25 % |
pevnost při přetržení | 0,29 MPa |
pevnost v tahu | 0,29 MPa |
přechodová teplota skla Tg /DIN 53445-86/ | 150 ’C |
Příklad 3 a/ Receptura
29,0 | hmot. | dílů |
25,0 | hmot. | dílů |
25,0 | hmot. | dílů |
8,3 | hmot. | dílů |
6,0 | hmot. | dílů |
4,6 | hmot. | dílů |
0,5 | hmot. | dílů |
1,6 | hmot. | dílů |
100,0 | hmot. | dílů |
180,0 | hmot. | dílů |
propylenoxid/ethylenoxid-polyetheru, startovaného trimethylolpropanem, ve kterém je dispergováno 20 % hmot, kopolymeru styrenu a akrylonitrilu, hydroxylové číslo 28 propylenoxid-polyetheru, startovaného trimethylolpropanem, hydroxylové číslo 550 diethylenglykol-ethylenglykol-polyesteru kyseliny ftalové, hydroxylové číslo 290 ethylenoxid-polyetheru, startovaného 1,2-propylenglykolem, hydroxylové číslo 180 glycerolů, hydroxylové číslo 1825 vody, početní hydroxylové číslo 6222 dimethylethanolaminu, hydroxylové číslo 630 silikonového stabilizátoru pěny
271 /BP Chemicals/ shora uvedené polyolové komponenty xylové číslo 630 /zahrnující vodu/
Polyuraxu SR směsné hydroa polyfenyl-polymethylen-polyisokyanátu MDI/ s hmot, a asi 19 /surový obsahem dvoujaderné sloučeniny asi 74 % obsahem difenylmethan-2,4'-diisokyanátu % hmot., obsahem NCO 31,5 % hmot.
-8CZ 280163 B6 a o viskozité při teplotě 25 ‘C 40 mPa.s se nechá běžně zreagovat.
Při stechiometrickém zahrnutí celkového podílu vody činí charakteristické číslo 120.
b/ Výroba a vlastnosti za studená tvarovatelné polyurethanové tvrdé pěnové hmoty
Výroba probíhá stejně, jako je popsáno v příkladě lb/, čemž byly zjištěny následující reakční doby:
přistartovací doba doba ukončení doba odfukování asi 55 s asi 170 s asi 220 s.
Surová hustota /DIN 53420/ otevřenost pórů /ASTM-D 1940-42T/ asi 28 kg/m3 asi 88 % obj.
tlaková zkouška /DIN 53423/ /paralelně se směrem pěnění/ /kolmo na směr pěnění/ tříbodová zkouška ohybem /DIN protažení okrajového vlákna pevnost v ohybu při zlomení tahová zkouška /DIN 53430/ protažení při přetržení pevnost při přetržení pevnost v tahu
53423/ | 0,20 MPa 0,12 MPa 23 % 0,23 MPa |
20,2 % | |
0,28 MPa | |
0,28 MPa |
přechodová teplota skla Tg /DIN 53445/ 150 ’C.
Uvedeným způsobem získaná pěnová hmota je tvarovatelná za studená a dá se postupem, popsaným v příkladě lc/ zpracovat na podhledy střech automobilu.
Průmyslová využitelnost
Pěnová hmota podle vynálezu má otevřené póry /75 až 94 % objemových, ASTM-D-1940-42T/, při teplotě místnosti ohybatelná a tvarovatelná tak, že se z ní dají zhotovit komplikovaně tvarované podhledy střech automobilů a obklady. Má přechodovou teplotu skla asi 150 ’C a proto je za tepla vysoce tvarově stálá. Je dostatečně tuhá v ohybu, takže se ještě horké tvarované díly mohou bez poškození sejmout z horkého nástroje o teplotě 130 až 140 ’C. Nemá k tomu prakticky žádný sklon k navracení do původního tvaru, takže u ní zůstávají různě tenké slisované okraje o původním průřezu, což umožňuje přesné napasování dílů při jejich použití.
Claims (5)
1. Způsob výroby za studená tvarovatelných polyurethanových pěnových hmot s otevřenými póry reakcí
a) polyisokyanátů s
b) polyolovou komponentou ze sloučenin s alespoň dvěma hydroxylovými skupinami o molekulové hmotnosti v rozmezí 187 až 10 000, prostředků pro prodlužování řetězce a zesíťovacích činidel s alespoň dvěma hydroxylovými skupinami o molekulové hmotnosti v rozmezí 32 až 186, vody jako nadouvadla, terč.-aminových katalizátorú a popřípadě silikonových stabilizátorů pěny, vyznačující se tím, že se jako
- komponenta a) použije směs difenylmethandiisokyanátů a polyfenylpolymethylenpolyisokyanátů, sestávající ze
1) 70 až 90 % hmot, difenylmethan-diisokyanátů, z nichž
12 až 30 % hmot, představuje 2,4'-difenylmethandiisokyanát a
2) 10 až 30 % hmot, polyfenyl-polymethylenpolyisokyanátů a jako
- komponenta b) se použije směs sestávající z
1) 50 až 70 % hmot, difunkčních a trifunkčních polyetherů, obsahujících hydroxylové skupiny, s hydroxylovým číslem 28 až 600,
2) 20 až 35 % hmot, difunkčních polyesterů kyseliny ftalové, obsahujících hydroxylové skupiny, s hydroxylovým číslem 150 až 440,
3) 2 až 10 % hmot, glycerolu,
4) 3,5 až 7 % hmot, vody a
5) 0,3 až 1 % hmot, zabudovatelného terč.-aminového katalyzátoru, přičemž se polyolová komponenta b) s isokyanátovou komponentou
a) smísí a nechá reagovat za hmotnostního poměru 100 : 170 až
200.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že komponenta b) obsahuje 0,1 až 2 % hmot, silikonového stabilizátoru pěny.
3. Použití za studená tvarovatelné tvrdé pěnové hmoty s otevřenými póry podle nároku 1 ke zhotovení podhledů střech automobilů.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4001249A DE4001249A1 (de) | 1990-01-18 | 1990-01-18 | Verfahren zur herstellung von offenzelligen, kaltverformbaren polyurethan-hartschaumstoffen und deren verwendung zur herstellung von autohimmeln |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS9100101A2 CS9100101A2 (en) | 1991-08-13 |
CZ280163B6 true CZ280163B6 (cs) | 1995-11-15 |
Family
ID=6398261
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS91101A CZ280163B6 (cs) | 1990-01-18 | 1991-01-17 | Způsob výroby za studena tvarovatelných polyurethanových tvrdých pěnových hmot s otevřený mi póry a jejich použití pro výrobu podhledů střech automobilů |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5219893A (cs) |
EP (1) | EP0437787B1 (cs) |
JP (1) | JP3013108B2 (cs) |
KR (1) | KR0178401B1 (cs) |
BR (1) | BR9100208A (cs) |
CA (1) | CA2032737C (cs) |
CZ (1) | CZ280163B6 (cs) |
DE (2) | DE4001249A1 (cs) |
ES (1) | ES2045739T3 (cs) |
HU (1) | HU209720B (cs) |
RU (1) | RU2031098C1 (cs) |
ZA (1) | ZA91343B (cs) |
Families Citing this family (49)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5216041A (en) * | 1990-12-27 | 1993-06-01 | Basf Corporation | Energy absorbing, water blown, rigid polyurethane foam |
TW256842B (cs) † | 1991-12-17 | 1995-09-11 | Takeda Pharm Industry Co Ltd | |
DE4333795C2 (de) * | 1993-10-04 | 2003-04-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von thermoplastisch verformbaren Polyurethan-Hartschaumstoffen und hierfür verwendbare Mischungen aus Polyhydroxylverbindungen |
DE19501198A1 (de) * | 1995-01-17 | 1996-07-18 | Bayer Ag | Verwendung eines Folienverbundkörpers als selbsttragendes Bauteil im Automobilbereich |
JP3403417B2 (ja) * | 1997-04-02 | 2003-05-06 | 三洋化成工業株式会社 | ポリウレタンフォーム、その製法及びフォーム形成用組成物 |
US6284811B1 (en) * | 1997-09-11 | 2001-09-04 | Kao Corporation | Low viscosity polyester-polyols and polyurethane foams prepared therefrom |
ES2157725B1 (es) * | 1998-06-19 | 2002-05-01 | Antolin Grupo Ing Sa | Procedimiento e instalacion para fabricar elementos para la industria del automovil y/o de la construccionn y producto resultante. |
DE19847804C1 (de) * | 1998-10-16 | 2000-05-11 | Johnson Controls Headliner | Verfahren zur Herstellung einer Dachversteifung für Fahrzeuge und Dachversteifung |
US6586487B1 (en) | 2000-07-12 | 2003-07-01 | Bayer Corporation | Low-density, water blown polyurethane foams for energy-absorbing applications |
JP2002155125A (ja) * | 2000-11-20 | 2002-05-28 | Sumika Bayer Urethane Kk | ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法 |
KR100412228B1 (ko) * | 2001-02-01 | 2003-12-24 | 한림인텍 주식회사 | 열간 성형이 용이한 연속기포 경질 폴리우레탄 발포체 및그 발포체를 이용한 자동차 마감재 |
CN1249115C (zh) * | 2001-02-06 | 2006-04-05 | 东洋品质第一股份有限公司 | 低透气性挠性聚氨酯泡沫块及其生产方法 |
WO2002102866A2 (en) * | 2001-06-15 | 2002-12-27 | Stepan Company | Phthalate polyester polyol-based compositions and high dimensionally stable all water-blown spray polyurethane foam derived therefrom |
US20060175575A1 (en) * | 2001-06-15 | 2006-08-10 | Kaplan Warren A | Method for preparing phthalate polyester polyol-based dimensionally stable spray polyurethane foam |
DE10161745A1 (de) * | 2001-12-15 | 2003-07-10 | Arvinmeritor Gmbh | Verbundbauteil für Fahrzeugkarosserien |
CA2487022C (en) | 2002-05-24 | 2009-12-22 | Tempur World, Inc. | Comfort pillow |
US6833390B2 (en) * | 2002-07-22 | 2004-12-21 | Bayer Polymers Llc | Process for preparing closed-cell water-blown rigid polyurethane foams having improved mechanical properties |
US20060035994A1 (en) * | 2004-05-17 | 2006-02-16 | Kaplan Warren A | Method for preparing phthalate polyester polyol-based dimensionally stable spray polyurethane foam |
KR100609285B1 (ko) | 2004-05-28 | 2006-08-08 | 화신산업 (주) | 우레탄을 이용한 자동차 내장제 및 제조방법 |
DE102004062540A1 (de) * | 2004-12-24 | 2006-07-06 | Bayer Materialscience Ag | Polyurethan-Hartschaumstoffe, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
US7469437B2 (en) | 2005-06-24 | 2008-12-30 | Tempur-Pedic Management, Inc. | Reticulated material body support and method |
US8656537B2 (en) | 2006-04-20 | 2014-02-25 | Dan Foam Aps | Multi-component pillow and method of manufacturing and assembling same |
US20080227879A1 (en) * | 2007-03-15 | 2008-09-18 | Bayer Materialscience Llc | Water-blown polyurethane foams and a process for their production |
ES2621176T5 (es) | 2008-02-20 | 2020-06-26 | Basf Se | Espumas rígidas de poliuretano plásticamente deformables con permeabilidad al aire mejorada y su empleo para la producción de techos de automóviles |
EP2159240A2 (de) | 2008-09-01 | 2010-03-03 | Basf Se | Plastisch verformbare Polyurethanschaumstoffe |
US20100151227A1 (en) * | 2008-12-17 | 2010-06-17 | International Automative Components Group North America, Inc. | Interior panel component for use with a vehicle and method for making |
CN102317049A (zh) | 2009-02-13 | 2012-01-11 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于制备多个成形泡沫体制品的方法 |
KR101752514B1 (ko) * | 2009-06-05 | 2017-06-29 | 바스프 에스이 | 소성 변형성 강성 폴리우레탄 발포체, 접착제 및 피복재를 함유하는 복합 부품 |
DE102009048000A1 (de) * | 2009-10-01 | 2011-09-15 | Bayer Materialscience Ag | Verbundwerkstoff aus offenzelligem Hartschaum |
CN102399435B (zh) * | 2010-09-11 | 2013-05-29 | 烟台正海汽车内饰件有限公司 | 一种轿车顶棚专用聚氨酯大泡块及其生产方法 |
SG192569A1 (en) * | 2011-02-17 | 2013-09-30 | Basf Se | Process for preparing polyesteretherols |
CN102391640B (zh) * | 2011-09-29 | 2013-03-27 | 烟台正海汽车内饰件有限公司 | 一种汽车顶棚专用一步湿法pu板 |
US9272489B2 (en) | 2011-11-28 | 2016-03-01 | Basf Se | Composite parts comprising plastically deformable rigid polyurethane foam, adhesive and covering material |
EP2597107A1 (de) | 2011-11-28 | 2013-05-29 | Basf Se | Verbundteile enthaltend plastisch verformbaren Polyurethanhartschaumstoff, Klebstoff und Abdeckmaterial |
EP2700669A1 (de) | 2012-08-21 | 2014-02-26 | Basf Se | Plastisch verformbarer Polyurethan-Polyamid-Hartschaumstoff |
US9562131B2 (en) | 2012-08-21 | 2017-02-07 | Basf Se | Thermoformable rigid polyurethane-polyamide foam |
JP2014104603A (ja) * | 2012-11-26 | 2014-06-09 | Inoac Corp | 積層体とその製造方法 |
US9296856B2 (en) * | 2013-03-25 | 2016-03-29 | Covestro Deutschland Ag | Rigid polyurethane foams with uniform cell size distribution and homogeneous open-cell content |
CN105209512B (zh) | 2013-03-25 | 2018-01-09 | 科思创德国股份公司 | 高吸声的硬质聚氨酯泡沫 |
MX370742B (es) | 2013-05-29 | 2019-12-20 | Dow Quim Mexicana S A De C V | Una formulacion para preparar una espuma de poliuretano. |
JP6218306B2 (ja) * | 2013-05-31 | 2017-10-25 | アキレス株式会社 | ポリウレタンフォーム |
JP6235247B2 (ja) * | 2013-06-20 | 2017-11-22 | アキレス株式会社 | ポリウレタンフォーム |
JP6543271B2 (ja) * | 2014-05-29 | 2019-07-10 | ダウ キミカ メキシカーナ エセ・アー・デ・セ・ウベ | ポリウレタンフォームを調製するための配合物 |
JP6920470B2 (ja) | 2018-01-05 | 2021-08-18 | 河西工業株式会社 | 車両用内装部品及び車両用内装部品の製造方法 |
JP2021531351A (ja) * | 2018-03-28 | 2021-11-18 | コベストロ・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・アンド・コー・カーゲー | 低臭気の硬質ポリウレタンフォーム |
CN110317311A (zh) * | 2018-03-28 | 2019-10-11 | 科思创德国股份有限公司 | 低气味的硬质聚氨酯泡沫 |
EP3553105A1 (en) * | 2018-04-10 | 2019-10-16 | Covestro Deutschland AG | A rigid polyurethane foam with low odor |
CN114536879A (zh) * | 2022-03-17 | 2022-05-27 | 无锡吉兴汽车声学部件科技有限公司 | 一种微纳胶体纤维混凝结构及其加工方法 |
CN114474883A (zh) * | 2022-03-17 | 2022-05-13 | 无锡吉兴汽车声学部件科技有限公司 | 一种内外饰件热压凝胶收边与插接结构及其加工方法 |
Family Cites Families (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE641649A (cs) * | 1962-12-21 | |||
US3467605A (en) * | 1966-07-21 | 1969-09-16 | Upjohn Co | High density rigid polyether/polyester urethane foams |
US3591532A (en) * | 1966-12-27 | 1971-07-06 | Upjohn Co | High density cellular polyurethane elastomer |
US3748288A (en) * | 1971-03-05 | 1973-07-24 | Tenneco Chem | Process for preparing substantially nonlustrous open pore polyurethane foams in situ and foam prepared thereby |
US3920587A (en) * | 1972-08-11 | 1975-11-18 | Union Carbide Corp | Open-cell rigid polyether polyurethane foam |
JPS51116748A (en) * | 1975-03-20 | 1976-10-14 | Int Fabric Molders Inc | Method and device for producing multilayer molded pat product |
US4021379A (en) * | 1975-05-19 | 1977-05-03 | Tenneco Chemicals, Inc. | Polyurethane foam and method for its manufacture |
CA1056178A (en) * | 1976-01-19 | 1979-06-12 | Morris Schupack | Reinforced panel structures and methods for producing them |
DE2607380C3 (de) * | 1976-02-24 | 1981-07-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von warmformbaren Polyisocyanuratschaumstoffen |
US4241131A (en) * | 1978-05-24 | 1980-12-23 | Mobay Chemical Corporation | Moldable polyurethane foam-backed fabrics |
DE2913458A1 (de) * | 1979-04-04 | 1980-10-16 | Bayer Ag | Dispersionen von hochschmelzenden polyestern in polyhydroxylverbindungen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung bei der herstellung von polyurethankunststoffen |
DE3100524A1 (de) * | 1981-01-10 | 1982-08-12 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von flexiblen polyurethan-weichschaumstoffen sowie hierzu verwendbare polyester-polyol-polyether-polyol-mischungen |
US4474635A (en) * | 1981-08-27 | 1984-10-02 | The Gates Corporation | Method of selective bonding of textile materials |
DE3309127A1 (de) * | 1983-03-15 | 1984-09-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Zellige polyurethan-formkoerper, verfahren zu deren herstellung durch thermoplastische verformung von polyester-polyurethan-schaumstoffen sowie deren verwendung |
DE3402310A1 (de) * | 1984-01-24 | 1985-07-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Harte, geschlossenzellige, flammfeste polyurethanschaumstoffe |
DE3405679A1 (de) * | 1984-02-17 | 1985-08-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zelligen polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern |
US4595711A (en) * | 1984-06-20 | 1986-06-17 | Stepan Company | Aromatic polyester polyols fluorocarbon compatibilized with ethoxylate propoxylate compounds for urethane and isocyanurate foams |
US4540768A (en) * | 1984-10-09 | 1985-09-10 | Texaco Inc. | Rim elastomers made from terephthalate polyester polyol derived polymer polyols |
US4644019A (en) * | 1985-10-28 | 1987-02-17 | Texaco Inc. | Modified terephthalic ester polyols and rigid foams therefrom |
US4652591A (en) * | 1985-11-12 | 1987-03-24 | Jim Walter Resources, Inc. | Reaction products of terephthalic acid residues and polycarboxylic acid-containing polyols and polymeric foams obtained therefrom |
US4692199A (en) * | 1985-12-13 | 1987-09-08 | Lear Siegler, Inc. | Method and apparatus for bonding fabric to a foam pad |
US4642319A (en) * | 1986-01-22 | 1987-02-10 | Texaco Inc. | Modified terephthalic ester polyols and rigid foams therefrom |
DE3610961A1 (de) * | 1986-04-02 | 1987-10-08 | Bayer Ag | Thermisch verformbare pur-hartschaumstoffe, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von automobilinnenverkleidung |
ZA883499B (cs) * | 1987-05-26 | 1988-11-28 | ||
JPS6418622A (en) * | 1987-07-14 | 1989-01-23 | Kasai Kogyo Kk | Manufacture of interior trim for automobile |
DE3806476A1 (de) * | 1988-03-01 | 1989-09-14 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von kalthaertenden polyurethan-weichformschaumstoffen mit hervorragenden daempfungseigenschaften |
US4863976A (en) * | 1988-04-26 | 1989-09-05 | Dow Chemical Company | Polyurethane foam prepared using high functionalilty cell openers |
US4929646A (en) * | 1988-04-26 | 1990-05-29 | The Dow Chemical Company | Polyurethane foam prepared using high functionality cell openers |
DE4007330A1 (de) * | 1990-03-08 | 1991-09-12 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von im wesentlichen geschlossenzelligen urethan-, harnstoff- und biuretgruppen aufweisenden hartschaumstoffen und deren verwendung |
-
1990
- 1990-01-18 DE DE4001249A patent/DE4001249A1/de not_active Withdrawn
- 1990-12-19 CA CA002032737A patent/CA2032737C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-20 EP EP90124859A patent/EP0437787B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-20 DE DE90124859T patent/DE59003353D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-20 ES ES90124859T patent/ES2045739T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-01-11 US US07/640,457 patent/US5219893A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-16 JP JP3015021A patent/JP3013108B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-17 RU SU914894234A patent/RU2031098C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1991-01-17 KR KR1019910000683A patent/KR0178401B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-01-17 HU HU91152A patent/HU209720B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-01-17 BR BR919100208A patent/BR9100208A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-01-17 ZA ZA91343A patent/ZA91343B/xx unknown
- 1991-01-17 CZ CS91101A patent/CZ280163B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0437787A1 (de) | 1991-07-24 |
JP3013108B2 (ja) | 2000-02-28 |
DE59003353D1 (de) | 1993-12-09 |
CA2032737A1 (en) | 1991-07-19 |
CA2032737C (en) | 1999-07-13 |
ZA91343B (en) | 1991-10-30 |
CS9100101A2 (en) | 1991-08-13 |
KR0178401B1 (ko) | 1999-05-15 |
US5219893A (en) | 1993-06-15 |
ES2045739T3 (es) | 1994-01-16 |
JPH04211416A (ja) | 1992-08-03 |
HU910152D0 (en) | 1991-08-28 |
HU209720B (en) | 1994-10-28 |
HUT59710A (en) | 1992-06-29 |
KR910014431A (ko) | 1991-08-31 |
BR9100208A (pt) | 1991-10-22 |
EP0437787B1 (de) | 1993-11-03 |
DE4001249A1 (de) | 1991-07-25 |
RU2031098C1 (ru) | 1995-03-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ280163B6 (cs) | Způsob výroby za studena tvarovatelných polyurethanových tvrdých pěnových hmot s otevřený mi póry a jejich použití pro výrobu podhledů střech automobilů | |
CN1321816C (zh) | 用外层和聚氨酯夹芯材料制成的层压零件及其生产方法 | |
CN101331166B (zh) | 制造汽车车顶内衬的方法 | |
US20090001626A1 (en) | Process for the production of polyurethane molded articles | |
CN102725321A (zh) | 聚氨酯延迟催化剂 | |
KR100312398B1 (ko) | 무용매이성분계폴리우레탄반응성접착제및이의차량용샌드위치형내부판넬제조용도 | |
US12054589B2 (en) | Isocyanate-functional polymer components and polyurethane articles formed from recycled polyurethane articles and associated methods for forming same | |
SK14542000A3 (sk) | Reakčný systém na polyizokyanurátové peny, jeho reakčný produkt a spôsob výroby týchto pien | |
WO2013043522A2 (en) | Medium density foams having good impact resistance and a process for their production | |
KR970021119A (ko) | 이소시아네이트-종결된 초기 중합체를 사용한 밀도가 매우 낮은 성형폴리우레탄 발포체 | |
MX2010012439A (es) | Producto laminado de espuma y proceso para la produccion del mismo. | |
US20050019546A1 (en) | Foam laminate product and process for production thereof | |
EP0317040B1 (en) | Polyurethane froth foams | |
ZA200303813B (en) | Method of preparing polyurethane-modified polyisocyanurate foam. | |
US10414853B2 (en) | Method of manufacturing of press materials | |
US6007752A (en) | Production of sheet-like polyurethane moldings | |
KR20010044290A (ko) | 열간 성형이 용이한 연속기포 경질 폴리우레탄 발포체 및그 발포체를 이용한 자동차 마감재 | |
KR100929196B1 (ko) | 강도가 개선된 폴리에테르계 폴리우레탄 폼 및 그를 이용한용도 | |
US20020054989A1 (en) | Plastic system and articles | |
JPH11106522A (ja) | 軽量高剛性ポリウレタン/ポリウレア成型品の製造方法 | |
US20040192800A1 (en) | Unreinforced reaction injection molded structural foams | |
BR112021008324A2 (pt) | mistura b, processo para produzir espumas de poliuretano flexíveis, espuma e uso | |
US20220411564A1 (en) | Isocyanate-reactive compositions, polyurethane foams formed therefrom, multi-layer composite articles that include such foams, and methods for their preparation | |
WO2019166162A1 (en) | Process for the production of composite materials at low temperatures | |
DE19652759A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Naturfaser-verstärkten Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20100117 |