CZ279447B6

CZ279447B6 - Způsob výroby esterů kyseliny hydroxyfenyl karboxylové

Info

Publication number: CZ279447B6
Application number: CS923106A
Authority: CZ
Inventors: Christoph Dr. Kleiner; Samuel Dr. Ewans; Ralf Dr. Schmitt
Original assignee: Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date: 1991-10-15
Filing date: 1992-10-12
Publication date: 1995-04-12
Also published as: BR9203974A; KR100289102B1; SK279239B6; CN1071414A; DE59205000D1; ES2082433T3; EP0538189A3; CZ310692A3; MX9205907A; CA2080429C; US5481023A; JP3341216B2; TW212790B; EP0538189A2; CA2080429A1; JPH05310640A; SK310692A3; KR930007879A; EP0538189B1; CN1039993C

Abstract

Je popsán způsob výroby sloučenin obecného vzorce I, ve kterém R.sub.1 .n.a R.sub.2 .n.znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, m představuje číslo 0, 1, 2 nebo 3, n představuje číslo 1 nebo 2 a A znamená OR.sub.3.n., pokud n představuje číslo 1, kde R.sub.3 .n.znamená alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku, nebo A odpovídá skupině vzorce -O-C.sub.x.n.H.sub.2x.n.-O- nebo -O-(CH.sub.2.n.CH.sub.2.n.O).sub.a.n.CH.sub.2.n.CH.sub.2.n.-O-, pokud n představuje číslo 2, kde x představuje číslo 2 až 8 a a znamená číslo 1 až 12, při kterém se sloučenina obecného vzorce II, ve kterém, R.sub.1 .n.R.sub.2 .n.a m mají význam uvedené výše, nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce A -(-H).sub.n.n., ve kterém A má význam uvedený výše, přičemž reakce se provádí v přítomnosti trialkoxidu hlinitého nebo fenolátu hlinitého jako katalyzátoru.ŕ

Description

Způsob výroby esterů kyseliny hydroxyfenylkaroboxylové a použití fenolátu a trialkoxidu hlinitého při jejich výrobě

Oblast techniky

Tento vynález se týká způsobu výroby esterů kyseliny hydroxyfenylkarboxylové, stejně jako použití katalyzátorů nasazovaných při jejich výrobě.

Dosavadní stav techniky

Dále popsané estery kyseliny hydroxyfenylkarboxylové obecného vzorce I se vyrábějí reesterifikací podle řady známých způsobu (například podle US patentů č. 3 330 859A, 3 944 594A, 4 085 132A, 4 228 297A, 4 536 593A, 4 594 444A, 4 618 700A a 4 716 244A).

Tyto způsoby nemohou být ještě zcela uspokojující. Tak například sloučeniny titanu používané jako katalyzátory se často obtížně oddělují z reakční hmoty a jednou spotřebované se musí často rozkládat s vynaložením úsilí, musí se filtrovat s pomocnými látkami a filtrační zbytek se musí ukládat, přičemž zvláště zbytky katalyzátoru v produktu mohou vést k nežádoucím oxidačním reakcím, které způsobují zabarvení produktu.

Trvá proto potřeba nového, zlepšeného způsobu výroby těchto sloučenin.

Alkoxidy hlinité jsou již jako esterifikační a reesterifikační katalyzátory známé a například se používají pro výrobu allylesteru kyseliny β-fenylpropionové reesterifikací (francouzský patent č. 1 490 341A). Tyto sloučeniny jsou doporučeny jako voňavé látky pro voňavkářský průmysl.

Podstata, vynálezu

S překvapením bylo nyní nalezeno, že při použití alkoxidů hlinitých jako katalyzátorů se mohou vyrobit dále popsané estery kyseliny hydroxyfenylkarboxylové v dobrém výtěžku, aniž by docházelo ke vzniku problémů s oddělováním nebo oxidací a s pomocnými prostředky vhodnými pro životní prostředí.

Vynález se proto týká způsobu výroby sloučenin obecného vzorce I

R.

O

HO·

n ve kterém a R₂ ^zna^enají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku

-1CZ 279447 B6 představuje číslo 0, 1, 2 nebo 3, představuje číslo 1 nebo 2a znamená 0R₃, pokud n přestavuje číslo 1, kde R₃ znamená alkylovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku, nebo odpovídá skupině vzorce

-O-(CH₂CH₂O)_aCH₂CH₂-O-,

-Ο-Ο_χΗ_2χ-Ο- nebo pokud n představuje číslo

2, kde x představuje číslo 2 až 8 a a znamená číslo 1 až 12, reakcí sloučeniny obecného vzorce II

(Π) ve kterém

R]_, R₂ a m mají významy uvedené pod obecným vzorcem I, se sloučeninou obecného vzorce III

A-(-H)_n (III) ve kterém

A má význam uvedený shora, přičemž reakce se provádí v přítomnosti fenólátu hlinitého nebo trialkoxidu hlinitého obecného vzorce IV . ai(or)₃ ·. (IV) ve kterém ’

R znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována hydroxyskupinou, jako katalyzátoru.

Představují-li substituenty R^ a R₂ alkylové skupiny s 1 až 8 atomy uhlíku, tak přitom jde o nerozvětvené nebo rozvětvené zbytky, které například znamenají methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu,isobutylovou skupinu, terč.-butylovou skupinu, pentylovou skupinu, isopentylovou skupinu, hexylovou skupinu, heptylovou skupinu, 3-heptylovou skupinu, oktylovou skupinu, 2-etylbutylovou skupinu, 1-methylpentylovou skupinu, 1,3-dimethylbutylovou skupinu, 1,1,3,3-tetramethylbutylovou skupinu, 1-methylhexylovou sku

-2CZ 279447 B6 pinu, isoheptylovou skupinu, 1-methylheptylovou skupinu nebo 2-ethylhexylovou skupinu. Pro R₃ jako alkylovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku se uvádějí příklady ze shora uvedeného výčtu od 4 atomů uhlíku, a dále R₃ může ještě znamenat nonylovou skupinu, decylovou skupinu, undecylovou skupinu, dodecylóvou skupinu, tridecylovou skupinu, tetradecylovou skupinu, pentadecylovou skupinu, hexadecylovou skupinu, heptadecylovou skupinu, oktadecylovou skupinu, eikosylovou skupinu, 1,1,3-trimethylhexylovou skupinu nebo 1-methylundecylovou skupinu.

Pro Rj_ a R₂ jsou výhodné alkylové skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jejichž příklady se uvádějí ve shora uvedeném přehledu.

R₃ jako cykloalkylová skupina s 5 až 12 atomy uhlíku může znamenat například cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, cykloheptylovou skupinu, cyklooktylovou skupinu nebo cyklodecylovou skupinu. Cyklopentylová skupina a cyklohexylová skupina jsou výhodné, přičemž zvláště výhodná je cyklohexylová skupina.

Výhodně R₃ znamená vyšší alkylovou skupinu, například alkylovou skupinu s 8 až 20 atomy uhlíku, přičemž zvláště výhodně znamená isooktylovou skupinu nebo n-oktadecylovou skupinu. Jako isooktylová skupina je označována 2-ethylhexalová skupina.

Symbol x představuje s výhodou čísla 4 až 8 a symbol a čísla 1 až 4.

Způsob se s výhodou používá pro výrobu sloučenin obecného vzorce I, kde m představuje číslo 2.

Zvláště výhodně se vyrábějí sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R^ a R₂ znamenají terč.-butylovou skupinu, R₃, při n značícím 1, znamená n-oktadecylovou skupinu nebo isooktylovou skupinu a A, při n značícím 2, znamená skupinu vzorce -O-(CH₂)θ-Ο-.

Obzvláště výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R-]_ znamená methylovou skupinu, R₂ představuje terč.-butylovou skupinu,n značí 2 a A představuje skupinu vzorce -O-(CH₂CH₂O)_aCH₂ch₂-o-.

Zlepšení způsobu podle tohoto vynálezu spočívá v použití trialkoxidu hlinitého nebo fenolátu hlinitého jako katalyzátoru, vynález se proto také týká použití trialkoxidu hlinitých a fenolátu hlinitého jako katalyzátorů při výrobě sloučenin obecného vzorce I, reakcí sloučenin obecného vzorce II se sloučeninami obecného vzorce III.

Jako katalyzátory kromě fenolátu hlinitého přicházejí v úvahu trialkoxidy hlinité vyjádřené obecným vzorcem IV

A1(OR)₃ (IV) ve kterém

R má shora uvedený význam.

-3CZ 279447 B6

Jako alifatický zbytek R znamená s výhodou methylovou skupinu, ethylovou skupinu, isopropylovou skupinu nebo 2-hydroxybutylovou skupinu, přičemž obzvláště výhodně představuje isopropylovou skupinu.

Zvláštní přednost se jako katalytickému prostředku dává použití směsi, která sestává z 65 % triisopropoxidu hlinitého, 30 % speciálního benzínu (benzínu s vymezenou destilační křivkou), 4 % isoóktanolu a 1 % isopropanolu.

Způsob podle tohoto vynálezu se může provádět v inertním organickém rozpouštědle, například v alifatických nebo aromatických uhlovodících, jako je pentan, hexan, heptan,.oktan, cyklohexan, dekalin, petrolether nebo jejich směsi, nebo v benzenu, toluenu, xylenu nebo xylenech.

Reakční složky obecného vzorce II a obecného vzorce III se s výhodou uvedou na homogenní taveninu, dříve než se přidá katalyzátor. Reakční složky se s výhodou zahřívají za sníženého tlaku (například od 200 Pa do 20 kPa, s výhodou za tlaku 2 kPa), až vznikne tavenina. Toto zahřívání také slouží k vysušení reakčních složek. K tomu je doporučená teplota například od 80 do 90 °C.

Katalyzátor se k reakční směsi přidává účelně v množství od 0,05 do 10 % molárních, s výhodou od 0,05 do 5 % molárních, obzvláště výhodně od 0,1 do 2 % molárních, vztaženo na sloučeninu obecného vzorce II.

Výhodné jsou obvyklé pracovní podmínky, jako je míchání reakční směsi.

Reakční teplota je účelně.od 120 do 200 ’C, s výhodou od 140 do 180 °C, zvláště výhodně od 150 do 170 °C.

Reakční doba může kolísat v širokých hranicích a obecně je vždy podle tlaku a teploty od 2 do 12 hodin.

Tlak během reakční doby činí účelně od 100 Pa do 20 kPa, například od 100 Pa do 5 kPa, s výhodou od 100 Pa do 1,5 kPa. Protože se během reakce uvolňuje methanol, může se během reakce měnit tlak, který například vzrůstá v rozsahu, v jakém se uvolňuje methanol. Pokud se methanol odděluje, tak se účelně dále snižuje tlak, až do případného oddělení přebytečné složky obecného vzorce III.

Po ukončení reakce se popřípadě účelně odfiltruje hydroxid hlinitý, který vznikl z nečistot rozpustných ve vodě.

K odstranění katalyzátoru se obecně tento katalyzátor přidává s vhodnou kyselinou. K tomu přichází v úvahu například kyselina octová a kyselina mravenčí nebo směs obou těchto kyselin. Při výhodné formě provedení se pracuje s kýselinou octovou a sice zvláště s nejméně trojnásobným- molárním přebytkem kyseliny octové, vztaženo na množství katalyzátoru, aby katalyzátor zreagoval na octan hlinitý. Výhodný je trojnásobný až šestinásóbný přebytek, zvláště přebytek pětinásobný.- K tomu je účelné reakční směs míchat s kyselinou octovou po dobu 30 minut až 2 hodin za teploty od 80 do 110 °C. Provádí-li se další zpracování s rozpouštědlem,

-4CZ 279447 B6 tak zbude převážná část octanu hlinitého v roztoku, zatím co produkt se může nechat krystalovat.

Při další výhodné formě provedení se katalyzátor rozkládá kyselinou mravenčí, která se přidává výhodně v nejméně trojnásobném množství, až do dvacetinásobného množství, vztaženo na triisopropoxid hlinitý. K tomu se osvědčil například desetinásobný přebytek. Je výhodné, aby se reakční směs míchala s kyselinou mravenčí po dobu 30 minut až 2 hodin za teploty 80 až 100 °C, s výhodou za teploty 90 °C. Reakční směs se stáním rozdělí na dvě fáze. Spodní, vodná fáze obsahuje kyselinu mravenčí a hlinitou sůl a je výrazně homogenní, takže je možné oddělit bez.obtíží organickou fázi obsahující produkovanou sloučeninu.

Při krystalizaci přímo z taveniny se projevuje v konečné látce zvýšený podíl hliníku, který se při použití jako stabilizátor obvykle nerozkládá.

vzorce I se může naočkování reakční z reakční taveniny také použít buď přímo směsi ke krystalizádo vhodného rozpoušnaočkování. Jako uhlovodíky, jako je jako je ethanol až 100%) nebo isopropanol (80 až ). Výhodné jsou směsi alkoholu a vody, zvláště směsi methanoSloučenina obecného po ochlazení a popřípadě ci, nebo se může vyjmout tědla, ochladit a popřípadě krystalovat po rozpouštědla přicházejí v úvahu alifatické pentan, hexan, heptan, oktan, cyklohexan, dealin, petrolether nebo jejich směsi,.aromatické uhlovodíky, jako je benzen, toluen nebo xylen, alkoholy a směsi alkoholu s vodou, (80 až 100%), methanol (80 100% lu (80 až 100%).

Zpravidla se zavádí přibližně ekvivalentní množství esteru obecného vzorce II a alkoholu obecného vzorce III. Účelně je poměr reakční složky obecného vzorce II k reakční složce obecného vzorce Hl od 0,8 : 1 do 1,3 : 1,' s výhodou od 0,85 : 1 do 1,2:1.

Zvláště výhodná je skutečnost, že při způsobu podle tohoto vynálezu se sníží zabarvení reakční hmoty a produkovaných sloučenin. Také nenastanou problémy se zbarvováním v důsledku oxidace zbytky katalyzátoru.

Způsob vyniká dále tím, že filtrační krok není nezbytně zapotřebí a že počet . vedlejších složek je přijatelně nízký. V každém případě neznehodnocují zbytky katalyzátoru zamýšlené použití jako stabilizátor. Pokud se ke krystalizaci použije methanolu, tak zbývá obvykle méně než 10 ppm hliníku v konečné sloučenině.

Sloučeniny obecného vzorce II, III a IV, používané při způsobu podle tohoto vynálezu, jsou známé látky nebo se mohou vyrobit podle způsobů, které jako takové jsou známé. Sloučeniny obecného vzorce II a obecného vzorce III jsou popsány v již citovaných publikacích.

Využitelnost

Sloučeniny obecného vzorce I vyrobené způsobem podle tohoto vynálezu slouží například k ochraně organických materiálů podlé hájících tepelnému, oxidativnímu a/nebo.aktinickému odbourávání, jako například plastických hmot a mazadel a jsou z části komerčně dostupné.

Příklady provedení vynálezu

Dále popsané příklady slouží k osvětlení vynálezu, aniž by tento vynález omezovaly. Veškeré údaje v procentech a dílech jsou vztaženy na hmotnost, pokud není uvedeno jinak.

Příklad 1

Způsob výroby triethylenglykolesteru kyseliny bis-/p-(3terc.-butyl-5-methyl-4-hydroxyfenyl)propionové (sloučenina obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená terč.-butylovou skupinu, R₂ znamená methylovou skupinu, n a m představují vždy číslo 2 a A znamená skupinu vzorce -O-(CH₂CH₂O)_aCH₂CH₂-O-)

Do jednolitrové sulfonační baňky se vnese 266 g methylesteru kyseliny β-(3-terč.-butyl-5-methyl-4-hydroxyfenyl)propionové a 78 g triethylenglykolu. Aparatura se uzavře, sníží se tlak a dusíkem se zbaví zbytků původní atmosféry. Nakonec se obsah baňky suší za teploty 90 °C a tlaku 2 kPa po dobu jedné hodiny. Potom se přidá 1,46 g triisopropoxidu hlinitého a sníží se tlak na 300 Pa. Reakční směs se potom zahřívá na teplotu 160 “C po dobu přibližně jedné hodiny, přičemž při teplotě 135 ’C se odežene methanol, přes zpětný chladič zahřívaný teplou vodou na teplotu 60 °C. Methanol vznikající při reakci se kondenzuje ve spádovém chladiči a po časovém intervalu za těchto podmínek, po 8 hodinách, se dostane přibližně 36 g methanolu. Aparatura se nakonec propláchne dusíkem a reakční směs se míchá po dobu 30 minut s 6 ml kyseliny octové za teploty 100 °C. Reakční směs se filtruje a filtrát nechá krystalovat z 360 ml 80% methanolu. Dostane se 282 g vyráběné sloučeniny, kterou tvoří bílý prášek o teplotě tání 76 až 79 °C. Výtěžek odpovídá 90 % teorie.

Příklad 2

Způsob výroby stearylesteru kyseliny β-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionové (sloučenina obecného vzorce I, ve kterém R-j_ a R₂ znamenají terc.-butylovou skupinu, n představuje číslo 1, m představuje číslo 2 a A znamená skupinu vzorce -Ο-^η(2₁₈Η₃₇)

202 g methylesteru kyseliny β-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionové a 185 g (suchého) stearylalkoholu se uvede do styku a taví za teploty 80 °C a sníženého tlaku 20 kPa. Jakmile se vše roztaví, pomocí dusíku se zruší vakuum a k reakční směsi se přidá 1,4 g triisopropoxidu hlinitého. Potom se tlak v reakčním prostoru sníží na 300 Pa a během jedné hodiny zahřívá na teplotu 170 °C. Vše se za této teploty míchá po dobu 3 hodin. Reakční tavenina, okyselená kyselinou octovou, se nechá stáním krystalovat nebo se vyjme (97%) methanolem a potom krystalizuje.

Výtěžek sloučeniny, která má teplotu táni 53 °C., činí 95,5 % teorie.

Příklad 3

Způsob výroby hexandiolesteru kyseliny β-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionové (sloučenina obecného vzorce I, ve kterém R₁ a R₂ znamenají terč.-butylovou skupinu, n a m představují vždy číslo 2 a A znamená skupinu vzorce -0-(CH₂)g-0-)

320 g methylesteru kyseliny β-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)propionové a 64 g (suchého) hexandiolu se uvede do styku a taví za teploty 80 °C a sníženého tlaku 20 kPa. Jakmile se vše roztaví, pomocí dusíku se zruší vakuum a k reakční směsi se přidá 2,2 g triisopropoxidu hlinitého. Potom se tlak v reakčním prostoru upraví na 300 Pa a během jedné hodiny zahřívá na teplotu 150 °C. Vše se za této teploty míchá po dobu 5 hodin. Reakční tavenina, okyselená kyselinou octovou, se vyjme (97%) methanolem a potom se přidá 5 % vody a reakční směs nechá krystalovat. Výtěžek sloučeniny, která má teplotu tání 103 až 108 °C, činí 90 % teorie.

Příklad 4

Způsob výroby isooktylesteru kyseliny β-(3,5-ύί-ίεΓο.^ηύγ1-4-hydroxyfenyl)propionové (sloučenina obecného vzorce I, ve kterém R·^ a R₂ znamenají terč. -butylovou skupinu, n představuje číslo 1, m znamená číslo 2 a A znamená skupinu vzorce -O-¹C_gH₁₇)

393 g methylesteru kyseliny β-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyf enyl) propionové se uvede do styku s 2.01,1 g bezvodého isooktanolu(s obsahem vody menším než 0,1 % hmot.). Potom se reakční směs roztaví, přičemž se teplota upraví na 70 °C. k takt zpracované směsi se přidá 4,5 g triisopropoxidu hlinitého jako pevné látky. Zařízení se uzavře, sníží se tlak a. dusíkem se zbaví zbytků původní atmosféry. Po nadávkování katalyzátoru se směs zahřeje na reakční teplotu 150 až 160 °C. Vznikající methanol se zcela oddestiluje při postupně vzrůstajícím vakuu (až na podtlak 20 kPa). V destilační předloze se oddělí celkem 43,1 g methanolu. Po přibližně pětihodinové reakční době se takřka úplně přebytečný isooktanol oddestiluje při pomalu vzrůstajícím vakuu od 500 do 100 Pa. Isooktanol se může recirkulovat bez újmy na jeho jakosti. Zbývající reakční hmota se ochladí na vnitřní teplotu 90 ’C a uvede do styku s 171,8 g (6%) kyseliny mravenčí, míchá po dobu 30 minut za teploty 90 °C a k oddělení fází nechá stát dalších 30 minut. Dolní vodná fáze, obsahující kyselinu mravenčí a hlinitou sůl, se co nejvíce homogenizuje a organická fáze, obsahující produkt, se oddělí. Hlinitá sůl zůstává v důsledku předloženi kyseliny mravenčí.rozpuštěná ve vodné fázi. Nakonec se organická fáze dvakrát promyje vždy 170 g vody při teplotě 90 ’C, Destiluje v suchém stavu a filtruje za termostatických podmínek přes čočkový filtr. Výtěžek odpovídá 99,5 % teorie.

Specifická hustota n_D ²⁰ = 1,499.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

Způsob výroby esterů kyseliny hydroxyfenylkarboxylové obecného vzorce í (I) ve kterém

R-£ a R₂ znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až

8 atomy uhlíku, m představuje číslo 0, 1,
2 nebo
3, n představuje číslo 1 nebo 2 a

A znamená 0R₃, pokud n přestavuje číslo 1, kde R₃ znamená alkylovou skupinu se
4 až 20 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku, nebo

A odpovídá skupině vzorce -0-0_χΗ_2χ-0- nebo

-O-(CH₂CH₂O)_aCH₂CH₂-O-, pokud n představuje číslo 2, kde x představuje číslo 2 až 8 a a znamená číslo 1 až 12, reakcí sloučeniny obecného vzorce II ve kterém

R1, R₂ a m mají významy uvedené pod obecným vzorcem I, se sloučeninou Obecného vzorce III

-8CZ 279447 B6

A-(-H)_n (III) ve kterém

A a n mají významy uvedené shora, vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti fenolátu hlinitého nebo trialkoxidu hlinitého obecného vzorce IV

A1(OR)₃ (IV) ve kterém

R znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která není substituována nebo je substituována hydroxyskupinou nebo zbytek obecného vzorce ve kterém

R4 a R₅ znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a znamená atom vodíku nebo skupinu vzorce •och₃ přičemž pokud R_g neznamená atom vodíku, tento zbytek je umístěn v poloze 4 k atomu kyslíku, jako katalyzátoru.

2. Způsob podle nároku 1, v že m představuje číslo 2. y z n a č u j í c i s e tím, 3. Způsob podle nároku 1, v y z n a č u j í c í s e t í m, že R^ a R₂ znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 4. atomy uhlíku. 4 . Způsob podle nároku 1, v y z n a č u j í c i s e t í m, že R₃ znamená alkylovou skupinu s 8 až 20 atomy uhlíku, x představuje číslo 4 až 8 i a a znamená číslo 1 až 4.
5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že R-^ a R₂ znamenají terč.-butylovou skupinu, R₂ znamená n-oktadecylovou skupinu nebo isooktylovou skupinu pro n představující číslo 1 a A znamená skupinu vzorce -O-(CH₂)₆-O- pro n představující číslo 2.
6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že R-l znamená methylovou skupinu, R₂ znamená terč.-butylovou skupinu, n představuje číslo 2 a A znamená skupinu vzorce -0-(CH₂CH₂O)_aCH₂CH₂-O-.
7. Způsob podle nároku 1, v y z na č u.j í c í se tím, že R znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která není substituována nebo je substituována hydroxyskupinou.
8. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako katalyzátor použije triisopropoxid hlinitý.

9. Způsob podle nároku 1, vyzná č U j í c í s e t í m, že se reakce provádí za teploty od 120 do 200 °c. 10.Způsob podle nároku 1, vyzná č u j í c í s e t í m, že tlak během reakce činí od 0,1 do 20 kPa 11.Způsob podle nároku .1, vyzná Č u j í c í s e t í m,

že se po reakci katalyzátor rozloží přídavkem kyseliny, zvláště kyseliny octové nebo kyseliny mravenčí.'
12.Použití trialkoxidů hlinitých nebo fenolátu hlinitého jako katalyzátorů při výrobě sloučenin obecného vzorce I podle nároku 1, reakcí sloučenin obecného vzorce II podle nároku 1 se sloučeninami obecného vzorce III podle nároku 1.