CZ278975B6 - Process for preparing gamma-butyrobetaine - Google Patents
Process for preparing gamma-butyrobetaine Download PDFInfo
- Publication number
- CZ278975B6 CZ278975B6 CS895384A CS538489A CZ278975B6 CZ 278975 B6 CZ278975 B6 CZ 278975B6 CS 895384 A CS895384 A CS 895384A CS 538489 A CS538489 A CS 538489A CZ 278975 B6 CZ278975 B6 CZ 278975B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- reaction
- pressure
- beta
- butyrobetaine
- chlorobutyric
- Prior art date
Links
- JHPNVNIEXXLNTR-UHFFFAOYSA-O 4-(trimethylammonio)butanoic acid Chemical compound C[N+](C)(C)CCCC(O)=O JHPNVNIEXXLNTR-UHFFFAOYSA-O 0.000 title claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- -1 alkyl .beta.-chlorobutyric acid Chemical compound 0.000 claims description 5
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 3
- XEEMVPPCXNTVNP-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobutanoic acid Chemical compound CC(Cl)CC(O)=O XEEMVPPCXNTVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims 1
- GSCLMSFRWBPUSK-UHFFFAOYSA-N beta-Butyrolactone Chemical compound CC1CC(=O)O1 GSCLMSFRWBPUSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- OPXNFHAILOHHFO-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-chlorobutanoate Chemical compound CCOC(=O)CCCCl OPXNFHAILOHHFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JHPNVNIEXXLNTR-UHFFFAOYSA-N 4-(trimethylammonio)butanoate Chemical compound C[N+](C)(C)CCCC([O-])=O JHPNVNIEXXLNTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PHIQHXFUZVPYII-ZCFIWIBFSA-N (R)-carnitine Chemical compound C[N+](C)(C)C[C@H](O)CC([O-])=O PHIQHXFUZVPYII-ZCFIWIBFSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZOMPBXWFMAJRRU-UHFFFAOYSA-N 3-ethyloxiran-2-one Chemical compound CCC1OC1=O ZOMPBXWFMAJRRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXPULUVMTDIQOQ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trichlorobutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(Cl)(Cl)Cl KXPULUVMTDIQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- IMKUQCXMPMOQOI-UHFFFAOYSA-N butanoic acid;n,n-dimethylmethanamine Chemical compound C[NH+](C)C.CCCC([O-])=O IMKUQCXMPMOQOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229960004203 carnitine Drugs 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000011005 laboratory method Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C229/06—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
- C07C229/10—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/04—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups
- C07C227/06—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid
- C07C227/08—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid by reaction of ammonia or amines with acids containing functional groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Picture Signal Circuits (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Transforming Electric Information Into Light Information (AREA)
Description
Způsob výroby / - butyrobetainu /-butyrobetain nachází stále větší použití jako výchozí produkt pro mikrobiální výrobu L-karnitinu. Vynález popisuje nový způsob jeho výroby.
Laboratorní způsoby syntézy jednotlivých mezistupňů jsou již dostatečně popsány.
Podle DE-OS 2751134 se nechá reagovat / -butyrolakton s thionylchloridem a methanolem na methylester y -chlormáselné kyseliny. Nevýhodou tohoto způsobu je nutné odstraňování vznikajícího oxidu siřičitého.
Z DE-OS 1903076 vyplývá, že /-butyrolakton se převede suchou kyselinou chlorovodíkovou a methanolem po 4 hodinách refluxování a týdenním stání reakčního roztoku na methylester / -chlormáselné kyseliny.
V DE-OS 1939759 se uvádí, že /-butyrolakton může být dvojstupňovým postupem (první stupeň s chloridem zinečnatým, kyselinou chlorovodíkovou, druhý stupeň s methanolem za podmínek refluxu) převeden ve výtěžku 90 až 95 % na methylester / -chlormáselné kyseliny. Velkou nevýhodou je však nerecirkulující a odvodnění ztěžující zinečnatá sůl.
Aksnes a kol. J.Chem.Soc. 1959, str. 103f dále uvádějí, že methylester y -brommáselné kyseliny může reagovat zahříváním s alkoholickým triethylaminem ve výtěžku pouze 20 % na methylester 4-trimethylamoniummáselné kyseliny.
Uvedené výrobní stupně neposkytují buď dostatečně vysoké výtěžky, nebo jsou pro obtížné odstraňování vznikajících vedlejších produktů nevhodné pro použití v průmyslovém měřítku.
Vyvstává proto úloha, najít jednoduchý, ve velkém měřítku proveditelný způsob výroby / -butyrobetainu z butyrolaktonu, který by poskytoval dobré výtěžky a z ekologického hlediska byl přijatelný.
Úkol je řešen způsobem, uvedeným v bodě 1 předmětu vynálezu. Při tomto způsobu se v prvním stupni nechá reagovat y -butyrolakton s chlorovodíkem na kyselinu /-chlormáselnou. Účelně se pracuje při tlaku 1.105 až 25.105 Pa, výhodně 8.105 až
20.105 Pa. Reakční teplota se přitom může pohybovat v rozmezí od 40 do 150 °C, výhodně od 80 do 120 ’C.
Chlorovodík se obvykle používá v přebytku od 5 do 40 %, vztaženo na / -butyrolakton.
Reakce na / -chlormáselnou kyselinu trvá asi 2 až 10 hodin a prakticky probíhá kvantitativně.
Předností způsobu podle vynálezu je to, že Z -chlormáselné kyselina se nemusí izolovat, nýbrž reakční roztok z prvního stupně může přímo reagovat při tvorbě esteru s příslušným nižším ali-1CZ 278975 B6 fatickým alkoholem. Přebytek chlorovodíku z prvního stupně může přitom fungovat jako katalyzátor esterifikace. Může se ale jevit jako účelné další přidáni chlorovodíku pro esterifikaci.
Nižším alifatickým alkoholem jsou výhodně methanol, ethanol, propanol nebo butanol, zvláště výhodně methanol nebo ethanol.
Esterifikační reakce probíhá výhodně při tlaku 1.103 až
15.105 Pa, zvláště výhodně 1.105 až 10.105 Pa při teplotě výhodně od 40 do 150 °C, zvláště výhodně od 70 do 120 °C.
Je ale také možné provádět reakci / -butyrolaktonu na ester y-chlormáselné kyseliny v jednom stupni. Proto se nechají reagovat dohromady / -butyrolakton, chlorovodík a odpovídající alkohol při tlaku 1.105 až 10.105 Pa při teplotě od 40 do 150 °C na odpovídající ester y -chlormáselné kyseliny.
Ve třetím stupni následuje převedení esteru / -chlormáselné kyseliny triethylaminem na chlorid esteru trimethylamonium máselné kyseliny. Výhodně se tato reakce provádí při tlaku 1.105 až
10.105 Pa a teplotě od 20 do 180 °C, zvláště výhodně při 80 až 150 °C.
Trimethylamin se může použít v mírném přebytku nebo ve stechiometrickém množství, výhodně se ale používá v mírném přebytku .
Výhodné je používat jako rozpouštědlo alkohol, odpovídající esterovému zbytku. Je ale také možné použít rozpouštědlo, rozpouštějící trimethylamin, jako např. toluen.
Reakce chloridu esteru y -trimethylamoniummáselné kyseliny trvá obvykle 2 až 6 hodin a probíhá prakticky kvantitativně.
Reakční roztok může být použit přímo pro poslední stupeň zmýdelnění.
Jako báze mohou být použity v podstatě všechny silné báze, používané pro zmýdelnění. Jako výhodné se ale jeví použití vodných roztoků anorganických bází, jako jsou hydroxidy kovů alkalických zemin nebo hydroxidy alkalických kovů (hydroxid sodný nebo draselný jako příklad), nebo uhličitany kovů alkalických zemin nebo alkalických kovů (např. uhličitan sodný). Výhodnou reakční teplotou pro zmýdelnění je teplota v rozmezí od 20 do 100 °C.
Izolace, popřípadě čištěni y -butyrobetainu z reakčního roztoku může být prováděno - v závislosti na dalším použití - například průchodem iontoměničem, speciálními krystalizačními metodami, nebo elektrodialýzou. Poslední metoda se úspěšně používá pro získání úplně odsoleného roztoku y -butyrobetainu, který je možno po případném zředěni přímo použit pro mikrobiální syntézu karnitinu.
/ -Butyrobetain, vyrobený postupem podle vynálezu, vykazuje obvykle čistotu nad 99,5 %.
-2CZ 278975 B6
Novým způsobem podle vynálezu je možno dosáhnout výtěžku -butyrobetainu nad 65 %.
Příklad
a) Výroba ethylesteru y -chlormáselné kyseliny
51,7 kg (0,6 mol) ý -butyrolaktonu (100%ní) se vloží do smaltované míchané tlakové nádoby. Uzavřený systém se při dobrém míchání zahřeje na 100 °C, přičemž se od 60 °C vtlačuje cca
26.5 kg (0,72 kmol) chlorovodíku. Díky exothermickému průběhu reakce rychle stoupá teplota a tlak. Dávkování chlorovodíku a topení se regulují proto tak, aby reakce probíhala isothermně při 100 °C a isobaricky při 11.105 Pa. Dávkuje se tak dlouho, až není dále spotřebováván žádný chlorovodík (asi 5 až 6 hodin). Pak se ochladí reakční směs na 20 °C a zbylý chlorovodík se odtáhne. K reakčnímu roztoku se pak přidá 2 kg (1,35 kmol) ethanolu. Pak se vtlačí znovu 2 kg (0,055 kmol) chlorovodíku. Zahřeje se na 100 °C a udržuje na této teplotě po dobu 2 hodin (tlak 6.105 Pa) a pak se ochladí na 20 °C. K roztoku se přidá 92 kg toluenu a alkalizuje se 23 kg vodného hydroxidu sodného (30%) (pH 8 až 8,5). Fáze se oddělí a organická fáze se promyje 26 kg vody. Spojené vodné fáze se ještě extrahují 46 kg toluenu. Organická fáze se destiluje. Přitom se odstraní toluen, ethanol a voda. Zbytek, 87 kg surového ethylesteru y -chlormáselné kyseliny, se může použít přímo pro následující stupeň.
Výtěžek 85 % vztaženo na 2 -butyrolakton.
b) Výroba y -butyrobetainu.
159 kg (0,92 kmol) surového ethylesteru y -chlormáselné kyseliny (obsah 88 %) a 107 kg (2,3 kmol) ethanolu se předloží do tlakové míchané nádoby. Pak se přidá během 15 až 30 minut 57 kg (0,96 kmol) triethylaminu. Teplota přitom stoupne na 30 až 50 °C. Pak se vyhřeje na 130 °C. Tlak přitom stoupne na 5 až
7.10 Pa a pak opět klesne na asi 4.10 Pa. Po dosazeni stabilního tlaku se ochladí na 20 °C a zbylý trimethylamin se odstraní.
Reakční roztok se alkalizuje 138 kg vodného NaOH (30%) na pH vyšší než 11. Po dobu 1 hodiny se udržuje při 60 °C a pH se popřípadě upravuje. Pak se ochladí na 20 °C a vyloučený chlorid sodný a odfiltruje. Po destilačním oddělení přebytku trimethylaminu a rozpouštědla se zbytek zředí vodou, pH tohoto roztoku se upraví na 8, přefiltruje se a odsolí elektrodialýzou. Výsledný roztok obsahuje 32 % -butyrobetainu, což odpovídá výtěžku 80 %, vztaženo na ethylester y -chlormáselné kyseliny. Obsah
99.5 % (HPLC analýza odvodněného vzorku).
-3CZ 278975 B6
Claims (6)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby -butyrobetainu, vyznačující se tím, že se nechá reagovat ý-butyrolakton s chlorovodíkem na / -chlormáselnou kyselinu, která se bez izolace převede nižším alkoholem na odpovídající alkylester / -chlormáselné kyseliny, nechá reagovat s trimethylaminem na chlorid odpovídajícího alkylesterů kyseliny trimethylamoniummáselné a tento se bez izolace nakonec zmýdelní bází na konečný produkt.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se reakce / -chlormáselné kyseliny provádí při tlaku od1.105 do 25.105 Pa a při reakční teplotě od 40 do 150 °C.
- 3. Způsob podle nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že se reakce esteru kyseliny ý-chlormáselné provádí CG , při tlaku 1.10 az 15.10 Pa a při reakční teplotě od 40 do 150 °C.
- 4.Způsob podle tím, že se nebo ethanol.nároků 1 až 3, vyznačující se jako nižší alifatický alkohol použije methanol
- 5.nároků 1 ý -butyrolakton převede reakcí yznačující se s chlorovodíkem alkylesZpůsob podle t í m, že se a odpovídajícím nižším alifatickým alkoholem na nižší ter ^-chlormáselné kyseliny v jednom stupni.
- 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se reakce s trimethylaminem provádí při teplotě od 20 do 180 °C a tlaku od 1.105 do 10.105 Pa.Konec dokumentu
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH351488 | 1988-09-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ538489A3 CZ538489A3 (en) | 1994-04-13 |
| CZ278975B6 true CZ278975B6 (en) | 1994-11-16 |
Family
ID=4257629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS895384A CZ278975B6 (en) | 1988-09-21 | 1989-09-20 | Process for preparing gamma-butyrobetaine |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5087745A (cs) |
| EP (1) | EP0360222B1 (cs) |
| JP (1) | JPH0291049A (cs) |
| AT (1) | ATE86605T1 (cs) |
| CA (1) | CA1297497C (cs) |
| CZ (1) | CZ278975B6 (cs) |
| DD (1) | DD284220A5 (cs) |
| DE (1) | DE58903714D1 (cs) |
| DK (1) | DK175100B1 (cs) |
| ES (1) | ES2053899T3 (cs) |
| FI (1) | FI94751C (cs) |
| IL (1) | IL91607A0 (cs) |
| MX (1) | MX170034B (cs) |
| NO (1) | NO173603C (cs) |
| PT (1) | PT91757B (cs) |
| RU (1) | RU1836333C (cs) |
| SK (1) | SK280453B6 (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1261230B (it) * | 1993-04-08 | 1996-05-09 | Sigma Tau Ind Farmaceuti | Procedimento migliorato per la preparazione di l-(-)-carnitina a partire da suoi precursori aventi opposta configurazione. |
| IT1261231B (it) * | 1993-04-08 | 1996-05-09 | Sigma Tau Ind Farmaceuti | Procedimento migliorato per la preparazione di l-(-)-carnitina a partire da un prodotto di scarto avente opposta configurazione. |
| DE19634640A1 (de) * | 1996-08-27 | 1998-03-05 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Lösungen, die Betain enthalten, durch Elektrodialyse und mittels eines Kationenaustauschermoduls |
| WO2002061094A2 (de) * | 2001-01-31 | 2002-08-08 | Lonza Ag | Mikrobiologisches verfahren zur herstellung von l-carnitin |
| WO2008028514A1 (en) * | 2006-09-04 | 2008-03-13 | Jorge Silva | Method for producing 3-(2,2,2-trimethylhydrazinium)propionate dihydrate |
| LV14345B (lv) * | 2009-10-22 | 2011-07-20 | Grindeks, A/S | 4-[Etil(dimetil)amonija]butanoāts un tā izmantošana kardiovaskulāro slimību ārstēšanai |
| RU2720985C1 (ru) * | 2019-07-04 | 2020-05-15 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт гигиены, профпатологии и экологии человека" Федерального медико-биологического агентства | Способ получения гамма-бутиробетаина и его гидрохлорида |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2313573A (en) * | 1938-01-17 | 1943-03-09 | Gen Aniline & Film Corp | Capillary active compounds and process of preparing them |
| US2367878A (en) * | 1939-05-04 | 1945-01-23 | Hoffmann La Roche | Betaine esters |
| GB1100295A (en) * | 1964-11-30 | 1968-01-24 | Daiichi Seiyaku Company Ltd | Cosmetic preparations for hair-nourishing or hair-growing |
| FR1559839A (cs) * | 1968-01-30 | 1969-03-14 | ||
| ES370147A1 (es) * | 1968-08-29 | 1971-04-01 | Gulf Research Development Co | Un procedimiento para fabricar ciclopropilamina. |
| US3711549A (en) * | 1970-05-19 | 1973-01-16 | Gulf Research Development Co | Process for manufacturing cyclopropylamine |
| US3796632A (en) * | 1971-12-10 | 1974-03-12 | Toray Industries | Process for racemizing alpha-amino-epsilon-caprolactam |
| BE795170A (fr) * | 1972-02-09 | 1973-08-08 | Procter & Gamble | Procede pour l'obtention de derives tensioactifs de betaine |
| JPS5136732A (ja) * | 1974-09-25 | 1976-03-27 | Katsutoshi Okamoto | Konkuriitodasetsuyotenjomenkariwakunotoritsuke torihazushisochi |
| JPS538684A (en) * | 1976-07-12 | 1978-01-26 | Nippon Foil Mfg | Heat adhesive alminium foil |
| DE2751134C2 (de) * | 1977-11-16 | 1986-04-17 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von γ-Chlorcarbonsäureestern |
| IT1142201B (it) * | 1980-06-24 | 1986-10-08 | Sigma Tau Ind Farmaceuti | Procedimento per la produzione enzimatica di l-carnitina |
| DE3214953A1 (de) * | 1982-04-22 | 1983-10-27 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Mikrobielle polysaccharide, verfahren zu ihrer herstellung, dafuer geeignete mikroorganismen und verwendung der polysaccharide |
| JPS59192095A (ja) * | 1983-04-13 | 1984-10-31 | Ajinomoto Co Inc | Ｌ−カルニチンの製造法 |
| JPS6165850A (ja) * | 1984-09-08 | 1986-04-04 | Junichi Iwamura | ベタイン類誘導体及びその製造方法並びにコリンエステラ−ゼ基質 |
| CH664374A5 (de) * | 1985-02-27 | 1988-02-29 | Lonza Ag | Verfahren zur herstellung von l-carnitin auf mikrobiologischem weg. |
| IT1190280B (it) * | 1986-04-24 | 1988-02-16 | Sigma Tau Ind Farmaceuti | Procedimento per la preparazione di gamma-butirrobetaina |
-
1989
- 1989-07-05 JP JP1173896A patent/JPH0291049A/ja active Granted
- 1989-08-18 FI FI893900A patent/FI94751C/fi active IP Right Grant
- 1989-09-11 IL IL91607A patent/IL91607A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1989-09-11 CA CA000610959A patent/CA1297497C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-15 MX MX017568A patent/MX170034B/es unknown
- 1989-09-18 DD DD89332759A patent/DD284220A5/de not_active IP Right Cessation
- 1989-09-19 RU SU894614913A patent/RU1836333C/ru active
- 1989-09-19 DE DE8989117307T patent/DE58903714D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-19 ES ES89117307T patent/ES2053899T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-19 AT AT89117307T patent/ATE86605T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-09-19 EP EP89117307A patent/EP0360222B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-20 PT PT91757A patent/PT91757B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-09-20 CZ CS895384A patent/CZ278975B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1989-09-20 NO NO893740A patent/NO173603C/no not_active IP Right Cessation
- 1989-09-20 DK DK198904638A patent/DK175100B1/da not_active IP Right Cessation
- 1989-09-20 SK SK5384-89A patent/SK280453B6/sk unknown
-
1991
- 1991-03-12 US US07/667,367 patent/US5087745A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SK538489A3 (en) | 2000-02-14 |
| DD284220A5 (de) | 1990-11-07 |
| PT91757A (pt) | 1990-03-30 |
| EP0360222A1 (de) | 1990-03-28 |
| NO173603B (no) | 1993-09-27 |
| ATE86605T1 (de) | 1993-03-15 |
| FI94751C (fi) | 1995-10-25 |
| DE58903714D1 (de) | 1993-04-15 |
| ES2053899T3 (es) | 1994-08-01 |
| FI893900L (fi) | 1990-03-22 |
| NO893740L (no) | 1990-03-22 |
| SK280453B6 (sk) | 2000-02-14 |
| US5087745A (en) | 1992-02-11 |
| JPH0291049A (ja) | 1990-03-30 |
| NO893740D0 (no) | 1989-09-20 |
| DK463889A (da) | 1990-03-22 |
| NO173603C (no) | 1994-01-05 |
| EP0360222B1 (de) | 1993-03-10 |
| FI893900A0 (fi) | 1989-08-18 |
| FI94751B (fi) | 1995-07-14 |
| JPH0466859B2 (cs) | 1992-10-26 |
| DK463889D0 (da) | 1989-09-20 |
| IL91607A0 (en) | 1990-04-29 |
| PT91757B (pt) | 1995-05-31 |
| CA1297497C (en) | 1992-03-17 |
| RU1836333C (ru) | 1993-08-23 |
| CZ538489A3 (en) | 1994-04-13 |
| DK175100B1 (da) | 2004-06-01 |
| MX170034B (es) | 1993-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2231587B1 (en) | Process for the preparation of betaines | |
| US3733352A (en) | Preparation of d-threo-1-p-methyl-sulfonylphenyl-2-dichloro-acet-amidopropane-1,3-diol | |
| CZ278975B6 (en) | Process for preparing gamma-butyrobetaine | |
| US4002666A (en) | Process for the preparation of optically active p-hydroxyphenylglycine | |
| JP2002275132A (ja) | 高純度四級アンモニウム無機酸塩の製造方法 | |
| US20070179293A1 (en) | Method for the production of o-substituted hydroxylamine compounds | |
| US2845456A (en) | Preparation of pantothenic acid salts | |
| CN109867679B (zh) | 盐酸吡西卡尼中间体的制备方法 | |
| US4046803A (en) | Method of preparing β-amino derivatives of α,β-unsaturated esters | |
| SU617007A3 (ru) | Способ получени аминов или их солей | |
| Jack | A NEW SYNTHESIS FOR 1‐AMINOHYDANTOIN AND NITROFURANTOIN | |
| US4239912A (en) | Process for resolving DL-Mandelic acid with novel 2-benzylamino-1-butanols | |
| WO2002068391A1 (en) | Process for resolving racemic mixtures of piperidine derivatives | |
| SU1313851A1 (ru) | Способ получени 1-аминоциклопропан-1-карбоновой кислоты | |
| CN104788431A (zh) | 一种高光学活性的手性海洋天然产物的合成方法 | |
| KR810000358B1 (ko) | 3-아미노-5-메틸이속사졸의 제조방법 | |
| KR100335852B1 (ko) | 페닐아세톡시아세트산유도체의제조방법 | |
| US2517496A (en) | Preparation of symmetrical monoaminodihydroxytoluene | |
| US20040039206A1 (en) | Process for resolving racemic mixtures of piperidine derivatives | |
| US6420606B1 (en) | Method for producing alkoxy arylamine compounds | |
| EP0074968A1 (fr) | Nouveau procede d'esterification d'amino-acides | |
| JPS6350340B2 (cs) | ||
| EP0166348A2 (en) | Process for preparing alkyl esters of methyltartronic acid | |
| JPS6118745A (ja) | ヒドロキノンモノカルボキシレートの製造法 | |
| JPH0120150B2 (cs) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20090920 |