FI94751B - Menetelmä -butyrobetaiinin valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä -butyrobetaiinin valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI94751B FI94751B FI893900A FI893900A FI94751B FI 94751 B FI94751 B FI 94751B FI 893900 A FI893900 A FI 893900A FI 893900 A FI893900 A FI 893900A FI 94751 B FI94751 B FI 94751B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- kpa
- butyrolactone
- butyrobetaine
- pressure
- temperature
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C229/06—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
- C07C229/10—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/04—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups
- C07C227/06—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid
- C07C227/08—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid by reaction of ammonia or amines with acids containing functional groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Picture Signal Circuits (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Transforming Electric Information Into Light Information (AREA)
Description
1 94751
Menetelmä γ-butyrobetaiinin valmistamiseksi γ-butyrobetaiinia käytetään enenevässä määrin läh-5 töaineena L-karnitiinin mikrobiologisessa valmistuksessa. Keksintö kuvaa uutta menetelmää sen valmistamiseksi.
Laboratoriomenetelmiä yksittäisten välivaiheiden syntetisoimiseksi on kuvattu runsaasti.
DE-hakemusjulkaisun 2 751 134 mukaan annetaan ΥΙΟ butyrolaktonin, tionyylikloridin ja metanolin reagoida 91 %:n saannolla γ-kloorivoihappometyyliesteriksi. Tämän menetelmän varjopuolena on välttämätön muodostuneesta S02:sta huolehtiminen.
DE-hakemusjulkaisusta 1 903 076 ilmenee, että Y-15 butyrolaktoni voidaan muuttaa kuivalla suolahapolla ja me-tanolilla kuumentamalla neljä tuntia palautusjäähdytysläm-pötilassa ja seisottamalla reaktioliuosta viikko γ-kloori-voihappometyyliesteriksi.
DE-hakemus julkaisusta 1 939 759 käy ilmi, että γ-20 butyrolaktoni voidaan muuttaa kaksivaihemenetelmän avulla (ensimmäinen vaihe sinkkikloridilla ja suolahapolla, toinen vaihe metanolilla palautusjäähdytyslämpötilassa) 90 -95 %:n saannolla Y-kloorivoihappometyyliesteriksi. Mutta suurena varjopuolena on uudelleenkierrätyskelvottoman ja 25 jätevesiä voimakkaasti kuormittavan sinkkisuolan muodos tuminen .
Lisäksi tiedetään artikkelista Aksnes et ai. J.
Chem. Soc. 1959, sivulta 103 alkaen, että γ-bromivoihappo-metyyliesteri voidaan saattaa reagoimaan kuumentamalla 30 trimetyyliamiinin alkoholiliuoksen kanssa vain 20 %:n : saannolla 4-trimetyyliamrnoniumvoihappometyyliesteriksi.
Edellä mainitut menetelmävaiheet siis joko antavat enintään tyydyttäviä saantoja tai eivät ole toteutettavissa teollisessa mittakaavassa muodostuvien sivutuotteiden 35 aiheuttamien käsittelyongelmien vuoksi.
2 94751
Niinpä tehtävänä on ollut kehittää yksinkertainen, suurteknisessä mittakaavassa toteutettavissa oleva menetelmä -butyrobetaiinin valmistamiseksi butyrolaktonista, jolloin saannot ovat hyviä ja menetelmä on ekologisesti 5 moitteeton.
Tehtävä on ratkaistu keksinnön mukaisella, patenttivaatimuksen 1 mukaisella menetelmällä. Menetelmän ensimmäisessä vaiheessa -butyrolaktoni saatetaan reagoimaan kloorivedyn kanssa -kloorivoihapoksi. Toimitaan sopivasti 10 100 - 2 500 kPa:n, edullisesti 800 - 2 000 kPa:n painees sa. Reaktiolämpötila on tällöin 40 - 150 °C, edullisesti 80 - 120 °C.
Kloorivetyä käytetään tavallisesti 5 - 40 %:n ylimääränä -butyrolaktonista laskettuna. Reaktio -kloori-15 voihapoksi kestää n. 2 - 10 tuntia, ja reaktio tapahtuu yleensä kvantitatiivisesti.
Keksinnön mukaisen menetelmän eräänä etuna on, ettei -kloorivoihappoa tarvitse eristää, vaan ensimmäisestä vaiheesta saatu reaktioliuos voidaan lisätä suoraan 20 esterinmuodostukseen tarvittavaan ali£aattiseen alempaan alkoholiin. Kloorivedyn ylimäärä ensimmäisestä vaiheesta voidaan tällöin käyttää suoraan esteröintikatalyyttinä.
Saattaa kuitenkin olla tarpeen varata esteröintiä varten lisää kloorivetyä.
• 25 Alifaattisina alempina alkoholeina käytetään sopi vasti metanolia, etanolia, propanoleja tai butanoleja, edullisesti metanolia tai etanolia.
Esteröintireaktio tapahtuu edullisesti 100 -1 500 kPa:n paineessa, erityisen edullisesti 100 -30 1 000 kPa:n paineessa ja sopivasti lämpötilassa 40 - ; 150 °C, edullisesti 70 - 120 °C:ssa.
On myös mahdollista toteuttaa -butyrolaktonin reaktio -kloorivoihappoesteriksi yksivaiheisesti. Tällöin yhdistetään reaktantit -butyrolaktoni, kloorivety ja 35 vastaava alkoholi ja saatetaan ne reagoimaan 100 - li 3 94751 1 000 kPa:n paineessa ja lämpötilassa 40 - 150 °C suoraan vastaavaksi γ-kloorivoihappoesteriksi.
Kolmannessa vaiheessa tapahtuu Y-kloorivoihappoes-terin muuttaminen trimetyyliamiinin avulla trimetyyliam-5 moniumvoihappoesterikloridiksi. Tämä reaktio suoritetaan sopivasti 100 - 1 000 kPa:n paineessa ja lämpötilassa 20 -180 °C, edullisesti 80 - 150 °C:ssa.
Trimetyyliamiinia voidaan lisätä lievästi ylimäärin tai stökiometrinen määrä, edullisesti kuitenkin lie- 10 västi ylimäärin.
On eduksi käyttää liuottimena esteritähdettä vastaavaa alkoholia. Mutta on myös täysin mahdollista käyttää trimetyyliamiiniin liukenevia liuottimia, kuten to-lueenia.
15 Reaktio Y-trimetyyliammoniumvoihappoesteriklori- diksi kestää yleensä 2-6 tuntia ja se on käytännöllisesti katsoen kvantitatiivinen.
Reaktioliuos voidaan palauttaa uudelleen suoraan saippuoituiin viimeiseen vaiheeseen.
20 Emäksinä voidaan periaatteessa käyttää kaikkia saippuoinnista tunnettuja vahvoja emäksiä. Edullisesti käytetään epäorgaanisten emästen, kuten maa-alkalimetalli-tai alkalimetallihydroksidien (esim. NaOH tai KOH) tai maa-alkalimetalli- tai alkalimetallikarbonaattien (esim.
: 25 natriumkarbonaatti) vesiliuoksia. Edulliseksi reaktioläm- pötilaksi saippuoinnissa on osoittautunut 20 - 100 °C.
Ύ-butyrobetaiinin työstö tai puhdistus reaktio-liuoksesta voidaan suorittaa ottaen huomioon myöhemmän käyttötarkoituksen esim. poistamalla suolat ioninvaihti- 30 millä, erityisesti kiteyttämällä tai elektrodialysoimalla. t Jälkimmäisellä menetelmällä saadaan täysin suolaton Y-bu- tyrobetaiiniliuos, joka laimennuksen jälkeen voidaan valinnaisesti johtaa suoraan mikrobiologiseen karnitiini-synteesiin.
35 Keksinnön mukaisen menetelmän avulla valmistetun γ- butyrobetaiinin puhtaus on yleensä yli 99,5 %.
94751 4
Yleisesti ottaen voidaan uudella menetelmällä saavuttaa kokonaissaanto yli 65 % γ-butyrolaktonista laskettuna.
Esimerkki 1 5 a) γ-kloorivoihappoetyyliesterin valmistus
Emalipainesekoittimeen lisättiin 51,7 kg (0,6 kmol) γ-butyrolaktonia (100-prosenttinen). Suljettu systeemi kuumennettiin hyvin sekoittaen 100 °C:seen siten, että 60 °C:sta lähtien seokseen johdettiin paineessa kaikkiaan 10 n. 26,5 kg (0,72 kmol) HCl:a. Eksotermisen reaktion vuoksi lämpötila ja paine kohosivat nopeasti. HCl:n annostus ja kuumennus säädettiin siten, että reaktio sujui isotermi-sesti 100 °C:ssa ja isobaarisesti 1 100 kPa:n paineessa. Annostelua jatkettiin niin kauan, kunnes HCl:n otto päät-15 tyi (n. 5 - 6 tuntia). Sitten jäähdytettiin 20 °C:seen ja jäljellä oleva HC1 poistettiin.
Tämän jälkeen reaktioliuokseen lisättiin 62,3 kg (1,35 kmol) etanolia. Sitten johdettiin paineessa vielä 2 kg (0,055 kmol) HCl:a. Kuumennettiin 100 °C:seen, ja pi-20 dettiin kaksi tuntia tässä lämpötilassa (paine 600 kPa) ja jäähdytettiin sitten 20 °C:seen. Tämän jälkeen lisättiin 92 kg tolueenia ja tehtiin emäksiseksi 23 kg:11a NaOH:n vesiliuosta (30-%:inen) (pH 8 - 8,5). Faasit erotettiin toisistaan, ja orgaaninen faasi pestiin 26 kg:11a vettä.
25 Yhdistetyt vesifaasit uutettiin vielä kerran 46 kg:11a tolueenia. Orgaaninen faasi tislattiin. Tällä tavoin poistettiin tolueeni, etanoli ja vesi. Kolviin jäi 87 kg epäpuhdasta Ύ-kloorivoihappoetyyliesteriä (pitoisuus 88 %), joka voitiin käyttää suoraan seuraavassa vaiheessa. Saan-30 to 85 % γ-butyrolaktonista laskettuna.
.· b) γ-butyrobetaiinin valmistus
Lisättiin painesekoittimeen 159 kg (0,92 kmol) epäpuhdasta γ-kloorivoihappoetyyliesteriä, pitoisuus 88 %, ja 107 kg (2,3 kmol) etanolia. Sitten mukaan annosteltiin 35 15 - 30 minuutin aikana 57 kg (0,96 kmol) trimetyyliamii- nia. Tällöin lämpötila kohosi 30 - 50 °C:seen. Tämän jäi- li 5 94751 keen kuumennettiin 130 °C:seen. Tällöin paine kohosi 500 - 700 kPa:iin ja laski sitten takaisin n. 400 kPa:iin.
Kun oli saavutettu stabiili paine, jäähdytettiin 20 °C:seen ja loput trimetyyliamiinista poistettiin.
5 Reaktioliuoksen pH säädettiin arvoon yli 11 138 kg:lla Na0H:n vesiliuosta (30 %:inen). Sitten seisotettiin tunti 60 °C:ssa ja suoritettiin mahdollisesti pH:n jälkisäätö. Sitten jäähdytettiin 20 °C:seen ja saostunut NaCl poistettiin suodattamalla. Kun trlmetyyliamiinin 10 ja liuottimen ylimäärä oli poistettu tislaamalla, jäännös laimennettiin vedellä. Tämä liuos säädettiin pH-arvoon 8 ja suodatettiin, ja suolat poistettiin elektrodialysoimal-la. Muodostunut liuos sisälsi 32 % γ-butyrobetaiinia, mikä vastasi saantoa 80 % γ-kloorivoihappoetyyliesteristä las-15 kettuna. Pitoisuus 99,5 % (vedettömäksi tehdyn näytteen HPLC-määritys).
• t t • e
Claims (3)
1. Menetelmä Y-butyrobetaiinin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että γ-butyrolaktoni saatetaan 5 reagoimaan kloorivedyn kanssa Y-kloorivoihapoksi 100 - 2 500 kPa:n paineessa ja 40 - 150 "C:n lämpötilassa, muutetaan tämä eristämättä 100 - 1 500 kPa:n paineessa ja 40 - 150 °C:n lämpötilassa alifaattisella alemmalla alkoholilla vastaavaksi Y-kloorivoihapon alempi alkyyli -este-10 riksi, joka saatetaan reagoimaan trimetyyliamiinin kanssa trimetyyliammoniumvoihapon alempi alkyyli -esterikloridik-si 100 - 1 000 kPa:n paineessa ja 20 - 180 eC:n lämpötilassa, ja tämä saippuoidaan lopuksi eristämättä emäksellä lopputuotteeksi.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että alifaattisena alempana alkoholina käytetään metanolia tai etanolia.
3. Patenttivaatimuksien 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että γ-butyrolaktoni muutetaan 20 kloorivedyllä ja vastaavalla alifaattisella alemmalla alkoholilla yksivaiheisesti γ-kloorivoihapon alempi alkyyli -esteriksi. • I • « li 7 94751
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH351488 | 1988-09-21 | ||
| CH351488 | 1988-09-21 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI893900A0 FI893900A0 (fi) | 1989-08-18 |
| FI893900A FI893900A (fi) | 1990-03-22 |
| FI94751B true FI94751B (fi) | 1995-07-14 |
| FI94751C FI94751C (fi) | 1995-10-25 |
Family
ID=4257629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI893900A FI94751C (fi) | 1988-09-21 | 1989-08-18 | Menetelmä -butyrobetaiinin valmistamiseksi |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5087745A (fi) |
| EP (1) | EP0360222B1 (fi) |
| JP (1) | JPH0291049A (fi) |
| AT (1) | ATE86605T1 (fi) |
| CA (1) | CA1297497C (fi) |
| CZ (1) | CZ278975B6 (fi) |
| DD (1) | DD284220A5 (fi) |
| DE (1) | DE58903714D1 (fi) |
| DK (1) | DK175100B1 (fi) |
| ES (1) | ES2053899T3 (fi) |
| FI (1) | FI94751C (fi) |
| IL (1) | IL91607A0 (fi) |
| MX (1) | MX170034B (fi) |
| NO (1) | NO173603C (fi) |
| PT (1) | PT91757B (fi) |
| RU (1) | RU1836333C (fi) |
| SK (1) | SK280453B6 (fi) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1261231B (it) * | 1993-04-08 | 1996-05-09 | Sigma Tau Ind Farmaceuti | Procedimento migliorato per la preparazione di l-(-)-carnitina a partire da un prodotto di scarto avente opposta configurazione. |
| IT1261230B (it) * | 1993-04-08 | 1996-05-09 | Sigma Tau Ind Farmaceuti | Procedimento migliorato per la preparazione di l-(-)-carnitina a partire da suoi precursori aventi opposta configurazione. |
| DE19634640A1 (de) * | 1996-08-27 | 1998-03-05 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Lösungen, die Betain enthalten, durch Elektrodialyse und mittels eines Kationenaustauschermoduls |
| WO2002061094A2 (de) * | 2001-01-31 | 2002-08-08 | Lonza Ag | Mikrobiologisches verfahren zur herstellung von l-carnitin |
| EE05626B1 (et) * | 2006-09-04 | 2013-02-15 | Silva Jorge | Meetod 3-(2,2,2-trimetlhdrasiinium)propionaadi dihdraadi valmistamiseks |
| LV14345B (lv) * | 2009-10-22 | 2011-07-20 | Grindeks, A/S | 4-[Etil(dimetil)amonija]butanoāts un tā izmantošana kardiovaskulāro slimību ārstēšanai |
| RU2720985C1 (ru) * | 2019-07-04 | 2020-05-15 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт гигиены, профпатологии и экологии человека" Федерального медико-биологического агентства | Способ получения гамма-бутиробетаина и его гидрохлорида |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2313573A (en) * | 1938-01-17 | 1943-03-09 | Gen Aniline & Film Corp | Capillary active compounds and process of preparing them |
| US2367878A (en) * | 1939-05-04 | 1945-01-23 | Hoffmann La Roche | Betaine esters |
| NL6511804A (fi) * | 1964-11-30 | 1966-05-31 | ||
| FR1559839A (fi) * | 1968-01-30 | 1969-03-14 | ||
| ES370147A1 (es) * | 1968-08-29 | 1971-04-01 | Gulf Research Development Co | Un procedimiento para fabricar ciclopropilamina. |
| US3711549A (en) * | 1970-05-19 | 1973-01-16 | Gulf Research Development Co | Process for manufacturing cyclopropylamine |
| US3796632A (en) * | 1971-12-10 | 1974-03-12 | Toray Industries | Process for racemizing alpha-amino-epsilon-caprolactam |
| BE795170A (fr) * | 1972-02-09 | 1973-08-08 | Procter & Gamble | Procede pour l'obtention de derives tensioactifs de betaine |
| JPS5136732A (ja) * | 1974-09-25 | 1976-03-27 | Katsutoshi Okamoto | Konkuriitodasetsuyotenjomenkariwakunotoritsuke torihazushisochi |
| JPS538684A (en) * | 1976-07-12 | 1978-01-26 | Nippon Foil Mfg | Heat adhesive alminium foil |
| DE2751134C2 (de) * | 1977-11-16 | 1986-04-17 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von γ-Chlorcarbonsäureestern |
| IT1142201B (it) * | 1980-06-24 | 1986-10-08 | Sigma Tau Ind Farmaceuti | Procedimento per la produzione enzimatica di l-carnitina |
| DE3214953A1 (de) * | 1982-04-22 | 1983-10-27 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Mikrobielle polysaccharide, verfahren zu ihrer herstellung, dafuer geeignete mikroorganismen und verwendung der polysaccharide |
| JPS59192095A (ja) * | 1983-04-13 | 1984-10-31 | Ajinomoto Co Inc | Ｌ−カルニチンの製造法 |
| JPS6165850A (ja) * | 1984-09-08 | 1986-04-04 | Junichi Iwamura | ベタイン類誘導体及びその製造方法並びにコリンエステラ−ゼ基質 |
| CH664374A5 (de) * | 1985-02-27 | 1988-02-29 | Lonza Ag | Verfahren zur herstellung von l-carnitin auf mikrobiologischem weg. |
| IT1190280B (it) * | 1986-04-24 | 1988-02-16 | Sigma Tau Ind Farmaceuti | Procedimento per la preparazione di gamma-butirrobetaina |
-
1989
- 1989-07-05 JP JP1173896A patent/JPH0291049A/ja active Granted
- 1989-08-18 FI FI893900A patent/FI94751C/fi active IP Right Grant
- 1989-09-11 IL IL91607A patent/IL91607A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1989-09-11 CA CA000610959A patent/CA1297497C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-15 MX MX017568A patent/MX170034B/es unknown
- 1989-09-18 DD DD89332759A patent/DD284220A5/de not_active IP Right Cessation
- 1989-09-19 AT AT89117307T patent/ATE86605T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-09-19 RU SU894614913A patent/RU1836333C/ru active
- 1989-09-19 DE DE8989117307T patent/DE58903714D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-19 ES ES89117307T patent/ES2053899T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-19 EP EP89117307A patent/EP0360222B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-20 DK DK198904638A patent/DK175100B1/da not_active IP Right Cessation
- 1989-09-20 SK SK5384-89A patent/SK280453B6/sk unknown
- 1989-09-20 PT PT91757A patent/PT91757B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-09-20 NO NO893740A patent/NO173603C/no not_active IP Right Cessation
- 1989-09-20 CZ CS895384A patent/CZ278975B6/cs not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-03-12 US US07/667,367 patent/US5087745A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL91607A0 (en) | 1990-04-29 |
| NO173603C (no) | 1994-01-05 |
| SK538489A3 (en) | 2000-02-14 |
| CZ278975B6 (en) | 1994-11-16 |
| FI94751C (fi) | 1995-10-25 |
| DK175100B1 (da) | 2004-06-01 |
| FI893900A0 (fi) | 1989-08-18 |
| ES2053899T3 (es) | 1994-08-01 |
| MX170034B (es) | 1993-08-04 |
| NO893740L (no) | 1990-03-22 |
| SK280453B6 (sk) | 2000-02-14 |
| RU1836333C (ru) | 1993-08-23 |
| DK463889D0 (da) | 1989-09-20 |
| JPH0466859B2 (fi) | 1992-10-26 |
| PT91757A (pt) | 1990-03-30 |
| JPH0291049A (ja) | 1990-03-30 |
| EP0360222B1 (de) | 1993-03-10 |
| CA1297497C (en) | 1992-03-17 |
| PT91757B (pt) | 1995-05-31 |
| EP0360222A1 (de) | 1990-03-28 |
| CZ538489A3 (en) | 1994-04-13 |
| DK463889A (da) | 1990-03-22 |
| US5087745A (en) | 1992-02-11 |
| FI893900A (fi) | 1990-03-22 |
| NO893740D0 (no) | 1989-09-20 |
| DE58903714D1 (de) | 1993-04-15 |
| DD284220A5 (de) | 1990-11-07 |
| NO173603B (no) | 1993-09-27 |
| ATE86605T1 (de) | 1993-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3019776B2 (ja) | Ｎ−アルキル−ｎ′−メチルイミダゾリニウム有機酸塩の製造方法 | |
| US8168823B2 (en) | Process for the preparation of betaines | |
| JPH10218836A (ja) | マロン酸およびアルキルマロン酸の製造方法 | |
| FI94751B (fi) | Menetelmä -butyrobetaiinin valmistamiseksi | |
| CN109970580B (zh) | 一种r-3-氨基丁醇的提取制备方法 | |
| US4977264A (en) | Process for the production of 4,5-dichloro-6-ethylpyrimidine | |
| US4002666A (en) | Process for the preparation of optically active p-hydroxyphenylglycine | |
| TW503233B (en) | Process for the preparation of hydroxy methylthiobutyric acid esters | |
| CN105820101B (zh) | 一种旋光纯1-(氨基甲酰基)甲基-4-羟基-2-吡咯烷酮的制备方法 | |
| CN101914052A (zh) | 一种奥拉西坦化合物及其新方法 | |
| EP2247572A1 (en) | A one-pot process for preparing 3-(2,2,2-trimethylhydrazinium)propionate dihydrate | |
| CN113087623A (zh) | 一种8-溴辛酸乙酯的合成方法 | |
| US8445715B2 (en) | Method of synthesizing fenofibrate | |
| CN112552172A (zh) | 一种基于低共熔溶剂催化剂合成肉桂酸甲酯的方法 | |
| US2790000A (en) | L-glutamine synthesis | |
| CN109867679B (zh) | 盐酸吡西卡尼中间体的制备方法 | |
| CA2336919A1 (en) | A process for the preparation of 4-carboxy-5,8,11-tris(carboxymethyl)-1-phenyl-2-oxa-5,8,11-triazatridecan-13-oic acid | |
| US20070179293A1 (en) | Method for the production of o-substituted hydroxylamine compounds | |
| Jack | A new synthesis for 1-aminohydantoin and nitrofurantoin | |
| CA1142957A (en) | PROCESS FOR PREPARING .alpha.-ARYL PROPIONIC ACIDS | |
| CA2112127A1 (en) | Novel process for aromatic bromination | |
| HU186528B (en) | Process for producing tetronnoic acid | |
| US2783274A (en) | Method of making serine | |
| RU2021123412A (ru) | Способ получения органосульфатных солей сложных эфиров аминокислот | |
| CA1216306A (en) | Process for the preparation of 2,3-dimercaptosuccinic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| FG | Patent granted |
Owner name: LONZA AG |