CZ277772B6 - Herbicidal composition - Google Patents

Description

Vynález se týká herbicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku kombinaci známých herbicidně účinných látek.

Dosavadní stav techniky

Z EP-A 131 258 (srov. americký patentový spis č. 4 601 747) je známa jako herbicid 3-(4,6-dimethoxy-2-pyri-midinyl )-1-[(N-methyl-N-methylsulfonyl)aminosulfonyl]močovina.

Kromě toho jsou jako herbicidy známé deriváty fenylmočoviny, jako například 3-(4-isopropylfenyl)-l,l-dimethylmočovina (ISOPROTURON) (Ha), 3-(4-chlorfenyl)-l-methoxy-1-methylmočovina (MONOLINURON) (lib), 3-(3,4-dichlorfenyl)-1-methoxy-l-methylmočovina (LINURON), 3-(3-chlor-4-methylfenyl)-1,1-dimethylmočovina (CHLORTOLURON), 3-(3,4-dichlorfenyl)-l,l-dimethylmočovina (DIURON), 3-(3,4-di-chlorfenyl)-l-n-butyl-l-methylmočovina (NEBURON) a 1-(1,3-benzthiazol-2-yl)-1,3-dimethylmočovina (METHABENZTHIAZURON). Tyto sloučeniny jsou bez výjimky popsány v Pesticide Manual, 7. vydání, 1983 nebo 8. vydání 1987, The British Crop Protection Council, Londýn.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu je herbicidní prostředek se synergickým účinkem, který.spočívá v tom, že obsahuje.3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)-1-[(N-methyl-N-methylsulfonyl)ami-nosulfo.nyl]močovinu vzorce I

(I) v kombinaci s herbicidem II zvoleným ze skupina, která je tvořena 3-(4-isopropylfenyl)-1,1-dimethylmočovinou, 3-(4-chlorfenyl)-1-methoxy-l-methylmočovinou, 3-(3,4-dichlorfe-nyl)-1-methoxy-l-methylmočovinou, 3-(3-chlor-4-methylfenyl)-1,1-dimethylmočovinou, 3-(3,4-dichlorfenyl)-1,1-dimethylmočovinou, 3-(3,4-dichlorfenyl)-1-n-butyl-l-methylmočovinou a 1-(1,3- -nzthiazol-2-yl)-1,3-dimethylmočovinou v hmotnostním poměru 1:10 až 1:400.

Pod rozsah předmětu vynálezu spadají rovněž trojkombinace účinné složky I vždy se dvěma herbicidy II zvolenými se shora definované skupiny derivátů fenylmočoviny. Překvapivě vykazují kombinace účinných látek podle vynálezu synergickou účinnost, kterou nebylo možno očekávat na základě účinku jednotlivých složek.

Kombinace účinných látek pole vynálezu jsou účinné proti širokému spektru jednoletých a víceletých plevelů. Hodí se například k hubení merlíku bílého (Chenopodium album), hořčice rolní (Sinapis spec.), ptačince-žabince (Stellaria media), kokošky pastuší tobolky (Capsella bursa pastoris), psárky rolní (Alopecurus myosuroides), chundelky metlice (Apera spica venti) atd. Vzhledem k neškodnosti uvedených kombinací činných látek vůči užitkovým rostlinám dají se tyto kombinace používat v četných kulturách užitkových rostlin, například v obilovinách, jako je pšenice a ječmen, při preemergentním a postemergentním ošetření, jakož i v bramborách a kukuřici při preemergentním ošetření.

Poměr účinných látek I a II ve směsi se může pohybovat v širokých mezích a zpravidla činí 1:10 až 1:400. Volba vzájemných poměrů jednotlivých složek ve směsi je závislá na různých parametrech, jako například na typu složky II používané ve směsi, na vývojovém stádiu plevelů a na spektru plevelů. Výhodně se vzájemný poměr složek ve směsi volí mezi 1:20 a 1:300. Aplikovaná množství směsí účinných látek podle vynálezu se pohybují zpravidla mezi 0,06 a 4 kg/ha, výhodně mezi 0,1 a 4 kg/ha. Aplikované množství směsí účinných látek podle vynálezu činí při aplikacích na polní pozemky zpravidla mezi 0,4 a 4,0 kg/ha.

Prostředky podle vynálezu se mohou používat ve formě obvyklých, pro odborníka běžných přípravků, například ve formě smáčitelných prášků, popráší, granulátů, disperzních koncentrátů, emulgovatelných koncentrátů nebo roztoků určených pro postřik, a v této formě se mohou uvádět na trh. Uvedené prostředky přitom obsahují účinné látky obecně v koncentracích od 2 do 95 % hmotnostních.

Tyto jednotlivé typy přípravků jsou v principu známé a jsou popsány například v: Winnacker-Kůchler, Chemische Technologie, sv. 7, C. Hauser Verlag Munchen, 4. vydání, 1986; van Falkenberg, Pesticides Formulations, Marcel Dekker N. Y. , 2. vydání, 1972-73; K. Martens, Spray Drying Handbook, 3 .vydání, 1979, G. Goodwin Ltd. Londýn.

Potřebná pomocná činidla pro tyto přípravky, jako jsou inertní materiály, tensidy, rozpouštědla a další přísady, jsou rovněž známé a popisují se například v: Watkins, Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2. vydání, Darland Books, Caldwell N. J.; H. v. Olphen, Introduction to Clay Colloid Chemistry; 2. vydání, J. Wiley & Sons, N. Y.; Marschen, Solvents Guide, 2. vydání, Interscience, N. Y. 1950; McCutcheons' Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridgewood N. J.; Sisley and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., N. Y. 1964; Schonfeldt, Grenzfláchenaktive Áthylenoxidaddukte, Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kůchler, Chemische Technologie, sv. 7, C. Hauser Verlag Munchen, 4. vydání, 1986.

Na bázi těchto přípravků se dají připravovat také kombinace s dalšími pesticidně účinnými látkami, hnojivý nebo/a regulátory růstu, například ve formě přípravku určeného pro přímé použití nebo ve formě přípravku, který se připravuje v zásobní nádrži bezprostředně před použitím (tankmix).

Srfáčitelné prášky jsou ve vodě rovnoměrně dispergovatelnými přípravky, které vedle účinné látky obsahují kromě ředidla nebo inertní látky ještě smáčedla, například polyoxyethylované alkylfenoly, polyoxethylované mastné alkoholy nebo polyoxethylované mastné aminy, alkansulfonáty nebo alkylbenzensulfonáty a dispergátory, například sodnou sůl kyseliny ligninsulofnové, sodnou sůl 2,2'-dinaftylmethan-6,6'-disulfonové kyseliny, sodnou sůl dinaftylmethandisulfonové kyseliny, sodnou sůl dibutylnaftylsulfonové kyseliny nebo také sodnou sůl oleylmethyltaurinu.

Emulgovatelné koncentráty se mohou vyrábět například rozpuštěním účinné látky v inertním organickém rozpouštědle, například v butanolu, cyklohexanonu, dimethylformamidu, xylenu nebo také ve výše vroucích aromatických uhlovodících nebo uhlovodících za přídavku jednoho nebo několika emulgátorů. Jako emulgátory se mohou používat například vápenaté soli alkylarylsulfonové kyseliny, jako vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny, nebo neionogenní emulgátory, jako polyglykolestery mastné kyseliny, alkylarylpolyglykolethery, jako polyoxethylované alkylfenoly, polyglykolethery mastných alkoholů, kondenzační produkty propylenoxidu a ethylenoxidu, alkylpolyethery, polyethoxylované mastné aminy, jako polyethoxylovaný oleylamin nebo stearylamin, estery sorbitanu s mastnými kyselinami, estery polyoxyethylensorbitanu s mastnými kyselinami nebo estery polyoxethylensorbitanu.

Popraše se získávají rozemletím účinné látky s jemně dispergovanými pevnými látkami, například s mastkem, přírodními jíly, jako je kaolin, bentonit, pyrofillit nebo diatomit.

Granuláty určené pro zapracování do půdy popřípadě k posypu půdy se mohou vyrábět bud nastříkáním účinné látky na adsorptivní, granulovaný inertní materiál nebo nanášením koncentrátů účinné látky pomocí adhezivních prostředků, například polyvinylalkoholu, vodné soli kyseliny polyakrylové nebo také minerálních olejů, na povrch nosných látek jako je písek, kaolinit nebo granulovaný inertní materiál. Vhodné účinné látky se mohou granulovat také způsobem obvyklým pro výrobu granulovaných hnojív, popřípadě ve směsi s hnojivý.

U smáčitelných prášků se celková koncentrace účinné látky pohybuje mezi asi 10 % a 95 %, přičemž zbytek sestává ze shora uvedených přísad, které se používají v těchto přípravcích.

U emulgovatelných koncentrátů činí koncentrace účinné látky asi 10 až 80 %.

Práškové přípravky obsahují většinou 5 až 20 % účinných látek.

Roztoky určené pro postřik obsahují asi 2 až 20 % účinných látek.

U granulátů závisí obsah účinné látky zčásti na tom, zda je účinná látka přítomna v kapalném nebo pevném skupenství a jaké pomocné granulační prostředky, plnidla atd. se používají.

Obecně činí obsah účinných látek v granulátech dispergovatelných ve vodě mezi 10 a 90 % hmotnostními.

Vedle toho obsahují uvedené účinné prostředky popřípadě vždy obvyklá adheziva, smáčedla, dispergátory, emulgátory, penetrační činidla, rozpouštědla, plnidla nebo nosné látky.

Koncentráty přítomné ve formě, která je obvyklá na trhu, se za účelem aplikace popřípadě ředí obvyklým způsobem, například smáčitelné prášky, emulgovatelné koncentráty, disperze a ve vodě dispergovatelné granuláty pomocí vody. Práškové přípravky, granuláty, zapracovávané do půdy popřípadě granuláty určené pro posyp, jakož i roztoky určené pro přímý postřik, se před aplikací obvykle již neředí dalšími inertními látkami.

Kombinace účinných látek I a II podle vynálezu se mohou aplikovat preemergentně nebo postemergentně. Přitom se účinné látky I a II aplikují jednotlivě za sebou nebo společně na rostliny nebo na plochy, na kterých se tyto rostliny pěstují. Výhodně se aplikace provádí postemergentně.

V závislosti na vnějších podmínkách, jako je teplota, vlhkost a druh použitého herbicidu atd. se mění potřebné aplikované množství sloučenin vzorce I.

Popřípadě jsou možné také směsi nebo směsné prostředky s dalšími účinnými látkami, jako jsou například insekticidy, skaricidy, herbicidy, hnojivá, regulátory růstu nebo fungicidy.

Následující příklady slouží k bližšímu objasnění vynálezu.

A. Příklady ilustrující složení a přípravu prostředků

a) Popraš se získá tím, že se smísí 10 dílů hmotnostních směsi účinných látek a 90 dílů hmotnostních mastku jako inertní látky a získaná směs se rozemele v kladivovém mlýnu.

b) Ve vodě snadno dispergovatelný, smáčitelný prášek se získá smísením 25 dílů hmotnostních směsi účinných látek 64 dílů hmotnostních křemene obsahujícího kaolin jako inertní látky, 10 dílů hmotnostních draselné soli ligninsulfonové kyseliny a 1 dílu hmotnostního oleoylmethyletaurinu ve formě sodné soli, jakožto smáčedla a dispergátoru, a získaná směs se rozemele v kolíkovém mlýnu.

c) Ve vodě snadno dispergovatelný disperzní koncentrát se získá smísením 20 dílů hmotnostních směsi účinných látek se 6 díly hmotnostními alkylfenolpolyglykoletheru (Triton X 207), 3 díly hmotnostními isotridekanolpolyglykoletheru (8 mol ethylenoxidu) a 71 díly hmotnostními parafinického minerálního oleje (rozsah teplot varu například asi 255 až 377 °C) a rozemletím získané směsi v třecím kulovém mlýnu na velikost části pod 5 μιη.

d) Emulgovatelný koncentrát se připraví z 15 dílů hmotnostních směsi účinných látek, 75 dílů hmotnostních cyklohexanonu jako rozpouštědla a 10 dílů hmotnostních oxethylovaného nonylfenolu (10 mol ethylenoxidu) jako emulgátoru.

e) Ve vodě dispergovatelný granulát se získá tím, že se smísí dílů hmotnostních směsi účinných látek, dílů hmotnostních vápenaté soli ligninsulfonové kyseliny, dílů hmotnostních natriumlaurylsulfátu, díly hmotnostních polyvinylalkoholu a dílů hmotnostních kaolinu, získaná směs se rozemele na kolíkovém mlýnu a získaný prášek se granuluje fluidní technikou nastříkáváním vody jako pomocného granulačního prostředku.

f) Ve vodě dispergovatelný granulát se získá také tím, že se v koloidním mlýnu homogenizuje a předem rozmělní směs dílů hmotnostních směsi účinných látek, dílů hmotnostních sodné soli 2,2'-dinaftylmethan-6,6¹-disulfonové kyseliny, dílů hmotnostních sodné soli oleylmethyltaurinu, dílu hmotnostního polyvinylalkoholu, dílů hmotnostních uhličitanu vápenatého a dílů hmotnostní vody, načež se směs dále mele na perličkovém mlýnu a takto získaná suspenze se rozprašuje a suší v rozprašovací věži pomocí trysek, určených pro tento postup.

g) Granulát připravovaný vytlačovací technikou se získá tím, že se smísí 20 dílů hmotnostních směsi účinných látek, 3 díly hmotnostní sodné soli ligninsulfonové kyseliny, 1 díl hmotnostní karboxymethylcelulózy a 76 dílů hmotnostních kaolinu, směs se rozemele a zvlhčí se vodou. Tato směs se vytlačuje na vytlačovacím stroji a poté se suší v proudu vzduchu.

B. Příklady ilustrující biologickou účinnost

V následujících příkladech, které ilustrují biologickou účinnost, se testované rostliny pěstují ve skleníku v květináčích.

Aplikace koncentrátů zředěných vodou se provádí potě, když jednoděložné rostliny chundelka metlice (Apera spica venti), pšenice (Triticum aestivum) a ječmen (Hordeum vulgare) dosáhly stádia 3 až 4 listů a dvojděložné rostliny merlík bílý (Chenopodium album) a hořčice rolní (Sinapis arvensis) vyrostly do výšky 5 až 10 cm.

Po 4 týdnech se hodnotí účinek (poškození). V následujících tabulkách jsou shrnuty výsledky pokusů.

Důkaz synergismu vyplývá ze srovnání stupně účinku, který je součtový a který je vypočten z účinků jednotlivých složek, s experimentálně nalezeným stupněm účinku kombinace účinných látek.

Výpočet aditivního stupně účinku se provádí podle Colbyho vzorce (srov. S. R. Colby, Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations, Weeds, 15, 1967, str. 20 až 22).

Tento vzorec zní

X x X

E = X + Y--,

100 přičemž

X znamená % poškození způsobené herbicidem (I) při aplikovaném množství X kg/ha,

Y znamená procento poškození způsobené herbicidem (II) při aplikovaném množství Y kg/ha,

E znamená očekávané poškození způsobené herbicidy I + II při aplikovaném množství X + Y kg/ha.

Je-li skutečné poškození větší než poškození vypočtené, pak je účinek kombinace účinných látek větší než součtový, to znamená že dochází k synergickému efektu. Tento synergický efekt je demonstrován pomocí biologických příkladů v následujících tabulkách, přičemž v pravém sloupci za výsledky ošetření kombinacemi účinných látek jsou v závorkách uvedeny součtové účinky vypočtené ze shora uvedeného vzorce.

poškození v % účinná dávka Chenopodium Sinapis Apera spica Triticum Hordeum látka α/ha album arvense venti aestivum vulqare

O O ID r-H CM

Q m o LO O co co 'S' <o σι in O m o uo r-f CM cm co co in in O O -h cm vo

O σι

O lt> co uO O pH rH <-1 ΓΟ MO

O O O tn cm sr C'

O m tn O O O r-l r-4 CM lO CO

O lo tn m O r—i >—i cm co σ uo uo O O i—4 CM CO 00 tn

ro ko cS	O	O	o	O	O	O	O	O	O	o	O
rH	CM	co		<o	CM		σι	CM	co	rr	O
	r*H		CM	co				r-|	rH	CM	<o

<0 H H g

Φ Ο

Μ Ο X φ ρ φ Οι—I >

ο •Η +J •Η

Μ Η £

Φ > Ή -Ρ cn φ

Φ

	Φ o
oP	•H
	Ch ·Η
>	cn -+->
M	Φ Φ Φ
c	H >
Φ	Φ
N	Ch
0	<
44 >U1 0 cu	W Φ
	•aí cn
	cu c
	φ Φ
	c >
	•Η P
	ω φ

Ή

Φ5 g

Ο 2 ΛΧί 0 Η α φ φ Λ

U

CM Φ

4^ Φ > £5 'Φ \ Φ Ό ίΤ· γΗ

Φ

Λ 'Φ Φ

Φ 44 φ a -ρ •Η 'Φ Εη >ϋΗ '2

m co lo r—ι cn ιη

W W ιη ιη Ο Ο Ή 04 ΙΟ

W W ιη ιη Ο Ο m ομ r- cm co ιη ιη w \w ο ο ο

ΙΟ ΟΊ Μ Ο] τΤ

W

Ο ιη ιη ιη Ο Ο Ο η η μ οι ττ ιη ιη OW \

Ο ιη θ' σ,

Ο Ο m co μ* co m co Ο cm cn ιο m ο m Ο ιη ο- οο οο

W\	w	w	w	w\	\w	w\
η σι	Γ m	cn co	m cm	O CH CM	O cm σ	H D] H	m
C'' CD	co	m	m r«	τ ό σι	cn -cr	LT) kO	m
\ w	w	w	w	w\	\ w	W\

Ο ιη Ο Ο Ο co co Ο ιη ιο

Ο Ο co Ο ιο co ιο Ο

Ο m ο ιη co ο

Ο ιη Ο co co m m m ο σ οο

W ιη Ο cm w

ww

CMCO CH cn m dj* t^· ww \ w m O m οι n \ w \w \w\ n O o co O cord coo;

\w w\\

ID kO

LT)

m o

O tD

o

O

lT) lo o

in

m

O

ID

i_n

o

O

m sr

04 -xF

co

O r—4

m

CM

co

m

'šT

m

θ'

o o o cm co

O o CM CO

o sf CM +

O co cn +

O O CO CM cn t

o co +

O σ +

O CM r—1 +

o o o ιο σι (N

o o o CM CO f—4 Γ—I CN

O CM +

r-4 r-l

CM +

i—4 +

rH +

+

+

i—4 +

+

+

+

+

+

+

+

un

m

m

m

«>>

·*

CO

σι

CM

cn

cn

xF

cn

m

CO

σ

CN

cn

sr

cn

co

CO

Ad Ad

Φ

H

H

Λ H H +600 1OO /83/ 100 /93/ 90 /80/

Claims (10)

1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje

3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)-l-[(N-methyl-N-methylsulfonyl)aminosulfonyl]močovinu vzorce I v kombinaci s herbicidem II. zvoleným ze skupiny, která je tvořena 3-(4-isopropylfenyl)-l,l-dimethylmočovinou, 3—(4— -chlorfenyl)-1-methoxy-l-methylmočovinou, 3- (3,4-dichlorfe-nyl)-1-methoxy-l-methylmočovinou, 3-(3-chlor-4-methylfenyl)-1,1-dimethylmočovinu, 3-(3,4-dichlorfenyl)-1,1-dimethylmo-čovinou, 3-(3,4-dichlorfenyl)-1-n-butyl-l-methylmočovinou a 1-(1,3-benzthiazol-2-yl)-1,3-dimethylmočovinou, v hmotnostním poměru 1:10 až 1:400.

2. Herbicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako herbicid II obsahuje

3-(4-isopropylfenyl)-1,1-dimethylmočovinu.

3. Herbicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako herbicid II obsahuje

3-(4-chlorfenyl)-1-methoxy-l-methylmočovinu.

4. Herbicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje více herbicidů II v kombinaci se sloučeninou vzorce I.

5. Herbicidní prostředek podle jednoho nebo několika nároků 1 až

4, vyznačující se tím, že obsahuje účinné složky I a II v hmotnostním poměru mezi 1:20 a 1:300.

6. Herbicidní prostředek podle jednoho nebo několika nároků 1 až

5, vyznačující se tím, že obsahuje 2 až 95 % hmotnostních směsi účinných látek a 98 až 5 % hmotnostních obvyklých pomocných prostředků pro přípravky ze skupiny smáčitelných prásků, popráší, granulátů nebo roztoků určených pro postřik.

7. Způsob selektivního nebo neselektivního hubení plevelů, vyznačující se tím, že se na obdělané plochy aplikuje účinné množství synergické a směsi sestávající z účinných látek I a II.

8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že synergická směs obsahuje účinné složky I a II v hmotnostním poměru mezi 1:10 a 1:400.

9. Způsob podle nároku 7 nebo 8, vyznačující se tím, že se synergická směs aplikuje v množství od 0,06 do 4,0 kg/ha.

10. Použití kombinace účinných složek I a II k selektivnímu nebo neselektivnímu hubení plevelů.