CZ273198A3 - Čistící prostředek, detergentní přísada a použití endodextranázy - Google Patents

Description

Čistící prostředek, detergentní přísada a použití endodextranázy

Oblast techniky

Předložený vynález se týká čistícího prostředku, detergentní přísady a použití endodextranázy.

Dosavadní stav techniky

Celkové provedení čistícího výrobku pro použití při mytí nebo čištění, jako je mytí nádobí, čištění tvrdých povrchů, čištění toaletních mís a praní, se posuzuje podle četných fak-f torů, mezi něž patří schopnost odstraňovat znečištění a schop-| nost předcházet novému ukládání znečištění nebo rozložených produktů znečištění na předměty při praní.

Znečištění od potravin se z ušpiněných předmětů často obtížně účinně odstraňuje. Velmi barevné znečištění pocházející od ovocných a/nebo zeleninových šťáv se odstraňuje zvlášť špatně. Mezi specifické příklady těchto znečištění patří znečištění od pomeranče, rajského jablka, banánu, čajového manga, špenátu a trávy. Také zbytky z rostlin obvykle obsahujících znečišťující anorganické sloučeniny, jako je bahno nebo hlinka, se velmi obtížně odstraňují. Předměty, kterých se toto znečištění týká, mohou znamenat nádobí, tvrdé předměty, toaletní mísy, kůži, povrch hlavy, vlasy nebo látky.

Na povrchu skvrn a/nebo ušpinění se navíc stárnutím objevují složité a vysokomolekulární sacharidové struktury jako důsledek přirozené mikrobiální aktivity. Tyto složité a vysokomolekulární sacharidové struktury tvoří fyzikální bariéru a zabraňují účinnému odstranění skvrn a/nebo ušpinění z povrchů ošetřených účinnými čistícími složkami. Navíc tyto komplexní a vysokomolekulární sacharidové struktury tvoří ideální substrát pro další mikrobiální vývoj. Tyto komplexní a vysokomolekulární sacharidové struktury jsou representovány dextrany, což jsou • · vysokomolekulární polysacharidy s D-glukosovým základním skeletem vyznačujícím se převážně a-D(1-6)-vazbami.

Předmětem tohoto vynálezu je tedy získat čistící prostředky, které poskytují zlepšené odstraňování specifické skvrny nebo rozmanitých skvrn, zlepšené celkové provedení čištění a dezinfekci ošetřeného povrchu spolu s regulací pachů.

Nyní bylo zjištěno, že endo-dextronáza je karbohydrázový enzym, který zlepšuje odstraňování specifické skvrny a rozmanitých skvrn, zlepšuje celkové provedení čištění a poskytuje dezinfekci ošetřených povrchů degradací složitých a vysokomolekulárních sacharidových struktur. Během a po enzymatické degra-í dači vysokomolekulárních sacharidů jsou zbývající složky skvrní a/nebo ušpinění vystaveny čistícímu účinku dalších čistících účinných složek.

Bylo také zjištěno, že kombinace endo-dextranázy s vybranými čistícími složkami, jako jsou enzymy, bělící činidla a polymery inhibuj ící přenos barviv, poskytuje zlepšené odstraňování skvrn a celkové zlepšené provedení čištění.

Dále bylo zjištěno, že endo-dextranáza způsobuje rozbití vysoce viskozních dextranových bariér bakteriálního původu na povrchu různých skvrn, čímž se dosáhne dezinfekce a u specifických případů mytí nádobí a čistění toaletních mís vykazují endo-dextranázy vysokou účinnost na bakteriální aktivitu u staršího ušpiněného nádobí a rozpouštějí bakteriální slizový zbytek” na toaletních mísách.

Podle výhodného provedení podle předloženého vynálezu se endo-dextranáza zahrnuje do osobních čistících výrobků. Obvykle se provedení čistících výrobků pro osobní čištění posuzuje podle mírného čištícího účinku a podle dezinfekce. Bylo zjištěno, že přidání endo-dextranázového enzymu poskytuje mírné dezinfekční účinky regulující bakteriální aktivitu na kůži/skalpu. Tyto mírné dezinfekční účinky se mohou používat pro snížení nebo • · • · • · • ·

předcházení zánětu citlivé kůže, tvorbě trudů a bodů díky mikrobiální aktivitě v pórech kůže a pro mírné čištění ran.

Dextranázy jsou popsány v oblasti techniky, jako například v prostředcích pro čištění kontaktních čoček (jap. patent č. 30196724) , ve sladících prostředcích (jap. patent 4173070, jap. patent 1228467), ve farmaceutických aplikacích jako nosiče léčivé látky (NDR patent 255952, patent WO 9401136) nebo při přípravě nastavovadel krevní plasmy (USA patent 5229277) a v biotechnologických aplikacích (jap. patent 61141899, jap. patent 6284889, SRN patent 4216002).

Dextranázy, včetně endo- a exo-dextranáz, jsou obecně pou-í žívány v ústní péči. Dextranázy jsou složky obvykle obsažený v zubní pastě, přípravku pro tváře, čistících prostředcích pro zubní protézy, zubním prášku, ústní vodě, pastilkách, kapalném nebo pastovém mazání nebo žvýkací gumě, které zajištují čištění (jap. patent 7069854), inhibici zubního plaku (evropský patent 524732, USA patent 5320830, evropský patent 411770), léčení periodontálních onemocnění (jap. patent 4182419, evropský patent 243002), prevenci zubního kazu (jap. patent 3244377, jap. pat. 61233609) a regulaci zubní péče (evropský patent 524732, ruský patent 1521482, jap. patent 1034911).

Příznivé účinky použití endo-dextranázovéhop enzymu v čistících prostředcích však nebyly dosud rozpoznány.

Podstata vynálezu

Předložený vynález se týká čistícího prostředku, detergentní přísady a použití endodextranázy. Předložený vynález se týká čistících prostředků obsahujících endo-dextranázový enzym, s výhodou alkalickou endo-dextranázu, které poskytují zlepšené odstraňování specifických skvrn nebo rozmanitých skvrn, zlepšené celkové provedení čištění a dezinfekci ošetřených povrchů spolu s regulací pachu.

• ·· ·

Podstatnou složkou čistících prostředků podle vynálezu je endo-dextranázový enzym. Tento enzym je do prostředků zahrnut v množství od 10'⁶ % do 1 %, s výhodou od 10'⁵ % do 0,5 % hmotn. čistého aktivního enzymu z celkové hmotnosti prostředku.

Pojmem endo-dextranázový enzym se zde rozumí jakýkoliv enzym, který degraduje, například hydrolyzuje, a/nebo modifikuje 1,6-a-glukosidické vazby v substrátu na bázi dextranu; dextrany jsou vysokomolekulární polysacharidy s D-glukosovým základním skeletem vyznačující se převážně a-D(1-6)-vazbami. Endo-dextrany mohou být houbového původu, např. druhů Penicillium, nebo se mohou exprimovat v jakémkoliv vhodném hostitelském organismu způsoby klonování známými v oblasti techniky. Přirozeně se vyí skytující endo-dextranáza z Penicillium lilacionum je zvlášt<| vhodná pro inkorporaci při neutrálním pH nebo do granulovaných prostředků.

Výhodnou endo-dextranázou je alkalická endo-dextranáza. Pojem alkalická endo-dextranáza zde znamená jakoukoliv endo-dextranázu s enzymatickou aktivitou alepoň 10 %, s výhodou alespoň 25 %, výhodněji alespoň 40 % její optimální aktivity při pH v rozmezí od 7 do 11. S výhodou zahrnuje endo-dextranázu s optimální aktivitou při pH v rozmezí od 7 do 11.

Výroba a vlastnosti alkalické dextranázy z Brevibacterium jsou uvedeny v Agr. Biol. Chem. 37 (11) . 2527 (1973) a v USA patentu 3 737 383. Dextranázy se stabilitou při zvýšeném pH jsou popsány v Chem. Pharm. Bull. 23(12) , 3223 (1975) a Chem. Pharm. Bull. 22(12). 2941 (1974).

Mezi endo-dextranázové enzymy podle vynálezu patří endo-dextranázové enzymy odvozené od přirozených enzymů a jakékoliv varianty vykazující positivní imunologickou zkříženou reakci s protilátkou proti přirozeně se vyskytující endo-dextranáze.

Jakékoliv takové varianty mohou být specificky navrženy do čistících prostředků podle vynálezu vzhledem k optimalizaci • · účinnosti provedení. Například mohou být navrženy takové varianty, kterými se zvýší slučitelnost enzymu se složkami, se kterými se obvykle v těchto prostředcích setkáváme. Může být navržena také taková varianta, aby optimální pH, stabilita vůči bělení, katalytická aktivita a podobné byly upraveny tak, aby se hodily pro příslušnou čistící aplikaci.

Zvláštní pozornost by měla být soustředěna na aminokyseliny, které jsou citlivé na oxidaci, v případě bělící stability a na povrchové změny slučitelné s povrchově aktivním činidlem. Isoelektrický bod těchto enzymů může být modifikován substitucí některých nabitých aminokyselin, např. zvýšení isoelektrického bodu může napomoci zlepšit slučitelnost s aniontovými povrchový aktivními činidly. Stabilita enzymů může být dále zvýšena vytvo-g řením např. dalších solných můstků a zesílením míst vázajících vápník, aby se zvýšila stabilita chelatačního činidla.

Endo-dextranázou může být karbohydráza z následující EC kategorie: EC 3.2.1.11, komerčně dodávaná firmami Sigma Chemicals, Fluka Fine Chemicals a Novo Nordisk.

Endo-dextranázová aktivita se měří enzymatickým testem pro dextranázu podle testovacího postupu kontroly kvality od Sigma Chemicals Cie nebo způsobem popsaným J. Jansonem a J. Porathinem: Methods of Enzymology VIII. 315 (1966). Dextranový substrát (molekulová hmotnost mezi 200 000 a 500 000) je degradován dextranázovým enzymem za vzniku isomaltosy během 30 minut inkubace ve lOOmM pufru fosforečnanu draselného při pH 6,0 a teplotě 37 °C. Variace tohoto způsobu zahrnují variace inkubačního času, teploty a molekulové hmotnosti dextranu. Jedna jednotka DU uvolní 1 mikromol isomaltosy (měřeno jako maltosa) za minutu při pH 6,0 a teplotě 37 °C při použití dextranu jako substrátu.

Podle předloženého vynálezu endo-dextranáza zahrnutá do čistících prostředků poskytuje dezinfekci ošetřených povrchů degradováním komplexních a vysokomolekulárních sacharidových

struktur.

Dezinfekce zahrnuje veškerý positivní účinek získaný inhibicí nebo snížením mikrobiální aktivity na látkách a dalších površích, jako je prevence vzniku pachu a bakteriálního/houbového růstu. Poskytuje například prevenci vzniku pachu na skladovaných a nošených látkách, na uloženém nádobí, zvláště na plastovém kuchyňském nádobí a v toaletách. Prostředek podle vynálezu bude zvláště inhibovat nebo alespoň snižovat bakteriální a/nebo houbový vývoj na vlhké látce očekávající na další praní a bude tak předcházet tak vzniku pachu. Navíc bude zabráněno bakteriálnímu a/nebo houbovému růstu na tvrdých površích, jako jsou dlaždičky a jejich silikonová spojení a sanitární zařízení. Navíc bylo zjištěno, že endo-dextranázový enzym j4 schopen regulovat mikrobiální aktivitu na těle člověka.

Bez ohledu na teorii se předpokládá, že k dezinfekci dochází enzymatickou degradací ochranných tobolkových sacharidů mikroorganismů jejich vystavením působení prostředí a dezinfekčních činidel, jako jsou povrchově aktivní činidla a/nebo chemická dezinfekční činidla dále zahrnutá do čistícího prostředku podle předloženého vynálezu.

Dezinfekční potenciál čistících prostředků podle předloženého vynálezu může být zvýšen přidáním chemických dezinfekčních prostředků, jako je Triclosan a/nebo hexemidin. Parfums Cosmétiques Actualités č. 125, 51 (listopad 1995) popisuje vhodná chemická dezinfekční činidla.

Příznivé účinky dezinfekce čistícími prostředky podle předloženého vynálezu mohou být vyhodnocovány minimální inhibiční koncentrací (MIC), jak je popsáno v: Tuber. Lung. Dis. 75(4). 286 (1964), J. Clin. Microbiol 32(5). 1261 (1994) a J. Clin. Microbiol. 30(10). 2692 (říjen 1992).

Detergentní složky: čistící prostředky podle vynálezu mohou obsahovat také další detergentní složky. Přesná povaha

Ί těchto dalších složek a jejich množství v prostředích budou záviset na fyzikální formě prostředku a na povaze čistící operace, pro kterou se má používat.

Prostředky podle vynálezu se mohou například připravovat jako prostředky pro ruční nebo strojové mytí nádobí, prostředky pro ruční nebo strojové praní včetně pracích aditivních prostředků a prostředků vhodných pro použití při namáčení a/nebo předběžném ošetření ušpiněných látek, jako avivážní prostředky přidávané při máchání a prostředky určené pro použití při obvyklém čištění tvrdých povrchů v domácnosti včetně čištění toaletních mís a splachovacích míst a nádržek. Část tohoto vynálezu tvoří také osobní čistící výrobky. Prostředky obsahující! tyto endo-dextranázové enzymy mohou být připravovány také jakc| dezinfekční výrobky nebo výrobky pro regulaci pachů.

Čistící prostředky podle vynálezu mohou existovat ve formě kapaliny, pasty, gelů, kostek, tablet, prášku nebo granulí. Prostředky podle předloženého vynálezu mohou být zahrnuty do sprejových zásobníků, jak je popsáno v USA patentu 5 532 023, které mohou být předmětem výroby, který usnadňuje čištění a/ /nebo dezinfekci ošetřovaných povrchů. Granulované prostředky mohou existovat také v kompaktní formě. Kapalné prostředky mohou existovat také v koncentrované formě.

Jestliže se připravují jako prostředky pro použití při ručním mytí nádobí, prostředky podle vynálezu s výhodou obsahují povrchově aktivní činidlo a s výhodou jiné detergentní sloučeniny vybrané z organických polymerních sloučenin, činidel zvyšuj ících pěnění, iontů kovů II. skupiny, rozpouštědel, hydrotropů a dalších enzymů.

Jestliže se připravují jako prostředky vhodné pro použití v pračkách, prostředky podle vynálezu s výhodou obsahují jak povrchově aktivní činidlo tak stavební složku a další jedna nebo více detergentních složek jsou s výhodou vybrány z organických polymerních sloučenin, bělících činidel, dalších enzy• 9 ·· • 9 9 9

9 9 9

9 999 9

9 9

99 • 9 9 ·

9 9

9 9 9

9 9

9999

99

9 9 · • 9 99

999 9 9

9 9

99 mů, potlačovatelů pěnění, dispergačních činidel, vápenných mýdlových dispergačních činidel, činidel suspendujících ušpinění, činidel působících proti zpětnému ukládání ušpinění a inhibitorů koroze. Prací prostředky mohou jako další detergentní složky obsahovat také avivážní činidla.

Prostředky podle vynálezu se mohou používat také jako detergentní aditivní produkty. Tyto aditivní produkty jsou zamýšleny tak, že doplňují nebo zlepšují provedení konvenčních’detergentních prostředků.

Tyto prostředky obsahující endo-dextranázové enzymy mohou poskytovat čištění látek, odstraňování skvrn, uchovávání bělos-J ti, změkčování, zachování barvy a inhibici přenosu barev, jest4 liže jsou připraveny jako prací detergentní prostředky.

Jestliže je to potřeba, hustota pracích detergentních prostředků podle vynálezu se pohybuje v rozmezí od 550 do 1000 g/litr, s výhodou 600 až 950 g/litr prostředku měřeno při 20 °C.

Kompaktní forma prostředku podle vynálezu se nejlépe odráží v jeho hustotě a v pojmech prostředku množstvím anorganické plnící soli. Anorganické plnící soli jsou konvenčními přísadami detergentních prostředků v práškové formě. V konvenčních detergentních prostředcích jsou plnící soli přítomny v podstatných množstvích, typicky v množství 17 až 35 % hmotn. z celkové hmotnosti prostředku.

V kompaktních prostředcích je sůl plnidla přítomna v množstvích nepřevyšujících 15 % hmotn. z celkové hmotnosti prostředku, s výhodou nepřevyšující 10 a nejvýhodněji 5 % hmotn. z hmotnosti prostředku.

Anorganické soli plnidel, jak jsou míněny v předložených prostředcích, jsou vybrány ze solí síranů a chloridů s alkalickými kovy a kovy alkalických zemin.

Výhodnou solí plnidla je síran sodný.

Kapalné detergentní prostředky podle předloženého vynálezu mohou existovat také v koncentrované formě. V tomto případě kapalné detergentní prostředky podle předloženého vynálezu budou obsahovat nižší množství vody při srovnání s konvenčními kapalnými detergentními činidly.

Obsah vody koncentrovaného kapalného detergentního činidla je typicky menší než 40, výhodněji menší než 30, nejvýhodněji menší než 20 % hmotn. z hmotnosti detergentního prostředku.

Konvenční detergentní enzymy: Výhodné čistící prostředky podle předloženého vynálezu mohou dále obsahovat jeden nebo ví-| ce enzymů, které vykazují čistící schopnosti a/nebo schopnosti péče o látky. Mezi tyto enzymy patří enzymy, které jsou vybrány z celuláz, hemiceluláz, peroxidáz, proteáz, gluko-amyláz, amyláz, xylanáz, lipáz, esteráz, kutináz, pektináz, keratanáz, reduktáz, oxidáz, fenoloxidáz, lipoxygenáz, lignináz, tannáz, pentosanáz, malanáz, B-glukanáz, arabinosidáz, hyaluronidáz, chondroitináz, lakáz nebo jejich směsí.

Tyto kombinace endo-dextranáz, s výhodou alkalické endo-dextranázy, s dalšími detergentními enzymy budou dále zvyšovat čištění tím, že umožní účinnější přístup jiných enzymů ke skvrnám a/nebo ušpiněním. Zvláště kombinace s kyselinami, neutrálními a alkalickými proteázami, keratanázou, endo-glykosidázami hydrolyzujícími větvené nebo lineární polyglykosidové substráty s a- nebo B-konfigurací s převážně 1-3, 1-4 a 1-6 navázanými monomery, a- a B-amylázami, exo- a endo-celulázami, hemicelulázami, endo- a exo-xylanázami, endo- a exo-pektinázami, hyaluronidázou a chondroitinázou hydrolyzující glyko-proteinové substráty, lipázou a voskovými esterázami hydrolyzující tuky a vosky.

Výhodná kombinace je čistící prostředek, který obsahuje směs konvenčních použitelných enzymů, jako je proteáza, amylá• · za, lipáza, kutináza a/nebo celuláza, ve spojení s jedním nebo více enzymy degradujícími rostlinnou buněčnou stěnu.

Mezi celulázy použitelné v předloženém vynálezu patří jak bakteriální tak houbové celulázy. Jejich optimální pH je s výhodou mezi 5 a 9,5. Vhodné celulázy jsou popsány v USA patentu 4 435 307 Barbesgoarda a spol., který popisuje houbovou celulázu produkovanou Humicola insolens. Vhodné celulázy jsou popsány také v britské patentové přihlášce A 2 075 028, v britské'patentové přihlášce A 2 095 275 a v SRN spisu 2 247 832.

Příklady těchto celuláz jsou celulázy produkované kmenem Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), zvláště Humicola kmen DSM 1800. Dalšími vhodnými celulázami jsou celu-| lázy pocházející z Humicola insolens s molekulovou hmotností 50 000, isolektrickým bodem 5,5 a obsahující 415 aminokyselin. Zvláště vhodnými celulázami jsou celulázy, které mají příznivé vlastnosti, pokud se týká péče o barvy. Příklady těchto celuláz jsou celulázy popsané v evropské patentové přihlášce číslo 91202879.2, podané 6. listopadu 1991 (Novo). Tyto celulázy se normálně zahrnují do čistícího prostředku v množstvích od 0,0001 do 2 % hmotn. aktivního enyzmu z hmotnosti čistícího prostředku.

Kombinace endo-dextranáz, s výhodou alkalické endo-dextranázy, s enzymatickými bělícími systémy poskytují zlepšené provedení dezinfekce a/nebo bělení u rozmanitých skvrn.

Peroxidázové enzymy se používají v kombinaci se zdroji kyslíku, např. peruhličitanem, perboritanem, persíranem, peroxidem vodíku atd. Používají se jako bělící roztok, tj. pro zabránění přenosu barviv nebo pigmentů odstraněných ze substrátů během praní na jiné substráty v pracím roztoku. Peroxidázové enzymy jsou známy odborníkům z oblasti techniky. Patří mezi ně například křenová peroxidáza, lignináza a halogenperoxidáza, jako je chlor- a brom-peroxidáza. Detergentní prostředky obsahující peroxidázu jsou popsány například v mezinárodní přihlášce PCT WO 89/099813 a v evropských patentových přihláškách č. 91202882.6, podané 6. listopadu 1991, a č. 96870013.8, podané 20. února 1996. Vhodný je také lakázový enzym.

Výhodnými zesilovači jsou 10-fenothiazinpropionová kyselina (PPT), 10-ethylfenothiazin-4-karboxylová kyselina (EPC), 10-fenoxazinpropionová kyselina (POP) a 10-methylfenoxazin (popsaný ve spisu WO 94/12621) . Peruhličitan nebo perboritan sodný jsou výhodnými zdroji peroxidu vodíku.

Uvedené peroxidázy jsou normálně zahrnuty do čistícího prostředku v množstvích od 0,0001 do 2 % hmotn., s výhodou aktivního enzymu, z hmotnosti čistícího prostředku. f \

Bylo zjištěno, že kombinace endo-dextranázového enzymu, s výhodou alkalické endo-dextranázy, s proteázovým enzymem poskytuje zlepšené odstraňování specifických nebo rozmanitých skvrn, zlepšené celkové provedení čištění a dezinfekci ošetřeného povrchu s regulací pachu.

Mezi komerčně dostupné proteázové enzymy patří ty enzymy, které jsou prodávány pod obchodními názvy Alcalase, Savinase, Primase, Durazym a Esperase firmou Novo Nordisk A/S (Dánsko), pod obchodními názvy Maxatase, Maxacal, Maxapem a Properase firmou Gist-Brocades, prodávané Genencor International a ty, které jsou prodávány pod obchodními názvy Opticlean a Optimase firmou Solvay Enzymes. Také proteázy, které jsou popsány v naší doprovázející přihlášce USSN 08/136 797, lze zahrnout do čistícího prostředku podle vynálezu. Proteázový enzym může být zahrnut do prostředků podle vynálezu v množství od 0,0001 do 2 % hmotn. aktivního enzymu z hmotnosti prostředku.

Dalšími výhodnými enzymy, které mohou být zahrnuty do čistících prostředků podle předloženého vynálezu, jsou lipázy. Mezi vhodné lipázové enzymy pro použití v detergentním prostředku patří enzymy produkované mikroorganismy skupiny Pseudomonas, jako je Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, popsaný v britském • · • · patentu 1 372 034. Mezi vhodné lipázy patří ty, které vykazují positivní imunologickou zkříženou reakci s protilátkou z lipázy, produkované mikroorganismem Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Tato lipáza je dostupná od Amano Pharmaceutical Co., Ltd., Nagoya, Japonsko, pod obchodním označením Lipase P Amano, která je zde dále označována jako Amano-P. Zvláště vhodnými lipázami jsou lipázy, jako je Ml Lipase” a Lipomax” (Gist-Brocades) a Lipolase” a Lipolase Ultra” (Novo), o nichž bylo zjištěno, že jsou velmi účinné, jestliže se používají v kombinaci s prostředky podle předloženého vynálezu.

Vhodné jsou také kutinázy [EC 3.1.1.50], které mohou být považovány za zvláštní druh lipázy, konkrétně lipázy, která nevyžaduje interfaciální aktivaci. Přidání kutináz k detergentníi| prostředkům je popsáno např. ve spisu WO-A-88/09367 (Genencor) .

Lipázy a/nebo kutinázy jsou normálně v čistícím prostředku obsaženy v množstvích od 0,0001 do 2 % hmotn. aktivního enzymu z hmotnosti čistícího prostředku.

Amylázy (& a/nebo B) mohou být v prostředku zahrnuty kvůli odstranění skvrn na bázi sacharidů. Vhodnými amylázami jsou Termamyl” (Novo, Nordisk), Fungamyl” a BAN” (Novo Nordisk).

Shora uvedené enzymy mohou být jakéhokoliv vhodného původu, jako je rostlinný, živočišný, bakteriální, houbový a kvasinkový původ. Tyto enzymy jsou v čistícím prostředku obvykle obsaženy v množstvích od 0,001 do 2 % hmotn. aktivního enzymu z hmotnosti čistícího prostředku.

Mezi další vhodné detergentní přísady, které se mohou přidávat, patří vychytávače oxidace enzymů, které jsou popsány v doprovázející evropské patentové přihlášce 92870018.6, podané 31. ledna 1992. Příklady těchto vychytávačů oxidace enzymů jsou ethoxylované tetraethylenpolyaminy.

Bělící systémy: Kombinace endo-dextranáz, s výhodou alka• · lické endo-dextranázy, s konvenčními bělícími systémy poskytuje zlepšené provedení dezinfekce a/nebo bělení u rozmanitých skvrn.

Mezi bělící systémy, které se mohou používat v čistících prostředcích podle předloženého vynálezu, patří bělící činidla jako je PB1, PB4 a peruhličitam s velikostí částic 400 až 800 Mm. Tyto složky bělícího činidla mohou obsahovat jedno nebo více kyslíkatých bělících činidel a, podle zvoleného bělícího· činidla, jeden nebo více bělících aktivátorů. Jestliže jsou kyslíkaté bělící sloučeniny přítomny, jsou typicky přítomny v množstvích od 1 do 25 % hmotn. Obecně jsou bělící sloučeniny případnými složkami v nekapalných prostředcích, např. v granu-| lovaných detergentních prostředcích. |

Bělící složky pro použití podle vynálezu mohou znamenat jakákoliv bělící činidla užitečná v detergentních prostředcích včetně kyslíkatých bělících činidel stejně jako dalších známých činidel z oblasti techniky. Bělící činidlo vhodné pro předložený vynález může znamenat aktivované nebo neaktivované bělící činidlo.

Jedna kategorie kyslíkatého bělícího činidla, které se může používat, zahrnuje perkyselinová bělící činidla a jejich soli. Vhodné příklady této skupiny činidel zahrnují hexahydrát monoperoxyftalátu hořenatého, hořečnatou sůl m-chlorperbenzoové kyseliny, 4-nonylamino-4-oxopermáselnou kyselinu a diperdodekandiovou kyselinu. Tato bělící činidla jsou popsána v USA patentu 4 483 781, USA patentové přihlášce 740 446, evropské patentové přihlášce 0 133 354 a USA patentu 4 412 934. Mezi vysoce výhodná bělící činidla patří také 6-nonylamino-6-oxoperkaprová kyselina, jak je popsána v USA patentu 4 634 551.

Další skupina bělících činidel, která se mohou používat, zahrnuje halogenová bělící činidla. Příklady halogenanových bělících činidel zahrnují například trichloisokyanurovou kyselinu, dichlorisokyanurát sodný a draselný a N-chlor- a N-brom-al• · • · kan-sulfonamidy. Tyto materiály se normálně přidávají v množství 0,5 až 10 % hmotn. z hmotnosti konečného produktu, s výhodou v množství 1 až 5 % hmotn.

Činidla uvolňující peroxid vodíku se mohou používat v kombinaci s bělícími aktivátory, jako je tetraacetylethylendiamin (TAED), nonanoyloxybenzensulfonát (NOBS, popsaný v USA patentu 4 412 934) , 3,5-trimethylhexanoloxybenzensulfonát (ISONOBS, popsaný v evropském patentu 120 591) nebo pentaacetylgluRosa (PAG), které se perhydrolyzují za vzniku perkyseliny jako aktivní bělící částice, což vede ke zlepšenému bělícímu účinku. Vhodnými aktivátory jsou také acylované citrátové estery, jak je popsáno v doprovázející evropské patentové přihlášce č.| 91870207.7. j

Užitečná bělící činidla, včetně perkyselin a bělících systémů obsahujících bělicí aktivátory a perkyslíkaté bělící sloučeniny pro použití v detergentních prostředcích podle vynálezu jsou popsána v našich doprovázejících přihláškách USSN 08/ /136 626, PCT/US 95/07823, spisu WO 95/27772, WO 95/27773, WO 95/27774 a WO 95/27775.

Přítomen může být také peroxid vodíku přidáním enzymatického systému (tj. enzymu a substrátu), který je schopen generovat peroxid vodíku na začátku nebo během praní a/nebo máchání. Takové enzymatické systémy jsou popsány v evropské patentové přihlášce 91202655.6, podané 9. října 1991.

Mezi katalyzátory obsahující atom kovu pro použití v bělících prostředcích patří katalyzátory obsahující mangan, jako jsou ty, které jsou popsány v evropských patentových přihláškách 549 271, 549 272 a 458 397, v USA patentu 5 246 621, v evropské patentové přihlášce 458 398 a v USA patentech 5 194 416 a 5 114 611. Bělící prostředek obsahující persloučeninu, bělící katalyzátor obsahující atom manganu a chelatační činidlo je popsán v patentové přihlášce č. 94870206.3.

• · · ·

V oblasti techniky jsou také známa a mohou se zde používat bělící činidla jiná než kyslíkatá bělící činidla. Jedním typem nekyslíkatého bělícího činidla, které jeu zvláště zajímavé, jsou fotoaktivovaná bělící činidla, jako jsou sulfonované ftalocyaniny zinku a/nebo hliníku. Tyto materiály se mohou ukládat na substrát během procesu praní. Po ozáření světlem, v přítomnosti kyslíku, jako je tomu při pověšení šata při jejich sušení, na denním světle se sulfonovaný ftalocyanin zinku aktivuje a tím se substrát bělí. Výhodné ftalocyaniny zinku a fotoaktivovaný bělící postup jsou popsány v USA patentu 4 033 718. Detergentní prostředky budou typicky obsahovat 0,025 až 1,25 % hmotn. sulfonovaného ftalocyaninu zinku.

!

Polymerní činidla inhibující přenos barev: Kombinace endo-) -dextranázy, s výhodou alkalické endo-dextranázy, s polymery inhibujícími přenos barrev, vedou ke zlepšení uchovávání bělosti a ke zvýšenému uvolňování ušpinění.

Čistící prostředky podle předloženého vynálezu mohou dále také obsahovat od 0,001 do 10, s výhodou od 0,01 do 2, výhodněji od 0,05 do 1 % hmotn. polymerních činidel inhibujících přenos barviv. Tato polymerní činidla inhibující přenos barviv jsou v čistících prostředcích normálně zahrnuta proto, aby inhibovala přenos barviv z obarvených látek na látky, které se s nimi perou. Tyto polymery mají schopnost tvořit komplexy s nebo absorbovat prchavé barvy vymyté z barevné látky před tím, než mají tyto barvy příležitost připojit se na jiné výrobky, které se perou. Mezi zvláště vhodná polymerní činidla inhibující přenos barviv patří polyamin-N-oxidové polymery, kopolymery N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu, polyvinylpyrrolidonové polymery, polyvinyloxazolidony a polyvinylimidazoly nebo jejich směsi. Přidání těchto polymerů také zlepšuje účinnost enzymů podle vynálezu.

a) Polyamin-N-oxidové polymery: Polyamin-N-oxidové polymery vhodné pro použití podle vynálezu obsahují jednotky obecného vzorce • · • · • · • 0

R-A_x-P (I) v němž P znamená polymerovatelnou jednotku, na kterou může být připojena skupina R-N-O, nebo kde skupina R-N-0 tvoří část polymerovatelné jednotky nebo jde o kombinaci obojího, A znamená skupinu -NC(O)-, -C(0)0-, C=0, -0-, -S- nebo -N-, x znamená číslo 0 nebo 1 a R znamená alifatickou, ethoxylovanou alifatickou, aromatickou, herocyklickou nebo alicyklickou skupinu nebo jakoukoliv jejich kombinaci, na kterou může být připojena Skupina N-0 nebo jejíž část může tvořit atom dusíku skupiny N-0.

Skupina N-O může znamenat skupinu následujících obecných vzorců I

O

O

v nichž R₁, R₂ a R₃ znamenají alifatickou, aromatickou, heterocyklickou nebo alicyklickou skupinu nebo jejich kombinace, x nebo/a y nebo/a z znamenají číslo 0 nebo 1 a atom dusíku skupiny N-0 může být připojen na tyto skupiny nebo může tvořit část těchto skupin.

Skupina N-0 může znamenat část polymerovatelné jednotky (P) nebo může být připojena na polymerovatelný základní skelet nebo může jít o kombinaci obojího.

Vhodné polyamin-N-oxidy, v nichž skupina N-0 tvoří část polymerovatelné jednotky, obsahují polyamin-N-oxidy, v nichž R je vybrána z alifatické, aromatické, alicyklické nebo heterocyklické skupiny. Jedna skupina uvedených polyamin-N-oxidů obsahuje skupinu polyamin-N-oxidů, v nichž atom dusíku skupiny N-0 tvoří část skupiny R. Výhodné polyamin-N-oxidy jsou ty, v nichž R znamená heterocylickou skupinu, jako je pyridin, pyrrol, imidazol, pyrrolidin, piperidin, chinolin, akridin a jejich deriváty.

• · · · • · • · • · · • · · • · · • · · · · ·

Jiná skupina uvedených polyamin-N-oxidů obsahuje skupinu polyamin-N-oxidů, v nichž atom dusíku skupiny N-0 je napojen na skupinu R.

Dalšími vhodnými polyamin-N-oxidy jsou polyaminoxidy, v nichž skupina N-0 je napojena na polymerovatělnou jednotku. Výhodnou skupinou těchto polyamin-N-oxidů jsou polyamin-N-oxidy obecného vzorce I, v němž R znamená aromatickou, heterocyklickou nebo alicyklickou skupinu, kde atom dusíku funkční skupiny N-0 znamená část uvedené skupiny R. Příklady těchto skupin jsou polyaminoxidy, v nichž R znamená heterocyklickou sloučeninu, jako je pyridin, pyrrol, imidazol a jejich deriváty.

Jinou výhodnou skupinou polyamin-N-oxidů jsou ty polyamin-| oxidy obecného vzorce I, v němž R znamená aromatickou, heterocyklickou nebo alicyklickou skupinu, kde atom dusíku funkční skupiny N-0 je připojen na skupinu R.

Příklady těchto skupin jsou polyaminoxidy, v nichž skupiny R mohou znamenat aromatickou skupinu, jako je fenyl.

Může se použít jakýkoliv polymerní základní řetězec, pokud vytvořený aminoxidový polymer je rozpustný ve vodě a pokud má vlastnosti spočívající v inhibování přenosu barviv. Příklady vhodných polymerních základních řetězců jsou pólyvinyly, polyalkyleny, polyestery, polyethery, polyamid, pólyimidy, polyakryláty a jejich směsi.

Poměr aminu k amin-N-oxidu amin-N-oxidů podle předloženého vynálezu je typicky 10:1 až 1:1 000 000. Množství aminoxidových skupin přítomných v polyaminoxidovém polymeru se však může měnit podle příslušné kopolymerace nebo příslušného stupně N-oxidace. Poměr aminu k amin-N-oxidu je s výhodou v rozmezí od 2:3 do 1:1 000 000. Výhodněji od 1:4 do 1: 1 000 000, nejvýhodněji od 1:7 do 1:1 000 000. Polymery podle předloženého vynálezu zahrnují náhodné nebo blokové kopolymery, kde jeden monomerní typ znamená amin-N-oxid a druhý monomerní typ znamená buď amin-N-o18 xid nebo neznamená amin-N-oxid. Aminoxidová jednotka polyamin-N-oxidů má PKa<10, s výhodou PKa<7, výhodněji PKa<6.

Polyaminoxidy se mohou získávat s téměř jakýmkoliv stupněm polymerace. Stupeň polymerace není rozhodující za předpokladu, že tento materiál má žádanou rozpustnost ve vodě a žádanou aktivitu suspendovat barviva.

Průměr molekulových hmotností je typicky v rozmezí od'500 do 1 000 000, s výhodou od 1000 do 50 000, výhodněji od 2000 do 30 000, nejvýhodněji od 3000 do 20 000.

b) Kopolymery N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu: Po-| lymery N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu pro použití podl^ předloženého vynálezu mají průměrnou molekulovou hmotnost v rozmezí od 5000 do 1 000 000, s výhodou od 5000 do 200 000.

Vysoce výhodné polymery pro použití v čistících prostředcích podle předloženého vynálezu obsahují polymer, který je vybrán z kopolymerů N-vinylimidazol/N-vinylpyrrolidon, při čemž tento polymer má průměrnou molekulovou hmotnost v rozmezí od 5000 do 50 000, výhodněji od 8000 do 30 000, nejvýhodněji od 10 000 do 20 000. Rozsah průměrných molekulových hmotností byl stanovován rozptylem světla, jak je popsáno Barthem H.G. a Maysem J.W.: Chemical Analyses 113, Modern Methods of Polymer Characterization. Vysoce výhodné kopolymery N-vinylimidazol/ /N-vinylpyrrolidon mají průměrnou molekulovou hmotnost v rozmezí od 5000 do 50 000, výhodněji od 8000 do 30 000, nejvýhodněji od 10 000 do 20 0000.

Kopolymery N-vinylpyrrolidon/N-vinylimidazol vyznačující se uvedeným rozmezím průměrných molekulových hmotností poskytují vynikající vlastnosti spočívající v inhibici přenosu barviv, při čemž neovlivňují nepříznivě čistící provedení detergentních prostředků, které jsou s nimi připravovány. Kopolymer N-vinylpyrrolidon/N-vinylimidazol podle předloženého vynálezu má molární poměr N-vinylimidazolu k N-vinylpyrrolidonu od 1 do 0,2, výhodněji od 0,8 do 0,3, nejvýhodněji od 0,6 do 0,4.

c) Polyvinylpyrrolidon: čistící prostředky podle předloženého vynálezu mohou také používat polyvinylpyrrolidon (PVP) s průměrnou molekulovou hmotností od 2500 do 400 000, s výhodou od 5000 do 200 000, výhodněji od 5000 do 50 000 a nejvýhodněji od 5000 do 15 000. Vhodné polyvinylpyrrolidony jsou komerčně dostupné od ISP Corporation, New York, N.Y., a Montreal, Kanada, pod obchodními názvy PVP K-15 (průměrná molekulární hmotnost 10 000), PVP-K-30 (prměrná molekulová hmotnost 40 000) , PVP K-60 (průměrná molekulová hmotnost 160 000) a PVP K-90 (průměrná molekulová hmotnost 360 000). Další vhodné polyvinylpyrrolidony, které jsou komerčně dostupné od BASF Corpora-Í tion zahrnují Sokalan HP 165 a Sokalan HP 12, polyvinylpyrro-í lidony známé osobám z oblasti techniky detergentů (viz například evropské patentové přihlášky 262 897 a 256 696).

d) Polyvinyloxazolidon: Čistící prostředky podle předloženého vynálezu mohou jako polymerní činidlo inhibujíci přenos barviv používat také polyoxyvinyloxazolidon. Tyto polyvinyloxazolidony mají průměrnou molekulovou hmotnost v rozmezí od 2500 do 400 000, s výhodou od 5000 do 200 000, výhodněji od 5000 do 50 000 a nejvýhodněji od 5000 do 15 000.

d) Polyvinylimidazol: Čistící prostředky podle předloženého vynálezu mohou jako polymerní činidlo inhibujíci přenos barviv používat také polyoxyvinylimidazol. Tyto polyvinylimidazoly mají průměrnou molekulovou hmotnost od 2500 do 400 000, s výhodou od 5000 do 200 000, výhodněji od 5000 do 50 000 a nej výhodně ji od 5000 do 15 000.

f) Zesíťované polymery: Zesíťované polymery jsou polymery, jejichž základní skelet je do jistého stupně vzájemně provázán. Tyto vazby mohou být chemické nebo fyzikální povahy, možná s aktivními skupinami na základním skeletu nebo na jeho větvích. Zesíťované polymery jsou popsány v Journal of Polymer Science 22. 1035.

« · • ·

V jednomm provedení se zesíťované polymery vyrábějí takovým způsobem, že vytvoří trojrozměrnou rigidní strukturu, která může zachycovat barviva v pórech vytvořených touto trojrozměrnou strukturou. V jiném provedení zesíťované polymery zachycují barviva bobtnáním.

Tyto zesíťované polymery jsou popsány v doprovázející patentové přihlášce 94870213.9.

Povrchově aktivní systém: Čistící prostředky podle předloženého vynálezu obvykle obsahují povrchově aktivní systém, v němž může být povrchově aktivní činidlo vybráno z neiontových a/ /nebo aniontových a/nebo kationtových a/nebo amfolytickýchl a/ /nebo obojetných a/nebo semipolárních povrchově aktivních^ činidel.

Povrchově aktivní činidlo je typicky přítomno v množství od 0,1 do 60 % hmotn. Výhodnějšími množstvími pro zahrnutí je 1 až 40 % hmotn. z hmotnosti avivážních činidel látek pro praní a máchání podle tohoto vynálezu.

Povrchově aktivní činidlo se s výhodou připravuje tak, aby bylo slučitelné s enzymovými složkami přítomnými v prostředku. V kapalných nebo gelových prostředcích se povrchově aktivní činidlo připravuje nejvýhodněj i tak, aby podporovalo nebo alespoň nedegradovalo stabilitu jakéhokoliv enzymu v těchto prostředcích.

Výhodné nealkylbenzensulfonátové systémy povrchově aktivních činidel, které se používají podle předloženého vynálezu, jako povrchově aktivní činidlo obsahují jedno nebo více neiontových a/nebo aniontových zde popsaných povrchově aktivních činidel.

Polyethylen-, polypropylen- a polybutylen-oxidové kondenzáty alkylfenolft jsou vhodné pro použití jako neiontové povrchově aktivní činidlo sytému povrchově aktivních činidel podle

předloženého vynálezu s tím, že výhodné jsou polyethylenoxidové kondenzáty. Mezi tyto sloučeniny patří kondenzační produkty alkylf enolů s alkylovou skupinou se 6 až 14 atomy uhlíku, s výhodou s 8 až 14 atomy uhlíku, buď v přímém nebo rozvětveném řetězci s alkylenoxidem. Ve výhodném provedení je ethylenoxid přítomen v množství 2 až 25 molů, výhodněji 3 až 15 molů ethylenoxidu na mol alkylfenolu. Mezi komerčně dostupná neiontová povrchově aktivní činidla tohoto typu patří Igepal™ CO-630, prodávaný GAF Corporation, a Triton™ X-45, X-114, Χ-10Ό a X-102, všechny prodávané Rohm & Haas Company. Na tato povrchově aktivní činidla se odkazuje jako na alkylfenol-alkoxyláty (např. alkylfenolethoxyláty).

Kondenzační produkty primárních a sekundárních alifatic-j kých alkoholů s 1 až 25 moly ethylenoxidu jsou vhodné pro použití jako neiontová povrchově aktivní činidla neiontových povrchově aktivních systémů podle předloženého vynálezu. Alkylový řetězec alifatického alkoholu může být buď přímý nebo rozvětvený, primární nebo sekundární a obvykle s 8 až 22 atomy uhlíku. Výhodnými jsou kondenzační produkty alkoholů s alkylovou skupinou s 8 až 20 atomy uhlíku, výhodněji s 10 až 18 atomy uhlíku se 2 až 10 moly ethylenoxidu na mol alkoholu. V uvedených kondenzačních produktech jsou přítomny 2 až 7 molů ethylenoxidu a nejvýhodněji 2 až 5 molů ethylenoxidu na mol alkoholu. Mezi příklady komerčně dostupných neiontových povrchově aktivních činidel tohoto typu patří Tergitol™ 15-S-9 (kondenzační produkt lineárního alkoholu s 11 až 15 atomy uhlíku s 9 moly ethylenoxidu) , Tergitol™ 24-L-6 NMW (kondenzační produkt primárního alkoholu s 12 až 14 atomy uhlíku se 6 moly ethylenoxidu s úzkou distribucí molekulových hmotností) , oba prodávané Union Carbide Corporation, Neodol™ 4-59 (kondenzační produkt lineárního alkoholu se 14 až 15 atomy uhlíku s 9 moly ethylenoxidu), Neodol™ 23-3 (kondenzační produkt lineárního alkoholu s 12 až 13 atomy uhlíku se 3,0 molu ethylenoxidu), Neodol™ 45-7 (kondenzační produkt lineárního alkoholu se 14 až 15 atomy uhlíku se 7 moly ethylenoxidu), Neodol™ 45-5 (kondenzační produkt lineárního alkoholu se 14 až 15 atomy uhlíku s 5 moly ethylenoxidu) , pro• · ·· • · · · • · · • · ·

dávané Shell Chemical Company, Kyro™ EOB (kondenzační produkt alkoholu se 13 až 15 atomy uhlíku s 9 moly ethylenoxidu) , prodávaný The Procter and Gamble Company, a Genapol LA 030 nebo 050 (kondenzační produkt alkoholu s 12 až 14 atomy uhlíku se 3 nebo 5 moly ethylenoxidu) , prodávaný firmou Hoechst. Výhodným rozmezím HLB u těchto výrobků je rozmezí od 8 do 11, nejvýhodněji od 8 do 10.

Jako neiontová povrchově aktivní činidla povrchově aktivních systémů podle předloženého vynálezu jsou užitečné také alkylpolysacharidy popsané v USA patentu 4 565 647, Llenado, vydaném 21. ledna 1986, které mají hydrofóbní skupinu obsahující 6 až 30 atomů uhliku, s výhodou 10 až 16 atomů uhlíku d a polysacharid, např. polyglykosid, hydrofilní skupiny obsahu-| jící od 1,3 do 10, s výhodou od 1,3 do 3, nejvýhodněji od 1,3 do 2,7 sacharidových jednotek. Lze použít jakýkoliv redukující sacharid s 5 nebo 6 atomy uhlíku, např. glukosové, galaktosové a galaktosylové zbytky se mohou substituovat za glykosylové zbytky (popřípadě je hydrofilní skupina připojena v polohách 2-, 3-, 4- atd., takže poskytuje glukosu nebo galaktosu jako protiklad ke glukosidu nebo galaktosidu) . Intersacharidové vazby mohou být např. mezi jednou polohou dalších sacharidových jednotek a polohami 2-, 3-, 4- a/nebo 6- na předcházejících sacharidových j ednotkách.

Výhodnými alkylpolyglykosidy jsou sloučeniny obecného vzorce ^r2° (^cn^H2n°) t (giykosyi) _x v němž R² je vybrána ze skupiny sestávající z alkylu, alkylfenylu, hydroxyakylu, hydroxyalkylfenylu a jejich směsí, kde alkylová skupina znamená skupinu s 10 až 18, s výhodou s 12 až 14 atomy uhlíku, n znamená číslo 2 nebo 3, s výhodou 2, t znamená číslo 0 až 10, s výhodou 0, a x znamená číslo od 1,3 do 10, s výhodou 1,3 až 3, nejvýhodněji 1,3 až 2,7. Glykosyl je s výhodou odvozen od glukosy. Při přípravě těchto sloučenin se nejdříve vyrobí alkohol nebo alkylpolyethoxyalkohol a ten se • · • · potom zreaguje s glukosou nebo zdrojem glukosy za vzniku glukosidu (připojeného v poloze 1). Další glykosylové jednotky se pak mohou připojit mezi jejich polohou 1 a 2-, 3-, 4- a/nebo 6-polohami předcházejících glykosylových jednotek, s výhodou polohy 2.

Kondenzační produkty ethylenoxidu s hydrofóbní baží vytvořenou kondenzací propylenoxidu s propylenlglykolem jsou také vhodné pro použití jako další neoiontové povrchově aktivní šystémy podle předloženého vynálezu. Hydrofóbní část těchto sloučenin bude mít s výhodou molekulovou hmotnost od 1500 do 1800 a bude nerozpustná ve vodě. Přidání polyoxyethylenových částí k této hydrofóbní části má tendenci zvýšit rozpustnost molekuly^ jako celku. Kapalný charakter produktu je zachován až do bodu,) v němž je polyoxyethylenový obsah 50 % hmotn. z celkové hmotnosti kondenzačního produktu, což odpovídá kondenzaci s až 40 moly ethylenoxidu. Mezi příklady sloučenin tohoto typu patří některá komerčně dostupná povrchově aktivní činidla Pluronic™, prodávaná BASF.

Pro použití jako neiontová povrchově aktivní činidla neiontového povrchově aktivního systému podle předloženého vynálezu jsou vhodné také kondenzační produkty ethylenoxidu s produktem pocházejícím z reakce propylenoxidu a ethylendiaminu. Hydrofóbní část těchto produktů sestává z reakčního produktu ethylendiaminu a nadbytku propylenoxidu a obvykle má molekulovou hmotnost od 2500 do 3000. Tato hydrofóbní část se kondenzuje s ethylenoxidem v takovém rozsahu, že kondenzační produkt obsahuje od 40 do 80 % hmotn. polyoxyethy lénu a má molekulovou hmotnost od 5000 do 11 000. Mezi příklady tohoto typu neiontového povrchově aktivního činidla patří některé z komerčně dostupných sloučenin Tetronic™, prodávaných BASF.

Pro použití jako neiontové povrchově aktivní činidlo povrchově aktivních systémů podle předloženého vynálezu jsou výhodné polyethylenoxidové kondenzáty alkylfenolů, kondenzační produkty primárních a sekundárních alifatických alkoholů s od • ·

do 25 molů ethylenoxidu, alkylpolysacharidy a jejich směsi. Nejvýhodnější jsou alkylfenolethoxyláty s 8 až 14 atomy uhlíku se 3 až 15 ethoxyskupinami a alkoholethoxyláty s 8 až 18 atomy uhlíku (s výhodou průměrně s 10 atomy uhlíku) se 2 až 10 ethoxyskupinami a jejich směsi.

Vysoce výhodnými neiontovými povrchově aktivními činidly jsou povrchově aktivní činidla typu amidů mastných polyhydroxykyselin obecného vzorce

R² - C - N - Z ¹¹ O R¹ v němž R¹ znamená atom vodíku nebo R¹ znamená uhlovodíkovoJs skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl nebo jejich směs, R² znamená uhlovodíkovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku a Z znamená polyhydroxyuhlovodíkovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň 3 hydroxyly přimo napojenými na řetězec, nebo jejich alkoxylovaný derivát. S výhodou R¹ znamená ethyl, R² znamená alkyl s 11 až 15 atomy uhlíku s přímým řetězcem nebo alkylový nebo alkenylový řetězec se 16 až 18 atomy uhlíku, jako je kokosový alkyl, nebo jejich směs a Z je odvozen od redukujícího cukru, jako je glukosa, fruktosa, maltosa, laktosa, v reduktivní aminační reakci.

Jestliže jsou zahrnuty v těchto pracích detergentních prostředcích neiontové povrchově aktivní systémy podle předloženého vynálezu působí tak, že zlepšují jejich vlastnost odstraňování mastných/olejových skvrn za různých podmínek praní.

Mezi vysoce výhodná aniontová povrchově aktivní činidla patří povrchově aktivního činidla typu alkylalkoxylovaného sulfátu, což jsou ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny obecného vzorce RO(A)_mSO₃M, v němž R znamená nesubstituovaný alkyl s 10 až 24 atomy uhlíku nebo hydroxyalkyl s alkylovou složkou s 10 až 24 atomy uhlíku, s výhodou alkyl nebo hydroxylakyl s 12 až 20 atomy uhlíku, výhodněji alkyl nebo hydroxyalkyl s 12 až 18 atomy uhlíku, A znamená ethoxy- nebo propoxy-jednotku, m znamená číslo větší než 0, typicky mezi 0,5 a 6, výhodněji mezi 0,5 a 3, a M znamená atom vodíku nebo kation, který může znamenat například kation kovu (např. sodíku, draslíku, lithia, vápníku, hořčíku atd.), amoniový nebo substituovaný amoniový kation. Patří sem alkyl-ethoxylované sulfáty stejně jako alkyl-propoxylované sulfáty. Mezi specifické příklady substituovaných amoniových kationtů patří methyl-, dimethyl- a trimethyl-amoniové kationty a kvarterní amoniové kationty, jako jsou tetramethylamoniové a dimethylpiperidinové kationty a kationty odvozené od alkylaminů, jako je ethylamin, diethylamin, triethylamin a jejich směsi a podobné. Příklady povrchově aktivních činidel jsou sulfát alkyl(se 12 až 18 atomy uhlíku)polyethoxylátu (Ι,ΟΪ (C₁₂-C_1gE(l.0)M) , sulfát alkyl (se 12 až 18 atomy uhlíku)poly-| ethoxylátu (2,25) (C₁₂-C₁₈E(2.25)M, sulfát alkyl(se 12 až 18 atomy uhlíku) polyethoxylátu (3,0) (C₁₂-C₁₈E(3.0)M) a sulfát alkyl(se 12 až 18 atomy uhlíku)polyethoxylátu (4,0) (C₁₂-C₁₈E(4,0)M) , kde M je vhodně vybrán ze sodíku a draslíku.

Vhodná aniontová povrchově aktivní činidla, která se zde používají, jsou alkylestersulfonátová povrchově aktivní činidla zahrnující lineární estery karboxylových kyselin s 8 až 20 atomy uhlíku (tj. mastných kyselin), které jsou sulfonovány plynným oxidem sírovým podle: The Journal of the American Oil Chemists Society 52, 323 (1975). Vhodné výchozí materiály by zahrnovaly přírodní mastné látky, jak jsou odvozeny od loje, palmového oleje atd.

Výhodné alkylestersulfonátové povrchově aktivní činidlo, zvláště pro prací aplikace, obsahuje alkylestersulfonátová povrchově aktivní činidla obecného vzorce

O ¹¹

R³ - CH - C - OR⁴ ,

I so₃m v němž R³ znamená uhlovodíkovou skupinu s 8 až 20 atomy uhlíku, • · s výhodou alkyiovou skupinu nebo jejich kombinaci, R⁴ znamená uhlovodíkovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou skupinu nebo jejich kombinaci, a M znamená kation, který tvoří s alkylestersulfonátem ve vodě rozpustné soli. Mezi vhodné katiónty tvořící soli patří kovy, jako je sodík, draslík a lithium, a substituované nebo nesubstituované amoniové kationty, jako je monoethanolamin, diethanolamin a triethanolamin. S výhodou R³ znamená alkyl s 10 až 16 atomy uhlíku a R⁴ znamená methyl, ethyl nebo isopropyl. Zvláště výhodné jsou ty methy testerové sulfonáty, v nichž R³ znamená alkyl s 10 až 16 atomy uhlíku.

Mezi další vhodná aniontová povrchově aktivní činidla pa-í tří alkylsulfátová povrchově aktivní činidla, což jsou ve vod«| rozpustné soli nebo kyseliny obecného vzorce ROSO^M, v němž R znamená uhlovodíkovou skupinu s 10 až 24 atomy uhlíku, s výhodou alkyl nebo hydroxyalkyl s alkyiovou složkou s 10 až 20 atomy uhlíku, výhodněji alkyl nebo hydroxyalkyl s 12 až 18 atomy uhlíku a M znamená atom vodíku nebo kation, například kation alkalického kovu (např. sodíku, draslíku, lithia) nebo amoniový nebo substituovaný amoniový kation (např. methyl-, dimethyla trimethyl-amoniové katiónty a kvarterní amoniové katiónty, jako jsou tetramethylamoniové a dimethylpiperidinové katiónty a kvarterní amoniové katiónty odvozené od alkylaminú, jako je ethylamin, diethylamin, triethylamin a jejich směsi a podobné). Alkylové řetězce s 12 až 16 atomy uhlíku jsou výhodné pro praní při nižších teplotách (např. pod 50 °C) a alkylové řetězce se 16 až 18 atomy uhlíku jsou výhodné pro praní při vyšších teplotách (např. nad 50 °C) .

V čistících prostředcích podle předloženého vynálezu mohou být pro účely čistění obsažena také další aniotová povrchově aktivní činidla. Mezi ně patří soli (včetně například sodných, draselných, amonnných a substituovaných amoniových solí, jako jsou mono-, di- a triethanolaminové soli) mýdel, primární nebo sekundární alkansulfonáty s 8 až 22 atomy uhlíku, olefinsulfonáty s 8 až 24 atomy uhlíku, sulfonované polykarboxylové kyše• » • · ·· 9· » · · · • *· ··· · · • · · »· ·· liny připravené sulfonací pyrolyžovaného produktu citrátů kovů alkalických zemin, např. jak je popsáno v britském patentovém spisu č. 1 082 179, alkyl(s 8 až 24 atomy uhlíku)polyglykolethersulfáty (obsahující až 10 molů ethylenoxidu), alkylglycerolsulfonáty, mastné acyl-glycerolsulfonáty, mastné oleylglycerolsulfáty, alkylfenolethylenoxidethersulfáty, sulfonáty parafinu, alkylfosfáty, isethionáty, jako jsou acylisethionáty, Nacyltauráty, alkylsukeinamáty a sulfosukcináty, monoestery sulfosukcinátů (zvláště nasycené a nenasycené monoestery s 12 až 18 atomy uhlíku) a diestery sulfosukcinátů (zvláště nasycené a nenasycené diestery se 6 až 12 atomy uhlíku), acylsarkosináty, sulfáty alkylpolysacharidů, jako jsou sulfáty alkylpolyglykosidu (neiontové nesulfatované sloučeniny, které jsou zde dál^ popsány) , větvené primární alkylsulfáty a alkylpolyethoxykarbo-| xyláty, jako jsou sloučeniny obecného vzorce

RO ( CH₂CH₂O) _k-CH₂COO-M*, kde R znamená alkyl s 8 až 22 atomy uhlíku, k znamená číslo od 1 do 10 a M znamená kation tvořící rozpustnou sůl. Vhodné jsou také pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny, jako je kalafuna, hydrogenovaná kalafuna a pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny přítomné v nebo odvozené od talového oleje.

Další příklady jsou popsány v Surface Active Agents and Detergents (díl I a II, Schwartz, Perry a Berch). Různá taková povrchově aktivní činidla jsou popsána také v USA patentu číslo 3 929 678 (Laughlina a spol.), vydaném 30. prosince 1975, sloupec 23, řádek 58, až sloupec 29, řádek 23 (zde zahrnut jako odkaz) .

Jestliže jsou zde přítomny, potom prací detergentní prostředky podle předloženého vynálezu typicky obsahují od 1 do 40, s výhodou od 3 do 20 % hmotn. těchto aniontových povrchově aktivních činidel.

Čistící prostředky podle předloženého vynálezu mohou obsahovat také kationtová, amfolytická, obojetná a semipolární po99 99 • · · • · · • 9 » • · ·

9999 ·· ·· 99 ··

9 9 9 9

9 9 99

999 9 999 9 9

9 9 9

99 99 vrchově aktivní činidla a také neiontová a/nebo aniontová povrchově aktivní činidla jiná než tak, která zde již byla popsána.

Kationtová čistící povrchově aktivní činidla vhodná pro použití v čistících prostředcích podle předloženého vynálezu jsou ta, která mají jednu uhlovodíkovou skupinu s dlouhým řetězcem. Mezi příklady těchto kationtových povrchově aktivních činidel patří amoniová povrchově aktivní čindila, jako jsou alky ltrimethylamoniumhalogenidy, a povrchově aktivní činidla obecného vzorce [R²(OR³}] [R4_(Or3) ] r5_N ⁺X-, !

v němž R² znamená alkylovou nebo alkylbenzylovou skupinu s 8 a^ 18 atomy uhlíku v alkylové řetězci, každá skupina R³ znamená skupinu vybranou ze skupiny sestávající ze skupiny -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH2OH)-, -CH2CH2CH2- a jejich směsi, každá skupina R⁴ znamená skupinu vybranou ze skupiny sestávající z alkylu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylu s 1 až 4 atomy uhlíku, benzylového kruhu vytvořeného spojením dvou skupin R⁴ nebo skupinu -CH2CHOHCHOHCOR⁶CHOHÚH₂OH, kde R⁶ znamená jakoukoliv hexosu nebo hexosový polymer s molekulovou hmotností menší než 1000 a atom vodíku, jestliže y neznamená číslo 0, R⁵ znamená stejnou skupinu jako R⁴ nebo alkylový řetězec, jestliže celkový počet atomů uhlíku R² plus R⁵ není větší než 18, každé y znamená číslo od 0 do 10 a součet hodnot y znamená číslo od 0 do 15, a X znamená jakýkoliv slučitelný anion.

Vysoce výhodná kationtová povrchově aktivní činidla jsou kvarterní amoniové sloučeniny rozpustné ve vodě, užitečné v předloženém vynálezu, obecného vzorce i

R^RjRXx- (i) , v němž R, znamená alkyl s 8 až 16 atomy uhlíku, každá ze skupin

R₂, R₃ a R₄ znamená nezávisle na sobě alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, benzyl a skupinu • ·

-(C₂H₄₀)_xH, kde x znamená číslo od 2 do 5, a X znamená anion. Ne více než jedna ze skupin R₂, R₃ a R₄ by měla znamenat benzyl.

Výhodnou délkou alkylového řetězce skupiny R₁ je 12 až 15 atomů uhlíku, zvláště tehdy, jestliže alkylová skupina znamená směs délek řetězců odvozených od kokosového nebo palmového tuku nebo jestliže pochází ze syntézy výstavbou olefinu nebo 0X0 alkoholovou syntézou. Výhodnými skupinami R₂R₃ a R₄ jsou methylová a hydroxyethylová skupina a anion X může být vybrán z halogenidového, methosulfátového, acetátového a fosfátového iontu.

Příklady vhodných kvarterních amoniových sloučenin obecného vzorce i pro použití podle vynálezu jsou: f kokosový trimethylamoniumchlorid nebo bromid, kokosový methy1-dihydroxyethy1-amoniumchlorid nebo bromid, decyl-triethy1-amoniumchlorid, decyl-dimethyl-hydroxyethyl-amoniumchlorid nebo bromid, alkyl(s 12 až 15 atomy uhlíku)-dimethyl-hydroxyethyl-amoniumchlorid nebo bromid, kokosový dimethyl-hydroxyethyl-amoniumchlorid nebo bromid, myr i sty1-1r imethy1-amoniummethy1su1fát, lauryl-dimethyl-benzy1-amoniumchlorid nebo bromid, lauryl-dimethyl-(ethenoxy) ₄-amoniumchlorid nebo bromid, laurylestery (sloučeniny obecného vzorce i, v němž R, znamená skupinu obecného vzorce CH₂CH₂O-C-alkyl (C_{12 až 14}) a O

R₂R₃R₄ znamená methyl) a dialkylimidazoliny (sloučeniny obecného vzorce i).

Další kationtová povrchově aktivní činidla užitečná podle vynálezu jsou popsána také v USA patentu 4 228 044 (Cambre), vydaném 14. října 1980, a v evropské patentové přihlášce číslo 000 224.

Typické kationtové změkčovací složky látek (avivážní složky) zahrnují ve vodě nerozpustné kvarterní amoniové avivážní aktivní složky pro látky, nejobvykleji používanými jsou dial30 kyl(s dlouhým řetězcem)amoniumchlorid nebo methylsulfát.

Výhodná kationtová avivážní činidla zahrnují následující činidla:

1) dilojový-dimethylamoniumchlorid (DTDMAC),

2) di(hydrogenovaný lojový)-dimethylamoniumchlorid,

3) di(hydrogenovaný lojový)-dimethylamoniummethylsulfát,

4) disteary1-dimethylamoniumchlor id,

5) dioleyl-dimethylamoniumchlorid,

6) dipalmityl-hydroxyethyl-methylamoniumchlorid,

7) steary1-benzy1-dimethylamoniumchlorid,

8) lojový trimethylamoniumchlorid,

9) (hydrogenovaný lojový)-trimethylamoniumchlorid, (

10) alkyl (s 12 až 14 atomy uhlíku) -hydroxyethyl-d imethy lamo·^ niumchlorid,

11) alkyl(s 12 až 18 atomy uhlíku)-dihydroxyethyl-methylamoniumchlorid,

12) di(stearyloxyethyl)-dimethylamoniumchlorid (DSOEDMAC),

13) di(lojový-oxyethyl)-dimethylamoniumchlorid,

14) dilojový-imidazolinium-methylsulfát a

15) 1-(2-lojový-amidoethyl)-2-lojový-imidazoliniummethylsulfát.

Biodegradovatelné kvarterní amoniové sloučeniny jsou uváděny jako alternativy k tradičně používaným dialkyl(s dlouhým řetězcem)amoniumchloridům a methyl sul fátům. Tyto kvarterní amoniové sloučeniny obsahují alk(en)ylové skupiny s dlouhým řetězcem přerušené funkčními skupinami, jako jsou karboxyskupiny. Tyto materiály a avivážní prostředky pro látky, které je obsahují, jsou popsány v četných publikacích, jako je evropská patentová přihláška 0 040 562 a evropská patentová přihláška 0 239 910.

Kvarterní amoniové sloučeniny a aminové prekursory podle vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce I nebo II

• · ···

—		R\ RJ
Ri /R2		\ / . N—(CH:)n-CH -CIL
^-ích2vq-t 1	nebo X	ιυ Q ó 1 1
Ri		I 1 Τ' T-
___		- -----

X (I) (II) ,

-0(0)-^0-, v nichž Q znamená skupinu vybranou z -0-C(O)-,

-O-C (O)-O-, —NR⁴—C(O) — a -C(O)-NR⁴-,

R¹ znamená skupinu (CH₂)_n-Q-T² nebo T³,

R² znamená skupinu (CH₂)_ffl-Q-T⁴ nebo T⁵ nebo T³,

R³ znamená alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkyl 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom vodíku, ?

R⁴ znamená atom vodíku, alkyl s l až 4 atomy uhlíku nebo hydroxyalkyl s 1 až 4 atomy uhlíku,

T¹, T², T³, T⁴ a T⁵ znamenají nezávisle na sobě alkyl nebo alkenyl s 11 až 22 atomy uhlíku, n a m znamenají čísla od 1 do 4 a

X' znamená anion slučitelný s avivážním činidlem.

Mezi neomezující příklady aniontů slučitelných s avivážním činidlem patří chlorid a methylsulfát.

Alkylový nebo alkenylový řetězec T¹, T², T³, T⁴ a T⁵ musí obsahovat alespoň 11 atomů uhlíku, s výhodou alespoň 16 atomů uhlíku. Řetězec může být přímý nebo větvený.

Lůj je vhodný a nedrahý zdroj alkylového a alkenylového materiálu s dlouhým řetězcem. Sloučeniny, v nichž T¹, T², T³, T⁴ a T⁵ znamenají směs materiálů s dlouhým řetězcem typickoi pro lůj, jsou zvláště výhodné.

Specifické příklady kvarterních amoniových sloučenin vhodných pro použití ve vodných avivážních prostředcích pro látky podle vynálezu zahrnují:

1) N,N-di(lojový-oxy-ethyl)-N,N-dimethyl-amoniumchlorid, • · • · • · • · > · · · fc · · · • · · · ·

Β · · • · · · • · · · • · « ·· ··

2) N, N-di (lo jový-oxy-ethyl) -N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) -amoniumxnethylsulf át,

3) N,N-di(2-lojový-oxy-ethyl) -N,N-dimethyl-amoniumchlorid,

4) N,N-di(2-lojový-oxy-ethylkarbonyl-oxy-ethyl)-N-dimethyl-amoniumchlorid,

5) N-(2-lojový-oxy-2-ethyl)-N-(2-lojový-oxy-2-oxo-ethyl)-N,N-dimethyl-amoniumchlorid,

6) N,N,N-tri(loj ový-oxy-ethyl)-N-methy1-amoniumchlorid,

7) N-(2-lojový-oxy-2-oxo-ethyl)-N-(lojový-N,N-dimethyl-amoniumchlorid,

8) l,2-dilojový-oxy-3-trimethylamoniopropanchlorid a směsi kterýchkoliv ze shora uvedených materiálů.

Jestliže jsou v nich zahrnuty, pak čistící prostředky po-) dle předloženého vynálezu typicky obsahují od 0,2 do 25, s výhodou od 1 do 8 % hmotn. těchto kationtových povrchově aktivních činidel.

Pro použití v čistících prostředcích podle předloženého vynálezu jsou vhodná také amfolytická činidla. Tato povrchově aktivní činidla lze popsat jako alifatické deriváty sekundárních nebo terciárních aminů nebo alifatické deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů, v nichž alifatická skupina může znamenat přímý nebo větvený řetězec. Jeden z alifatických susbtituentů obsahuje alespoň 8 atomů uhlíku, typicky od 8 do 18 atomů uhlíku, a alespoň jeden obsahuje aniontovou skupinu způsobující rozpustnost ve vodě, např. karboxyskupinu, sulfonát nebo sulfát. Viz USA patent číslo 3 929 678 (Lauglina a spol.), vydaný 30. prosince 1975, sloupec 19, řádek 18 až 35, pro příklady amfolytických povrchově aktivních činidel.

Jestliže jsou zde obsaženy, pak čistící prostředky podle předloženého vynálezu typicky obsahují od 0,2 do 15, s výhodou od 1 do 10 % hmotn. těchto amfolytických povrchově aktivních činidel.

Pro použití v pracích detergentních prostředcích jsou • · • · · · • ·

vhodná také obojetná povrchově aktivní činidla. Tato povrchově aktivní činidla lze popsat jako deriváty sekundárních a terciárních aminů, deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů nebo deriváty kvarterních amoniových, kvarterních fosfoniových nebo terciárních sulfoniových sloučenin. Viz USA patent č. 3 929 678 (Laughlina a spol.), vydaný 30. prosince 1975, sloupec 19, řáádek 38, až sloupec 22, řádek 48, pro příklady obojetných povrchově aktivních činidel.

Jestliže jsou v nich zahrnuty, pak čistící prostředky podle předloženého vynálezu typicky obsahují od 0,2 do 15, s výhodou od 1 do 10 % hmotn. těchto obojetných povrchově aktivních činidel.

«3

Semipolární neiontová povrchově aktivní činidla jsou zvláštní kategorií neiontových povrchově aktivních činidel, která zahrnují ve vodě rozpustné aminoxidy s jednou alkylovou skupinou s 10 až 18 atomy uhlíku a 2 skupinami vybranými ze skupiny sestávající z alkylových skupin a hydroxyalkylových skupin s 1 až 3 atomy uhlíku, ve vodě rozpustné fosfinoxidy s jednou alkylovou skupinou s 10 až 18 atomy uhlíku a 2 skupinami vybranými ze skupiny sestávající z alkylových skupin a hydroxyalkylových skupin s 1 až 3 atomy uhlíku, a ve vodě rozpustné sulfoxidy s jednou alkylovou skupinou s 10 až 18 atomy uhlíku a skupinou vybranou ze skupiny sestávající z alkylových skupin a hydroxyalkylových skupin s 1 až 3 atomy uhlíku.

Mezi semipolární neiontová detergentní povrchově aktivní činidla patří aminoxidová povrchově aktivní činidla obecného vzorce

O

4 ^f 5

R³ (OR⁴) χΝ (R⁵) 2 , v němž R³ znamená alkylovou, hydroxyalkylovou nebo alkylfenylovou skupinu nebo jejich směsi s 8 až 22 atomy uhlíku, R⁴ znamená alkylenovou nebo hydroxyalkylenovou skupinu se 2 až 3 atomy • · • · uhlíku nebo jejich směsi, x znamená číslo od 0 do 3 a každá skupina R⁵ znamená alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo polyethylenoxidovou skupinu s 1 až 3 ethylenoxidovými skupinami. Skupiny R⁵ mohou být navzájem na sebe napojeny, např. atomem kyslíku nebo dusíku, za vzniku kruhové struktury.

Tato aminoxidová povrchově aktivní činidla zvláště zahrnují alkyl(s 10 až 18 atomy uhlíku)dimethylaminoxidy a alkoxy(s 8 až 12 atomy uhlíku)ethyldihydroxyethylaminoxidy.

Jestliže jsou v nich zahrnuty, pak prací detergentní prostředky podle předloženého vynálezu typicky obsahují od 0,2 dcí 15, s výhodou od 1 do 10 % hmotn. těchto semipolárních neiontových povrchově aktivních činidel.

Systém stavebních složek: Prostředky podle předloženého vynálezu mohou dále obsahovat systém stavebních složek. Jakýkoliv konvenční systém stavebních složek je vhodný pro použití podle vynálezu. Patří sem hlinitokřemičitanové materiály, křemičitany, polykarboxyláty, alkyl- a alkenyljantarová kyselina a mastné kyseliny, materiály, jako je ethylendiamintetracetát, diethylentriaminpentamethylenacetát, činidla maskující ionty kovů, jako jsou aminopolyfosfonáty, zvláště ethylendiamintetramethylenfosfonová kyselina a diethylentriaminpentamethylenfosfonová kyselina. I když jsou méně výhodné, ze zřejmých ekologických důvodů, mohou se zde používat také fosfátové složky.

Vhodnými stavebními složkami může být anorganický ionexový materiál, obvykle anorganický hydratovaný hlinitokřemičitanový materiál, výhodněji hydratovaný syntetický zeolit, jako je hydratovaný zeolit A, X, B, HS nebo MAP.

Dalším vhodným anorganickým stavebním materiálem je vrstvený křemičitan, např. SKS-6 (Hoechst). SKS-6 je krystalický vrstvený křemičitan sestávající z křemičitanu sodného • » • · • · • · · · (Na₂Si₂O₅) .

Mezi vhodné polykarboxyláty obsahující jednu karboxylovou skupinu patří kyselina mléčná, kyselina glykolová a jejich etherové deriváty, jak je popsáno v belgických patentech č. 831 368, 821 369 a 821 370. Mezi polykarboxyláty, které obsahují dvě karboxylové skupiny, patří ve vodě rozpustné soli kyseliny jantarové, malonové, (ethylendioxy)dioctové, maleinové, diglykolové, vinné, tartronové a fumarové, stejně jako karboxyláty popsané v SRN vykládacích spisech č. 2 446 686 a 2 446 687 a v USA patentu č. 3 935 257 a sulfinylkarboxyláty popsané v belgickém patentu č. 840 623. Mezi polykarboxyláty, které obsahují tři karboxyskupiny, zvláště ve vodě rozpustný citráty, akonitráty a citrakonáty a také sukcinátové deriváty jako jsou karboxymethylsukcináty popsané v britském patentu č. 1 379 241, laktoxysukcináty popsané v holandské přihlášce č. 7 205 873, a oxypolykarboxylátové materiály, jako jsou 2-oxa-1,1,3-propantrikarboxyláty, popsané v britském patentu č. 1 387 447.

Mezi polykarboxyláty obsahující čtyři karboxyskupiny patří oxydisukcináty popsané v britském patentu 1 261 829, 1,1,2,2-ethan-tetrakarboxyláty, 1,1,3,3-propan-tetrakarboxyláty a 1,1,2,3-propan-tetrakarboxyláty. Mezi polykarboxyláty obsahující sulfosubstituenty patří sulfosukcinátové deriváty popsané v britských patentech č. 1 398 421 a 1 398 422 a v USA patentu č. 3 936 448 a sulfonátové pyrolyzované citráty popsané v britském patentu č. 1 082 179, při čemž polykarboxyláty obsahující fosfonové substituenty jsou popsány v britském patentu číslo 1 439 000.

Mezi álicyklické a heterocyklické polykarboxyláty patří cyklopentan-cis,cis,cis-tetrakarboxyláty, cyklopentadienid-pentakarboxyláty, 2,3,4,5-tetrahydrofuran-cis,cis,cis-tetrakarboxyláty , 2,5-tetrahydrofuran-cis-dikarboxyláty, 2,2,5,5-tetrahydrofurantetrakarboxyláty, 1,2,3,4,5,6-hexan-hexakarboxyláty a karboxymethylderiváty polyalkoholů, jako je sorbitol, manitol • · • · • · a xylitol. Mezi aromatické polykarboxyláty patří deriváty kyseliny melitové, kyseliny pyromelitové a kyseliny ftalové, popsané v britském patentu č. 1 425 343.

Výhodnými polykarboxyláty ze shora uvedených polykarboxylátů jsou hydroxykarboxyláty obsahující až tři karboxyskupiny v molekule, zvláště citráty.

Mezi výhodné systémy stavebních činidel pro použití v předložených prostředcích patří směs ve vodě nerozpustného hlinitokřemičitanového činidla, jako je zeolit A nebo vrstvený křemičitan (SKS-6), a ve vodě rozpustného karboxylátového chelatačního činidla, jako je kyselina citrónová. j i

Vhodným chelatačním činidlem pro zahrnutí do čistících prostředků podle vynálezu je ethylendiamin-Ν,Ν⁷-dijantarová kyselina (EDDS) nebo její sůl s alkalickým kovem, kovem alkalické zeminy, amonná nebo substituovaná amoniová sůl nebo jejich směsi. Výhodnými EDDS sloučeninami jsou forma volné kyseliny a její sodná nebo hořečnatá sůl. Mezi příklady výhodných sodných solí EDDS patří Na₂EDDS a Na₄EDDS. Příklady výhodných hořečnatých solí EDDS jsou MgEDDS a Mg₂EDDS. Pro zahrnutí do prostředků podle vynálezu jsou nejvýhodnější hořečnaté soli.

Další stavební materiály, které mohou tvořit část systému stavebních složek pro použití v granulovaných prostředcích, zahrnují anorganické materiály, jako jsou uhličitany, hydrogenuhličitany a křemičitany alkalických kovů, a organické materiály, jako jsou organické fosfonáty, aminopolyalkylenfosfonáty a aminopolykarboxyláty.

Dalšími vhodnými ve vodě rozpustnými organickými solemi jsou homo- a ko-polymerní kyseliny nebo jejich soli, v nichž polykarboxylová kyselina obsahuje alespoň dvě karboxylové skupiny oddělené od sebe navzájem ne více než dvěma atomy uhlíku. Polymery tohoto typu jsou popsány v britském patentovém spisu číslo 1 596 756. Příklady těchto solí jsou polyakryláty s mole37 kulovou hmotností 2000 až 5000 a jejich kopolymery s anhydridem kyseliny maleinové; tyto kopolymery mají molekulovou hmotnost od 20 000 do 70 000, zvláště kolem 40 000.

Detergentní soli stavebních složek jsou normálně v prostředku obsaženy v množství od 10 do 80, s výhodou od 10 do 70 a nejvýhodněji od 10 do 60 % hmotn. z hmotnosti prostředku.

Potlačovatel pěnění: Jinou případnou složkou je potlačovatel pěnění, jehož příklady jsou silikony a směsi oxidu křemičitého se silikonem. Silikony mohou být representovány alkylovanými polysiloxanovými materiály, při čemž oxid křemičitý se obvykle používá v jemně rozemletém stavu, příkladem mohou být ae-H rogely a xerogely oxidu křemičitého a hydrofobní oxidy křemiči-j té různých typů. Tyto materiály se mohou do prostředků zahrnout jako částice, v nichž je potlačovatel pěnění s výhodou uvolnitelně obsažen ve ve vodě rozpustném nebo ve vodě dispergovatelném, v podstatě povrchově neaktivním detergentním nepropustném nosiči. Potlačovatel pěnění může být také rozpuštěn nebo dispergován v kapalném nosiči a aplikován postříkáním na jednu nebo více dalších složek.

Výhodné silikonové činidlo regulující pěnění je popsáno Bartollotou a spol. v USA patentu 3 933 672. Dalšími zvláště užitečnými potlačovateli pěnění jsou samoemulgující silikonoví potlačovatelé pěnění popsaní v německé patentové přihlášce DTOS 2 646 126, publikované 28. dubna 1977. Příkladem této sloučeniny je DC-544, komerčně dostupný od Dow Corning, což je kopolymer siloxan-glykol. Zvláště výhodným činidlem regulujícím pěnění je systém potlačující pěnění, který obsahuje směs silikonových olejů a 2-alkyl-alkanolů. Vhodným 2-alkylalkanolem je 2-butyl-oktanol, který je komerčně dostupný pod obchodním názvem Isofol 12 R. Tyto systémy potlačovatelů pěnění jsou popsány v doprovázející evropské patentové přihlášce N 92870174.7, podané 10. listopadu 1992.

Zvláště výhodná silikonová činidla regulující pěnění jsou • · • · • » popsána v doprovázející evropské patentové přihlášce číslo 92201649.8. Uvedené prostředky mohou obsahovat směs silikon/ /oxid křemičitý v kombinaci s práškovaným neporézním oxidem křemičitým, jako je Aerosil^R.

Shora popsané typy potlačovatelů pěnění se normálně používají v množstvích od 0,001 do 2, s výhodou 0,01 až 1 % hmotn. z hmotnosti prostředku.

Příznivé účinky týkající se péče o barvy: Mohou se používat také kombinace s technologiemi, které poskytují také příznivé účinky týkající se péče o barvy. Příklady těchto technologií jsou kovové katalyzátory pro zachovávání barev. Tyto koH vové katalyzátory jsou popsány v evropském patentu 0 596 18^ a v doprovázející evropské patentové přihlášce č. 94870206.3.

Další detergentní přísady: V čistících prostředcích se mohou používat další složky, jako jsou činidla suspendující ušpinění, činidla uvolňující ušpinění, optická zjasňující činidla, abraziva, baktericidy, inhibitory ztrácení lesku, barvící činidla a/nebo parfémy uzavřené nebo neuzavřené v tobolkách.

Zvláště vhodnými materiály, které tvoří tobolky, jsou tobolky rozpustné ve vodě, které sestávají z matrice polysacharidu a polyhydroxysloučenin, jak je popsáno v britském spisu č. 1 464 616.

Další vhodné ve vodě rozpustné materiály, které tvoří tobolky, obsahují dextriny odvozené od neželatinizujících esterů škrobu substituovaných dikarboxylových kyselin, jak je popsáno v USA patentu 3 455 838. Tyto dextriny esterů kyselin se s výhodou vyrábějí z takových škrobů, jako je vosková kukuřice, voskový čirok, ságo, tapioka a brambory. Mezi vhodné příklady těchto materiálů tvořících tobolky patří N-Lok vyráběný National Starch. Materiál N-Lok tvořící tobolky sestává z upraveného kukuřičného škrobu a glukosy. Škrob se upraví přidáním monosubstituovaných skupin, jako je anhydrid oktenyljantarové ky• · • · · • · · • · · · · · seliny.

Mezi činidla působící proti zpětnému ukládání ušpinění a činidla suspendující ušpiněni vhodná podle vynálezu patří celulózové deriváty, jako je methylcelulóza, karboxymethylcelulóza a hydroxymethylcelulóza, a homo- nebo ko-polymerní polykarboxylové kyseliny nebo jejich soli. Mezi polymery tohoto typu patří polyakryláty a kopolymery anhydrid kyseliny maleinové/kyselina akrylová shora uvedené jako stavební činidla a také kopolymery anhydridu kyseliny maleinové s ethylenem, methylvinyletherem nebo methakrylovou kyselinou; anhydrid kyseliny maleinové představuje alespoň 20 % molárních kopolymeru. Tyto materiály se normálně používají v množstvích od 0,5 do 10, výhod-< něj i od 0,75 do 8, nejvýhodněji od 1 do 6 % hmotn. z hmotnosti prostředku.

Výhodná optická zjasňující činidla jsou povahy aniontové; jejich příklady jsou dvojsodná sůl 4,4·-bis(2-diethanolamino-4-anilino-l, 3,5-triazin-6-ylamino) stilben-2:2' -disulf onátu, dvojsodná sůl 4,4'-bis(2-morfolino-4-anilino-l,3,5-triazin-6-ylamino)stilben-2:2'-disulfonátu, dvojsodná sůl 4,4'-bis(2,4-anilino-1,3,5-triazin-6-ylamino)stilben-2:2'-disulfonát, monosodná sůl 4,4'-bis(2,4-dianilino-l,3,5-triazin-6-ylamino)stilben-2-sulfonátu, dvojsodná sůl 4,4'-bis(2-anilino-4-(N-methyl-N-2-hydroxyethylamino)-1,3,5-triazin-6-ylamino)stilben-2:2'-disulfonátu, dvojsodná sůl 4,4'-bis(4-fenyl-2,1,3-triazol-2-yl)stilben-2:2'-disulfonátu, dvojsodná sůl 4,4'-bis(2-anilino-4-(l-methyl-2-hydroxyethylamino)-1,3,5-triazin-6-ylamino) stilben-2:2'-disulfonátu, sodná sůl 2(stilbyl-4''-(nafto-1',2':4,5)- 1,2,3-trazol-2''-sulfonátu a 4,4'-bis(2-sulfostyryl)difenyl.

Dalšími užitečnými polymerními materiály jsou polyethylenglykoly, zvláště polyethylenglykoly s molekulovou hmotností 1000 až 10 000, zvláště 2000 až 8000 a nej výhodně ji kolem 4000. Tyto materiály se používají v množstvích od 0,20 do 5, výhodněji od 0,25 do 2,5 % hmotn. Tyto polymery a shora uvedené homo40 nebo ko-polymerní polykarboxylátové soli jsou cenné pro zlepšení zachování bělosti, ukládání popela v látce a pro provedení čistění hlinek, proteinových a oxidovatelných ušpinění v přítomnosti nečistot transitního kovu.

Činidla uvolňující ušpinění užitečná v prostředcích podle předloženého vynálezu jsou konvenční kopolymery nebo terpolymery kyseliny tereftalové s ethylenglykolovými a/nebo propylenglykolovýnmi jednotkami v různých uspořádáních. Příklady těchto polymerů jsou popsány v obecně přístupných USA patentech číslo 4 116 885 a 4 711 730 a v evropské publikované patentové přihlášce č. 0 272 033. Zvláště výhodný polymer podle evropské patentové přihlášky č. 0 272 033 je polymer obecného vzorce | (CHjťPEG)^) _{O 75} (POH) _{0 25}[T-PO) 2,₈(T-PEG) _{0 4}]T(PO“H) _{o zs} ( (PEG) _Í3CH₃) _{ο π}, kde PEG znamená skupinu -(OC₂H₄)O-, PO znamená skupinu (OC₃H₆O) a T znamená skupinu (pcOC₆H₄CO) .

Velmi užitečné jsou také modifikované polyestery jako náhodné kopolymery dimethyltereftalátu, dimethylsulfoisoftalátu, ethylenglykolu a 1,2-propandiolu, koncové skupiny sestávající primárně ze sulfobenzoátu a sekundárně monoesterů ethylenglykolu a/nebo propandiolu. Cílem je získat polymer ukončený na obou koncích sulfobenzoátovými skupinami, primárně v předložené souvislosti většina uvedených kopolymerů zde bude na koncích ukončena sulfobenzoátovými skupinami. Některé kopolymery však budou méně než úplně uzavřeny a tedy jejich koncové skupiny mohou sestávat z monoesterů ethylenglykolu a/nebo propan-1,3-diolu, jež sekundárně sestávají z těchto skupin.

Vybrané polyestery podle vynálezu obsahují 46 % hmotn. dimethyltereftalové kyseliny, 16 % hmotn. propan-1,3-diolu, 10% hmotn. ethylenglykolu, 13 % hmotn. dimethylsulfobenzoové kyseliny a 15 % hmotn. sulfoisoftalové kyseliny a mají molekulovou hmotnost kolem 3000. Polyestery a jejich způsoby výroby jsou podrobně popsány v evropské patentové přihlášce 311 342.

• · • ·

Avivážnl činidla: Do čistících prostředků podle předloženého vynálezu mohou být zahrnuta také avivážní činidla látek. Tato činidla mohou být anorganická nebo organická. Příklady anorganických avivážních činidel jsou smektitové hlinky popsané v britském patentovém spisu 1 400 898 a v USA patentu číslo 5 019 292. Mezi organická avivážní činidla látek patří ve vodě nerozpustné terciární aminy, jak jsou popsány v britském patentovém spisu 1 514 276 a v evropském patentu 0 011 340, jejich kombinace s mono-kvarterními amoniovými soli s 12 až 14 atomy uhlíku, jak jsou popsány v evropském patentu 0 026 527 a 0 026 528, a amidy s dvěma dlouhými řetzci, jak jsou popsány v evropském patentu 0 242 919. Mezi další užitečné organické přísady avivážních systémů látek patří vysokomolekulární polyethyleno-f xidové materiály, jak jsou popsány v evropské patentové přihlá-í šce číslo 0 299 575 a 0 313 146.

Množství smektitové hlinky jsou normálně v rozmezí od 2 do 20, výhodněji od 5 do 15 % hmotn. s tím, že materiál se přidává jako suchá promíchaná složka ke zbytku prostředku. Organická avivážní činidla látek, jako jsou terciární aminy nerozpustné ve vodě nebo amidové materiály s dvěma dlouhými řetězci, jsou zahrnuty v prostředcích v množství od 0,5 do 5 % hmotn., normálně od 1 do 3 % hmotn., při čemž vysokomolekulární polyethylenoxidové materiály a ve vodě rozpustné kationtové materiály se přidávají v množstvích od 0,1 do 2, normálně od 0,15 do 1,5 % hmotn. Tyto materiály se normálně přidávají k té části prostředku, která byla vysušena rozprášením, i když v některých případech může být výhodnější přidávat je jako suchý směsný sypký materiál nebo je rozprašovat jako roztavenou kapalinu na jinak pevné složky prostředku.

Způsob praní: Prostředky podle vynálezu se mohou používat v podstatě při jakémkoliv způsobu praní nebo čištění včetně namáčení, předběžných ošetření a způsobů se stupni máchání, v nichž se může přidávat oddělený pomocný prostředek pro máchání.

Zde popsaný způsob zahrnuje uvedení látek do kontaktu s • · pracím roztokem obvyklým způsobem. Příklady jsou zde dále uvedeny. Způsob podle vynálezu se vhodně provádí během postupu čištění. Způsob čištění se s výhodou provádí při 5 až 95 °C, zvláště mezi 10 a 60 °C. Hodnota pH ošetřovacího roztoku je s výhodou od 7 do 11.

Výhodný způsob mytí nádobí v myčce zahrnuje ošetření pevných předmětů vodnou kapalinou, v níž je rozpuštěno nebo dispergováno účinné množství prostředku pro mytí nádobí nebo-pro jeho oplachování v myčce. Konvenční účinné množství prostředku pro mytí nádobí v myčce je 8 až 60 g výrobku rozpuštěného nebo dispergovaného v mycím objemu od 3 do 10 litrů.

í .Ϊ

Podle způsobu ručního mytí se ušpiněné nádobí uvede dq kontaktu s účinným množstvím prostředku pro mytí nádobí, typicky od 0,5 do 20 g (na 25 kusů ošetřeného nádobí). Mezi výhodné způsoby ručního mytí nádobí patří aplikace koncentrovaného roztoku na povrchy nádobí nebo namáčení ve velkém objemu zředěného roztoku detergentního prostředku.

Následující příklady jsou míněny tak, že uvádějí příklady prostředků podle předloženého vynálezu, ale nutně neznamenají omezení nebo jiné definování rozsahu vynálezu.

Nealkalická endo-dextranáza a/nebo alkalická endo-dextranáza, jak jsou popsány v Agr. Biol. Chem. 37(11). 2527 (1973) a v USA patentu 3 737 383, budou přidávány k následujícím prostředkům ilustrovaným níže v množství od 10'⁶ do 1, s výhodou od 10⁵ do 0,5 % hmotn. čistého enzymu z celkové hmotnosti prostředku .

V čistících prostředcích mají zkrácené identifikace složek následující významy:

LAS: lineární alkyl (s 12 atomy uhlíku) benzensulfonát sodný,

TAS: lojový alkylsulfát sodný,

XYAS:

SAS:

APG:

AEC:

SS:

25EY:

45EY:

XYEZS:

neiontový:

CFAA:

TFAA:

křemičitan:

NaSKS-6:

uhličitan:

fosforečnan:

MA/AA:

polyakrylát:

alkyl(s IX až 1Y atomy uhlíku)sulfát sodný, sekundární (2,3)alkylsulfát sodný s 12 až 14 atomy uhlíku ve formě sodné soli, alkylpolyglykosidové povrchově aktivní činidlo obecného vzorce C₁₂-(glykosyl)_x, kde x znamená číslo 1,5, alkylethoxykarboxylátové povrchově aktivní činidlo vzorce C₁₂-ethoxy(2)karboxylát, sekundární mýdlové povrchově aktivní činidlo vzorce 2-butyl-oktanová kyselina, převážně lineární primární alkohol s 12 až 15 atomy uhlíku kondenzovaný s průměrně Y moly ethylenoxidu, í převážně lineární primární alkohol se 14 až 1^ atomy uhlíku kondenzovaný s průměrně Y moly ethylenoxidu, alkyl(s IX až 1Y atomy uhlíku)sulfát sodný kondenzovaný s průměrně Z moly ethylenoxidu na mol, směsný ethoxylovaný/propoxylovaný mastný (se 13 až 15 atomy uhlíku) alkohol s průměrným stupněm ethoxyláce 3,8 a průměrným stupněm propoxylace 4,5 prodávaný pod obchodním označením Plurafax LF404 firmou BASF Gmbh, alkyl(s 12 až 14 atomy uhlíku)-N-methyl-glukamid, alkyl(se 16 až 18 atomy uhlíku)-N-methyl-glukamid, amorfní křemičitan sodný (poměr SiO₂:Na₂O je 2,0) , krystalický vrstvený křemičitan 6-Na₂Si₂O₅, bezvodý uhličitan sodný, fosforečnan sodný, kopolymer kyseliny maleinové/kyseliny akrylové v poměru 1:4 s průměrnou molekulovou hmotností 80 000, polyakrylátový homopolymer s průměrnou moleku-

• · · zeolit A:

zeolit MAP:

citrát:

kys. citrónová perboritan:

PB4:

peruhličitan:

TAED:

parafin:

petkináza:

xylanáza:

proteáza:

amyláza:

lipáza:

peroxidáza:

celuláza:

lovou hmotností 8000 prodávaný pod obchodním označením PA30 firmou BASF Gmbh, hydratovaný hlinitokřemičitan sodný vzorce Na₁₂(AlO₂SiO₂) ₁₂.27 H₂0, který má primární velikost částic v rozmezí od 1 do 10 pm, hlinitokřemičitan alkalického kovu zeolitu typu P s poměrem křemíku k hliníku ne větším než 1,33, dihydrát citrátu sodného, kyselina citrónová, bělící činidlo bezvodého monohydrátu perboritanu sodného empirického vzorce NaBO₂.H₂O₂. tetrahydrát bezvodého perboritanu sodného, í bělící činidlo bezvodého peruhličitanu sodnéhq empirického vzorce 2 Na₂CO₃.3 H₂O₂, tetraacetylethylendiamin, parafinový olej prodávaný pod obchodním označením Winog 70 firmou Wintershall, pektolytický enzym prodávaný pod obchodním názvem Pectinex AR firmou Novo Nordisk A/S, xylanolytický enzym prodávaný pod obchodními názvy Pupzyme HR nebo SP431 firmou Novo Nordisk A/S nebo Lyxasan (Gist-Brocades) nebo Optipulp nebo Xylanase (Solvay), proteolytický enzym prodávaný pod obchodním označením Savinase, Alcalase, Maxacal firmou Novo Nordisk A/S a proteázy popsané v patentu Světového úřadu č. WO 91/06637 a/nebo USA patentu 429 882, amylolytický enzym prodávaný pod obchodním názvem Termamyl firmou Novo Nordisk A/S, lipolytický enzym prodávaný pod obchodním názvem Lipolase, Lipolase Ultra firmou Novo Nordisk A/S, peroxidázový enzym, celulotický enzym prodávaný pod obchodním názvem Carezyme nebo Celluzyme firmou Novo Nordisk ·· ····

	A/S,
CMC:	sodná sůl karboxymethylcelulózy,
HEDP:	1,1-hydroxyethandifosfonová kyselina,
DETPMP:	diethylentriaminpenta(methylenfosfonová) kyselina prodávaná Monsanto pod obchodním názvem
PVP:	Dequest 2060, pylyvinylpyrrolidonový polymer,
EDDS:	ethylendiamin-N,N'-dijantarová kyselina, [S,S]-isomer ve formě sodné soli,

potlačovatel pěnění: 25 % hmotn. parafinového vosku, t.t.

°C, 17 % hmotn. hydrofóbního oxidu křemičitého, 58 % parafinového oleje, granulovaný potlačovatel pěnění: 12 % hmotn. směsi silikon/ f

	/oxid křemičitý, 18 % hmotn. stearylaikoholu/ 70 % hmotn. škrobu v granulované formě,
SCS:	kumensulfonát sodný,
síran:	bezvodý síran sodný,
HMWPEO:	vysokomolekulární polyethylenoxid,
PGMS:	monostearát polyglycerolu s obchodním názvem Radiasurf 248 a
TAE 25:	lojový alkoholethoxylát (25).

• · » · ’ ·· · · • · ♦

Příklady provedeni vynálezu

Příklad 1

Podle vynálezu byly vyrobeny následující detergentní prostředky pro mytí nádobí v myčce (hmotnostní díly):

	I	II	III	IV	V	VI·
citrát	24,0	-	-	24,0	24,0	29,0
fosforečnan	-	30,0	46,0	-	-	-
MA/AA	6,0	-	-	6,0	6,0	- f
křemičitan	27,5	-	33,0	27,5	27,5	25,7 J
uhličitan	12,5	23,5	-	12,5	12,5	-
perboritan	10,4	10,4	10,4	10,4	10,4	1,9
PB4	-	-	-	-	-	8,7
TAED	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	4,4
benzotriazol	-	0,3	-	-	-	0,3
parafin	-	0,5	-	-	-	0,5
HEDP	-	-	-	-	-	0,5
proteáza	0,04	0,04	0,04	0,04	0,04	0,04
amyláza	-	0,01	0,01	0,02	0,01	0,02
lipáza	-	-	0,03	0,03	0,03	-
xylenáza	-	-	0,04	-	0,01	0,05
neiontové čin.	-	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5
síran	1,4	2,4	2,4	12,1	12,1	3,0
35AE3S	-	-	5,0	-	5,0	-
granul.potlač.pěn.	1,0	-	-	-	-	-
voda a minoritní
složky	do
	100 %

Tyto prostředky poskytují dobré odstraňování ušpinění, jestliže se používají při mytí nádobí myčkou.

• ·

Příklad 2

Podle vynálezu byly vyrobeny následující kapalné prostředky pro ruční mytí nádobí. Hodnota pH těchto prostředků byla upravena tak, aby byla v rozmezí od 7,0 do 7,4.

	I	II ( %	III hmotn.;	IV )	V
LAS	-	-	-	-	10,0
13AEO.8S	10,0	10,0	6,0	5,0	5,0
23AE3S	3,0	7,0	10,0	15,0	-
SS	-	-	4,0	-	-
C12/14-alkylaminoxid	2,0	1,0	-	1,0	2,0
AEC	-	-	-	5,0	-
C12/14-alkyldimethyl-
betain	-	1,0	1,5	2,0	-
C12/14-Ampholak(TM)	-	-	1,5	-	-
CFAA	12,0	-	12,0	11,0	-
APG	-	12,0	-	-	-
C10-alkylethoxylát
(průměr 8)	5,0	5,0	5,0	4,6	5,0
hořečnatý ion	-	0,6	0,3	0,3	0,6
vápenatý ion	0,05	0,05	0,3	0,15	0,1
kyselina maleinová	-	-	0,2	0,3	-
kyselina boritá	1,0	1,0	1,0	2,0	2,0
kyselina mravenčí	1,0	1,0	1,0	-	-
proteáza	0,01	0,02	0,01	0,02	0,03
amyláza	-	0,01	-	0,01	0,01
lipáza	-	-	0,01	0,02	-
pektináza	-	-	-	0,01	-
xylenáza	-	-	0,02	0,03	-
voda a minoritní
složky		do 100 %

Příklad 3 • Β 99 • · · · • Β ·

9 9 • BB

ΒΒ Β Β

Β Β Β

Β 9 9

9 9 9

9 9

9 9

Podle vynálezu byly vyrobeny následující granulované čistící prostředky pro látky:

	I	II	III	IV	V
LAS	22,0	22,0	22,0	22,0	22,0
fosfát	23,0	23,0	23,0	23,0	23,0
uhličitan	23,0	23,0	23,0	23,0	23,0
křemičitan	14,0	14,0	14,0	14,0	14,0
zeolit A	8,2	8,2	8,2	8,2	8,2
DETPMP	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4
síran sodný	5,5	5,5	5,5	5,5	5,5
proteáza	0,01	0,02	0,01	0,005	-
lipáza	0,005	0,01	-	0,01	-
celuláza	0,001			0,001	-
amyláza	0,01	-	0,01	0,006	-
pektináza	0,02	0,02	0,02	-	-
voda a minoritní
složky		do	100 %

Příklad 4 ·· ·* • · · · • · · • · · t · · ·· ♦··· «« ·· • · · · • « 9 9 • 9 999 · · ·* ·· « · · *

9 99

999 9 · « · · ·♦ ··

Podle vynálezu byly vyrobeny následující granulované čistící prostředky pro látky:

	I	II	III	IV
LAS	14,0	14,0	14,0	14,0
zeolit A	26,0	26,0	26,0	26,0
SS	5,0	5,0	5,0	5,0
SAAS	6,0	6,0	6,0	6,0
citrát	5,0	5,0	5,0	5,0
síran sodný	18,0	18,0	18,0	28,0
perboritan	17,0	17,0	17,0	17,0
TAED	5,5	5,5	5,5	-
proteáza	0,06	0,03	0,02	0,08
lipáza	-	0,01	0,005	0,01
celuláza	-	-	0,001	0,001
amyláza	-	0,01	0,01	0,006
pektináza	-	-	0,02	0,01
xylanáza	-	-	0,02	-
voda a minoritní složky		do	100 %

··

9 · ·

9 ·

9999 • 9 ·· • ·· · • 9··· • · 9 ·9

99

9 9 9

9·9

999 9 9

9 9

9· ·9

Příklad 5

Podle vynálezu byly vyrobeny následující granulované čistící prostředky pro látky, které jsou zvláště užitečné při praní barevných látek:

	I	II	III	IV
LAS	11,4	10,7	-	-
TAS	1,8	2,4	-	-
TFAA	-	-	4,0	4,0
45AS	3,0	3,1	10,0	10,0
45E7	4,0	4,0	-	- j
25E38	-	-	3,0	3,01
68E11	1,8	1,8	-	-
25E5	-	-	8,0	8,0
citrát	14,0	15,0	7,0	7,0
uhličitan	-	-	10,0	10,0
kys. citrónová	3,0	2,5	3,0	3,0
zeolit A	32,5	32,1	25,0	25,0
Na-SKS-6	-	-	9,0	9,0
MA/AA	5,0	5,0	5,0	5,0
DETPMP	1,0	0,2	0,8	0,8
proteáza	0,02	0,02	0,01	0,01
lipáza	0,03	0,04	0,005	0,005
amyláza	-	0,03	0,005	0,005
křemičitan	2,0	2,5	-	-
síran	3,5	5,2	3,0	3,0
PVP	0,3	0,5	-	-

póly(4-vinylpyridin)-N-oxid/kopoly-

mer vinylimidazol-vinylpyrrolidon perboritan	0,5	1,0	0,2	0,2
peruhličitan	-	-	0,5	1,0
peroxidáza	0,01	0,01	0,01	0,01
10-fenothiazinpropionová kys.	-	0,2	0,1
fenolsulfonát	0,1	-	-	0,2
voda a minoritní složky		do	100 %

·· ·· • · · · • · · · • · · ··· • · · ·· ··

Příklad 6 ·· ·· • · · · • · · ·· ···· ·· ·· • · · · • · ·· ··· · · • · · ·· ··

Podle vynálezu byly vyrobeny následující granulované čistící prostředky pro látky:

	I	II	III
LAS	6,5	8,0	8,0
síran	15,0	18,0	18,0
zeolit A	26,0	22,0	22,0
nitrilotriacetát sodný	5,0	5,0	5,0
PVP	0,5	0,7	0,7
TAED	3,0	3,0	3,0
kyselina boritá	4,0	-	-
perboritan	0,5	1,0	1,0
fenolsulfonát	0,1	0,2	0,2
10-fenothiazinpropionová kys.	-	-	0,2
křemičitan	5,0	5,0	5,0
uhličitan	15,0	15,0	15,0
proteáza	0,0	0,0	0,0
peroxidáza	o,i	0,1	0,1
lipáza	0,0	0,0	0,0
amyláza	0,0	0,0	0,0
xylanáza	0,0	0,0	0,0
celuláza	-	0,0	0,0
voda a minoritní složky		do 100	%

• · • ·

Příklad 7

Podle vynálezu byl vyroben následující kompaktní granu lovaný čistící prostředek pro látky:

45AS 8,0

25E3S 2,0

25E5 3,0

25E3 3,0

TFAA 2,5 zeolit A 17,0

NaSKS-6 12,0 kyselina citrónová 3,0 uhličitan 7,0

MA/AA 5,0

CMC 0,4 póly(4-vinylpyridin)-N-oxid/kopolymer vinylimidazolu a vinylpyrrolidonu 0,2 proteáza 0,05

TAED 6,0 peruhličitan 22,0

EDDS o, 3 granulovaný potlačovatel pěnění 3,5 voda/minoritní složky do 100 % hmotn.

• 9

Příklad 8

Podle vynálezu byly vyrobeny následující granulované čistící prostředky pro látky, které mají schopnost poskytovat změkčování při praní:

	I	II
4 SAS	-	10,0
LAS	7,6	-
68AS	1,3	-
45E7	4,0	i
25E3	-	5,0 J
kokosový alky1-dimethy1-hydroxyethy1-
amoniumchlorid	1,4	1,0
citrát	5,0	3,0
Na-SKS-6	-	11,0
zeolit A	15,0	15,0
MA/AA	4,0	4,0
DETPMP	0,4	0,4
perboritan	15,0	-
peruhličitan	-	15,0
TAED	5,0	5,0
smektitová hlinka	10,0	10,0
HMWPEO	-	0,1
proteáza	0,02	0,01
lipáza	0,02	0,01
amyláza	0,03	0,005
celuláza	0,02	0,001
křemičitan	3,0	5,0
uhličitan	10,0	10,0
granulovaný potlačovatel pěnění	1,0	4,0
CMC	0,2	0,1
voda/minoritní složky	do 100	% hmotn.

Příklad 9

Podle vynálezu byly vyrobeny následující vysokoúčinné kapalné čistící prostředky pro látky, které jsou vhodné pro použití pro předběžné ošetření poskvrněných látek a pro použití při praní v pračce:

	I	II	III	IV	V
2 4 AS	20,0	20,0	20,0	20,0	20,0
SS	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0
citrát	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
12E3	13,0	13,0	13,0	13,0	13,0
monoethanolamin	2,5	2,5	2,5	2,5	2,5
kyselina boritá	2,75	2,75	1,5	1,5	1,5
kyselina mravenčí	-	-	1,0	1,0	1,0
proteáza	0,005	0,03	0,02	0,04	0,01
lipáza	0,002	0,01	0,02	-	0,004
amyláza	0,005	0,005	-	-	0,004
celuláza	-	-	0,01	-	0,01
pektináza	-	0,02	-	-	0,02
xylenáza	-	-	-	-	0,03
voda/propy1englýko1/
/ethanol (100:1:1)

Příklad 10 ·· · · 4 • · « ·· ··

Podle vynálezu byly vyrobeny následující vysokoúčinné kapalné čistící prostředky pro látky:

	I	II	III	IV
LAS ve formě kyseliny	-	-	25,0	-
alkenyl(s 12 až 14 at.
uh1.)-j antarová kys.	3,0	8,0	10,0	-
kys. citrónová	10,0	15,0	2,0	2,0
25AS ve formě kyseliny	8,0	8,0	-	15,0
25AE2S ve formě kyseliny	-	3,0	-	4,0 i
25AE7	-	8,0	-	6,0 j
25AE3	8,0	-	-	•1
CFAA	-	-	-	6,0
DETPMP	0,2	-	1,0	1,0
mastná kyselina	-	-	-	10,0
kyselina olejová	1,8	-	1,0	-
ethanol	4,0	4,0	6,0	2,0
propandiol	2,0	2,0	6,0	10,0
kyselina boritá	2,75	2,75	2,75	2,75
proteáza	0,02	0,02	0,02	0,01
lipáza	0,01	0,005 -	0,01
amyláza	0,005	0,01	-	0,01
celuláza	0,005	-	-	-
pektináza	0,02	-	-	-
xylanáza	0,05	-	-	-
peroxidáza	-	0,01	-	-
kokosový alkyl-dimethyl-hydroxy-
ethylamonium-chlorid	-	-	3,0	-
smektitová hlinka	-	-	5,0	-
PVP	1,0	2,0	-	-
perboritan	-	1,0	-	-
fenolsulfonát	-	0,2	-	-
NaOH		na	pH 7,5
voda a minoritní složky		do	100 %

• ·

:.. ·· · ·.· .· .... »· ·· ·· ··

Přiklad 11

Podle vynálezu byly vyrobeny následující avivážní prostředky pro látky pro přidání při máchání:

	I	II
změkčovací (avivážní) činidlo	24,5	20,0’
PGMS	2,0	-
TAE 25	2,0	-
amyláza	-	0,001
celuláza	0,001	0,001 J
HC1	-	0,03 j
citrát	0,12	-
protipěnivé činidlo	0,019	0,01
modré barvivo	80 ppm	25 ppm
chlorid vápenatý	0,35	0,20
parfém	0,90	0,90
voda/minoritní složky	do 100 %	hmotn.

• ·

Příklad 11(b)

Podle vynálezu byl vyroben následující avivážní prostředek pro látky:

	I	II	III
DEQA	2,6	19,0	-
SDASA	-	-	70,0
kys. stearová s jod. č.=0	0,3	-	-
neodol 45-13	-	-	13,0
kyselina chlorovodíková	0,02	0,02	-
ethanol	-	-	1,0
PEG	-	0,6	-
parfém	1,0	1,0	0,75
digeranylsukcinát	-	-	0,38
silikonové protipěnivé činidlo	0,01	0,01	-
elektrolyt		600 ppm
barvivo	100 ppm	50 ppm	0,01
voda a minoritní složky	do 100 %

• ·

Příklad 12

Podle vynálezu byly vyrobeny prostředky pro tvrdé povrchy:

následující kapalné čistící

	I	II
proteáza	0,01	0,02
lipáza	-	0,03
amyláza	-	0,01
kyselina boritá	2,75	2,75
alkyl(s 12 at. uhl.)benzensulfonát sodný	1,95	(
alkyl(s 12 at. uhl.)sulfát sodný	-	2,20 ί * *ii
ethoxy(s 12 at. uhl.)sulfát sodný	-	2,20*
dimethylaminoxid (s 12 at. uhl.)	-	0,50
kumensulfonát sodný	1,30	-
hexylkarbitol	6,30	6,30*
voda/minoritní složky	do 100	% hmotn.**

monohexylether diethylenglykolu všechny prostředky upraveny na pH 7 • · • · · · • · · · · • · · • · · · ·· ·· ·· • · · · · • · · · • · · · · • · · · • · ···· · ·

Příklad 13

Podle vynálezu byl vyroben následující prostředek ve formě spreje pro čištění tvrdých povrchů a odstraňování plísní v domácnosti:

amyláza lipáza oktylsulfát sodný dodecylsulfát sodný hydroxid sodný křemičitan (sodný) parfém voda/minoritní složky

0,01

0,01

2,00

4,00

0,80

0,04 j

0,35 i *5 do 100 % hmotn.

• · » · · · » · · · » · · · ·

Příklad 14 čistící prostředek

Podle vynálezu byl vyroben následující pro látky ve formě kostek:

proteáza lipáza amyláza alkyl(s 12 až 16 at. uhl.)sulfát sodný

N-methylglukamid (s 12 až 14 at. uhl.) alkyl(s 11 až 13 at. uhl.)benzensulfonát sodný uhličitan sodný pyrofosforečnan sodný trifosforečnan sodný zeolit A karboxymethylcelulóza polyakrylát (mol. hmotn. 1400) kokosový monoethanolamid zjasftovací činidlo, parfém síran vápenatý síran hořečnatý plnidlo* do 100

0,03

0,01

0,05

20,0

5,0

10,0

25,0

7,0

7,0

5,0

0,2

0,2

5,0

0,2

1,0

1,0 % hmotn.

Může být vybráno z vhodných materiálů, jako je CaC0₃, talek, hlinka (kaolinit, smektit), křemičitany a podobně.

Příklad 15

Podle vynálezu byly vyrobeny následující čistící blokové prostředky pro mytí van:

·· ·· ·· ·· ···· · · · · • · · · · · ·· • · ···· ··· · ·

	I	II	III
mastný alkohol(se 16 až 18 at. uhl.)/50E0	80,0		—
LAS	-	-	80,0
neiontové činidlo	-	1,0	-
oleoamidové povrch.akt.činidlo	-	26,0	-
částečně esterifikováný kopo- lymer vinylmethyletheru a anhydridu kyseliny maleinové, viskozita 0,1 až 0,5 polyethylenglykol, mol. hmotn. 8000	5,0	39,0
ve vodě rozpustný polyakrylát draselný, mol. hmotn. 4000 až 8000		12,0
ve vodě rozpustná sodná sůl kopolymeru akrylamidu (70 %) a kyseliny akrylové (30 %) o nízké mol. hmotn.		19,0
trifosforečnan sodný	10,0	-	-
uhličitan	-	-	8,0
barvivo	2,5	1,0	1,0
parfém	3,0	-	7,0
roztok KOH/HC1	PH	6 až	11

• ·

Příklad 16

Podle předloženého vynálezu byl vyroben následující čistící prostředek pro čištění toaletních mís:

I II

lineární alkohol 7E0 (se 14 až 15 at. uhl.)	2,0	10,0.
kyselina citrónová	10,0	5,0
DETPMP	-	1,0
barvivo	2,0	1,0
parfém	3,0	3,0
NaOH	pH 6	až 11
voda/minoritní složky	do 100	% hmotn.

··· · • 9 ·· «

Příklad 17

Podle předloženého vynálezu byl vyroben následující osobní čistící prostředek obsahující mýdlo:

	I	II
proteáza	0,10	-
mýdlo (K nebo Na)	15,0	-
30% laurát		-
30% myristát		-
25% palmitát		f
15% stearát		i
mastné kyseliny (shora uvedené poměry)	4,50	-
laurylsarkosinát sodný	6,00	-
laurethsulfát sodný	0,66	12,0
kokosový amidopropylbetain	1,33	3,0
glycerin	15,00	-
propy1englyko1	9,00	-
distearát ethylenglykolu (EDTA)	1,50	0,38
kokosový amid MEA	-	0,2
parfém	-	0,6
Polyquaterium-7	-	0,08*
DMDM hydantoin	-	0,14
benzoát sodný	-	0,25
dihydrát tetrasodné soli EDTA	-	0,11
kyselina citrónová	-	0,09
propylparaben	0,10	-
methylparaben	0,20	-
síran vápenatý	3	-
kyselina octová	3	-
voda/minoritní složky	do 100	% hmotn.
KOH/NaOH (pro úpravu pH)	na 6	až 11

kopolymer dimethyldialkylamoniumchloridu a akrylamidu

Příklad 18

Podle předloženého vynálezu byl vyroben následující osobní čistící prostředek ve formě kostek:

kokosový isethionát sodný	47,20
cetearylsulfát sodný	9,14
parafin	9,05
sodná sůl mýdla (in šitu)	3,67
isethionát sodný	5,51
chlorid sodný	0,45
oxid titaničitý	0,4
trojsodná sůl EDTA	0,1
trojsodná sůl etidronátu	0,1
parfém	1,20
síran sodný	0,87
proteáza	0,10
voda	doplnit do 100

• ·

Příklad 19

Podle vynálezu byl vyroben šamponový prostředek:

	I	II	III	IV	V	VI
laureth-3-sulfát
amonný/EDTA 16,0	18,0	10,0	16,0	14,0	18,0
laurylsulfát
amonný/EDTA	5,0	6,0	3,0	3,0	4,0	6,0
laurylsarkosinát
sodný	-	-	2,0	-	-	-
kokosový amid MEA	1,0	-	-	1,0	0,6	I
dimethikon 40/60	0,8	1,0	0,4	3,0	2,0	1,0 i
Polyquaternium-10	-	-	0,01	-	0,2	-
cetylalkohol	0,5	0,4	-	0,4	0,4	0,1
stearylalkohol	-	0,2	-	0,5	0,1	0,2
panthenylethylether	0,2	-	-	0,2	0,2	0,2
10% panthenol	-	0,03	-	0,03	-	-
lůj	-	-	-	-	-	0,5
minerální olej	-	-	-	-	0,5	-
tetrasodná sůl EDTA	0,09	0,09	0,07	0,09	0,09	0,09
DMDM hydantoin	0,14	0,14	0,14	0,12	0,14	0,14
benzoát sodný	0,25	0,25	-	0,25	0,25	0,25
citrát	1,0	-	-	1,0	1,0	-
kyselina citrónová	0,1	-	0,3	0,1	-	-
hydroxid sodný	-	-	0,3	-	-	-
fosforečnan sodný	-	0,6	-	-	-	0,6
hydrogenf os f orečnan
sodný	-	0,2	-	-	-	0,2
62	1,5	1,5	3,0	1,5	2,0	1,5
chlorid sodný
PEG-12	-	-	0,15	-	-	0,4
xylensulfonát
amonný	0,4	0,4	-	0,4	0,4	0,4
distearát glykolu	1,0	3,0	1,5	2,0	3,0	0,5

	I	II	III IV	V	VI
zinečnatá sůl
pyrithionu	-	-	1,0	-	-
parfém	0,2	0,6	0,6 0,2	0,4	0,6
voda a minoritní
složky			do 100 %

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (18)

1. Čistící prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje endo-dextranázový enzym.

2. Čistící prostředek podle nároku 1, vyznačuj ící se t í m, že endo-dextranáza má enzymatickou aktivitu alespoň 10 %, s výhodou alespoň 25 %, výhodněji alespoň 40 % její optimální aktivity při pH v rozmezí od 7 do 11.

3. Čistící prostředek podle nároků la2, vyznačující se tím, že endo-dextranáza má optimální aktivitu při pH v rozmezí od 7 do 11.

*

44. Čistící prostředek podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že endo-dextranáza je přítomna v množství od 10'⁶ % do 1 %, s výhodou od 10'⁵ % do 0,5 % hmotn. čistého enzymu z celkové hmotnosti prostředku.

5. Čistící prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že dále obsahuje enzym, který je vybrán ze skupiny sestávající z celulázy, peroxidázy, proteázy, amylázy, lipázy, kutinázy nebo jejich směsí.

6. Čistící prostředek podle nároku 5, vyznačuj ící se t í m, že enzym znamená proteázu.

7. Čistící prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že dále obsahuje bělící aktivátor a bělící činidlo.

8. Čistící prostředek podle nároku 7, vyznačuj ící se t í m, že se jako bělící činidlo používá perboritan nebo peruhličitan.

9. Čistící prostředek podle nároků 7 až 8, vyznaču• fe fe · jící se tím, že obsahuje peroxidázu a jako bělící aktivátor 10-fenothiazinpropionovou kyselinu.

10. Čistící prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že dále obsahuje polymer inhibující přenos barviv.

11. Čistící prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že dále obsahuje chemické dezinfekční činidlo.

12. Čistící prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že je ve formě kapa-4 liny, pasty, gelu, kostky, tablet, prášku, spreje neboé granulí.

13. Detergentní přísada, vyznačující se tím, že obsahuje endo-dextranázový enzym.

14. Detergentní přísada podle nároku 13, vyznačující se tím, že endo-dextranáza má enzymatickou aktivitu alespoň 10 %, s výhodou alespoň 25 %, výhodněji alespoň 40 % její optimální aktivity při pH v rozmezí od 7 do 11.

15. Detergentní přísada podle nároků 13 a 14, vyznačující se tím, že endo-dextranáza má optimální aktivitu při pH v rozmezí od 7 do 11.

16. Použití endo-dextranázy v čistícím prostředku pro čištění látek a/nebo odstraňování skvrn z látek a/nebo zachování bělosti látek a/nebo změkčování látek a/nebo zachování vzhledu barev látek a/nebo inhibici přenosu barev a/nebo dezinfekci látek.

17. Použití endo-dextranázy v čistícím prostředku pro čištění a/nebo dezinfekci tvrdých povrchů, jako jsou podlahy, stě·· ·· ·· ·· Β · · · · · ·

Β · · · · ·

Β · · ·· ··«

Β · · · · • · « · · · * · · · • · · »« · · · • · · ny, koupelnové obklady, toaletní mísy a nádobí.

18. Použití endo-dextranázy v osobním čistícím prostředku.

19. Použití endo-dextranázy v čistícím prostředku pro inhibici/snížení houbového/bakteriálního vývoje a/nebo pro prevenci vzniku pachu.