CZ266197A3 - Method of final treatment of polymerized products by their separation from a mould, extraction and purification with above-critical liquid - Google Patents
Method of final treatment of polymerized products by their separation from a mould, extraction and purification with above-critical liquid Download PDFInfo
- Publication number
- CZ266197A3 CZ266197A3 CZ972661A CZ266197A CZ266197A3 CZ 266197 A3 CZ266197 A3 CZ 266197A3 CZ 972661 A CZ972661 A CZ 972661A CZ 266197 A CZ266197 A CZ 266197A CZ 266197 A3 CZ266197 A3 CZ 266197A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- supercritical fluid
- carbon dioxide
- isopropyl alcohol
- article
- psia
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 99
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims description 41
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 117
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 82
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 43
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 37
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 150
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 42
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 6
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 5
- 229910018503 SF6 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SFZCNBIFKDRMGX-UHFFFAOYSA-N sulfur hexafluoride Chemical compound FS(F)(F)(F)(F)F SFZCNBIFKDRMGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960000909 sulfur hexafluoride Drugs 0.000 claims description 3
- 229940023490 ophthalmic product Drugs 0.000 claims 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 22
- -1 oligomers Substances 0.000 abstract description 19
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 abstract description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enamide Chemical compound CC(C)=CC(N)=O WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 8
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 8
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical class OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 3
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 3-tris(trimethylsilyloxy)silylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- RYYVLZVUVIJVGH-UHFFFAOYSA-N caffeine Chemical compound CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N=CN2C RYYVLZVUVIJVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- IIQWTZQWBGDRQG-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate;isocyanic acid Chemical compound N=C=O.CCOC(=O)C(C)=C IIQWTZQWBGDRQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005497 microtitration Methods 0.000 description 2
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 2
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N octamethyltrisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004987 plasma desorption mass spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 2
- 238000000194 supercritical-fluid extraction Methods 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 2
- JCZPMGDSEAFWDY-SQOUGZDYSA-N (2r,3s,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanamide Chemical compound NC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO JCZPMGDSEAFWDY-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 1
- FKDJKAQEULEFKQ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dipropoxyethanol Chemical compound CCCOC(C)(O)OCCC FKDJKAQEULEFKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- LPHGQDQBBGAPDZ-UHFFFAOYSA-N Isocaffeine Natural products CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N(C)C=N2 LPHGQDQBBGAPDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical group 0.000 description 1
- 229920002118 antimicrobial polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 235000008429 bread Nutrition 0.000 description 1
- 229960001948 caffeine Drugs 0.000 description 1
- VJEONQKOZGKCAK-UHFFFAOYSA-N caffeine Natural products CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1C=CN2C VJEONQKOZGKCAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);trisulfate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O OZECDDHOAMNMQI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000011143 downstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000012377 drug delivery Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- MHYCRLGKOZWVEF-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hydrate Chemical compound O.CCOC(C)=O MHYCRLGKOZWVEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004442 gravimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WARQUFORVQESFF-UHFFFAOYSA-N isocyanatoethene Chemical compound C=CN=C=O WARQUFORVQESFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
- B29D11/00038—Production of contact lenses
- B29D11/00125—Auxiliary operations, e.g. removing oxygen from the mould, conveying moulds from a storage to the production line in an inert atmosphere
- B29D11/00192—Demoulding, e.g. separating lenses from mould halves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C37/00—Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B08—CLEANING
- B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
- B08B3/00—Cleaning by methods involving the use or presence of liquid or steam
- B08B3/04—Cleaning involving contact with liquid
- B08B3/10—Cleaning involving contact with liquid with additional treatment of the liquid or of the object being cleaned, e.g. by heat, by electricity or by vibration
- B08B3/102—Cleaning involving contact with liquid with additional treatment of the liquid or of the object being cleaned, e.g. by heat, by electricity or by vibration with means for agitating the liquid
- B08B3/104—Cleaning involving contact with liquid with additional treatment of the liquid or of the object being cleaned, e.g. by heat, by electricity or by vibration with means for agitating the liquid using propellers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B08—CLEANING
- B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
- B08B7/00—Cleaning by methods not provided for in a single other subclass or a single group in this subclass
- B08B7/0021—Cleaning by methods not provided for in a single other subclass or a single group in this subclass by liquid gases or supercritical fluids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C37/00—Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
- B29C37/0003—Discharging moulded articles from the mould
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
- B29C71/009—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor using gases without chemical reaction
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
- B29D11/00038—Production of contact lenses
- B29D11/00076—Production of contact lenses enabling passage of fluids, e.g. oxygen, tears, between the area under the lens and the lens exterior
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
- B29C71/0009—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor using liquids, e.g. solvents, swelling agents
- B29C2071/0027—Removing undesirable residual components, e.g. solvents, unreacted monomers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
- B29C71/0009—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor using liquids, e.g. solvents, swelling agents
- B29C2071/0054—Supercritical fluid treatment, i.e. using a liquid in which distinct liquid and gas phases do not exist
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2011/00—Optical elements, e.g. lenses, prisms
- B29L2011/0016—Lenses
- B29L2011/0041—Contact lenses
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/753—Medical equipment; Accessories therefor
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Ophthalmology & Optometry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
Description
Tento vynález se polymerních výrobků a se vztahuje k tváření oddělování od formy.
JAiOiNISVlA OH 3Λ0 ÍS ÁIAl QHd všeobecně týká extrakce a čištění av&O __ způsobu oddělování od formy. Specificky
- - , . .. , . , · ...... ŽB l!ÍÁ Ό1 cocek, jejich extrakci, čistem *aoi§0Q
Dosavadní stav techniky (( 0 f' 1 9 θ
Použití nadkritických tekutin (NKT) (supercriti^al .p0 fluids, SCF) v potravinářském průmyslu je dobře známo4^sá«yJM!WKWWm’'^ Chem. Engr. Internát. Ed., sv. 100, č. 3, s. 114-9).
Například patent USA č. 3,806.619 z 23.4.1974 (Zosel) popisuje zbavování kávy kofeinu nadkritickými tekutinami. Nadkritické tekutiny byly použity i při sušení porézních materiálů připravených postupy sol-gel. Byla zkoumána i extrakce hydrofobních materiálů, jako například polypropylenu, nadkritickými tekutinami (viz J. Appl. Polym.
Sci., 48, č.9, z 6.5.93, s. 1607-9). Rovněž byly připraveny porézní mechové biologicky odbouratelné polymery s použitím nadkritických tekutin způsobem založeným na ostrém poklesu tlaku (viz PCT Int. Appl. č. WO 9, 109.079, Di Ponti) . Účinné použití nadkritických tekutin však vyžaduje vysoké teploty a tlaky, které mohou poškodit polymerní materiály.
Četné polymerní výrobky se vytvářejí vložením roztoku monomeru do formy a následnou polymeraci. Účinné vyjmutí tvářeného výrobku z formy představuje ve výrobní technologii kritický stupeň. Když se polymerní výrobek oddělí od formy, zpravidla se podrobuje extrakčním procesům pro odstranění nežádoucích složek jako jsou nezreagované nebo jen částečně zreagované monomery (tj. oligomery nebo polymery s krátkým řetězcem) a reziduální rozpouštědlo. Oční čočky jsou příkladem polymerního výrobku, který může být tvářen tímto způsobem.
Oční čočky jako např. kontaktní čočky jsou v typickém případě vyráběny z hydrofilních polymerů, což zvyšuje biokompatibilitu s okem. Zčásti jsou kontaktní čočky z hydrofilních polymerů žádoucí i proto, že hydrofilní kontaktní čočky se na oku dobře pohybují. Tento pohyb usnadňuje tok slz a odstaňování smítek zpod čoček a tím zvyšuje pacientovo pohodlí.
Jeden ze způsobů přípravy kontaktních čoček spočívá v soustružení předem vytvarovaného polymerního kotouče, t.zv. knoflíku”. Jiný způsob výroby kontaktních čoček zahrnuje výše zmíněné umístění monomerního roztoku do forem pro čočku a zpolymerování monomeru. Příkladem tohoto druhého způsobu tvářené čoček je oboustranné tváření, které v poslední době získalo na oblibě.
Při tváření čoček jsou po polymeraci čočky v typickém případě odděleny od formy a po několik hodin extrahovány. Extrakční postupy odstraňují nezragovaný monomer a zčásti zreagovaný oligomer, rozpouštědla a jiné nežádoucí materiály. Tyto komerční extrakční způsoby běžně zahrnují kontakt čoček s organickými rozpouštědly, např. isopropylalkoholem, jež převedou nežádoucí složky do roztoku. Podobné mokré extrakční procesy jsou však zdlouhavé a nákladné a jejich výsledkem jsou vlhké čočky, nevhodné pro bezprostřední povrchovou úpravu. Navíc tyto extrakční způsoby produkují kapalný odpadní produkt z rozpouštědel a monomerů, s jehož likvidací jsou potíže.
Navíc stupeň odddělení čoček od forem představuje technologické problémy. Tento separační stupeň musí předně probíhat rychle a plynule v zájmu maximální účinnosti výroby. Za druhé musí být toto oddělení stoprocentní a ani sebemenší částečka hmoty čočky nesmí ulpět na formě. Neúplné oddělení mívá za následek značný objem výrobního odpadu, protože při tomto oddělování mají čočky sklon se trhat. Navíc i malé nedokonalosti povrchu čoček způsobené přilepením části čočky k formě při jejím oddělování se při používání čoček projeví značně nepřesným viděním.
Je zde tedy prostor pro zlepšení účinnosti, bezpečnosti, ekonomických a ekologických parametrů při postupech extrakce a čištění polymerních výrobků (zvláště optických). Navíc zde je potřeba zlepšeného způsobu oddělování polymerního výrobku (zvláště optického prvku používaného v očním lékařství) od formy bezprostředně po polymeraci.
Podstata vynálezu
Jedním z cílů tohoto vynálezu je poskytnout způsob extrahování nežádoucích materiálů z polymerního výrobku a/nebo vyčištění povrchu polymerního výrobku odstraněním nežádoucích materiálů, které ulpěly na povrchu, a to bez použití nadbytečných organických rozpouštědel.
Dalším cílem tohoto vynálezu je poskytnout způsob rychlého a účinného oddělení polymerního výrobku od formy po vzniku polymerního výrobku polymeraci ve formě.
Dalším cílem vynálezu je poskytnout způsob současného odstranění nežádoucích materiálů z polymerního výrobku a jeho oddělení od formy.
Dalším cílem vynálezu je zkrátit dobu potřebnou pro výrobu polymerních výrobků.
Cílem vynálezu rovněž je omezit vznik odpadu při výrobě polymerních výrobků.
Cílem vynálezu konečně je i omezit množství organických rozpouštědel potřebných pro výrobu polymerních výrobků.
Jedním z provedení vynálezu je způsob odstranění nežádoucích materiálů z hydrofilních polymerních výrobků. Způsob spočívá ve styku polymerního výrobku s nadkritickou tekutinou za podmínek a po dobu dostatečnou pro odstraněni nežádoucích materiálů z polymerního výrobku. Toto odstranění může zahrnovat extrakci nežádoucích materiálů z polymerní matrice výrobku nebo jeho vyčištění odstraněním nežádoucích materiálů z povrchu polymerního výrobku. V přednostně používaném provedení přicházejí oční čočky do styku s nadkritickou tekutinou, speciálně s nadkritickými tekutinami obsahujícími oxid uhličitý, za účelem odstranění monomerů, oligomerů a/nebo rozpouštědel zbylých po předcházejícím procesu polymerace čoček.
Jiným provedením je způsob oddělení polymerních výrobků od forem po provedené polymeraci. Způsob zahrnuje stupeň zkontaktování polymerního výrobku s nadkritickou tekutinou za podmínek a po dobu dostatečnou pro oddělení polymerního výrobku od formy. Přednostně prováděný způsob oddělení očních čoček od forem po polymeraci čoček spočívá ve styku čoček s nadkritickou tekutinou, zvláště s nadkritickou tekutinou obsahující oxid uhličitý.
V dalším provedení se popisuje způsob současného odstranění nežádoucích materiálů z polymerního výrobku a oddělení polymerního výrobku od formy. Tento způsob zahrnuje stupeň zkontaktování polymerního výrobku s nadkritickou tekutinou za podmínek a po dobu dostatečnou jak pro odstranění určitých nežádoucích materiálů z polymerního výrobku tak i pro oddělení polymerního výrobku od formy.
Příklady provedení vynálezu
Předkládané nové způsoby extrahování nežádoucích materiálů z polymerních výrobků, oddělení polymerního výrobku od formy a/nebo čištění výrobku odstraněním nežádoucích materiálů z povrchu polymerního výrobku zahrnují tyto stupně: 1) vytvoření proudu nadkritické tekutiny s předem stanovenou teplotou a tlakem;
2) zajištění styku polymerního výrobku s nadkritickou (nebo téměř nadkritickou) tekutinou po předem určenou dobu;
3) promíchávání nadkritické tekutiny takovým způsobem, že dochází k alespoň jednomu z těchto dějů: a.) polymerní výrobek se oddělí od formy, b.) nezreagovaný monomer, oligomer a/nebo rozpouštědlo jsou extrahovány z polymerního výrobku nadkritickou tekutinou, a/nebo c.) dojde k odstranění nežádoucích materiálů z povrchu polymerního výrobku; a
4) odstranění nadkritické tekutiny, jež může obsahovat nezreagovaný monomer, oligomer a/nebo rozpouštědlo, z polymerního výrobku a formy.
Nadkritické tekutina ve smyslu zde používaném znamená látku při teplotě a tlaku, jež ji přivádějí do nadkritického režimu, nebo do jeho blízkosti. Soudí se, že teplota alespoň kolem 20 °C a tlak alespoň kolem 42 MPa (600 psia) postačují pro realizaci navrženého vynálezu.
Zde používaný termín odstranění nežádoucích materiálů znamená bud’ extrahování nežádoucích materiálů z polymerní matrice nebo vyčištěni polymerního výrobku odstraněním nežádoucích materiálů z jeho povrchu. Nežádoucí materiály, jež lze odstranit, zahrnují monomery, částečně zreagované oligomery, rozpouštědla, iniciátory polymerace ap. Nežádoucí materiály, jež lze odstranit při čištění povrchu polymerního výrobku, zahrnují výše zmíněné nežádoucí materiály, úlomky a povrchové nečistoty jako např. brusivá použitá při leštění povrchu, dále oleje ap.
Výhody užití navrženého vynálezu jsou četné. Polymerní výrobky upravené nadkritickou tekutinou (NKT) jsou v první řadě v podstatě suché, tzn. zbavené rozpouštědla po styku s NTK, zatímco použití organického rozpouštědla k extrakci, čištění povrchu nebo oddělení od formy má za následek, že polymerní výrobek je vlhký, musí být jistou dobu sušen a to zpravidla při zvýšené teplotě. Naproti tomu polymerní výrobky po styku s NTK mohou hned postoupit do dalšího technologického stupně (tj. následné povrchové úpravy).
Jinou předností navrženého vynálezu je, že se minimalizuje nebo zcela omezí použití hořlavých a potenciálně toxických organických rozpouštědel. Vynález proto zvyšuje bezpečnost výrobního prostředí a/nebo snižuje náklady spojené s ochranou pracovníků před riziky spojenými s organickými rozpouštědly. Podobně tento patent snižuje nebo odstraňuje náklady nebo rizika spojená s likvidací použitých organických rozpouštědel.
Vynález podle této přihlášky poskytuje i další výhodu, totiž zlepšení účinnosti extrakce. Extrakce kontaktních čoček nadkritickou tekutinou v souladu s tímto patentem může snížit obsah monomer/oligomer pod 2 % hmot. během jedné a půl až tří hodin při použití směsi NTK složené z 95 % hmot.
isopropylalkoholu/5 % hmot. oxidu uhličitého při průtoku 1 gallon (3,79 l)/min. Ve srovnání s tím extrakce očních čoček rozpouštědlem má v typickém případě za následek zbytkové koncentrace monomer/oligomer kolem 2 % po 24 hod. Navržený způsob extrakce NTK tedy poskytuje za zlomek potřebné doby stejně kvalitní výrobek.
Tolerovatelné množství nezreagované složky monomer/oligomer v dokončeném polymerním výrobku obecně závisí na jeho zamýšleném použití, ale normy pro optické prvky, oční čočky a podobné výrobky jsou zpravidla velice přísné. Navržený patent je proto zvláště vhodný v aplikačních oblastech s přísnými nároky a omezujícími specifikacemi, zvláště v průmyslu očních čoček.
Polymerní výrobky, jež lze v souladu s tímto patentem zpracovávat nadkritickými tekutinami, zahrnují široké spektrum polymerních výrobků vzniklých iniciací polymerace monomerní směsi ve formě. Příklady takových polymerních výrobků zahrnují - aniž by se na ně omezovaly - přístroje a prvky pro léčebné účely a jejich komponenty, jako přístroje a prvky pro podávání léků (transdermální, parenterální, oftalmické) a jejich komponenty; a zvláště optické prvky včetně prvků pro korekci vidění jako jsou kontaktní čočky, oční implantáty, oční inserty a jejich komponenty.
Polymery vhodné pro výrobu polymerních výrobků, na kterých lze výhodně uplatnit postupy popsané v tomto patentu zahrnují, aniž by se na ně omezovaly, hydrofilní polymery jako polyethylen, polypropylen, polyvinylpyrrolidon nebo polysiloxany; hydrofilní polymery jako je poly-2hydroxyethylmethakrylát a polyvinylalkohol; biologicky odbouratelné polymery jako jsou polylaktidy, polyglykolidy ap.; a polymery s antimikrobielním účinkem jako jsou polykvartérní amoniové sloučeniny. Přednostně se postupy s NTK podle navrženého vynálezu používají pro výrobu hydrofilních polymerních výrobků schopných vytvářet hydrogely v rovnovážném stavu s vodou (tj. schopné absorbovat asi 10 % hmot. vody nebo více).
Úprava nadkritickou tekutinou podle tohoto vynálezu se přednostně užívá u kontaktních čoček, jež jsou produktem kopolymerace kopolymerovatelného makromeru (oligomeru) a dvou nebo více kopolymerovatelných monomerů.
Je výhodné, když kopolymerovatelný makromer je makromer obsahující polysiloxanový segment, přičemž je preferován segment polydimethylsiloxanový. Řečený makromer může navíc výhodně obsahovat urethanové vazby a dvě až pět koncové vinylové skupiny vhodné pro polymerační reakci s kopolymerovatelnými monomery. Nej výhodnější je makromer obsahující polydimethylsiloxanový segment, na který je vázán vinylisokyanát, jako např. isokyanátethylmethakrylát (IEM). Makromer může obsahovat také další segmenty dosud nespecifikované. Příklady takových segmentů představuji perfluorpolyether, diisokyanáty, nebo deriváty glukonové kyseliny.
První typ kopolymerovatelného monomeru používaný spolu s uvedeným makromerem představuje monovinylsiloxan s 15 křemíkovými atomy. Preferovaným příkladem je
3-tris(trimethylsiloxy)silylpropylmethakrylát (TRIS).
Druhým typem kopolymerovatelného monomeru používaného společně s uvedeným makromerem je hydrofilní kopolymerovatelný monomer obvykle používaný při výrobě očních čoček. Typickými příklady jsou hydroxy-C2-C4-alkylmethakryláty j ako 2-hydroxyethylmethakrylát, methakrylové kyselina, dimethylakrylamid nebo N-vinylpyrrolidon, mezi kterými je preferován především dimethylakrylamid (DMA).
V souladu s výše uvedeným se dává přednost použití postupu podle tohoto patentu pro polymerní výrobek, jímž je kontaktní čočka vzniklá ze směsi kopolymerovatelného makromeru a dvou nebo více - nejraději ale dvou kopolymerovatelných monomerů podle výšeuvedené specifikace.
Směs makromeru, monomeru prvního typu a monomeru druhého typu v typickém případě obsahuje v % hmot., makromer: asi 30 až 60 %, monomer prvního typu: asi 12,5 až 35 %, monomer druhého typu: asi 27,5% až 35 %.
Více preferovaná směs obsahuje v % hmot.: makromer: asi 33 až 56 %, monomer prvního typu: asi 14 až 33 %, monomer druhého typu: asi 30 až 33 %.
Tři příklady velmi přednostně používaných směsí obsahují přibližně:
% makromeru, 20 % monomeru prvního typu a 30 % druhého typu;
% makromeru, 14 % monomeru prvního typu a 30 % druhého typu;
% makromeru, 33 % monomeru prvního typu a 33 % druhého typu;
V těchto směsích je nejvýhodnější, když monomer prvního typu je TRIS a monomer druhého typu je DMA. Směsi uvedené v příkladech jsou velice přednostně používány stejně jako použití popsaných postupů pro výrobu kontaktních čoček z uvedených směsí.
Kromě toho se použitím nadkritické tekutiny ihned po dokončení polymerační reakce, dokud je polymerní výrobek dosud ve formě, získá významná výhoda oddělením výrobku od formy. Proto může aplikace NKT bezprostředně po ukončení polymerace současně oddělit výrobek od formy a extrahovat nežádoucí nezreagované monomery, částečně zreagované oligomery, rozpouštědla nebo jiné přísady. Tento pozoruhodný objev přináší výšeuvedené výhody týkající se snížení spotřeby rozpouštědel nebo jejich eliminaci, přičemž současně odstraňuje potřebu dalšího zařízení nebo materiálů pro oddělení výrobku od formy.
Při výrobě kontaktních čoček nabízí tento vynález mimořádně významné výhody. Kontaktní čočky tvářené postupem oboustranného tváření se v typickém případě tvářejí v hydrofobních formách. Do formy se uvede v případě měkkých hydrofilních kontaktních čoček monomerní směs obvykle obsahující 2-hydroxyethylmethakrylát. Pro iniciaci polymerace je možno formu obsahující monomer ozářit. Po vytvarování čoček, tj. když polymerace byla v zásadě ukončena, je třeba oddělit čočku od formy. Některé čočky odcházejí do odpadu v důsledku poškození vzniklých během oddělování, které je znesnadňováno přilepením čoček k formě. Navíc jsou nezreagované monomery a oligomery nežádoucí materiály, jež je třeba z čoček odstranit. Oddělení nežádoucích materiálů může zahrnovat početné následné výrobní stupně včetně extrakce rozpouštědlem a dlouhou tepelnou úpravu. Proto mnohé způsoby komerční výroby kontaktních čoček zahrnují četné výrobní stupně extrahování a oddělování čoček od formy.
Podle jednoho provedení navrhovaného vynálezu může však stupeň současné extrakce a oddělení čočky od formy nahradit dva následné kroky extrakce a odděleni podle tradičního způsobu. Bylo totiž neočekávaně zjištěno, že použití nadkritické tekutiny pro extrakci kontaktních čoček ve formě způsobuje oddělení čoček od formy. Toto snížení adhezních sil mezi čočkou a formou umožňuje rychlé oddělení čočky od formy při současné minimalizaci pravděpodobnosti poškození čočky a její přeměny v odpad.
Látka pro nadkritickou tekutinu může být zvolena z širokého výběru látek v plynném nebo kapalném skupenství při pokojové teplotě a tlaku, včetně - bez nároku na úplnost oxidu uhličitého, vody, alkoholů (zvláště nízkomolulárních alkoholů jako je isopropylalkohol a ethanol), čpavku, ethylenu, sirouhlíku, fluoridu sírového,hexanu, acetonu a dalších běžných organických rozpouštědel a jejich směsí. S výhodou používaná skupina NKT zahrnuje alkoholy jako je isopropylalkohol a relativně netečné a neškodné plyny a tekutiny jako je oxid uhličitý a voda. Oxid uhličitý a isopropylalkohol jsou více preferovány.
Stavové podmínky látky použité jako nadkritická tekutina se sice mohou poněkud měnit, musí však být užita při teplotě a tlaku, jež jí udržují v nadkritickém režimu nebo v jeho blízkosti. Teplota a tlak nadkritické tekutiny závisí na zvoleném složení tekutiny. Pro oxid uhličitý je vhodný tlak a teplota pro vznik nadkritické tekutiny nad přibližně 76 MPa (1085 psi) a kolem 31 °C. Soudí se, že v případě proudu oxidu uhličitého je rozsah použitelné teploty 21 ’C a 45 °C a použitelného tlaku 42 MPa (600 psia) až 350 Mpa (5000 psia). Je výhodné udržovat proud oxidu uhličitého při teplotě 21 °C až 35 °C a tlaku 63 MPa (900 psia) až 210 Mpa (3000 psia).
Obzvlášť preferované směsi tekutin použitelných pro extrahování a oddělování kontaktních čoček obsahují oxid uhličitý a isopropylalkohol (IPA). Oblíbené složení nadkritické tekutiny obsahuje asi 70 až 99 % hmot. oxidu uhličitého a asi 1 až 30 % hmot. isopropylalkoholu. Ještě oblíbenější složení nadkritické tekutiny obsahuje asi 75 až 85 % hmot. oxidu uhličitého a asi 15 až 25 % hmot. isopropylalkoholu.
V zájmu důkladné extrakce nežádoucích materiálů z kontaktních čoček v jejich tvářecích formách je třeba nadkritickou tekutinu řádně promíchávat. K dostatečnému promíchávání nadkritické tekutiny může docházet již pouhým stykem proudu NKT se zpracovávaným polymemím výrobkem. Výhodné však je, když je proud turbulentní, tj. když nadkritická tekutina má Reynoldsovo číslo nad 2100.
Zařízení pro extrakci nadkritickou tekutinou lze získat z různých zdrojů včetně Pressure Products Industries, lne. (Warminster, Pennsylvania) a Autoclave Engineering (Erie, Pennsylvania). Preferovaným zařízením pro extrakci optických prvků, jako jsou např. oční čočky, nadkritickou tekutinou, je EP Model 12-3000 od firmy Autoclave Engineering.
Ve svém přednostně aplikovaném provedení je předmětem vynálezu způsob zpracování čoček používaných v očním lékařství následně po ukončené polymeraci čoček. Provedení tohoto vynálezu je však diskutováno vzhledem ke zvlášť přednostně realizovanému provedení - úpravě kontaktních čoček. Provedení tohoto vynálezu však není omezeno na kontaktní čočky, nýbrž zahrnuje i nitrooční čočky, čočky uvolňující léčiva, rohovkové inserty ap.
Pokud jsou čočky vyráběny způsobem oboustranného tváření, je jedna polovina formy oddělena od čočky před aplikací nadkritické tekutiny. V typickém případě čočka zůstává oddělitelně spojena se spodní (konvexní) polovinou formy, takže má odkrytý svrchní konvexní povrch. Je možno upravit formu pro čočky tak, aby její jedna polovina vykazovala větší adhezi a druhá menší adhezi k povrchu čočky a tím zajistit stabilní spojení čoček se stále stejnou polovinou formy. Alternativně je možno užít čidlo pro určení té poloviny formy s níž je čočka oddělitelně spojena, tak aby mohla být zpracována nadkritickou tekutinou. Bez ohledu na zvolený způsob je polovina formy spojená s čočkou zpracována nadkritickou tekutinou ihned po oddělení první poloviny formy.
Zpracování čočky na polovině formy nadkritickou tekutinou je výhodné provádět vsázkově aby došlo k jejímu důkladnému styku s tekutinou a aby bylo zajištěno, že tekutina setrvá v pásmu nadkritické teploty a tlaku nebo jím cyklicky prochází. V zájmu zvýšení účinnosti výroby je možno v jednom vsázkovém postupu zpracovat větší počet čoček. Obrázek 1 schematicky ukazuje zařízení schopné vsázkového zpracování většího počtu čoček. Obrázek 1 je průřez vícesložkovým vsázkovým zařízením pro úpravu čoček nadkritickou tekutinou.
V obrázku 1 je přístroj 10 pro úpravu čoček opatřen izolací 12 postačující k udržení použité tekutiny v pásmu nadkritických teplot a tlaků. Nosná patra 14 nesou větší počet čoček 16 spojených s formami 18. Patra jsou buď perforovaná nebo dostatečně porézní k tomu, aby jimi mohla proudit nadkritické tekutina.
Při zahájení provozu jsou nosná patra umístěna v zařízení pro úpravu čoček 10, a to ručně nebo pomocí automatického systému distribuce čoček, vstupním otvorem, který není na obrázku naznačen, a je ihned po naplnění zařízení neprodyšně uzavřen. Nadkritické tekutina uváděná vstupem 20 rychlostí asi 0,1 až 5 gallonů (0,379 1 až 11,355 litru) za minutu je stejnoměrně distribuována průduchy umístěnými podél komory pomoci míchadla 22. Poblíž horní části tohoto zařízení 10 prochází nadkritická tekutina zařízením pro distribuci toku 24, které zajišťuje stejnoměrný tok nadkritické tekutiny v rovině kolmé na její tok komorou. Nadkritická tekutina proudí nosnými patry 14 pokud možno v turbulenci a kontaktuje čočky 16 a formy 18, a odchází výstupem, který není na obrázku vyznačen.
Na obrázku 2 je znázorněno alternativní zařízení pro úpravu čoček. Obrázek 2 ukazuje průřez zařízením pro úpravu čoček nadkritickou tekutinou s automatickou linkou. Zařízení 40 předvedené v uzavřeném stavu obsahuje vstup 42 v horní části 44 a výstup 46 v dolní části 48. Zařízení 40 dále obsahuje míchadlo 50 a obvodový uzávěr 52. Spojením horní části 44 se spodní částí 48 pomocí obvodového uzavíracího systému 52 vznikne pracovní prostor 60.
V provozních podmínkách jsou svrchní a spodní díl 44 a 48 ve svislém směru odděleny, aby bylo čočce 54 na formě 56 umožněno posunout se na dopravníku 58 do pozice mezi horním a dolním dílem zařízeni. Jakmile se forma obsahující čočku posune na požadovanou pozici mezi horní a dolní částí 44 a 48, tyto dvě části se spojí a tím vytvoří uzávěr nepropustný pro kapaliny vymezený obvodovým uzávěrem 52. Nadkritická tekutina proudí vstupem 42 a je rozptylována míchadlem 50, přičemž přichází v turbulentním toku do styku s čočkami. Použitá nadkritická tekutina odchází výstupem 46 a horní a dolní díly 44 a 48 se opět oddělují, aby umožnily zpracovaným formám s čočkami opustit pracovní prostor a opakování procesu.
Promíchávání nadkritické tekutiny je sice žádoucí, ale nikoliv nezbytně nutné. V preferovaném provedení znázorněném na obrázcích 1 a 2 se promíchávání provádí mechanicky. Podobného stupně promíchání lze však dosáhnout pouhou aplikací nadkritické tekutiny při vhodném tlaku, tzn. že turbulence se dosáhne účinkem rozměru a tvaru průduchů a tlaku tekutiny.
Obrázky 1 a 2 ukazují dvě konstrukce zařízení vhodných pro zpracování čoček nadkritickými tekutinami. Odborníkům však bude na základě informací obsažených v tomto patentu zřejmé množství různých dalších použitelných konstrukčních alternativ. Proto nelze tento vynález přísně omezovat na konstrukce ukázané na obrázcích 1 a 2.
Uvedené informace umožní každému, kdo má běžné znalosti v tomto oboru, aby tento patent realizoval. Pokud však chce čtenář lépe rozumět specifickým alternativám provedení a jejich výhodám, doporučujeme aby prostudoval následující příklady.
PŘÍKLAD 1
Hydrofilní kontaktní čočky jsou tvářeny oboustranným tvářením. Konkávní poloviny formy jsou ručně odděleny přičemž čočky převážně zůstávají spojeny s konvexními polovinami forem. Čočky na konvexních polovinách forem jsou umístěny v pracovním prostoru zařízení zvaného Autoclave Engineering model EP-2000 Supercritical C02 Treatment System. Zde je na ně během asi 100 minut aplikována nadkritická tekutina oxidu uhličitého při 210 Mpa (3000 psia) a 35 °C. K oddělení čoček od konvexních polovin forem nedojde.
PŘÍKLAD 2
Hydrofilní čočky a s nimi spojené konvexní poloviny forem jsou zpracovávány stejně jako v příkladu 1, přičemž NKT má tlak 210 MPa (3000 psia) a teplotu 30 °C. Doba působení je asi 100 minut. K oddělení čoček od konvexních polovin forem nedojde.
PŘÍKLAD 3
Hydrofilní kontaktní čočky a s nimi spojené konvexní poloviny forem jsou zpracovávány stejně jako v příkladu 1, přičemž NTK má tlak 210 MPa (3000 psig) a teplotu 25 °C. Doba působení je asi 100 minut. Čočky jsou částečně, ale neúplně, odděleny od konvexních polovin forem.
PŘÍKLAD 4
Hydrofilní kontaktní čočky a s nimi spojené konvexní poloviny forem jsou zpracovávány stejně jako v příkladu 1 při téměř nadkritickém režimu tekutiny, tlaku 70 MPa (1000 psia) a teplotě asi 25 °C. Doba působení je asi 1000 minut. Čočky jsou částečně, ale neúplně, odděleny od konvexních polovin forem.
PŘÍKLAD 5
Hydrofilní kontaktní čočky a s nimi spojené konvexní poloviny forem jsou zpracovávány stejně jako v příkladu 1, ale místo 100% oxidu uhličitého jako v příkladu 1 se použije směs 19 % hmot. isopropylalkoholu (IPA)/81 % hmot. oxidu uhličitého. Tlak je 210 MPa (3000 psig) a teplota 30 °C. Doba působení je asi 97 minut. Dojde k oddělení čoček od konvexních polovin forem.
PŘÍKLAD 6
Hydrofilní kontaktní čočky a s nimi spojené konvexní poloviny forem jsou zpracovávány stejně jako v příkladu 1, ale místo 100% oxidu uhličitého jako v příkladu 1 se použije směs 14 % hmot. isopropylalkoholu/86 % hmot. oxidu uhličitého. Tlak je proměnlivý a teplota je udržována na přibližně 30 ’C. Tlakové cykly sestávají z asi desetiminutové periody při 210 Mpa (3000 psig), po níž následuje pokles na 70 Mpa (1000 psig) a návrat na tlak 210 Mpa (3000 psig). Doba působení je asi 81 minut. Dojde k oddělení čoček od konvexních polovin forem.
PŘÍKLAD 7
Hydrofilní čočky a s nimi spojené kontaktní poloviny forem jsou zpracovávány stejně jako v přikladu 1, ale místo 100% oxidu uhličitého jako v příkladu 1 se použije jako NKT směs 10 % váh. isopropylalkoholu /90 % váh. oxidu uhličitého. Tlak je 210 MPa (3000 psig) a teplota 30 °C. Doba působení je asi 100 minut. Dojde k oddělení čoček od konvexních polovin forem. Hmotnostní procento extrahovatelných složek v čočkách je v průměru asi 1,6.
PŘÍKLAD 8 (SROVNÁVACÍ)
Hydrofilní kontaktní čočky jsou odděleny od forem. Čočky jsou asi 15 hod. ponořeny v isopropylalkoholu. Použitý alkohol je nahrazen čerstvým a čočky se jím nechají nasáknout na dalších asi 8 hodin. Hmotnostní procento extrahovatelných složek v čočkách je v průměru asi 1,1. Výsledky ukazuje tabulka 1 ve srovnání s příkladem 7.
Komentář k tabulce 1:
Ve všech příkladech jsou čočky odděleny od svrchních konkávních polovin forem. Rozdíly se týkají jenom oddělování čoček od připojených základních konvexních polovin forem. Příklady 5 a 6 ukazují, že kontaktní čočky mohou být odděleny od polovin forem po provedené polymeraci užitím nadkritické tekutiny oxid uhličitý/isopropylalkohol. Za příčinu poníží s oddělením čoček od forem v příkladech 1 až 4 jsou považovány ne zcela optimální podmínky procesu a nesprávné umístění forem s čočkami v pracovním prostoru zařízení.
Srovnání příkladu 7 se srovnávacím příkladem 8 dokazuje, že extrakce čoček nadkritickou tekutinou vede ke zbytkovým koncentracím extrahovatelných složek srovnatelným s výsledky vsázkové extrakce v isopropylalkoholu, ale při podstatně zkrácené době extrakce.
TABULKA 1
| Příklad | Tlak (MPa) | Teplota (’C) | Doba působení (min) | Složení (% hmot.) | Výsledky |
| I | 210 | 35 | 100 | 100 % CO2 | neodděleno od formy |
| II | 210 | 30 | 100 | 100 % CO2 | neodděleno od formy |
| III | 210 | 25 | 100 | 100 8 CO2 | neúplné oddělení od formy |
| IV | 70 | 25 | 100 | 100 % CO2 | neúplné odělení od formy |
| v | 210 | 30 | 97 | 81 8 C02 19 % IPA | úplné oddělení od formy |
| VI | pulzní 210 a 70 | 30 | 81 | 86 % CO2 14 % IPA | úplné oddělení od formy, minimum extrahova- telných |
| VII | 210 | 30 | 100 | 90 i CO2 10 % IPA | neúplné oddělení od formy, 1,6 8 extrahova- telných |
| VIII | asi 1,03 | asi 21 | 1380 | 100 % IPA | 1,1 % extrahova- telných |
PŘÍKLAD 9
Do trojhrdlé baňky se společně s 50 mg dibutyldilaurátu cínu plní asi 51,5 g (50 mmolů) perfluorpolyetheru Fomblin® ZDOL (z Ausimont S.p.a., Milán) se střední molekulovou hmotností 1030 g/mol a obsahujícího 1,96 meq/g hydroxylových skupin podle výsledku titrace koncových skupin. Za míchání je obsah baňky evakuován na 2000 Pa (20 mbar), následuje dekomprese s argonem. Tato operace se opakuje dvakrát. Poté se v protiproudu argonu přidají asi 22,2 g (0,1 mol) čerstvě nadestilovaného isoforondiisokynátu drženého pod argonem. Chlazením ve vodní lázni se teplota v baňce udržuje pod asi 30 °C. Reakce je dokončena po celonočním míchání při pokojové teplotě. Titrací isokyanátu se zjistí obsah NCO asi 1,40. meq/g (teorie 1,35 meq/g).
Baňka obsahující 202 g polydimethylsiloxanu s hydroxypropylovými koncovými skupinami v poloze α,ω značky KF-6001 od Shin-Etsu se střední molekulovou hmotností 2000 g/mol (1,00 meq/g hydroxylových skupin zjištěných titrací) je evakuována na přibližně 10 Pa (0,1 mbar), načež následuje dekomprese s argonem. Tato operace se dvakrát opakuje. Odplyněný siloxan se rozpustí v přibližně 202 ml čerstvě nadestilovaného toluenu udržovaného pod argonem, načež se přidá asi 100 mg dibutyldilaurátu cínu (DBTDL). Po úplné homogenizaci roztoku se pod argonem přidá všechen perfluorpolyether zreagovaný s isoforondiisokyanátem (IPDI). Reakce je dokončena po celonočním míchání při pokojové teplotě. Rozpouštědlo se odtáhne při vysokém vakuu a pokojové teplotě. Mikrotitrace zjištuje asi 0,36 meq/g hydroxylových skupin (teorie 0,37 meq/g).
Asi 13,78 g (88,9 mmolů) 2-isokyanátethylmethakrylátu (IEM) se pod argonem přidá k 247 g terpolymeru: polysiloxan s hydroxypropylovými koncovými skupinami v polohách α,ω perfluorpolyether - terpolymer polysiloxanu (terpolymer ve stechiometrickém průměru, ale jsou přítomny i jiné blokové délky). Směs se tři dny míchá při pokojové teplotě.
Mikrotitrace potom už nezjištuje žádné isokyanátové skupiny (mez stanovení 0,01 meq/g). Methakrylové skupiny zjištěny v množství asi 0,34 meq/g (teorie 0,34 meq/g).
Takto připravený makromer (oligomer) je zcela bezbarvý a čirý. Lze jej skladovat na vzduchu při pokojové teplotě několik měsíců potmě beze změny molekulové hmotnosti.
Asi 10,0 g tohoto makromeru se rozpustí v 3,3 g ethanolu (Fluka, puriss. p.a.). Po úplné homogenizaci roztoku se přidají asi 4,0 g
3-tris(trimethylsiloxy)silylpropylmethakrylátu (TRIS od firmy Shin-Etsu, výrobek č. KF-2801), asi 5,9 g čerstvě nadestilovaného dimethylakrylamidu (DMA), asi 0,1 g Blemer® QA (methakrylát s kvarterními amoniovými substituenty od Linz Chemie) a asi 100 mg světelného iniciátoru Darocur® 1173 (Ciba). Roztok se filtruje teflonovou membránou se šířkou póru 0,45 mm pod argonem při tlaku 0,1-0,2 Mpa (1-2 atm).
Zfiltrovaný roztok v baňce se zmrazí kapalným dusíkem, baňka se evakuuje za vysokého vakua a při uzavřené baňce se teplota roztoku vrátí na pokojovou teplotu. Tato odplyňovací operace se opakuje dvakrát. Baňka obsahující roztok makromer/komonomer se potom přenese do manipulační skříně s rukavicemi připevněnými uvnitř s atmosférou inertního plynu, kde je roztok pipetován do bezprašných polypropylenových forem pro kontaktní čočky. Formy jsou uzavřeny a polymerační reakce se provede pomocí UV záření za současného síťování. Potom jsou formy otevřeny a vloženy do isopropylalkoholu, takže vytvořené čočky botnají ve formách. Čočky jsou extrahovány asi 24 hod. za téměř kontinuálního doplňování isopropylalkoholu. Potom jsou čočky sušeny za vysokého vakua.
Po přípravě jsou čočky přes noc sušeny ve vakuu. Do extrakčního kontejneru Autoclave Engineering model EP-2000 Supercritical CO2 Treatment System se umístí 7 čoček. Jeho pracovní prostor se naplní oxidem uhličitým a tlak se zvýší na asi 20 MPa (200 atm) při teplotě asi 30 °C. Kontejner se během asi 10 minut dostane do rovnovážného stavu.
Čočky jsou extrahovány proudem oxidu uhličitého s isopropylalkoholem (CO2/IPA) v objemovém poměru 80:20 při tlaku 20 MPa a teplotě asi 30 °C. Průtok je udržován téměř konstantní na hodnotě asi 1,0 mililitr/min. Extrakt se shromažďuje na odlučovači s adsorbentem v pevné fázi při teplotě asi -10 °C a pak je desorbován při asi 100 °C vypírkou asi 3,0 mililitry isopropylalkoholu na odlučovač. Gravimetrická analýza získaného extrahovaného residua se provede po odstranění isopropylalkoholu proudem dusíku ve vakuu.
Uvedený extrakční cyklus se provádí lOkrát. Postup se opakuje s dalším souborem sedmi čoček. Hmotnostní procento extrahovatelných složek se stanovuje součtem hmotností odstraněých extrahovatelných složek a jeho dělením součtem hmotností extrahovaných čoček. Toto průměrné hmotnostní procento odstraněných extrahovatelných složek je asi 6,0 %.
PŘÍKLAD 10
Kontaktní čočky se připraví stejně jako v příkladu 9. Extrakce se provede v zásadě stejně jak uvedeno v příkladu 9 se změnami a) poměr C02/IPA v proudu nadkritické tekutiny je 70:30 na rozdíl od poměru 80:20 v příkladu 9 a b) počet extrakčních cyklů je 5 místo 10.
Průměrné hmotnostní procento odstraněných extrahovatelných složek stanovené stejným postupem jako v příkladu 9 je asi 6,1 %.
PŘÍKLAD 11
Kontaktní čočky se připraví stejně jako v příkladu 9. Extrakce se provede v zásadě stejně jak uvedeno v příkladu 9 se změnami a) poměr CO2/IPA v proudu nadkritické tekutiny je 70:30 na rozdíl od poměru 80:20 v příkladu 9 a b) počet extrakčních cyklů je 10.
Průměrné hmotnostní procento odstraněných extrahovatelných složek stanovené stejným postupem jako v příkladu 9 je asi 6,8 %.
PŘÍKLAD 12
Kontaktní čočky se připraví stejně jako v příkladu 9. Extrakce se provede v zásadě stejně jak uvedeno v příkladu 9 se změnami a) poměr CO2/IPA v proudu nadkritické tekutiny je 70:30 na rozdíl od poměru 80:20 v příkladu 9 a b) počet extrakčních cyklů je 2 místo 10.
Průměrné hmotnostní procento odstraněných extrahovatelných složek stanovené stejným postupem jako v příkladu 9 je asi 4,0 %.
PŘÍKLAD 13
V pracovním prostoru izolovaném proti vlhkosti se baňka naplní asi 200 g suchého PDMSdipropyloxyethanolu od Shin-Etsu a přidá se isokyanátethylmethakrylát (IEM) v množství přibližně odpovídajícím asi 2 molům na mol PDMSdialkanolu.
Za míchání se přidá asi 0,1 % hmot. katalyzátoru dibutyldilaurátu cínu (DBTL) z hmotnosti PDMSdialkanolu. Nádoba se ponoří do olejové lázně opatřené míchadlem a upevní svorkou. Směsí se nechá procházet vzduch v kvalitě UPC při tlaku asi 0,14 Mpa (2 psig). Směs se míchá asi 24 hod. při pokojové teplotě (asi 22 ’C). Operace se opakuje, přičemž se analyticky zjištuje obsah isokyanátu a pokud
PDMSdialkoxyalkanol zcela nezreagoval, přidá se IEM. Směs se míchá dalších asi 24 hod. Vyrobený makromer obsahuje siloxan.
Předpolymerační směs se připraví smíšením asi 56 g makromeru obsahujícího siloxan, asi 14 g TRIS, asi 29 g N,Ndimethylakrylamidu (DMA), asi 1 g methakrylové kyseliny, asi 0,5 g fotoiniciátoru Darocur® 1173 a asi 20 g hexanolu. Směs se míchá při pokojové teplotě asi 20 min.
Potom se směs odplyní řadou cyklů zmražení a tání.
Nádoba se umístí v lázni kapalného dusíku dokud směs neztuhne. V nádobě se asi na 5 min. vytvoří vakuum asi 27 Pa (200 militorr). Potom se nádoba umístí ve vodní lázni s vodou pokojové teploty a směs se opět převede do kapalného stavu. Tato operace se opakuje třikrát.
Směs se v dalším polymeruje ve tvaru kontaktních čoček.
V dusíkové atmosféře se předpolymerační směs vlije do polypropylenových forem pro kontaktní čočky. Polymerace se provádí ozářením UV (kolem 4-6 mW/cm2) po dobu asi 15 minut.
Čočky se přenesou do zařízení pro plazmové povlékání, kde jsou po dobu asi 5 minut povrchově upravovány ve směsi methan/vzduch (vzduchem se zde rozumí směs 79 % dusíku a 21 % kyslíku.) Tento přístroj a způsob plazmového povlékání popsal H. Yasuda v Plasma Polymerization, Academie Press, Orlando, Florida (1985), od s. 319.
Extrakce se provede v zásadě stejně jak uvedeno v příkladu 9 se změnami a) poměr CO2/IPA v proudu nadkritické tekutiny je 70:30 na rozdíl od poměru 80:20 v příkladu 9 a b) počet extrakčních cyklů je 5 místo 10.
Průměrné hmotnostní procento odstraněných extrahovatelných složek stanovené stejným postupem jako v příkladu 9 je asi 0,2 %.
PŘÍKLAD 14
Před reakcí byl polydimethylsiloxan s aminovými skupinami (α,ω-bis-aminopropyldimethylpolysiloxan) použitý při syntéze (výrobek X-22-161-C, Shin-Etsu, Japonsko) jemně dispergován v acetonitrilu, extrahován a podroben molekulární destilaci.
Následující reakce vyžadují bezvodé prostředí. Asi 200 g přečištěného polydimethylsiloxanu s aminovými funkčními skupinami (0,375 meq NH2/g; VPO Mn 3400-3900) rozpuštěného v asi 200 ml tetrahydrofuranu se pomalu po kapkách přidává k suspenzi asi 13,35 g (75 mmolů) d-laktonu D(+)glukonové kyseliny v asi 50 ml absolutního tetrahydrofuranu a směs se míchá asi 24 hodin při asi 40 °C, dokud lakton zcela nezreaguje.(Průběh reakce se sleduje pomocí chromatografie v tenké vrstvě (TLC): s použitím silikagelu, směsi isopropanolu/vody/ethylacetátu v poměru 6:3:1, detekce reagentem CPS (roztok síranu ceričitého a fosforomolybdenové kyseliny)) . Po reakci je roztok koncentrován do sucha a zbytek se suší při tlaku 3 Pa (0,03 mbar) 48 hod. Získají se 213,3 g α,ω-bis(3-glukonamidopropyl)-polydimethylsiloxanu. Titrace aminoskupin perchloroctovou kyselinou ukazuje více než 99,8% konverzi.
Takto získaný produkt (α,ω-bis(3-glukonamidopropyldimethylsiloxan) v množství asi 213,3 g se rozpustí v asi 800 ml absolutního tetrahydrofuranu a roztok se zahřeje na asi 40 °C za přidání katalytického množství dibutyldilaurátu cínu (DBTDL). V průběhu asi 4 hod se k tomuto roztoku přidá po kapkách asi 29,2 g (187,5 mmolů) IEM v asi 20 ml absolutního tetrahydrofuranu. To odpovídá koncentraci 1,2 ekvivalentů IEM na jednotku glukonamidu. Reakce probíhá v průběhu 48 hod. (průběh reakce se sleduje detekcí vazeb NCO infračervenou spektroskopií.) Reakční roztok se zahustí a produkt se suší 24 hod. v hnědé baňce při tlaku 3 Pa (0,03 mbar) a chlazení ledem. Výsledkem je 227,2 g bezbarvého produktu s pružností kaučuku a vysokou optickou průzračností.
Před polymeraci se použité akryláty,
N,N-dimethylakrylamid (DMA) a 3-methakryloyloxypropyltris(trimethylsilyloxy)silan (TRIS) zbaveny destilací inhibitorů. Asi 1,44 g (přibližně 14 mmolů) DMA a asi 1,44 g (3,4 mmolů) TRIS se naváží do baňky 50 ml s kulatým dnem, která se půl hodiny vyplachuje dusíkem za chlazení ledem. Asi 1,44 g makromeru se přenese do baňky s kulatým dnem připojené na zdroj dusíku, odplyňuje za tlaku asi 3 Pa (asi 0,03 mbar) 24 hod. a potom rozpustí v 2,7 g ethanolu, který byl dříve proplachován půl hodiny dusíkem.Následná příprava vzorků a polymerace se provádí v manipulační skříni s rukavicemi připevněnými uvnitř za nepřítomnosti kyslíku. Výše uvedená směs monomerů a roztok makromeru se s přídavkem asi 0,012 g (0,21 mmolů) Darocuru® 1173 podrobí mikrofiltraci (šíře ok 0,45 mm). Asi 180 mikrolitru této směsi se vlije do polypropylenové formy, jež se potom uzavře příslušným polypropylenovým vrchním dílem. Pak se směs ozáří na 5 minut ultrafialovou (UV-A) rtuťovou vysokotlakou výbojkou v dusíkové atmosféře v ultrafialové polymerační komoře zařízené pro tento účel držákem a 5 lampami typu TLK40W/10R firmy Philips nad a pod držákem. Intenzita ozáření je 14,5 mW/cm2.
Polypropylenová forma se otevře a dokončené kotouče nebo čočky se vyjmou. Extrakce se provede v podstatě stejně jak uvedeno v příkladu 9 se změnami a) 100% oxid uhličitý místo proudu nadkritické tekutiny ze směsi oxid uhličitý/isopropylalkohol v poměru 80:20 v příkladu 9 a b) počet extrakčních cyklů je 10.
Průměrné hmotnostní procento odstraněných extrahovatelných složek stanovené stejným postupem jako v příkladu 9 je asi 1,6 %.
PŘÍKLAD 15
Kontaktní čočky se připraví stejně jako v příkladu 14. Extrakce se provede v zásadě stejně jak uvedeno v příkladu 9 se změnami a) poměr CO2/IPA v proudu nadkritické tekutiny je 95:5 na rozdíl od poměru 80:20 v příkladu 9 a b) počet extrakčních cyklů je 10.
Průměrné hmotnostní procento odstraněných extrahovatelných složek stanovené stejným postupem jako v příkladu 9 je asi 1,9 %.
PŘÍKLAD 16
Kontaktní čočky se připraví stejně jako v příkladu 14. Extrakce se provede v zásadě stejně jak uvedeno v příkladu 9 se změnami a) poměr C02/IPA v proudu nadkritické tekutiny je 90:10 na rozdíl od poměru 80:20 v příkladu 9 a b) počet extrakčních cyklů je 10.
Průměrné hmotnostní procento odstraněných extrahovatelných složek stanovené stejným postupem jako v příkladu 9 je asi 2,9 %.
PŘÍKLAD 17
Kontaktní čočky se připraví stejně jako v příkladu 14. Extrakce se provede v zásadě stejně jak uvedeno v příkladu 9 se změnami a) poměr CO2/IPA v proudu nadkritické tekutiny je 80:20 a b) počet extrakčních cyklů je 10.
Průměrné hmotnostní procento odstraněných extrahovatelných složek stanovené stejným postupem jako v příkladu 9 je asi 4,7 %.
PŘÍKLAD 18
Kontaktní čočky se připraví stejně jako v příkladu 14. Extrakce se provede v zásadě stejně jak uvedeno v příkladu 9 se změnami a) poměr CO2/IPA v proudu nadkritické tekutiny je 70:30 na rozdíl od poměru 80:20 v příkladu 9 a b) počet extrakčních cyklů je 10.
Průměrné hmotnostní procento odstraněných extrahovatelných složek stanovené stejným postupem jako v příkladu 9 je asi 5,6 %.
Vynález byl podrobně popsán s uvedením určitých doporučených provedení s úmyslem usnadnit čtenáři realizovat vynález bez zbytečného experimentování. Nicméně každý kdo disponuje běžnými odbornými znalostmi snadno zjistí, že mnohé z výše uvedených složek a použitých parametrů lze v určitém rozsahu měnit nebo modifikovat aniž by byl opuštěn cíl nebo duch vynálezu. Rovněž titulky a záhlaví ap. byly použity pro snadnější pochopení tohoto dokumentu čtenářem a nemají být považovány za omezení záměrů předkládaného vynálezu.
Tabulka 2
| Příklad | % isopropylalkoholu v extrakční tekutině IPA/C02 | Počet extrakčních cyklů | Odstraněné netěkavé extrahovatelné složky Ϊ hmot. |
| IX | 20 | 10 | 6,0 |
| X | 30 | 5 | 6,1 |
| XI | 30 | 10 | 6, 8 |
| XII | 30 | 2 | 4,0 |
| XIII | 30 | 5 | 0,2 |
| XIV | 0 | 10 | 1,6 |
| XV | 5 | 10 | 1,9 |
| XVI | 10 | 10 | 2,9 |
| XVII | 20 | 10 | 4,7 |
| XVIII | 30 | 10 | 5, 6 |
Průmyslová využitelnost
Hospodářský význam vynálezu spočívá ve zvýšení produktivity výroby zkrácením extrakčního stupně a v podstatném snížení materiálových ztrát při rizikové operaci sejmutí čoček ze spodních konvexních polovin tvářecích forem. Význam má i ekologická stránka inovace odstraněním extrakčních činidel, ale nejdůležitější přínos vynálezu patrně bude spočívat ve zvýšení stupně výrobní automatizace a nahrazení lidského činitele při průmyslové výrobě kontaktních čoček.
Claims (57)
- (1) zajištění proudu nadkritické tekutiny při předem stanovené teplotě a předem stanoveném tlaku, (2) kontaktování prvku používaného v lékařství s nadkritickou tekutinou po předem stanovenou dobu takovým způsobem, že dojde k odstranění nežádoucích materiálů z tohoto prvku, a (3) odstranění nadkritické tekutiny z prvku používaného v lékařství.(1) zajišťuje proud nadkritické tekutiny při předem určené teplotě a předem určeném tlaku, (2) přivádí do styku hydrofilní polymerní výrobek s nadkritickou tekutinou během předem stanovené doby tím způsobem, že dojde k odstranění nežádoucích materiálů z hydrofilních polymerních výrobků, a (3) odstraňuje nadkritickou tekutinu z hydrofilního polymerního výrobku.1. Způsob oddělení polymerních výrobků od forem, vyznačující se tím, že zahrnuje stupeň (1) zajištění proudu nadkritické tekutiny s předem určenou teplotou a předem určeným tlakem;
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že rovněž zahrnuje stupeň mechanického míchání nadkritické tekutiny.(2) kontaktu hydrofilního polymerního výrobku s nadkritickou tekutinou po předem stanovenou dobu za takových podmínek, aby došlo k oddělení polymerního výrobku od formy; a (3) odstranění nadkritické tekutiny od polymerního výrobku.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený proud nadkritické tekutiny se pohybuje v režimu turbulentního toku.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že účinkem nadkritické tekutiny současně dojde k oddělení polymerních výrobků od formy a odstranění nežádoucích materiálů.
- 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že toto odstranění znamená extrakci nezreagovaného monomeru, oligomeru a/nebo rozpouštědla z polymerní matrice výrobku.
- 6. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že toto odstranění zahrnuje očištění povrchu polymerního výrobku odstraněním nežádoucích materiálů.
- 7. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený polymerní výrobek patří do skupiny přístrojů a prvků používaných v lékařství
- 8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že uvedený polymerní výrobek je prvek používaný v očním lékařství.
- 9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že uvedený polymerní výrobek je kontaktní čočka.
- 10. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že průtoková rychlost uvedeného proudu nadkritické tekutiny je mezi 0,378 1 a 11, 355 1 (0,1 a 5 galony) za minutu.
- 11. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedená nadkritická tekutina se vybere ze skupiny sestávající z oxidu uhličitého, alkoholů, hexanu, acetonu, fluoridu sírového a jejich směsí.
- 12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že uvedená nadkritická tekutina se vybere ze skupiny sestávající z oxidu uhličitého, isopropylalkoholu a jejich směsí.
- 13. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že uvedená nadkritická tekutina je oxid uhličitý.
- 14. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že uvedená nadkritická tekutina obsahuje:(a) 70 až 99 % hmot. oxidu uhličitého a (b) 1 až 30 % hmot. isopropylalkoholu.
- 15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se tím, že uvedená nadkritická tekutina obsahuje:(a) 75 až 85 % hmot. oxidu uhličitého a (b) 15 až 25 % hmot. isopropylalkoholu.
- 16. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený tlak je mezi 42 MPa (600 psia) a 350 MPa (5000 psia) a uvedená teplota je mezi 21 a 45 *C.
- 17. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že uvedený tlak je mezi 63 MPa (900 psia) a 210 MPa (3000 psia) a uvedená teplota je mezi 21 a 35 °C.
- 18. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že rovněž zahrnuje stupeň mechanického míchání nadkritické tekutiny tak aby vznikl režim turbulentního toku, přičemž uvedená nadkritická tekutina obsahuje 70 až 99 % hmot. oxidu uhličitého a 1 až 30 % hmot. isopropylalkoholu, přičemž průtoková rychlost uvedené nadkritické tekutiny je 0,378 1 až 11,355 1 (0,1 až 5 galonů) za minutu, a přičemž uvedený polymerní výrobek je prvek používaný v očním lékařství.
- 19. Způsob odstraňování nežádoucích materiálů z hydrofilních polymerních výrobků, vyznačující se tím, že zahrnuje stupně:
- 20. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že rovněž zahrnuje stupeň mechanického míchání nadkritické tekutiny.
- 21. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že uvedená nadkritické tekutina je užita v režimu turbulentního toku.
- 22. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že použitím nadkritické tekutiny současně dojde k oddělení polymerního výrobku od formy a k odstranění nežádoucích materiálů z výrobku.
- 23. Způsob podle nároku 22, vyznačující se tím, že uvedené odstranění zahrnuje extrakci nezreagovaného monomeru, oligomeru a/nebo rozpouštědla z polymerní matrice výrobku.
- 24. Způsob podle nároku 22, vyznačující se tím, že uvedené odstranění zahrnuje čištění polymerního výrobku odstraněním nežádoucích materiálů z jeho povrchu.
- 25. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že uvedený polymerní výrobek je přístroj nebo prvek používaný v lékařství.
- 26. Způsob podle nároku 25, vyznačující se tím, že uvedený polymerní výrobek je prvek používaný v očním lékařství.
- 27. Způsob podle nároku 26, vyznačující se tím, že uvedený polymerní výrobek je kontaktní čočka.
- 28. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že průtoková rychlost uvedeného proudu nadkritické tekutiny je mezi 0,378 1 a 11, 355 1 (0,1 a 5 galony) za minutu.
- 29. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že uvedená nadkritická tekutina je vybrána ze skupiny sestávající z oxidu uhličitého, alkoholů, hexanu, isopropylalkoholu a jejich směsí.
- 30. Způsob podle nároku 29, vyznačující se tím, že uvedená nadkritická tekutina je vybrána ze skupiny sestávající z oxidu uhličitého, isopropylalkoholu a jejich směsí.
- 31. Způsob podle nároku 30, vyznačující se tím, že uvedená nadkritická tekutina je oxid uhličitý.
- 32. Způsob podle nároku 30, vyznačující se tím, že uvedená nadkritická tekutina obsahuje:(a) 70 až 99 % hmot. oxidu uhličitého, a (b) 1 az 30 % hmot. isopropylalkoholu.
- 33. Způsob podle nároku 32, vyznačující se tím, že uvedená nadkritická tekutina obsahuje:(a) 75 až 85 % hmot. oxidu uhličitého, a (b) 15 až 25 % hmot. isopropylalkoholu.
- 34. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že uvedený tlak je mezi 42 MPa (600 psia) a 350 MPa (5000 psia) a uvedená teplota je mezi 21 a 45 °C.
- 35. Způsob podle nároku 34, vyznačující se tím, že uvedený tlak je mezi 63 MPa (900 psia) a 210 MPa (3000 psia) a uvedená teplota je mezi 21 a 35 °C.
- 36. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že rovněž zahrnuje stupeň mechanického míchání nadkritické tekutiny tak aby vznikl režim turbulentního toku, přičemž řečená nadkritická tekutina obsahuje 70 až 99 % hmot. a 1 až 30 % hmot. isopropylalkoholu, přičemž průtoková rychlost proudu uvedené nadkritické tekutiny je mezi 0,378 1 a 11,355 1 (0,1 a 5 galony) za minutu, a přičemž uvedený polymerní výrobek je prvek používaný v očním lékařství.
- 37. Způsob podle nároku 36, vyznačující se tím, že prvek používaný v očním lékařství je kontaktní čočka.
- 38. Způsob odstraňování nežádoucích materiálů z přístrojů a prvků používaných v lékařství nebo z jejich komponent, vyznačující se tím, že zahrnuje stupně:
- 39. Způsob podle nároku 38, vyznačující se tím, 2e rovněž zahrnuje stupeň mechanického míchání nadkritické tekutiny.
- 40. Způsob podle nároku 38, vyznačující se tím, že uvedená nadkritická tekutina proudí v režimu turbulentního toku.
- 41. Způsob podle nároku 38, vyznačující se tím, že použitím nadkritické tekutiny je současně prvek používaný v lékařství oddělen od formy a nežádoucí materiály jsou z něj odstraněny.
- 42. Způsob podle nároku 41, vyznačující se tím, že uvedené odstranění zahrnuje extrakci nezreagovaného monomeru, oligomeru a/nebo rozpouštědla z polymerní matrice prvku používaného v lékařství.
- 43. Způsob podle nároku 41, vyznačující se tím, že uvedené odstraňování zahrnuje čištění prvků používaných v lékařství odstraněním nežádoucích materiálů z jejich povrchů.
- 44. Způsob podle nároku 38, vyznačující se tím, že uvedený prvek používaný v lékařství je prvek pro oční lékařství.
- 45. Způsob podle nároku 38, vyznačující se tím, že uvedený prvek používaný v lékařství je kontaktní čočka.
- 46. Způsob podle nároku 38, vyznačující se tím, že průtoková rychlost uvedené nadkritické tekutiny je mezí 0,378 1 až 11,355 1 (0,1 a 5 galony) za minutu.
- 47. Způsob podle nároku 46, vyznačuj ící tím, že uvedená nadkritická tekutina je vybrána sestávající z oxidu uhličitého, alkoholů, hexanu, fluoridu sírového a jejich směsí.
- 48. Způsob podle nároku 47, vyznačuj ící tím, že uvedená nadkritická tekutina je vybrána sestávající z oxidu uhličitého, isopropylkoholu a směsí.
- 49. Způsob podle nároku 48, vyznačující tím, že nadkritická tekutina je oxid uhličitý.
- 50. Způsob podle nároku 48, vyznačující tím, že uvedená nadkritická tekutina obsahuje:(a) 70 až 99 % hmot. oxidu uhličitého a (b) 1 až 30 % hmot. isopropylalkoholu.
- 51. Způsob podle nároku 50, vyznačující tím, že uvedená nadkritická tekutina obsahuje:(a) 75 až 85 % hmot. oxidu uhličitého a (b) 15 až 25 % hmot. isopropylalkoholu.
- 52. Způsob podle nároku 38, vyznačující tím, že uvedený tlak je mezi 42 MPa (600 psia) a (5000 psia) a uvedená teplota je mezi 21 a 45 ’C.
- 53. Způsob podle nároku 52, vyznačující tím, že uvedený tlak je mezi 63 Mpa (900 psia) a (3000 psia) a uvedená teplota je mezi 21 a 35 °C.s e ze skupiny acetonu, s e ze skupiny jejich s e s e s e350 MPa s e210 MPa
- 54. Způsob podle nároku 38, vyznačující se tím, že rovněž obsahuje stupeň mechanického míchání nadkritické tekutiny tak aby vznikl režim turbulentního toku přičemž uvedená nadkritická tekutina obsahuje 70 až 99 % hmot. oxidu uhličitého a 1 až 30 % hmot. isopropylalkoholu, přičemž průtoková rychlost uvedeného proudu nadkritické tekutiny je 0,378 1 až 11,355 (0,1 až 5 galonů) za minutu a přičemž uvedený polymerní výrobek je prvek používaný v očním lékařství.
- 55. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymerní výrobek je kontaktní čočka připravená ze směsi obsahující kopolymerovatelný makromer a dva nebo více kopolymerovatelné monomery.
- 56. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že polymerní výrobek je kontaktní čočka připravená ze směsi obsahující kopolymerovatelný makromer a dva nebo více kopolymerovatelné monomery.
- 57. Způsob podle nároku 38, vyznačující se t í m, že polymerní výrobek je kontaktní čočka připravená ze směsi obsahující kopolymerovatelný makromer a dva nebo více kopolymerovatelné monomery.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/393,107 US5607518A (en) | 1995-02-22 | 1995-02-22 | Methods of deblocking, extracting and cleaning polymeric articles with supercritical fluids |
| PCT/EP1996/000554 WO1996026059A1 (en) | 1995-02-22 | 1996-02-09 | Method of deblocking, extracting and cleaning polymeric articles with supercritical fluid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ266197A3 true CZ266197A3 (en) | 1997-11-12 |
Family
ID=23553303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ972661A CZ266197A3 (en) | 1995-02-22 | 1996-02-09 | Method of final treatment of polymerized products by their separation from a mould, extraction and purification with above-critical liquid |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5607518A (cs) |
| EP (1) | EP0809564B1 (cs) |
| JP (1) | JPH11500078A (cs) |
| KR (1) | KR19980702373A (cs) |
| CN (1) | CN1175921A (cs) |
| AT (1) | ATE179924T1 (cs) |
| AU (1) | AU4623296A (cs) |
| BR (1) | BR9607340A (cs) |
| CA (1) | CA2211023A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ266197A3 (cs) |
| DE (1) | DE69602427T2 (cs) |
| FI (1) | FI973381A0 (cs) |
| HU (1) | HUP9702450A2 (cs) |
| IL (1) | IL117143A0 (cs) |
| NO (1) | NO973809L (cs) |
| PL (1) | PL321941A1 (cs) |
| TW (1) | TW291541B (cs) |
| WO (1) | WO1996026059A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA961365B (cs) |
Families Citing this family (61)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69511067T2 (de) | 1994-01-31 | 1999-12-09 | Bausch & Lomb | Verfahren zur behandlung von kontaktlinsen mit superkritischen fluidum |
| US5860467A (en) * | 1996-12-03 | 1999-01-19 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Use of CO2 -soluble materials in making molds |
| US6497000B1 (en) * | 1999-09-30 | 2002-12-24 | Novartis Ag | Apparatus for cleaning ophthalmic components |
| AU5609000A (en) * | 1999-07-01 | 2001-01-22 | Bausch & Lomb Incorporated | Process for removing extractables from polymeric contact lenses |
| AT407967B (de) * | 1999-08-26 | 2001-07-25 | Schmoll Ralph | Vorrichtung zum abblocken von optischen gläsern, insbesondere von brillengläsern |
| JP2001158827A (ja) * | 1999-09-21 | 2001-06-12 | Daicel Chem Ind Ltd | プラスチック成形品の表面改質方法及び表面改質プラスチック成形品 |
| CN1376082A (zh) * | 1999-09-24 | 2002-10-23 | 博士伦公司 | 用于除去可提取物的溶剂的净化和重新使用方法 |
| JP4791669B2 (ja) † | 1999-10-27 | 2011-10-12 | ノバルティス アーゲー | コンタクトレンズのデブロッキング |
| US6514438B1 (en) | 1999-12-21 | 2003-02-04 | Bausch & Lomb Incorporated | Pulse extraction of ocular medical devices |
| ES2271074T3 (es) * | 2000-09-29 | 2007-04-16 | Depuy Orthopaedics, Inc. | Tratamiento con un fluido supercritico de una preforma irradiada de un soporte protesico de polietileno. |
| US6939487B1 (en) * | 2000-10-13 | 2005-09-06 | Novartis A.G. | Deblocking contact lenses |
| AU2002364530B2 (en) * | 2001-12-12 | 2008-09-25 | Depuy Products, Inc. | Orthopaedic device and method for making same |
| US7819925B2 (en) * | 2002-01-28 | 2010-10-26 | Depuy Products, Inc. | Composite prosthetic bearing having a crosslinked articulating surface and method for making the same |
| US7186364B2 (en) * | 2002-01-28 | 2007-03-06 | Depuy Products, Inc. | Composite prosthetic bearing constructed of polyethylene and an ethylene-acrylate copolymer and method for making the same |
| AU2003225108A1 (en) * | 2002-04-23 | 2003-11-10 | Boehringer Ingelheim Pharmaceuticals, Inc. | Method for reduction of residual organic solvent in carbomer |
| US20040002770A1 (en) * | 2002-06-28 | 2004-01-01 | King Richard S. | Polymer-bioceramic composite for orthopaedic applications and method of manufacture thereof |
| US7174744B2 (en) * | 2002-08-20 | 2007-02-13 | American Air Liquide, Inc. | Method of improving the biocidal efficacy of dry ice |
| US7285287B2 (en) * | 2002-11-14 | 2007-10-23 | Synecor, Llc | Carbon dioxide-assisted methods of providing biocompatible intraluminal prostheses |
| US6827093B2 (en) * | 2002-11-14 | 2004-12-07 | Lens Technology I, Llc | Optical lens steam cleaning apparatus and method of using the same |
| US7938861B2 (en) * | 2003-04-15 | 2011-05-10 | Depuy Products, Inc. | Implantable orthopaedic device and method for making the same |
| US20040262809A1 (en) * | 2003-06-30 | 2004-12-30 | Smith Todd S. | Crosslinked polymeric composite for orthopaedic implants |
| US7368589B2 (en) * | 2003-10-31 | 2008-05-06 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Purification of silicone containing compounds by supercritical fluid extraction |
| DE10353553A1 (de) * | 2003-11-14 | 2005-06-23 | Stockmar, Günter | Verfahren zum thermischen Abblocken bzw. Abtauen des Alloys sowie ein mit Alloy an einem Werkstück festgelegtes Blockstück |
| JP4495476B2 (ja) * | 2004-02-09 | 2010-07-07 | Ｈｏｙａ株式会社 | 反射防止膜を有する光学素子の製造方法 |
| US20050258096A1 (en) * | 2004-05-21 | 2005-11-24 | Bausch & Lomb Incorporated | Process for extracting biomedical devices |
| US20050276723A1 (en) * | 2004-06-15 | 2005-12-15 | Meenakshi Sundaram | Aseptic sterilant using ozone in liquid carbon dioxide |
| EP1611877A1 (en) * | 2004-06-28 | 2006-01-04 | Universidade de Coimbra | Method for preparing sustained-release therapeutic ophthalmic articles using compressed fluids for impregnation of drugs |
| US7384430B2 (en) * | 2004-06-30 | 2008-06-10 | Depuy Products, Inc. | Low crystalline polymeric material for orthopaedic implants and an associated method |
| ES2354164T3 (es) * | 2004-08-05 | 2011-03-10 | Mallinckrodt Baker, Inc. | Preparación de artículos de polímeros ultra puros. |
| US20060078592A1 (en) * | 2004-10-12 | 2006-04-13 | Bausch & Lomb Incorporated | Drug delivery systems |
| US20060130881A1 (en) * | 2004-12-21 | 2006-06-22 | Sanjay Rastogi | Method of cleaning optical tools for making contact lens molds using super-cooled fluids |
| WO2006069207A1 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-29 | Bausch & Lomb Incorporated | Pre-polymer extraction using a super-cooled fluid |
| US7879275B2 (en) * | 2004-12-30 | 2011-02-01 | Depuy Products, Inc. | Orthopaedic bearing and method for making the same |
| US7896921B2 (en) * | 2004-12-30 | 2011-03-01 | Depuy Products, Inc. | Orthopaedic bearing and method for making the same |
| US7883653B2 (en) | 2004-12-30 | 2011-02-08 | Depuy Products, Inc. | Method of making an implantable orthopaedic bearing |
| EP1683626A1 (en) * | 2005-01-25 | 2006-07-26 | Linde Aktiengesellschaft | Method and apparatus for treating injection moulded articles with gas |
| US20070132120A1 (en) * | 2005-12-08 | 2007-06-14 | Bausch & Lomb Incorporated | Preferential release of an ophthalmic lens using a super-cooled fluid |
| US20070132125A1 (en) * | 2005-12-08 | 2007-06-14 | Bausch & Lomb Incorporated | Use of a super-cooled fluid in lens processing |
| US20070132121A1 (en) * | 2005-12-08 | 2007-06-14 | Bausch & Lomb Incorporated | Method of cleaning molds using super-cooled fluids |
| US20070132119A1 (en) * | 2005-12-08 | 2007-06-14 | Bausch & Lomb Incorporated | Use of a super-cooled fluid in the manufacture of contact lenses |
| US20070132118A1 (en) * | 2005-12-09 | 2007-06-14 | Bausch And Lomb Incorporated | Method and Apparatus for Treatment of a Device-in-Mold Assembly with a Supercritical Fluid |
| US20070138670A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-21 | Bausch And Lomb Incorporated | Method and Apparatus for the Dry Release of a Compliant Opthalmic Article from a Mold Surface |
| US7811483B2 (en) * | 2006-06-01 | 2010-10-12 | Coopervision International Holding Company, Lp | Delensing of ophthalmic lenses using gas |
| US8231218B2 (en) | 2006-06-15 | 2012-07-31 | Coopervision International Holding Company, Lp | Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods |
| ES2289933B1 (es) * | 2006-07-06 | 2009-05-06 | RAFER & PROJECT, S.L. | Procedimiento para desbloqueo del soporte y eliminacion de lamina protectora de lentes durante su fabricacion. |
| DE602007013583D1 (de) * | 2006-09-21 | 2011-05-12 | Novartis Ag | Verfahren zur entnahme von kontaktlinsen aus einer form |
| US8037415B1 (en) | 2007-09-21 | 2011-10-11 | United Services Automobile Association (Usaa) | Systems, methods, and computer readable media for managing a hosts file |
| US20100109176A1 (en) | 2008-11-03 | 2010-05-06 | Chris Davison | Machined lens molds and methods for making and using same |
| JP2011051098A (ja) * | 2009-08-31 | 2011-03-17 | Olympus Corp | 光学素子の製造方法、及び、光学素子 |
| US8313675B2 (en) * | 2009-08-31 | 2012-11-20 | Coopervision International Holding Company, Lp | Demolding of ophthalmic lenses during the manufacture thereof |
| WO2012045171A1 (en) * | 2010-10-07 | 2012-04-12 | Husky Injection Molding System Ltd. | A molding stack having vent cleaning |
| FR2994850B1 (fr) * | 2012-09-04 | 2015-07-17 | Jean-Marie Andre | Procede de traitement pour l'elaboration d'implants ou de protheses de polymeres a liberation controlee de principes actifs. |
| WO2015119653A1 (en) | 2014-02-04 | 2015-08-13 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Drug delivery scaffold or stent with a novolimus and lactide based coating such that novolimus has a minimum amount of bonding to the coating |
| FR3032904B1 (fr) * | 2015-02-19 | 2017-11-10 | Prodways | Procede de post-traitement d'objets tridimensionnels fabriques par stereolithographie |
| WO2016198405A1 (en) * | 2015-06-08 | 2016-12-15 | Eidgenössische Technische Hochschule Zürich | Polymer compositions and processing thereof |
| DE102015219948A1 (de) * | 2015-10-14 | 2017-04-20 | Volkswagen Aktiengesellschaft | Verfahren zur Entfernung von Monomeren und/oder Oligomeren aus einem durch Polymerisation entstandenen Bauteil |
| US10567084B2 (en) | 2017-12-18 | 2020-02-18 | Honeywell International Inc. | Thermal interface structure for optical transceiver modules |
| CN115873300A (zh) * | 2018-11-16 | 2023-03-31 | 浙江大学 | 一种用超/亚临界流体脱除海绵中挥发性有机物的方法 |
| KR20210094563A (ko) * | 2018-11-19 | 2021-07-29 | 센스 머티리얼즈 엘티디. | 공동화를 통한 소규모 재료의 분산 |
| EP3738991A1 (de) * | 2019-05-17 | 2020-11-18 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zum lösen von klebstoffen |
| CN111965874B (zh) * | 2020-08-07 | 2023-12-29 | Tcl华星光电技术有限公司 | 液晶显示面板的制作方法及液晶显示面板 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT313039B (de) * | 1971-05-07 | 1974-01-25 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur Gewinnung von Coffein aus Rohkaffee |
| JPS63309403A (ja) * | 1987-06-12 | 1988-12-16 | Nkk Corp | 泥漿鋳込み成形用鋳型 |
| US4873218A (en) * | 1988-05-26 | 1989-10-10 | The United States Department Of Energy | Low density, resorcinol-formaldehyde aerogels |
| US4882107A (en) * | 1988-11-23 | 1989-11-21 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Mold release coating process and apparatus using a supercritical fluid |
| GB8928250D0 (en) * | 1989-12-14 | 1990-02-21 | Erba Carlo Spa | Use of supercritical fluids to obtain porous sponges of biodegradable polymers |
| US5306350A (en) * | 1990-12-21 | 1994-04-26 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Methods for cleaning apparatus using compressed fluids |
| EP0564396A1 (de) * | 1992-04-01 | 1993-10-06 | SULZER Medizinaltechnik AG | Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung und Keimverminderung von textilen medizinischen Implantaten |
| JPH0627424A (ja) * | 1992-07-09 | 1994-02-04 | Asahi Chem Ind Co Ltd | コンタクトレンズ材料およびその製造方法 |
| US5339844A (en) * | 1992-08-10 | 1994-08-23 | Hughes Aircraft Company | Low cost equipment for cleaning using liquefiable gases |
| US5456759A (en) * | 1992-08-10 | 1995-10-10 | Hughes Aircraft Company | Method using megasonic energy in liquefied gases |
| DE4309734A1 (de) * | 1993-03-25 | 1994-09-29 | Akzo Nobel Nv | Verfahren zum Reinigen von Hohlfasern |
-
1995
- 1995-02-22 US US08/393,107 patent/US5607518A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-07 TW TW084105843A patent/TW291541B/zh active
-
1996
- 1996-02-09 CN CN96192100A patent/CN1175921A/zh active Pending
- 1996-02-09 DE DE69602427T patent/DE69602427T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-09 WO PCT/EP1996/000554 patent/WO1996026059A1/en not_active Application Discontinuation
- 1996-02-09 EP EP96901799A patent/EP0809564B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-09 PL PL96321941A patent/PL321941A1/xx unknown
- 1996-02-09 KR KR1019970705771A patent/KR19980702373A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-02-09 JP JP8525347A patent/JPH11500078A/ja active Pending
- 1996-02-09 AT AT96901799T patent/ATE179924T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-02-09 CA CA002211023A patent/CA2211023A1/en not_active Abandoned
- 1996-02-09 CZ CZ972661A patent/CZ266197A3/cs unknown
- 1996-02-09 AU AU46232/96A patent/AU4623296A/en not_active Abandoned
- 1996-02-09 HU HU9702450A patent/HUP9702450A2/hu unknown
- 1996-02-09 BR BR9607340A patent/BR9607340A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-02-15 IL IL11714396A patent/IL117143A0/xx unknown
- 1996-02-21 ZA ZA961365A patent/ZA961365B/xx unknown
-
1997
- 1997-08-18 FI FI973381A patent/FI973381A0/fi unknown
- 1997-08-19 NO NO973809A patent/NO973809L/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI973381A (fi) | 1997-08-18 |
| CA2211023A1 (en) | 1996-08-29 |
| JPH11500078A (ja) | 1999-01-06 |
| DE69602427D1 (de) | 1999-06-17 |
| NO973809L (no) | 1997-10-22 |
| HUP9702450A2 (hu) | 1998-03-30 |
| ATE179924T1 (de) | 1999-05-15 |
| NO973809D0 (no) | 1997-08-19 |
| DE69602427T2 (de) | 1999-10-07 |
| MX9706417A (es) | 1997-11-29 |
| AU4623296A (en) | 1996-09-11 |
| PL321941A1 (en) | 1998-01-05 |
| ZA961365B (en) | 1996-08-22 |
| FI973381A0 (fi) | 1997-08-18 |
| WO1996026059A1 (en) | 1996-08-29 |
| US5607518A (en) | 1997-03-04 |
| EP0809564A1 (en) | 1997-12-03 |
| KR19980702373A (ko) | 1998-07-15 |
| EP0809564B1 (en) | 1999-05-12 |
| TW291541B (cs) | 1996-11-21 |
| IL117143A0 (en) | 1996-06-18 |
| CN1175921A (zh) | 1998-03-11 |
| BR9607340A (pt) | 1997-11-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ266197A3 (en) | Method of final treatment of polymerized products by their separation from a mould, extraction and purification with above-critical liquid | |
| EP2038310B1 (en) | Actinically crosslinkable copolymers for manufacturing contact lenses | |
| EP0907668B1 (en) | Amphiphilic, segmented copolymer of controlled morphology and ophthalmic devices including contact lenses made therefrom | |
| US7553880B2 (en) | Extended wear ophthalmic lens | |
| EP1360527B1 (en) | A tinted, high dk ophthalmic molding and a method for making same | |
| US6951894B1 (en) | Extended wear ophthalmic lens | |
| KR19990022852A (ko) | 중합성 실록산 거대단량체 | |
| JPH11505564A (ja) | ポリシロキサン−ポリオールマクロマー、これらの製造法及びこれらの用途 | |
| CN1419656A (zh) | 可交联或可聚合的预聚物 | |
| KR19980703577A (ko) | 폴리실록산 포함 퍼플루오로알킬 에테르, 이의 제조방법 및이의 용도 | |
| CN101119841B (zh) | 制备接触透镜的方法 | |
| HUE029688T2 (en) | Polysiloxane-based block copolymers | |
| WO1997022019A1 (en) | Methods of manufacturing contact lenses | |
| WO1998007554A1 (en) | Method for treating molded articles | |
| MXPA97006417A (en) | Method for unlocking, removing and cleaning polymeric articles with supercrit fluid | |
| MXPA97008910A (en) | Macisters polisiloxano-poliol, its preparation and its |