CZ237599A3

CZ237599A3 - Prostředek pro barvení keratinových vláken obsahující kationické přímé barvivo a zahušťovací polymer

Info

Publication number: CZ237599A3
Application number: CZ19992375A
Authority: CZ
Inventors: Christine Rondeau; GéRARD LANG; Jean Cotteret
Original assignee: L´Oréal
Priority date: 1998-07-09
Filing date: 1999-06-30
Publication date: 2000-01-12
Also published as: EP0970685B2; FR2780882A1; AU723806B2; AR013049A1; ZA994142B; FR2780882B1; HU9902331D0; EP0970685A1; ES2244158T3; RU2179436C2; CN1246331A; EP0970685B1; CA2277347A1; ES2244158T5; HUP9902331A3; JP2000063248A; ATE296608T1; BR9903081B1; DE69925539T3; AU3677799A

Description

Prostředek pro barvení keratinových vláken obsahující kationické přímé barvivo a zahušťovací polymer

Oblast techniky:

Tento vynález se týká prostředku pro barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, obsahujícího, ve vhodném barvícím médiu, alespoň jedno vhodně vybrané kationické přímé barvivo a alespoň jeden specifický zahušťovací polymer.

Vynález se také týká způsobu barvení a barvícího zařízení používajícího uvedené prostředky.

V péči o vlasy se rozlišují dva typy barvení.

Prvním je polostálé nebo dočasné barvení nebo přímé barvení, které používá barviva dávající vlasům přirozené zbarvení a více či méně výraznou barevnou změnu, která vydrží několikeré mytí vlasů. Tato barviva jsou také známa jako přímá barviva a mohou být použita s nebo bez oxidačního činidla. Jestliže je oxidační činidlo přítomno, je cílem dosáhnout světlého zbarvení. Světlé barvení se provádí nanesením směsi přímého barviva a oxidačního činidla připravené včas před použitím na vlasy a vytvořením tak, díky zesvětlení melaninu ve vlasech, možnosti získaní zvláště efektu jako např. jednotného zbarvení v případě šedých vlasů nebo zesvětlení vlasů v případě přirozeně zbarvených vlasů.

Druhým typem barvení je stálé barvení nebo oxidační barvení. To se provádí tzv. „oxidačními“ barvivý obsahujícími oxidační prekurzory barviva a spojovací činidla. Oxidační prekurzory barviva, obvykle nazývané jako „oxidační báze“, jsou sloučeniny, které jsou původně bezbarvé nebo slabě barevné a u kterých je jejich barvící schopnost na vlasech vyvolána přítomností oxidačního činidla přidaného včas před použitím, což vede ke vzniku barevných sloučenin a barviv. Vznik těchto barevných sloučenin a barviv je výsledkem buď společné oxidační kondenzace „oxidačních bází“ nebo oxidační kondenzace oxidační báze se sloučeninami upravujícími vybarvení obvykle nazývanými jako spojovací činidla, která jsou zpravidla přítomna v barvících prostředcích používaných v oxidačním barvení.

Je známý postup, kdy se přidá přímé barvivo k oxidačnímu barvivu, aby se pomocí zmíněných oxidačních barviv získaly různé odstíny, nebo aby se dosáhlo lesklých odstínů.

Mezi kationickými přímými barvivý vhodnými pro barvení keratinových vláken, zvláště lidských keratinových vláken, jsou sloučeniny, jejichž struktura se objeví v tomto textu níže, již známé, přesto však tato barviva vedou ke zbarvením, která jsou stále nedostatečná z hlediska • 4

4

4 4 · · 4 444 4 44 4

4 4444 4 4 4 4 4 4 444 444

444 4444 4 4 • 4 4 44 44 44 44 homogenity barvy nanesené na vlákně, v některých případech je uvedené zbarvení příliš selektivní a co se týče stálosti, jsou nedostatečná vůči různým korozívním faktorům, jímž mohou být vlasy vystaveny (světlo, špatné počasí, mytí šampónem).

Po rozsáhlém výzkumu prováděném v této oblasti přihlašovatel objevil, že sloučením alespoň jednoho specifického zahušťovacího polymeru s alespoň jedním známým kationickým přímým barvivém podle dosavadního stavu techniky, jehož příslušné vzorce jsou definovány níže,'lze získat nové prostředky pro barvení keratinových vláken, které jsou schopné dávat méně selektivní zbarvení, která vykazují dobrou odolnost vůči různým korozívním faktorům, kterým mohou být vlasy vystaveny.

Tento objev tvoří základ předloženého vynálezu.

Podstata vynálezu:

Prvním tématem předloženého vynálezu je tedy prostředek pro barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, obsahující, ve vhodném barvícím médiu, (i) alespoň jedno kationické přímé barvivo, jehož struktura odpovídá vzorcům I až IV definovaným níže, charakteristický tím, že obsahuje také (ii) alespoň jeden zahušťovací polymer, i) Kationické přímé barvivo, které může být podle tohoto vynálezu použito, je sloučenina vybraná ze vzorců I, Π, III, ΠΓ a IV níže: a) sloučeniny obecného vzorce I níže:

kde:

D představuje dusíkový atom nebo -CH skupinu,

Ri a R.2, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom; C1-C4 alkylovou skupinu, která může být substituována -CN, -OH nebo -NH2 skupinou; nebo tvoří, s uhlíkovým • · ·· · ·· · · ·· · · atomem benzenového kruhu, volitelně kyslíkatý nebo dusíkatý heterocyklus, který může být substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými skupinami; 4’-aminofenyIovou skupinu,

R₃ a R₃, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový nebo halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru, kyanoskupinu, nebo C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy nebo acetyloxyskupinu,

X představuje anion s výhodou vybraný z chloridového, methylsíranového a acetátového anionu,

A představuje skupinu vybranou ze struktur Al až A19 níže:

• · • · • · · ·

kde R4 představuje C1-C4 alkylovou skupinu, která může být substituována hydroxylovou skupinou a Rj představuje C1-C4 alkoxylovou skupinu za předpokladu, že D představuje -CH, kde A představuje A4 nebo A₎₃ a kde R3 je jiná než alkoxylová skupina, pak Rj a R2 současně neoznačují vodíkové atomy;

b) sloučeniny obecného vzorce Π níže:

·· · ·· ·· · » ·· ··· · · · · ···· • · · · ···· ····

kde:

R<s představuje vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu,

R7 představuje vodíkový atom, alkylovou skupinu, která může být substituována -CN skupinou nebo aminoskupinou, 4’-aminofenyIovou skupinu, nebo tvoří sRs volitelně kyslíkatý a/nebo dusíkatý heterocyklus, který může být substituovaný C1-C4 alkylovou skupinou,

Rg a R9, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom, halogenový atom jako např. brom, chlor, jod nebo fluor, C1-C4 alkylovou skupinu nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu nebo -CN skupinu,

B představuje skupinu vybranou ze struktur BI až B6 níže:

kde Rio představuje C1-C4 alkylovou skupinu, R11 a R12, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu;

c) sloučeniny obecných vzorců III a ΙΙΓ níže:

kde:

R13 představuje vodíkový atom, C1-C4 alkoxylovou skupinu, halogenový atom jako např. brom, chlor, jod nebo fluor, nebo aminoskupinu,

R14 představuje vodíkový atom, C1-C4 alkylovou skupinu, nebo tvoří, s uhlíkovým atomem benzenového kruhu, heterocyklus, který je volitelně kyslíkatý a/nebo substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými skupinami,

R15 představuje vodíkový nebo halogenový atom jako např. brom, chlor, jod a fluor,

Rió a R17, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu,

Di a D2, které mohou být stejné nebo různé, představují dusíkový atom nebo -CH skupinu, m = 0 nebo 1, • · · · · • · · ««···»«· _m 0··· 0000 0000

00 0000 00 00 · · ««· ··« • 0 0 0 0 0 0 00

0 · 00 00 00 00 rozumí se, že když R₁₃ představuje nesubstituovanou aminoskupinu, pak Di a D₂ současně představují -CH skupinu a m = 0,

E představuje skupinu vybranou ze struktur El až E8 níže;

kde R’ představuje C1-C4 alkylovou skupinu;

když m = 0 a když Dj představuje dusíkový atom, tak E může také označovat skupinu struktury E9 níže:

R* kde R’ představuje C1-C4 alkylovou skupinu,

d) sloučeniny obecného vzorce IV níže:

G-Ν = N-J (IV) kde:

symbol G představuje skupinu vybranou ze struktur Gi až G₃ níže:

kde:

Rig označuje C1-C4 alkylovou skupinu, fenylovou skupinu, která může být substituována C1-C4 alkylovou skupinou nebo halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru;

Ri? označuje C1-C4 alkylovou skupinu nebo fenylovou skupinu;

* · ·« · ·· ·· • · · « · · · • · · · · · · ·

R20 a R21, které mohou být stejné nebo různé, představují C1-C4 alkylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo tvoří dohromady v Gi benzenový kruh substituovaný jednou nebo více Cj-C₄alkylovými, C1-C4 alkoxylovými nebo NO2 skupinami, nebo tvoří dohromady v G2 benzenový kruh volitelně substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými, C1-C4 alkoxylovými nebo NO2 skupinami;

R20 může také označovat vodíkový atom;

Z označuje kyslíkový atom nebo atom síry nebo skupinu -NR49;

M představuje -CH, -CR (R označuje C1-C4 alkylovou skupinu) nebo skupinu -NR22(X')_r;

K představuje -CH, -CR (R označuje C1-C4 alkylovou skupinu) nebo skupinu -NR22(X‘)_r;

P představuje -CH, -CR (R označuje C1-C4 alkylovou skupinu) nebo skupinu -NR₂2(X')_r;

r znamená 0 nebo 1;

R22 představuje O', C]-C4 alkoxylovou skupinu nebo C1-C4 alkylovou skupinu;

R23 a R24, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom, halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru, C1-C4 alkylovou nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu nebo -NO2 skupinu;

X? představuje anion s výhodou vybraný z chloridového, jodidového, methylsíranového, ethyl síranového, acetátového a chloristanového anionu;

za předpokladu že, když R22 označuje 0‘, tak r znamená 0;

když K nebo P nebo M označuje Ci-C4-N-alkyl X’ skupinu, tak R23 nebo R24 je jiná než vodíkový atom;

když K označuje -NR₂₂(X‘)r, tak M=P= -CH, -CR;

když M označuje -NMXOr, tak K=P= -CH, -CR;

·« · • · · • · · · • ····· • · ·

když P označuje -NR^Xýr, tak K=M a označuje -CH nebo -CR;

když Z označuje atom síry s R21 skupinou označující C1-C4 alkylovou skupinu, tak R20 je jiná než vodíkový atom;

když Z označuje -NR22 s R19 skupinou označující C1-C4 alkylovou skupinu, tak alespoň jedna skupina Rig, R20 nebo R21 ze skupiny struktury G₂ je jiná než C1-C4 alkylová skupina;

symbol J představuje:

a) skupinu struktury Ji níže:

—<í

J, kde:

R25 představuje vodíkový atom, halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru, C1-C4 alkylovou nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu, -OH, -NO2, NHR28, -NR29R30, -NHCO(Ci-C4) alkylovou skupinu, nebo tvoří s R₂e pětičlenný nebo šestičlenný kruh, který může nebo nemusí obsahovat jeden nebo více heteroatomů vybraných z dusíku, kyslíku a síry;

R26 představuje vodíkový atom, halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru, C1-C4 alkylovou nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu, nebo tvoří SR27 nebo R₂s pětičlenný nebo šestičlenný kruh, který může nebo nemusí obsahovat jeden nebo více heteroatomů vybraných z dusíku, kyslíku a síry;

R27 představuje vodíkový atom, -OH skupinu, -NHR₂8 skupinu nebo -NR29R30 skupinu;

R₂₈ představuje vodíkový atom, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu nebo fenylovou skupinu;

R₂9 a R30, které mohou být stejné nebo různé, představují C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu nebo C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu;

·· · * · · · · · · ···· • · · · 9 9 99 9 9 9 9 • 9 9999 9 9 99 9 9 9 99 9 9 9

9 9 9 9 9 9 · · • · · · · ·· 9 9 9 9

b) pětičlennou nebo šestičlennou dusíkatou heterocyklickou skupinu, která může obsahovat jiné heteroatomy a/nebo karbonylové skupiny, a která může být substituovaná jednou nebo více C1-C4 alkylovými skupinami, aminoskupinami nebo fenylovými skupinami, a zvláště skupinu struktury J2 níže:

kde:

R31 a R32, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom, C1-C4 alkylovou skupinu nebo fenylovou skupinu;

ch₃

Y označuje -CO- skupinu nebo skupinu 1 t

n = 0 nebo 1 s tím, že když n znamená 1, tak U označuje -CO- skupinu.

Ve strukturách I až IV definovaných výše představuje C1-C4 alkylová nebo alkoxylová skupina s výhodou methylovou, ethylovou, butylovou, methoxylovou nebo ethoxylovou skupinu.

Kationická přímá barviva obecných vzorců I, Π, III a ΠΓ, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, jsou známé sloučeniny a jsou popsány např. v patentových přihláškách WO 95/01772, WO 95/15144 a EP-A-0,714,954. Kationická přímá barviva obecného vzorce IV, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, jsou známé sloučeniny a jsou popsány např. v patentových přihláškách FR-2,189,006, FR2,285,851 a FR-2,140,205 a v jejich dodatcích.

Mezi kationickými přímými barvivý obecného vzorce I, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, je třeba se zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících strukturám II až 154 níže:

• fl • flfl flfl flfl ·« flflfl ···· · fl flflfl fl flflfl · • flflflflflfl· ·· ·· ·· • flfl flflflfl · • fl · flfl flfl flfl flfl

ho-h₄c— n/

CH=CH

Cl ‘ (16) ♦ · · • · ft • ft · · • · ftft ftft •99 • 9 9 ftft ftft ftft • · · · 9 9 9 9

9 99 ftftftft

9 9 ftft ftftft ftft* ♦ ftftft ft * ·· »· «· ftft

• ·

0* 00 *0 « 09 0 · 9 0 0

0 00 0 0 0 0 • 0 0000 0 0 0 « 0 0 0*0 000 *00 0000 0 0 >0 0 0· 00 09 00

* · • « • ·

s • · · ·

• ·

Cl' (136)

• · • ti · ti ti ti • titi • · · » titi ti • titi ti • · ti * · ti • ti • ti titi

Cl (144)

(145)

• · · • ft ftft • ft • ·

CH, / ³

Mezi sloučeninami struktur II až 154 popsanými výše jsou nej výhodnější takové, které odpovídají strukturám II, 12,114 a 131.

Mezi kationickými přímými barvivý obecného vzorce II, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, je třeba se zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících strukturám III až 119 níže:

N=N

CH /

N \

CH cr (in)

00 00 40 •00 · 0 · 4 ·

Mezi kationickými přímými barvivý obecného vzorce III, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, je třeba se zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících strukturám III1 až IUl 8 níže:

CH=N—N

I

CH

Cl (mi) ·· · φ φ φ • φφφ φ ΦΦΦΦ· * · · φφ φ φφ φφ • φ φ · • φφφ • φ φ φ • φ φ φ φφ φφ ·· φφ • φ · φ • φ · · •φφ φφφ • · ·· ··

• 0 0 0 0 0 • 0 0 0

0 0 0 0 • 00

0

0 0 0

0 0 0 00 00

0 0

00

(11112)

H,C—N+

CH, / ’

M

N—N \

CH,

OCH, Cl · (11114) • · 0 • 0 ·· tt • · · · · • · · · · · 0 • · ·· · · ttt ··· 0 0 · 0 0 ·

0 00 ·0 00 00

Mezi specifickými sloučeninami struktur ΙΠ1 až III18 popsanými výše jsou nej výhodnější takové, které odpovídají strukturám III4, ΠΙ5 a ΠΙ13.

Mezi kationickými přímými barvivý obecného vzorce ΠΓ, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, je třeba se zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících strukturám ΙΙΓ 1 až ΠΓ3 níže:

»» * «« ·» .» ··

Mezi kationickými přímými barvivý obecného vzorce IV, které mohou být použity v barvících prostředcích podle vynálezu, je třeba se zmínit zejména o sloučeninách odpovídajících strukturám IVi až IV77 níže:

(iv)₄ (>V)_S

• · · • · · • · · · · • · · • · · h₃c

N+ N=N

I.

O

H,C N+ N=N

I.

O h₃c n+ n=n

(IV)₇ (IV).

(iv),

(IV)

0V)« (IV).

0V)„ ·· ·

(^IV)j4

(ΐν)_Μ ον)*

(ΐν)^

Ν₊ ν=Ν——6 Λ—ΝΗ₂ (Ι'/)_μ ch₃

CH₃S0₄34

όη,οη,οη

N<

ch₂ch₂oh nk₂

0V)„

N+ N=N I

CH,

N /C₂H₅ c₂h₅ (IV)₃₁

CHjSO/

N _xch₃

CH, ('^v)₃₂ ·

ch₃

N

CH₃SO₄ _xch₃ ch₃ ('VJn * · · · • · · • · · ·

(>V)_M ·· ··

Φ · · ·

0 0 0

• ti • ti

_xch₃ ^XC^hj (IV)_M

HjC

9 9 9

9 ti ti · · • · · ti titi

N=N // /CH₃

CH, <'V)_M

N⁺ c₂H₃so; c₂h₅

·· 4 » ·· 44

4 4 4 4 4 4

4 4· 4 4 4

4 4 4 4

4 4 4 4 44

I c<h₉

CH,

N+ N=N I

OCH, ch₃so;

(IVU

9 9

9 9 • 9 9

9 9

9

9 • 9 9 9 9 9 9 9 • ··· 9 9 9 9

9 9 9 ·

9 9 · · · ··

·« · • · · • · · ·

99

9 9 9 • · · 9

9

99

ΦΦ · φ ·· «« ·· • φ · φ φ φ φ φ

(ΐν)„

Γ.Η

CH₃

Ν+

Ν=Ν

CV)„

HO .0

O

^CHjCHjOH

I \h₂ch₂oh <^1V)n • · • · • 00 • 000

«ν)_7β

0V)_T«

0V)„

Kationické přímé barvivo použité podle vynálezu s výhodou představuje přibližně 0,001 až 10 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku a ještě výhodněji přibližně 0,005 až 5 % hmotnostních vztažených k této hmotnosti.

ii) Zahušťovací polymer, který může být podle předloženého vynálezu použit, je vybrán ze skupiny obsahující:

- zesíťované homopolymery kyseliny akrylové;

- částečně nebo úplně neutralizované homopolymery a kopolymery kyseliny 2akrylamido-2-methylpropansulfonové;

- homopolymery akrylátu amonného a kopolymery akrylátu amonného a akrylamidu;

• «ftftft · ftft · · • · · ft • · · · • *· · ftftft • · ·· ftft

- zesíťované kopolymery kyseliny (meth)akrylové a Ci-C₆ alkyl-akrylátu;

- neionogenní homopolymery a kopolymery obsahující monomery, které obsahují nenasycený ester a/nebo amid ethylenového typu.

Mezi zesíťované homopolymery kyseliny akrylové, které mohou být zmíněny, patří např. produkty prodávané pod názvy Carbopols 980, 981, 954,2984 a 5984 společností Goodrich nebo produkty prodávané pod názvy Synthalen M a Synthalen K společností 3 VSA.

Mezi homopolymery kyseliny 2-akrylamido-2-methylpropansulfonové, které mohou být zmíněny, patří např. ty, které jsou popsané v patentové přihlášce EP-A-0,815,828 (která tvoří nedílnou část obsahu popisu). Zmíněn může být také produkt prodávaný společností Henkel pod názvem Cosmedia HSP 1160. Mezi kopolymery kyseliny 2-akrylamido-2methylpropansulfonové, které jsou částečně nebo úplně neutralizované (bází jako např. hydroxidem sodným, hydroxidem draselným nebo aminem), může být zmíněn zvláště produkt popsaný v příkladu 1 dokumentu EP-A-503,853 (který tvoří nedílnou část obsahu popisu) a zvláště produkt prodávaný společností SEPPIC pod názvem Sepigel 305.

Mezi homopolymery akrylátu amonného, které mohou být zmíněny, patří produkt prodávaný pod názvem Microsap PAS 5193 společností Hoechst. Mezi kopolymery akrylátu amonného a akiylamidu, které mohou být zmíněny, patří produkt prodávaný pod názvem Bozepol C Nouveau nebo produkt PAS 5193 prodávaný společností Hoechst (ty jsou popsány a připraveny v dokumentech FR 2,416,723; USP 2,798,053 a USP 2,923,692).

Mezi zesíťované kopolymery kyseliny (meth)akrylové a Ci-Có alkyl-akrylátu, které mohou být zmíněny, patří produkt prodávaný pod názvem Viscoatex 538C společností Coatex, což je zesíťovaný kopolymer kyseliny methakrylové a ethyl-akrylátu jako vodná disperze obsahující 38 % aktivního materiálu, nebo produkt prodávaný pod názvem Aculyn 33 společností Rohm & Haas, což je zesíťovaný kopolymer kyseliny akrylové a ethyl-akrylátu jako vodná disperze obsahující 28 % aktivního materiálu.

Mezi neionogenními homopolymery nebo kopolymery obsahující monomery, které obsahují nenasycený ester a/nebo amid ethylenového typu, mohou být zmíněny produkty prodávané pod názvy: Cyanamer P250 společností Cytec (polyakrylamid); PMMA MBX-8C společností US Cosmetics (kopolymer methyl-methakrylát/ethylenglykol-dimethakrylát); Acryloid B66 společností Rohm & Haas (kopolymer butyl-methakrylát/methyl-methakrylát);

BPA 500 společností Kobo (polymethyl-methakrylát).

• · ·· ·4

Obzvláště výhodné je podle předloženého vynálezu použití zahušťovacích polymerů uvedených výše ve třídách 1-; 2-; 3-; 4- tj. těch, kteréjsou vybrány ze skupiny obsahující: 1 zesíťované homopolymery kyseliny akrylové; 2 - částečně nebo úplně neutralizované homopolymery a kopolymery kyseliny 2-akrylamido-2-methylpropansulťbnové; 3 homopolymery akrylátu amonného a kopolymery akrylátu amonného a akrylamidu; 4 zesíťované kopolymery kyseliny (meth)akrylové a Ci-Có alkyl-akrylátu.

Zahušťovací polymer (ii) používaný podle vynálezu s výhodou představuje přibližně 0,01 až 10 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku, ještě výhodněji přibližně 0,1 až 5 % hmotnostních vztažených k této hmotnosti.

Médium, které je vhodné pro barvení (nebo nanášení) se obvykle skládá z vody nebo směsi vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla k rozpuštění sloučeniny, které nejsou dostatečně rozpustné ve vodě. Jako organická rozpouštědla mohou být zmíněny např. C1-C4 alkanoly jako např. ethanol a isopropylalkohol; aromatické alkoholy jako např. benzylalkohol, stejně jako podobné produkty a jej ich směsi.

Rozpouštědla obvykle představují s výhodou přibližně 1 až 40 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku a ještě výhodněji přibližně 5 až 30 % hmotnostních.

pH barvícího prostředku podle vynálezu je obvykle přibližně mezi 2 a 11 as výhodou přibližně mezi 5 a 10. Hodnota může být nastavena na požadovanou hodnotu pomocí kyselých nebo bazických činidel obvykle používaných při barvení keratinových vláken.

Mezi kyselými činidly je třeba se zmínit prostřednictvím příkladu zejména o anorganických nebo organických kyselinách jako např. kyselina chlorovodíková, kyselina orthofosforečná, kyselina sírová, karboxylové kyseliny jako např. kyselina octová, kyselina vinná, kyselina citrónová, kyselina mléčná a kyselina sulfonová.

Mezi bazickými činidly je třeba se zmínit prostřednictvím příkladu zejména o vodném amoniaku, alkalických uhličitanech, alkanolaminech jako např. mono-, di- a triethanolaminu a jejich derivátech, hydroxidu sodném, hydroxidu draselném a sloučeninách obecného vzorce

V níže:

N W-N (V) ·· · *9 9·

9 9 9 * & &

» · · · ' : ·».* ; :

ϊ ϊ ···· * * · · · · ··<

* 9 9 9 9 ι ·· 99 ·

9 • 99 • 9 kde W je propylenový zbytek volitelně substituovaný hydroxylovou skupinou nebo C1-C6 alkylovou skupinou; R33, R34, R35 a R36, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo Ci-Có alkylovou skupinu nebo Ci-Ce hydroxyalkylovou skupinu.

Kromě kationického přímého barviva (i) definovaného výše může barvící prostředek podle vynálezu obsahovat také jedno nebo více dodatečných přímých barviv, které mohou být vybrány např. z nitrobenzenových barviv, anthrachinonových barviv, naftochinonových barviv, triarylmethanových barviv, xanthenových barviv a azobarviv, která nejsou kationická.

Když je prostředek určen k oxidačnímu barvení, tak podle vynálezu obsahuje vedle kationického přímého barviva (i) také jednu nebo více oxidačních bází obvykle používaných při oxidačním barvení a je třeba se zmínit zejména o p-fenylendiaminech, bis(fenyl)alkylendiaminech, p-aminofenolech, o-aminofenolech a heterocyklických bázích.

Oxidační báze, když je použita, s výhodou představuje přibližně 0,0005 až 12 % hmotnostních vztažených k celkové hmotností barvícího prostředku podle vynálezu a ještě výhodněji přibližně 0,005 až 6 % hmotnostních vztažených k této hmotnosti.

Když je prostředek určen k oxidačnímu barvení, tak podle vynálezu obsahuje vedle kationického přímého barviva (i) a zahušťovacího polymeru (ii) stejně jako oxidační báze také jedno nebo více spojovacích činidel tak, že použitím kationického přímého barviva (i) a oxidační báze upravuje získané odstíny nebo je obohacuje o lesk.

Spojovací činidla, která mohou být použita v barvícím prostředku podle vynálezu, mohou být vybrána zvláště ze spojovacích činidel běžně užívaných v oxidačním barveni a je třeba se zmínit zvláště o m-fenylendiaminech, m-aminofenolech, m-difenolech a heterocyklických spojovacích činidlech.

Spojovací činidlo, když je přítomno, s výhodou představuje přibližně 0,0001 až 10% hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku a ještě výhodněji přibližně 0,005 do 5 % hmotnostních vztažených k této hmotnosti.

Barvící prostředek podle vynálezu může také obsahovat různé adjuvans obecně používané v prostředcích pro barvení vlasů, jako např. antioxidanty, impregnační Činidla, maskovací Činidla, vůně, pufiy, dispergující činidla, povrchová činidla, filmotvomá činidla, ceramidy, konzervační činidla, stínící činidla a kalící látky.

Není třeba říkat, že odborník se postará o výběr těchto volitelně doplňkových sloučenin tak, že výhodné vlastnosti podstatně spojené s barvícím prostředkem podle vynálezu nebudou nebo ne podstatně nepříznivě ovlivněny tímto předpokládaným přídavkem.

« • 0

000 000

0 0 · · · · 0

00000 0 0

Barvící prostředek podle vynálezu může být v různých formách jako např. ve formě kapalin, šampónů, krémů nebo gelů nebo v jakékoli jiné formě, která je vhodná pro barvení keratinových vláken a zvláště lidských vlasů. Může být získán smícháním, v době použití, prostředku, který může být práškový, obsahující kationické přímé barvivo s prostředkem obsahujícím specifický zahušťovací polymer.

Jestliže je kombinace kationického přímého barviva (i) a zahušťovacího polymeru (ii) podle vynálezu použita v prostředku určeném pro oxidační barvení (v případě, že je použita jedna nebo více oxidačních bází volitelně v přítomnosti jednoho nebo více spojovacích činidel), nebo když je použita v prostředku určeném k zesvětlení přímého barvení, pak barvící prostředek podle vynálezu také obsahuje alespoň jedno oxidační činidlo vybrané např. z peroxidu vodíku, peroxidu močoviny, bromičnanů alkalických kovů, peroxosoíí jako např. peroxoboritanů a peroxosíranů a enzymů jako např. peroxidas, laktas a dvouelektronových oxidoreduktas. Je obzvláště výhodné používat peroxid vodíku nebo enzymy.

Jiným tématem vynálezu je také způsob barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů za použití barvícího prostředku definovaného výše.

Podle první varianty tohoto způsobu barvení podle vynálezu se během doby, která je dostatečná pro vyvinutí požadovaného zbarvení, aplikuje na vlákna alespoň jeden barvící prostředek definovaný výše, poté jsou vlákna opláchnuta, volitelně umyta šampónem, opět opláchnuta a vysušena.

Čas potřebný pro vyvinutí zbarvení na keratinových vláknech je obvykle 3 až 60 minut a ještě přesněji 5 až 40 minut.

Podle druhé varianty tohoto způsobu barvení podle vynálezu se během doby, která je dostatečná pro vyvinutí požadovaného zbarvení, aplikuje na vlákna alespoň jeden barvící prostředek definovaný výše bez závěrečného opláchnutí.

Podle jednoho typického uspořádání tohoto způsobu barvení, a když barvící prostředek podle vynálezu obsahuje alespoň jednu oxidační bázi a alespoň jedno oxidační činidlo, zahrnuje barvicí způsob první krok, který spočívá v odděleném uchovávání prostředku Al na jedné straně obsahujícího alespoň jedno kationické přímé barvivo (i) definované výše a alespoň jednu oxidační bázi v médiu vhodném pro barvení a prostředku B1 na straně druhé obsahujícího alespoň jedno oxidační činidlo v médiu vhodném pro barvení, a potom v jejich společném smíchání v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna, prostředek Al nebo prostředek B1 obsahuje zahušťovací polymer (ii) definovaný výše.

• · • · 0

0 0

Podle jiného typického uspořádání tohoto způsobu barvení, a když barvící prostředek podle vynálezu obsahuje alespoň jedno oxidační činidlo, zahrnuje barvící způsob první krok, který spočívá v odděleném uchovávání prostředku A2 na jedné straně obsahujícího alespoň jedno kationické přímé barvivo (i) definované výše v médiu vhodném pro barvení a prostředku B2 na straně druhé obsahujícího alespoň jedno oxidační činidlo v médiu vhodném pro barvení, a potom v jejich společném smíchání v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna, prostředek A2 nebo prostředek B2 obsahuje zahušťovací polymer definovaný výše.

Jiné téma vynálezu je mnohadílové barvící zařízení nebo barvící „sada“ nebo jakýkoli mnohadílový balicí systém, jehož první díl obsahuje prostředek Al nebo A2 definovaný výše a druhý díl obsahuje prostředek Bl nebo B2 definovaný výše. Tato zařízení mohou být vybavena prostředky pro aplikaci požadované směsi na vlasy jako např. zařízení popsaná v patentu FR2,586,913 jménem přihlašovatele.

Příklady, které následují, jsou určeny k demonstraci vynálezu nicméně bez omezení jeho rámce.

Příklady provedení vynálezu:

Příklady 1 až 4:

Byly připraveny čtyři přímé barvící prostředky, které jsou uvedeny v tabulce níže: (všechny obsahy jsou vyjádřeny v gramech)

	Příklad 1	Příklad 2	Příklad 3	Příklad 4
Kationické přímé barvivo vzorce 11	0,2
Kationické přímé barvivo vzorce 114		0,2
Kationické přímé barvivo vzorce (IV)₂7			0,1
Kationické přímé barvivo vzorce (IV)io				0,2
Zesíťovaná kyselina polyakrylová prodávaná pod názvem Carbopol 2984 společností Goodrich	1,0 AM*
Kopolymer akrylát amonný / akrylamid prodávaný pod názvem Bozepol C Nouveau společností Hoechst		1,0 AM*

* 4

	Příklad 1	Příklad 2	Příklad 3	Příklad 4
Zesíťovaný kopolymer kyselina methakrylová / ethyl-akrylát prodávaný jako vodná disperze obsahující 38 % aktivního materiálu pod názvem Viscoatex 53 8C společností Coatex			1,0 AM*
Zesíťovaný kopolymer kyselina akrylová / ethyl-akrylát prodávaný jako vodná disperze obsahující 28 % aktivního materiálu pod názvem Aculyn 33 společností Róhm & Hass				1,0 AM*
Ethanol	10	10	10	10
2-Amino-2-methylpropanol	pH9	pH9	pH9	pH9
Demineralizovaná voda	100	100	100	100

AM udává aktivní materiál

Každý z výše popsaných prostředků byl aplikován na svazky přirozeně šedivých vlasů obsahujících 90 % bílých vlasů po dobu 30 minut. Vlasy byly potom opláchnuty, umyty běžným šampónem a vysušeny.

Vlasy byly obarveny v následujících odstínech;

Příklad	Získaný odstín
1	Světle červený
2	Světle oranžový
3	Světle fialový
4	Světle červený

Průmyslová využitelnost:

Vynález popisuje barvící prostředek pro barvení keratinových vláken, zvláště vlasů, obsahující kationické přímé barvivo a zahušťovací polymer a způsob barvení používající tento prostředek. Poskytnutý prostředek je tedy využitelný jako barvivo na keratinová vlákna, zvláště vlasy.

Claims

1. Prostředek pro barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, vyznačující se tím, že obsahuje v médiu, které je vhodné pro barvení, i) alespoň jednu sloučeninu vybranou ze sloučenin obecných vzorců I, Π, ΙΠ, ΠΓ a IV níže:

a) sloučeniny obecného vzorce I níže:

kde:

D představuje dusíkový atom nebo -CH skupinu,

Ri a R2, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom; C1-C4 alkylovou skupinu, která může být substituována -CN, -OH nebo -NH2 skupinou nebo tvoří, s uhlíkovým atomem benzenového kruhu, volitelně kyslíkatý nebo dusíkatý heterocyklus, který může být substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými skupinami; 4’aminofenylovou skupinu,

R3 a R 3, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový nebo halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru, kyanoskupinu, nebo C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy nebo acetyloxyskupinu,

A představuje skupinu vybíranou ze struktur Al až A19 níže:

• to · • toto · to · · · · · • · · · · to to · · ·· • · ···· · · · · · · ··♦ • · · · · · · · ·· « · · · · · · · · • · · ···· ···· kde R4 představuje C1-C4 alkylovou skupinu, která může být substituována hydroxylovou skupinou a R5 představuje C1-C4 alkoxylovou skupinu za předpokladu, že D představuje -CH, když A představuje A4 nebo A_J3 a když R₃ je jiná než alkoxylová skupina, pak Ri a R2 současně neoznačují vodíkové atomy;

b) sloučeniny obecného vzorce II níže:

kde:

R$ představuje vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu,

R7 představuje vodíkový atom, alkylovou skupinu, která může být substituována -CN skupinou nebo aminoskupinou, 4’-aminofenylovou skupinu, nebo tvoří sRó volitelně kyslíkatý a/nebo dusíkatý heterocyklus, který může být substituovaný C1-C4 alkylovou skupinou, • ······· ·· φ · ··· ·· φ · φ · · · · · φφ φ · · · · φφ φ ·

Re a R9, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom, halogenový atom jako např. brom, chlor, jod nebo fluor, C1-C4 alkylovou skupinu nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu nebo -CN skupinu,

B představuje skupinu vybranou ze struktur Bl až B6 níže:

kde R10 představuje C1-C4 alkylovou skupinu, Rn a Rn, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu;

c) sloučeniny obecných vzorců III a ΙΠ’ níže:

(lil) • · · · ·· ·· • · · · · · · · • · · · · ·· · • ·· · · ······ • · · · * · β · ·· ·· ·· kde:

Rn představuje vodíkový atom, C1-C4 alkoxylovou skupinu, halogenový atom jako např. brom, chlor, jod nebo fluor nebo aminoskupinu,

R15 představuje vodíkový nebo halogenový atom jako např. brom, chlor, jod nebo fluor,

Ri6 a R17, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom nebo C1-C4 alkylovou skupinu,

Di a D₂, které mohou být stejné nebo různé, představují dusíkový atom nebo -CH skupinu, m = 0 nebo 1, rozumí se, že když Rn představuje nesubstituovanou aminoskupinu, pak Dj a D₂současně představují -CH skupinu a m = 0,

X’ představuje anion s výhodou vybraný z chloridového, methylsíranového a acetátového anionu,

E představuje skupinu vybranou ze struktur El až E8 níže:

kde R’ představuje C1-C4 alkylovou skupinu;

když m = 0 a když Di představuje dusíkový atom, tak E může také označovat skupinu struktury E9 níže:

R' /

E9 //

N+

R' kde R’ představuje C1-C4 alkylovou skupinu; d) sloučeniny obecného vzorce IV níže:

G-N=N-J (IV) kde:

symbol G představuje skupinu vybranou ze struktur Gi až G3 níže:

• φφ φφ φφ φ φ φ · • φ φ φ φφφ φφφ φ φ kde:

R19 označuje C1-C4 alkylovou skupinu nebo fenylovou skupinu;

R20 a R21, které mohou být stejné nebo různé, představují C1-C4 alkylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo tvoří dohromady v Gi benzenový kruh substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými, Ci-C4 alkoxylovými nebo NO2 skupinami, nebo tvoří dohromady vG₂ benzenový kruh volitelně substituovaný jednou nebo více C1-C4 alkylovými, C1-C4 alkoxylovými neboNO₂ skupinami;

R20 může také označovat vodíkový atom;

Z označuje kyslíkový atom nebo atom síry nebo skupinu -NR19;

M představuje -CH, -CR, kde R označuje C1-C4 alkylovou skupinu, nebo skupinu -NR₂2(X-)r;

K představuje -CH, -CR, kde R označuje C1-C4 alkylovou skupinu, nebo skupinu titi · · titi titi • tititi titititi ti··* ti · · · • titi titi ti·· ti·· • tititi ti ·

-NR₂₂(X)_r;

P představuje -CH, -CR, kde R označuje C1-C4 alkylovou skupinu, nebo skupinu -NR₂₂(X)_r;

r znamená 0 nebo 1;

R₂₂ představuje O', C1-C4 alkoxylovou skupinu nebo C1-C4 alkylovou skupinu;

R₂₃ a R₂4, které mohou být stejné nebo různé, představují vodíkový atom, halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru, C1-C4 alkylovou nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu nebo -NO₂ skupinu;

X' představuje anion s výhodou vybraný z chloridového, jodidového, methylsíranového, ethylsíranového, acetátového a chloristanového anionu;

za předpokladu že, když R₂₂ označuje O', tak r znamená 0;

když K nebo P nebo M označuje Ci-C4-N-alkyl X skupinu, tak R₂₃ nebo R₂4 je jiná než vodíkový atom;

když K označuje -NR₂₂(X')_r, tak M=P= -CH, -CR;

když M označuje -NR₂₂(X-)_r, tak K=P= -CH, -CR;

když P označuje -NR₂₂(X)_r, tak K=M a označuje -CH nebo -CR;

když Z označuje atom síry s R₂i skupinou označující C1-C4 alkylovou skupinu, tak R₂o je jiná než vodíkový atom;

když Z označuje -NR₂₂ s R19 skupinou označující C1-C4 alkylovou skupinu, tak alespoň jedna skupina Rig, R₂o nebo R₂i ze skupiny struktury G₂ je jiná než C1-C4 alkylová skupina;

symbol J představuje:

- a) skupinu struktury Ji níže:

0 · ♦ · ·· 00

000 0440 ·0·4

0 004 4 044 0 00 0

0 4 0440 40 40 00 000 000

000 0000 0 0 04 0 00 04 00 40

J, kde:

R25 představuje vodíkový atom, halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru, C1-C4 alkylovou nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu, -OH, -NO2, NHR28, -NR29R30, -NHCO(Ci-C4) alkylovou skupinu, nebo tvoří SR26 pětičlenný nebo šestičlenný kruh, který může nebo nemusí obsahovat jeden nebo více heteroatomů vybraných z dusíku, kyslíku a síry;

R26 představuje vodíkový atom, halogenový atom vybraný z chloru, bromu, jodu a fluoru, C1-C4 alkylovou nebo C1-C4 alkoxylovou skupinu, nebo tvoří s R27 nebo R28 pětičlenný nebo šestičlenný kruh, který může nebo nemusí obsahovat jeden nebo více heteroatomů vybraných z dusíku, kyslíku a síry;

R27 představuje vodíkový atom, -OH skupinu, -NHR28 skupinu nebo -NR29R30 skupinu;

R₂g představuje vodíkový atom, C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu, C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu nebo fenylovou skupinu;

R29 a R30, které mohou být stejné nebo různé, představují C1-C4 alkylovou skupinu, C1-C4 monohydroxyalkylovou skupinu nebo C2-C4 polyhydroxyalkylovou skupinu;

- b) pětičlennou nebo šestičlennou dusíkatou heterocyklickou skupinu, která může obsahovat jiné heteroatomy a/nebo karbonylové skupiny, a která může být substituovaná jednou nebo více C1-C4 alkylovými skupinami, aminoskupinami nebo fenylovými skupinami, a zvláště skupinu struktury J2 níže:

·· ·· to to· · • ·· · •·· ··* • to ·· ·· • to · • · · • · · to • · · to · * ·«· • to · to· ·· • ·· · • · · to • ·· · • ·· · • · ·· kde:

CH,

Y označuje -CO- skupinu nebo skupinu I n = 0 nebo 1 s tím, že když n znamená 1, tak U označuje -CO- skupinu, uvedený prostředek je charakteristický tím, že také obsahuje ii) alespoň jeden zahušťovací polymer vybraný ze skupiny obsahující:

1 - zesíťované homopolymery kyseliny akrylové;

2 - částečně nebo úplně neutralizované homopolymery a kopolymery kyseliny 2akrylamido-2-methylpropansulfonové;

3 - homopolymery akrylátu amonného a kopolymery akrylátu amonného a akrylamidu;

4 - zesíťované kopolymery kyseliny (meth)akrylové a Ci-C₆ alkyl-akrylátu;

5 - neionogenní homopolymery a kopolymery obsahující monomery, které obsahují nenasycený ester a/nebo amid ethylenového typu.

2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že kationická přímá barviva obecného vzorce I jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám II až 154 níže:

CH, / ³

-N 'N + \

CH

N=N

NH—CH, Cl’ (11) • · (118)

Cl' (122)

CH₂-CHj-CN

Cl (126)

N=N ch,-ch₇-cn / ²

N Cl (127)

CH_S • fl • 0 • 0 (138) • · • · «· ·· ·· • · • · (148) ^C2^Hí /2

CH,

CH₃SO₄ * (149)

CH, • · • · · · • · · · • · · • · · ··· ··· • · ·· ··

3. Prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že kationická přímá barviva odpovídají strukturám II, 12,114 a 131.

4. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že kationická přímá barviva obecného vzorce II jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám III až Π9 níže:

·· · · » * · · · · · ··· · · · · · · ♦ • · · · « · »· · ·· • · · ···· · • · · · · ·· ·· ·· ι

ch₃

99 9 99 99

9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 99

9 9 9999 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 • · · • · · ··· ···

5. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že kationická přímá barviva obecného vzorce Illjsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám ΠΙ1 až DII8 níže:

(ΠΙ1) (III2)

CH₃

Cl (IH3) • 4 4 • 4 4 • 4 4 4 » · 4··· • 44

4 4 4 • 4 4 4

4 4 4 4

4 4 4 4 4

4 4 4 4

4· 44 • 4 44

4 4 4 4

4 4 4 4 • ·44 4 4 4

4 4

44 44

CH=N—Ν ^CH3^SO4' (1116)

HjC—N+ \\

CH=N—N '/ \\

Cl

Cl' (1119)

CH3 • fl fl ·· ·· • flfl · · * · • flflfl « flflfl • ·fl··· flfl flfl flfl • · · flflflfl ·· · flfl flfl • fl flfl • · · • · · • flfl flflfl • · • fl flfl (11112)

CH₃COO' (H115)

HjC—N+

CH=CH \\

NH₂ CHjCOO' (11116) • 0 * cr (11117)

000 000 0 0 0 0 0 0 000 0 000 0 00 0 0 0 0000 0 0 0 0 0 0 00« 000 000 0000 0 0 00 0 00 ·0 00 00 (11118)

6. Prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že kationická přímá barviva obecného vzorce ΠΙ jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám ΠΙ4, ΠΙ5 a ΠΙ13.

7. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že kationická přímá barviva obecného vzorce ΙΙΓ jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám ΙΙΓ 1 až ΠΓ3 níže:

• φ • · · • φ φ φ φ φ φφφφ • φ · • ΦΦΦ φ φ φ φ φ φ φ φ · φφ φφ φ · φ φ φ φ φ ·

ΦΦΦ ΦΦΦ φ · φ φ φφ

8. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že kanonická přímá barviva obecného vzorce IV jsou vybrána ze sloučenin odpovídajících strukturám IVi až IV77 níže:

• · * • · · • · · · • · ···· • · · ·· · ·· • · · · ♦ · ·· • · · ♦ ♦ • · · · ·· 99 ·· • · ♦ · • · · ·

9 999 999

9 9

99 99 h₃c

Ν-h Ν—Ν

Ι_

Ο ^-y__N/CH₂CH₂OH / ^xch₂ch₂oh (1V)₇ ο

• · • ·

99 9 ·· 99

9 9 9 9 9 9 1

9 9 9 9 9 9 99

9 9 9999 99 99 4 • · · · · · <

·· · 99 99

99 99

9 9 9 9

999 999

9 9

99 99 ,€Η,

CH, (IV) (IV) (IV) (iv) h₃c

N+ N=N (iv)„ • · ·· * • · · • · · · • ····· • · · ·· · • · · · • · ·· • t · » · • « · · ·♦ ·· • » · ·

9 » · 9

9 9 99 99 9

9 9

9 9 9 9

O • ·

N—N \\ //

-N /CH₃

CH, (’V)₂₅

N+

N=N \\ ň ch,ch₂oh

N<

ch₂ch₂oh (IV)»

00 0 • ♦ · • 0 · · • 0 0000 • · · ♦ 0 0

00 00 c · · ·

0 0 00

0 0 0 0 0

0 0 0 0 • 0 00 *· μ t 0 0 0

0 0 0 0

0 000 000 0 0

W0 00

N+

I.

o

N+ N=N I

CH, \ /

NH, (IV)»

CH₃SO/ ch,so₄• · • 4 4 4 4

44 4444 ·· 444 444

4 · ·

44 44 ·· 'N+ N=N I

CH,

Č₂ ^H5 (IV)₃₁

CH₃SOf _xch₃ ^XCH, (IV)_M

CH₃SO₄84 ·· · • · • · · · · · · ······· · · ⁴ ·· · • · « ·· ··

0V)„ (iv) • · . .. . · · ·. · · · * ............... ··!

• · · ···· .. .. .. * ·· ·· .« »· /CH₃ /CH₃

CH,

C₂H₅ (iv)» (IVU (iv)₄₁ • · • · c₄h₉ .CH.

CH.

(IV)_4T • 0 • · · · • · · · · • · · · ·· · • · ·· ·· • · · • · · • · · · · · • · • · ··

N+

CV)« • · · · · · * · · • · · · • · · » · · k · · « ··· ··« (ΐν)„ (iv) 'N+ N=N

ΙΟ

O·“'

Y=/ ch₃OH

CV)„

CH₃SO₄ ·« 00

0 0 0 0 0 0 0000 000· 00 • ····· 0 0 0· ·· ·♦·

000 0000 ·

00 0 00 00 · ·

0 0 0 0

0 0

9. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že kationické přímé barvivo obecného vzorce I, Π, ΙΠ, ΠΓ nebo IV představuje 0,001 až 10 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti prostředku.

10. Prostředek podle nároku 9, vyznačující se tím, že kationické přímé barvivo obecného vzorce I, Π, III, ΙΙΓ nebo IV představuje 0,005 až 5 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti prostředku.

11. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že zahušťovací polymer třídy 4- je zesíťovaný kopolymer kyseliny methakrylové a ethyl-akrylátu.

12. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že zahušťovací polymer třídy 4- je zesíťovaný kopolymer kyseliny akrylové a ethyl-akrylátu.

• 0

00 0 ·· ·· • 00 ·0·

0 0 0 0 0 0 00

0 0 0000 0 0 0 ·

0 0 0 0 0 0 0 • 0 · 00 ··

0 0 0 0 000 000

0 0 00 00

13. Prostředek podle jakéhokoli z nároků 1, 11 a 12, vyznačující se tím, že zahušťovací polymer ii) představuje 0,01 až 10 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti prostředku.

Prostředek podle nároku 13, vyznačující se tím, že zahušťovací polymer ii) představuje 0,1 až 5 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti prostředku.

15. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že médium, které je vhodné pro barvení nebo nanášení se obvykle skládá z vody nebo směsi vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla.

16. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že má pH mezi 2 a 11 a s výhodou mezi 5 a 10.

17. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že je určený k oxidačnímu barvení a obsahuje jednu nebo více oxidačních bází vybraných z pfenylendiaminů, bis(fenyl)alkylendiaminů, p-aminofenolů, o-aminofenolů a heterocyklických bází.

18. Prostředek podle nároku 17, vyznačující se tím, že oxidační báze představuje 0,0005 až 12 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku.

19. Prostředek podle nároku 18, vyznačující se tím, že oxidační báze představuje 0,005 až 6 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku.

20. Prostředek podle jakéhokoli z nároků 17 až 19, vyznačující se tím, že obsahuje jedno nebo více spojovacích činidel vybraných z m-fenylendiaminů, m-aminofenolů, mdifenolů a heterocyklických spojovacích činidel.

21. Prostředek podle nároku 20, vyznačující se tím, že spojovací činidlo představuje 0,0001 až 10 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku.

·· · • * · • · · · • · ···· • · · ·· * • e ·« »· ·· • · · · · · · • ·« · · · • » · · ·♦· ··· • · · · 9

4 · « · · · ··

22. Prostředek podle nároku 21, vyznačující se tím, že spojovací činidlo představuje 0,005 až 5 % hmotnostních vztažených k celkové hmotnosti barvícího prostředku.

23. Prostředek podle jakéhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že je určený k oxidačnímu barvení nebo k zesvětlení přímého barvení a obsahuje alespoň jedno oxidační činidlo.

24. Způsob barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, vyznačující se tím, že se na zmíněná vlákna aplikuje alespoň jeden barvící prostředek podle jakéhokoli z nároků 1 až 23 po dobu, která je dostatečná pro vyvinutí požadovaného vybarvení, po které jsou vlákna opláchnuta, volitelně umyta šampónem, opět opláchnuta a vysušena.

25. Způsob barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, vyznačující se tím, že se na zmíněná vlákna aplikuje alespoň jeden barvící prostředek podle jakéhokoli z nároků 1 až 23 po dobu, která je dostatečná pro vyvinutí požadovaného vybarvení, bez závěrečného opláchnutí.

26. Způsob barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, vyznačující se tím, že zahrnuje první krok, který spočívá v odděleném uchovávání prostředku Al na jedné straně obsahujícího alespoň jedno kationické přímé barvivo i) definované v nárocích 1 až 10 a alespoň jednu oxidační bázi v médiu vhodném pro barvení a prostředku BI na straně druhé obsahujícího alespoň jedno oxidační činidlo v médiu vhodném pro barvení, a potom v jejich společném smíchání v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna, prostředek Al nebo prostředek BI obsahuje zahušťovací polymer ii) definovaný v nárocích 1 a 11 až 14.

• fl · • flfl • flflfl • · flfl fl fl « • · · • fl · • fl flfl • flfl • · ·· fl fl · • flfl · flfl flfl • fl flfl • flfl · • flfl · flflfl flflfl • · • fl flfl

27. Způsob barvení keratinových vláken a zvláště lidských keratinových vláken jako např. vlasů, vyznačující se tím, že zahrnuje první krok, který spočívá v odděleném uchovávání prostředku A2 na jedné straně obsahujícího alespoň jedno kationické přímé barvivo i) definované v nárocích 1 až 10 v médiu vhodném pro barvení a prostředku B2 na straně druhé obsahujícího alespoň jedno oxidační činidlo v médiu vhodném pro barvení, a potom v jejich společném smíchání v době použití před aplikací této směsi na keratinová vlákna, prostředek A2 nebo prostředek B2 obsahuje zahušťovací polymer ii) definovaný v nárocích 1 a 11 až 14.

28. Mnohadílové barvící zařízení nebo mnohadílová barvící „sada“, vyznačující se tím, ž e první díl obsahuje prostředek Al nebo A2 definovaný v nároku 26 nebo 27 a druhý díl obsahuje prostředek B1 nebo B2 definovaný v nároku 26 nebo 27.