CZ2016622A3 - Způsob ukládání vrstvy polymerních nanovláken připravených elektrostatickým zvlákňováním roztoku nebo taveniny polymeru na elektricky nevodivé materiály, a tímto způsobem připravený vícevrstvý kompozit obsahující alespoň jednu vrstvu polymerních nanovláken - Google Patents
Způsob ukládání vrstvy polymerních nanovláken připravených elektrostatickým zvlákňováním roztoku nebo taveniny polymeru na elektricky nevodivé materiály, a tímto způsobem připravený vícevrstvý kompozit obsahující alespoň jednu vrstvu polymerních nanovláken Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2016622A3 CZ2016622A3 CZ2016-622A CZ2016622A CZ2016622A3 CZ 2016622 A3 CZ2016622 A3 CZ 2016622A3 CZ 2016622 A CZ2016622 A CZ 2016622A CZ 2016622 A3 CZ2016622 A3 CZ 2016622A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- layer
- deposited
- nanofibres
- polymer
- electrically
- Prior art date
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 56
- 239000012811 non-conductive material Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 238000010041 electrostatic spinning Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000151 deposition Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 claims abstract description 57
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 34
- 238000003475 lamination Methods 0.000 claims abstract description 32
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 claims abstract 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 59
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 53
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims description 26
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 24
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 claims description 12
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims description 12
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 11
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 9
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 7
- 230000001788 irregular Effects 0.000 claims description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 3
- 229920006268 silicone film Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 181
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 53
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 40
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 description 36
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 36
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 34
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 28
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 27
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 27
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 24
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 21
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 20
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 18
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 8
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 8
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 8
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 7
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 7
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 4
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 3
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 3
- 229920000131 polyvinylidene Polymers 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000037386 Typhoid Diseases 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 206010061592 cardiac fibrillation Diseases 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000007590 electrostatic spraying Methods 0.000 description 1
- 230000002600 fibrillogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 201000008297 typhoid fever Diseases 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/0007—Electro-spinning
- D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
- D01D5/0076—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the collecting device, e.g. drum, wheel, endless belt, plate or grid
- D01D5/0084—Coating by electro-spinning, i.e. the electro-spun fibres are not removed from the collecting device but remain integral with it, e.g. coating of prostheses
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
- B01D39/14—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
- B01D39/16—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres
- B01D39/1607—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres the material being fibrous
- B01D39/1623—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres the material being fibrous of synthetic origin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/12—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/14—Layered products comprising a layer of metal next to a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/10—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B29/00—Layered products comprising a layer of paper or cardboard
- B32B29/002—Layered products comprising a layer of paper or cardboard as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B29/005—Layered products comprising a layer of paper or cardboard as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material next to another layer of paper or cardboard layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B29/00—Layered products comprising a layer of paper or cardboard
- B32B29/02—Layered products comprising a layer of paper or cardboard next to a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
- B32B5/022—Non-woven fabric
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
- B32B5/028—Net structure, e.g. spaced apart filaments bonded at the crossing points
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
- B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
- B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/06—Interconnection of layers permitting easy separation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
- B32B9/02—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising animal or vegetable substances, e.g. cork, bamboo, starch
- B32B9/025—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising animal or vegetable substances, e.g. cork, bamboo, starch comprising leather
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
- B32B9/04—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising such particular substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B9/041—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising such particular substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of metal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
- B32B9/04—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising such particular substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B9/047—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising such particular substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material made of fibres or filaments
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
- B32B9/04—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising such particular substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B9/06—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising such particular substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/0007—Electro-spinning
- D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
- D01D5/0076—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the collecting device, e.g. drum, wheel, endless belt, plate or grid
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/0007—Electro-spinning
- D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
- D01D5/0092—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the electrical field, e.g. combined with a magnetic fields, using biased or alternating fields
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2239/00—Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
- B01D2239/02—Types of fibres, filaments or particles, self-supporting or supported materials
- B01D2239/025—Types of fibres, filaments or particles, self-supporting or supported materials comprising nanofibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2239/00—Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
- B01D2239/06—Filter cloth, e.g. knitted, woven non-woven; self-supported material
- B01D2239/0604—Arrangement of the fibres in the filtering material
- B01D2239/0631—Electro-spun
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2239/00—Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
- B01D2239/06—Filter cloth, e.g. knitted, woven non-woven; self-supported material
- B01D2239/065—More than one layer present in the filtering material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2239/00—Aspects relating to filtering material for liquid or gaseous fluids
- B01D2239/06—Filter cloth, e.g. knitted, woven non-woven; self-supported material
- B01D2239/065—More than one layer present in the filtering material
- B01D2239/0681—The layers being joined by gluing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/03—3 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/12—Coating on the layer surface on paper layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/26—Polymeric coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
- B32B2260/021—Fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/046—Synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
- B32B2262/0223—Vinyl resin fibres
- B32B2262/0238—Vinyl halide, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
- B32B2262/0253—Polyolefin fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
- B32B2262/0261—Polyamide fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
- B32B2262/0276—Polyester fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
- B32B2262/0292—Polyurethane fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/10—Inorganic fibres
- B32B2262/101—Glass fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
- B32B2307/202—Conductive
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2457/00—Electrical equipment
- B32B2457/10—Batteries
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu ukládání vrstvy polymerních nanovláken připravených elektrostatickým zvlákňováním roztoku nebo taveniny polymeru na i(T elektricky nevodivé materiály.
Vynález se dále týká také tímto způsobem připraveného vícevrstvého kompozitu obsahujícího alespoň jednu vrstvu polymerních nanovláken.
Dosavadní stav techniky
V současné době je nejrozšířenějším způsobem pro výrobu polymerních nanovláken elektrostatické zvlákňování, při kterém se polymerní nanovlákna vytváří silovým působením elektrického pole vytvořeného mezi alespoň jednou zvlákňovací elektrodou a alespoň jednou sběrnou elektrodou na roztok nebo taveninu polymeru. Takto vytvářená nanovlákna se během elektrostatického 2ťT zvlákňování ukládají na vhodném podkladovém materiálu, na jehož povrchu postupně vytváří plošnou vrstvu. Ta pak na tomto podkladovém materiálu obvykle zůstává uložená nejen při následné manipulaci, ale i při svém konečném využití, kdy jí tento podkladový materiál poskytuje potřebnou oporu a případně i ochranu před mechanickým poškozením. Z hlediska konečného 25' využití vrstvy polymerních nanovláken je vhodným podkladovým materiálem zejména vrstva textilie, papír, plastová fólie nebo mřížka/síťka, síťka ze skleněných vláken, apod.
Nevýhodou těchto podkladových materiálů je ale to, že obvykle nejsou elektricky vodivé. Kvůli tomu se na nich během elektrostatického zvlákňování 30 koncentruje elektrický náboj ukládaných nanovláken, v důsledku čehož se oslabuje a narušuje elektrické pole, ve kterém elektrostatické zvlákňování * ·
: . ’· ;”PS4Moez * · » 1 9 >· * · · · ♦ * * « » » probíhá, a podkladový materiál postupně odpuzuje nově přiváděná, stejně elektricky nabitá nanovlákna. Výsledkem toho je tak nejen zhoršený průběh zvlákňování a neochota nanovláken ukládat se na daném podkladovém materiálu, ale také snížená rovnoměrnost vytvářené nanovlákenné vrstvy a 5^ zvýšený průměr vytvářených nanovláken.
A
Pro odstranění tohoto problému bylo postupně navrženo několik různých řešení založených na různých přístupech. Např. z CZ 305244 je známý způsob pro výrobu polymerních nanovláken elektrostatickým zvlaKňováním, u kterého se alespoň dočasně zvýší elektrická vodivost použitého podkladového materiálu ÍCT nanesením elektricky vodivé tekutiny, což umožní odvod elektrického náboje nanovláken, které se na tomto podkladovém materiálu ukládají. Nevýhodou tohoto postupu je ale jeho značná technologická náročnost, a také to, že nános elektricky vodivé tekutiny není pro většinu uvažovaných podkladových materiálů vhodný, neboť může změnit jeho mechanické vlastnosti (např. změna tuhosti 1^ textilie) nebo ho poškodit (např. rozmočení papíru), nebo ho není možné na
'.i podkladový materiál, např. díky struktuře tohoto podkladového materiálu nanést v požadovaném množství (např. pokud je podkladový materiál tvořen mřížkou nebo síťkou, apod.).
&
' - Z CZ 2007-108 je dále známý způsob pro výrobu polymerních nanovláken, u kterého se na použitý podkladový materiál před uložením nanovláken nanáší, např. z koronového zářiče, elektrický náboj, který následně neutralizuje elektrický náboj opačně nabitých nanovláken, která se na tento podklad ukládají, a přitom se spotřebovává. Během praktických testů se však ukázalo, že tento postup je v podstatě nevyužitelný, a to zejména proto, že 25 funkce koronového zářiče se nedá nijak řídit a nanášení náboje je tak de facto náhodné, takže není možné dosáhnout jeho dlouhodobého a současně rovnoměrného nánosu.
?Y v
Z CZ 2007-728 je pak známé použití sběrné elektrody opatřené hroty, které při elektrostatickém zvlákňování pronikají do podkladového materiálu 30 (případně přes celou jeho tloušťku) a napomáhají tak průběhu elektrostatického zvlákňování a ukládání nanovláken na elektricky nevodivých podkladových materiálech, když jsou vytvářená nanovlákna přitahována k těmto hrotům. Po vysunutí hrotů z podkladového materiálu pak nanovlákna zůstávají uložená na
I « •««i* « « i <
;..PS414QGZ3 jeho povrchu. Také tento postup je značně technologicky náročný, a nevede k vytváření rovnoměrné vrstvy polymerních nanovláken, neboť nanovlákna se shlukují do blízkosti jednotlivých hrotů. Navíc je tento postup použitelný pouze pro porézní podkladové materiály, jako např. textilie, a u jiných podkladových materiálů, např. papíru, fólie, apod. je principielně zcela nepoužitelný.
j
Cílem vynálezu je tak navrhnout způsob ukládání polymerních nanovláken připravených elektrostatickým zvlákňováním na elektricky nevodivé materiály, u kterého by došlo k co nejmenšímu zásahu do elektrického pole pro zvlákňování a díky tomu by se, bez ohledu na vlastnosti použitého materiálu, tCT dosáhlo co nejvyšší rovnoměrnosti uložené vrstvy polymerních nanovláken.
Kromě toho je cílem vynálezu vícevrstvý kompozit, který by obsahoval alespoň jednu vrstvu polymerních nanovláken uloženou na elektricky nevodivém materiálu.
Í5 Podstata vynálezu \
Cíle vynálezu se dosáhne způsobem ukládání vrstvy polymerních nanovláken připravených elektrostatickým zvlákňováním roztoku nebo taveniny polymeru na elektricky nevodivé materiály, jehož podstata spočívá vtom, že vrstva polymerních nanovláken se při elektrostatickém zvlákňování roztoku 20Γ nebo taveniny polymeru uloží na nespojitou vrstvu tavného pojivá s plošnou hmotností 2 až 30 g/m2, s výhodou 3 až 15 g/m2, uloženou na elektricky vodivém podkladovém materiálu a poté se překryje elektricky nevodivým materiálem. Poté se takto vytvořený kompozit laminuje za tlaku 10 až 15 N/cm2 a za zvýšené teploty, která je vyšší než teplota měknutí tavného pojivá a 2,5 současně nižší než teplota měknutí polymerních nanovláken, přičemž se tavné /\ pojivo během laminace převede do plastického nebo tekutého stavu a pronikne přes celou tloušťku vrstvy polymerních nanovláken na povrch a/nebo do vnitřní struktury elektricky nevodivého materiálu a po svém zatuhnutí spojí vrstvu polymerních nanovláken s tímto elektricky nevodivým materiálem a současně 30 vrstvu polymerních nanovláken zpevní.
V případě potřeby, např. při výrobě separátorů pro baterie se před nebo po laminaci na opačný povrch elektricky nevodivého materiálu uloží další vrstva
PS444GGŽT polymerních nanovláken, která je uložená na nespojité vrstvě tavného pojivá s plošnou hmotností 2 až 30 g/m2 na elektricky vodivém podkladovém materiálu. Poté se takto vytvořený kompozit laminuje za tlaku 10 až 15 N/cm2 a za zvýšené teploty, která je vyšší než teplota měknutí tavného pojivá a současně nižší než teplota měknutí polymerních nanovláken v obou vrstvách polymerních nanovláken.
Tavné pojivo je přitom na elektricky vodivém podkladovém materiálu uloženo (předem, např. z výroby), nebo se na něj uloží před uložením vrstvy polymerních nanovláken, ve formě pravidelné nebo nepravidelné sítě bodových ψ a/nebo lineární a/nebo plošných útvarů a/nebo vláken.
Vrstva polymerních nanovláken se na nespojitou vrstvu tavného pojivá může uložit ještě před jeho zatuhnutím, případně až po něm.
Elektricky nevodivý podklad, kterým je s výhodou tzv. transferový materiály, jako např. (alespoň jednostranně silikonovaný) silikonový papír nebo itT silikonová fólie, apod. se přitom během laminace z alespoň jedné vrstvy s polymerních nanovláken odstraní, nebo na ní naopak setrvá a až do okamžiku dalšího zpracování nebo konečného využití vytvořeného kompozitu ji chrání před mechanickým poškozením.
Vrstva polymerních nanovláken má dle předpokládaného využití 20 hotového kompozitu plošnou hmotnost obvykle v intervalu 0,01 až 5 g/m2.
Vhodným elektricky nevodivým materiálem, na který se vrstva polymerních nanovláken ukládá je např. síťka ze skleněných vláken nebo netkaná textilie.
Cíle vynálezu se dále dosáhne také vícevrstvým kompozitem obsahujícím alespoň jednu vrstvu polymerních nanovláken, jehož podstata spočívá vtom, že vrstva polymerních nanovláken je uložená na elektricky nevodivém materiálu, se kterým je spojená prostřednictvím bodových a/nebo plošných a/nebo lineárních útvarů a/nebo vláken tavného pojivá, a na svém opačném povrchu je překrytá elektricky vodivým podkladovým materiálem, který 30 je na ní uložen odnímatelně.
’ j
V případě potřeby je pak na opačném povrchu elektricky nevodivého materiálu uložená další vrstva polymerních nanovláken, která je s ním spojená i i
PS4440GŽ prostřednictvím bodových a/nebo plošných a/nebo lineárních útvarů a/nebo vláken tavného pojivá. Tato vrstva je přitom s výhodou překrytá elektricky vodivým podkladovým materiálem, který je na ní uložen odnímatelně.
Vhodným elektricky vodivým podkladovým materiálem je zejména {Κ' (alespoň jednostranně silikonovaný) silikonový papír nebo silikonová fólie.
Vhodným elektricky nevodivým materiálem je pak síťka ze skleněných vláken (např. pro výrobu síťku do oken dle CZ 30^07) nebo netkaná textilie (např. pro výrobu filtru nebo separátorů pro baterie).
1Ck' Objasnění výkresů z \
Na přiloženém výkrese jsou na obr. 1a až 1c schematicky znázorněny řezy meziprodukty jednotlivých kroků způsobu ukládání polymerních nanovláken připravených elektrostatickým zvlákňováním roztoku nebo taveniny polymeru na elektricky nevodivé materiály podle vynálezu, a na obr. 1d řez 15^ tímto způsobem připraveným kompozitem, který obsahuje alespoň jednu vrstvu \
polymerních nanovláken. Na obr. 2a a 2b jsou pak SEM snímky dvou průřezů jednou variantou kompozitu vytvořeného způsobem podle vynálezu při zvětšení 250, resp. 70krát, na obr. 3 SEM snímek druhou variantou kompozitu vytvořeného způsobem podle vynálezu při zvětšení 117krát, na obr. 4a a 4b 2íX SEM snímky dvou průřezů třetí variantou kompozitu vytvořeného způsobem \ podle vynálezu při zvětšení 1500krát, na obr. 5 SEM snímek průřezu čtvrtou variantou kompozitu vytvořeného způsobem podle vynálezu při zvětšení HOOkrát, na obr. 6 SEM snímek průřezu pátou variantou kompozitu vytvořeného způsobem podle vynálezu při zvětšení 1160krát, na obr. 7 SEM 25 snímek průřezu šestou variantou kompozitu vytvořeného způsobem podle vynálezu při zvětšení 702krát, na obr. 8 SEM snímek průřezu sedmou variantou kompozitu vytvořeného způsobem podle vynálezu při zvětšení 1500krát, a na obr. 9 SEM snímek průřezu osmou variantou kompozitu vytvořeného způsobem podle vynálezu při zvětšení 10OOkrát.
* ·ί · · « » s « :*Ί : :^ps444eez « * ** · « « « <* 4 « · «· ·· 4 ·
Příklady uskutečnění vynálezu
Při způsobu ukládání vrstvy polymerních nanovláken připravených elektrostatickým zvlákňováním roztoku nebo taveniny polymeru na elektricky nevodivé materiály podle vynálezu se nejprve využije plošný, elektricky vodivý podkladový materiál 1, jako např. kovová fólie, textilie s antistatickou úpravou, apod., přičemž jako nejvhodnější podkladový materiál se díky svému nízkému povrchovému napětí jeví tzv. transferové materiály, jako např. (alespoň jednostranně silikonovaný) silikonový papír nebo silikonová fólie, apod.
Na povrchu elektricky vodivého podkladového materiálu 1. může být již
1CT z jeho výroby uložená nespojitá vrstva 2 tavného pojivá s teplotou měknutí nižší než je teplota měknutí uvažovaných polymerních nanovláken, nebo se na jeho povrch taková vrstva 2 nanese např. nástřikem, nanášecím válcem, elektrostatickým sprejováním nebo zvlákňováním, nebo jiným známým způsobem. Tato nespojitá vrstva 2 přitom může mít např. podobu libovolné 15 matrice či vzoru, případně pravidelné nebo nepravidelné sítě nebo mřížky bodových a/nebo lineárních a/nebo plošných útvarů daného tavného pojivá (případně pojiv), a/nebo nespojité vrstvy vláken daného pojivá (pojiv). Její plošná hmotnost je přitom dle potřeby a uvažované aplikace připravovaného výrobku 2 až 30 g/m2, s výhodou pak 3 až 15 g/m2. Vhodným tavným pojivém je 2<T např. kopolyamid, kopolyester, polyuretan, apod.
Takto vytvořený meziprodukt (viz obr. 1a) se buď ještě před zatuhnutím tavného pojivá, nebo po něm zavede do zvlákňovacího prostoru známého zařízení pro výrobu nanovláken elektrostatickým zvlákňováním roztoku nebo taveniny polymeru. Nejvhodnějším je přitom zařízení, které pracuje na principu tzv. beztryskového elektrostatického zvlákňování, u kterého se roztok nebo tavenina polymeru zvlákňuje z povrchu alespoň jedné zvlákňovací elektrody protáhlého tvaru - například ve tvaru válce (viz např. EP 1^73^93) nebo struny (viz např. EP ^)5^30 nebo EP 2^7^30), neboť v takovém případě se obvykle dosahuje nejvyšší rovnoměrnosti vytvářené vrstvy polymerních nanovláken. Tento princip je komerčně aplikován v technologii Nanospider™ společnosti
Elmarco. Kromě toho však lze použít i jiné zařízení pro elektrostatické zvlákňování, např. zařízení, které používá zvlákňovací elektrody jiné konstrukce a jiného principu, vč. zařízení pro tzv. tryskové zvlákňování, kdy má elektroda
9 tvar trysky nebo kapiláry, atd. V každém případě se na vrstvu 2 tavného pojivá během elektrostatického zvlákňování uloží vrstva 3 polymerních nanovláken požadované tloušťky, případně plošné hmotnosti (viz obr. 1b). Plošná hmotnost vrstvy 3 polymerních nanovláken je přitom dána zejména uvažovanou aplikací 5 připravovaného výrobku, přičemž např. pro síťku do oken proti průniku hmyzu a mechanických a biologických nečistot (např. dle CZ 305B07) se nachází v intervalu 0,0005 až 2 g/m2, pro vodní filtr/např. dle CZV297Í697) nebo pro materiál pro zvukovou absorpci (např. dle CZ 2007-27) pak v intervalu 0,1 až 5 g/m2, atd. S výhodou se její plošná hmotnost pohybuje v intervalu 1 až 5 g/m2;
v případě potřeby však může být i vyšší.
Poté se vrstva 3 polymerních nanovláken uložená na elektricky vodivém podkladovém materiálu 1 překryje požadovaným elektricky nevodivým materiálem 4, jako např. textilii, papírem, kůží, plastovou fólií nebo mřížkou/síťkou, síťkou ze skleněných vláken, atd., čímž se vytvoří čtyřvrstvý IS' meziprodukt (viz např. obr. 1c). Tento meziprodukt se následně podrobí laminaci za zvýšeného tlaku a teploty, při které dojde ke změknutí nebo roztavení tavného pojivá uloženého na podkladovém materiálu 1, přičemž toto pojivo vlivem zvýšeného tlaku pronikne přes celou tloušťku vrstvy 3 polymerních nanovláken až na povrch a případně i do vnitřní struktury elektricky
2ζΓ nevodivého materiálu 4. V důsledku toho dochází po jeho zatuhnutí k propojení vrstvy 3 polymerních nanovláken s elektricky nevodivým materiálem 4 a současně i ke zpevnění vrstvy 3 polymerních nanovláken tavným pojivém. V případě potřeby se během laminace z vrstvy 3 polymerních nanovláken oddělí elektricky vodivý podkladový materiál 1., do jehož struktury tavné pojivo 23~ principiálně neproniká (viz obr. 1d) a jehož oddělení je díky tomu šetrné a ’ nedochází při něm k poškození vrstvy 3 polymerních nanovláken. V jiné variantě může elektricky vodivý podkladový materiál 1_ zůstat uložený na vrstvě 3 polymerních nanovláken až do doby jejího využití nebo dalšího zpracování, a chránit ji před mechanickým poškozením.
Laminace probíhá v každém případě za teploty, která je nižší než teplota měknutí použitých polymerních nanovláken, a za působení tlaku 10 až 15 N/cm2, čímž se zajistí to, že si vrstva 3 polymerních nanovláken zachová svoji výchozí morfologii. Tavné pojivo pro laminaci se přitom může kromě elektricky « *
PS444©eZ8 vodivého podkladového materiálu 1. nanést i na kteroukoliv jinou z vrstev, případně i na více než jednu vrstvu vytvářeného kompozitu.
V případě potřeby je možné po odstranění elektricky vodivého podkladového materiálu 1 na volný povrch vrstvy 3 polymerních nanovláken '8 uložit další alespoň jednu další vrstvu materiálu (elektricky vodivého nebo nevodivého), která bude vrstvu 3 polymerních nanovláken chránit před mechanickým poškozením a případně takto vytvořenému kompozitu poskytne požadované vlastnosti a/nebo parametry. Pro spojení této vrstvy (vrstev) s vrstvou 3 polymerních nanovláken lze s výhodou použít vrstvu tavného pojivá IQ' (s výhodou nespojitou) s následnou laminací za zvýšené teploty a tlaku.
V další variantě provedení se před nebo po laminaci na opačný povrch elektricky nevodivého materiálu 4 uloží další vrstva 3 polymerních nanovláken, která může být stejná jako první vrstva 3 polymerních nanovláken, nebo se od ní může lišit materiálem nanovláken a/nebo jejich průměrem a/nebo svou
i.5· plošnou hmotností a/nebo tloušťkou a/nebo přídavkem aditiv(a). Tato další vrstva 3 polymerních nanovláken je přitom s výhodou uložená na nespojité vrstvě 2 tavného pojivá s plošnou hmotností 2 až 30 g/m2 uložené na elektricky vodivém podkladovém materiálu 1, kterým je s výhodou silikonový papír nebo fólie. Poté se takto vytvořený kompozit (znovu) laminuje za tlaku 10 až 15 2tT N/cm2 a za zvýšené teploty, která je vyšší než teplota měknutí tavného pojivá a současně nižší než teplota měknutí polymerních nanovláken v obou vrstvách 3 polymerních nanovláken, čímž se vytvoří kompozit, který obsahuje jako nosnou vrstvu elektricky nevodivý materiál 4, na jehož obou površích je uložená vrstva 3 polymerních nanovláken, která je s ním odolně spojená prostřednictvím 25 bodových a/nebo plošných a/nebo lineárních útvarů a/nebo vláken tavného pojivá. Během laminace je přitom možné odstranit elektricky vodivý podkladový materiál 1 z alespoň jedné vrstvy 3 polymerních nanovláken.
Při vhodné volbě materiálu a parametrů jednotlivých vrstev je možné, že tavné pojivo z alespoň jedné nespojité vrstvy 2 tavného pojivá pronikne během 30 laminace přes celou tloušťku elektricky nevodivého materiálu 4 na povrch a případně i do vnitřní struktury vrstvy 3 polymerních nanovláken uložené na jeho opačném povrchu. V takém případě se odolnost spojení jednotlivých vrstev kompozitu ještě zvýší.
’. .PS4Í10CZ
Níže jsou pro názornost uvedeny konkrétní příklady ukládání vrstev polymerních nanovláken připravených elektrostatickým zvlákňováním roztoku polymeru na elektricky nevodivé materiály 4 způsobem podle vynálezu: Tyto příklady zmiňují polymerní nanovlákna z polyvinyliden difluoridu, polyuretanu, polyakrylonitrlu a polyamidu 6, avšak je zřejmé, že stejným způsobem je možné na elektricky nevodivé materiály 4 nanášet i nanovlákna připravená z roztoku nebo taveniny jiného elektrostatickým zvlákňováním zvláknitelného polymeru, případně směsi polymerů.
Á
Příklad 1
Na silikonovaný povrch silikonového papíru se nanesla nespojitá vrstva 2 kopolyesteru ve formě vláken s plošnou hmotností 4 g/m2. Po zatuhnutí tohoto pojivá se na něj elektrostatickým zvlákňováním s využitím technologie 1,5 Nanospider™ nanesla vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu s průměrem nanovláken 120 ± 20 nm a plošnou hmotností 1 g/m2. Elektrostatické zvlákňování přitom probíhalo za teploty 22 °C při vlhkosti 16 %, s rozdílem napětí mezi zvlákňovací elektrodou (tvořenou kovovou strunou dle Ef3' Š F 2^5S|630) a sběrnou elektrodou (tvořenou také kovovou strunou) 60 kV. Poté se 2Ó takto vytvořená vrstva 3 polymerních nanovláken uložená na silikonovém papíře překryla elektricky nevodivou síťkou ze skleněných vláken, a takto vytvořený meziprodukt se laminoval při teplotě 125 °C (teplota měknutí kopolyesteru je 110 °C, teplota měknutí polyvinyliden difluoridu je 170 °C) a tlaku 10 N/cm2. Během laminace se vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu 25~ kopolyesterem propojila se síťkou ze skleněných vláken a odstranil se z ní ' silikonový papír.
Tímto způsobem se vytvořila síť proti průniku hmyzu a mechanických a biologických nečistot obsažených ve vzduchu dle CZ 305^07. Dle výsledků provedených testů přitom vrstva tavného pojivá nijak závažně nesnížila její transparentnost, ani nezvýšila její tlakový spád nebo neomezila její filtrační účinnost. Její tlakový spád byl 11 Pa, její filtrační účinnost přes 80 % pro částice o velikosti 2 mikrometry, a přes 50 % pro částice o velikosti 0,4 mikrometru.
« *
PS44:10G,£^
Na obr. 2a a 2b jsou SEM snímky dvou průřezů tímto kompozitem při zvětšení 250krát, resp. 70krát, na kterých je jasně vidět vrstva nanovláken polyvinyliden difluoridu uložená na povrchu síťky ze skleněných vláken.
Příklad 2
Na silikonovaný povrch silikonového papíru se nanesla nespojitá vrstva 2 polyuretanu ve formě sítě plošných útvarů s celkovou plošnou hmotností 6 g/m2. Po zatuhnutí tohoto pojivá se na něj elektrostatickým zvlákňováním s využitím technologie Nanospider™ nanesla vrstva 3 nanovláken polyvinyliden j0 difluoridu s průměrem nanovláken 120 ± 20 nm a plošnou hmotností 2 g/m2.
Elektrostatické zvlákňování přitom probíhalo za teploty 23 °C při vlhkosti 18 %, s rozdílem napětí mezi zvlákňovací elektrodou (tvořenou kovovou strunou dle EP ^59^530) a sběrnou elektrodou (tvořenou také kovovou strunou) 65 kV. Poté se takto vytvořená vrstva 3 polymerních nanovláken uložená na silikonovém papíře překryla netkanou bodově pojenou polyesterovou textilií s ΐ o plošnou hmotností 120 g/m , a takto vytvořený meziprodukt se laminoval při teplotě 125 °C a tlaku 12 N/cm2. Během laminace se vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu prostřednictvím polyuretanu spojila s polyetylenovou netkanou textilií a odstranil se z ní silikonový papír.
2CF Tímto způsobem se vytvořil kompozit obsahující jako nosnou vrstvu elektricky nevodivou netkanou textilii, na jejímž povrchu je odolně uložená vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu.
Na obr. 3 je SEM snímek průřezu tímto kompozitem při zvětšení 117krát, na kterém je jasně vidět vrstva nanovláken polyvinyliden difluoridu uložená na 25' povrchu netkané polyesterové textile.
Příklad 3
Na silikonovaný povrch silikonového papíru se nanesla nespojitá vrstva 2 kopolyesteru ve formě vláken s plošnou hmotností 6 g/m2. Po zatuhnutí tohoto 30 pojivá se na něj elektrostatickým zvlákňováním s využitím technologie
Nanospider™ nanesla vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu s průměrem
S ·» W * « » t * i f tf *’ · * * * » * 4 «* 5 · ' * * · < < » t I *! «
PS41T0GZ11 nanovláken 120 ± 20 nm a plošnou hmotností 2 g/m2. Elektrostatické zvlákňování přitom probíhalo za teploty 23 °C při vlhkosti 18 %, s rozdílem napětí mezi zvlákňovací elektrodou (tvořenou kovovou strunou dle EP 2^059^530) a sběrnou elektrodou (tvořenou také kovovou strunou) 65 kV. Poté se takto vytvořená vrstva 3 polymerních nanovláken uložená na silikonovém papíře překryla netkanou plošně pojenou polyesterovou textilií s plošnou hmotností 120 g/m2, a takto vytvořený meziprodukt se laminoval při teplotě 125 ó€fa tlaku 12 N/cm2. Během laminace se vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu prostřednictvím kopolyesteru spojila s netkanou polyetylenovou textilií a odstranil se z ní silikonový papír.
'>
Tímto způsobem se vytvořil kompozit obsahující jako nosnou vrstvu elektricky nevodivou netkanou textilii, na jejímž povrchu je odolně uložená vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu, který je použitelný například jako filtr pro čištění vody.
Na obr. 4a a 4b jsou SEM snímky dvou průřezů tímto kompozitem při zvětšení 1500krát, na kterých je jasně vidět vrstva nanovláken polyvinyliden difluoridu uložená na povrchu netkané textilie.
Příklad 4
2Ó Na silikonovaný povrch silikonového papíru se nanesla nespojitá vrstva 2 kopolyamidu ve formě pravidelné mřížky tvořené lineárními úvary s celkovou plošnou hmotností 5 g/m2. Po zatuhnutí tohoto pojivá se na něj elektrostatickým zvlákňováním s využitím technologie Nanospider™ nanesla vrstva 3 '· f'* nanovláken polyuretanu s průměrem nanovláken 300 ± 50 nm a plošnou hmotnosti 2,5 g/m2. Elektrostatické zvlákňování přitom probíhalo za teploty 23 X při vlhkosti 18 %, s rozdílem napětí mezi zvlákňovací elektrodou (tvořenou kovovou strunou dle EP 2^059^30) a sběrnou elektrodou (tvořenou také kovovou strunou) 65 kV. Poté se takto vytvořená vrstva 3 polymerních nanovláken uložená na silikonovém papíře překryla netkanou polyesterovou textilií, a takto vytvořený meziprodukt se laminoval při teplotě 135 °C a tlaku 13,5 N/cm2.
Během laminace se vrstva 3 nanovláken polyuretanu prostřednictvím
PS4110CZ kopolyamidu spojila s netkanou polyesterovou textilií a odstranil se z ní silikonový papír.
Tímto způsobem se vytvořil kompozit obsahující jako nosnou vrstvu elektricky nevodivou netkanou textilii, na jejímž povrchu je odolně uložená vrstva 3 nanovláken polyuretanu.
Na obr. 5 je SEM snímek průřezu tímto kompozitem při zvětšení HOOkrát, na kterém je jasně vidět vrstva nanovláken polyuretanu uložená na povrchu netkané polyesterové textile.
Příklad 5 ' \
Na silikonovaný povrch silikonového papíru se nanesla nespojitá vrstva 2 kopolyamidu ve formě vláken s plošnou hmotností 7 g/m2. Po zatuhnutí tohoto
pojivá se na něj elektrostatickým zvlákňováním s využitím technologie Nanospider™ nanesla vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu s průměrem nanovláken 120 ± 20 nm a plošnou hmotností 3 g/m2. Elektrostatické zvlákňování přitom probíhalo za teploty 23 °C při vlhkosti 18 %, s rozdílem napětí mezi zvlákňovací elektrodou (tvořenou kovovou strunou dle EP ^05^630) a sběrnou elektrodou (tvořenou také kovovou strunou) 65 kV. Poté se takto vytvořená vrstva 3 polymerních nanovláken uložená na silikonovém papíře \ ..
překryla netkanou polyesterovou textilií a takto vytvořený meziprodukt se \ laminoval při teplotě 135 °C a tlaku 13 N/cm2. Během laminace se vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu prostřednictvím kopolyamidu spojila s netkanou polyesterovou textilií.
Tímto způsobem se vytvořil kompozit obsahující jako nosnou vrstvu elektricky nevodivou netkanou textilii, na jejímž povrchu je odolně uložená vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu.
Příklad 6
Na silikonovaný povrch silikonového papíru se nanesla nespojitá vrstva 2 Š0 kopolyesteru ve formě vláken s plošnou hmotností 10 g/m2. Po zatuhnutí tohoto pojivá se na něj elektrostatickým zvlákňováním s využitím technologie l i « » > < i * » i < i * « * i
Nanospider™ nanesla vrstva 3 nanovláken polyuretanu s průměrem nanovláken 300 ± 50 nm a plošnou hmotností 4 g/m2. Elektrostatické zvlákňování přitom probíhalo za teploty 23 °C při vlhkosti 18 %, s rozdílem
napětí mezi zvlákňovací elektrodou(tvořenou kovovou strunou dle EP 2^ v
a sběrnou elektrodou (tvořenou také kovovou strunou) 65 kV. Poté se takto vytvořená vrstva 3 polymerních nanovláken uložená na silikonovém papíře překryla netkanou polyesterovou textilií a takto vytvořený meziprodukt se laminoval při teplotě 125 °C a tlaku 15 N/cm2. Během laminace se vrstva 3 nanovláken polyuretanu prostřednictvím kopolyesteru spojila s netkanou textilií.
Tímto způsobem se vytvořil kompozit obsahující jako nosnou vrstvu elektricky nevodivou netkanou textilii, na jejímž povrchu je odolně uložená vrstva 3 nanovláken polyuretanu.
Příklad 7
Na silikonovaný povrch silikonového papíru se nanesla nespojitá vrstva 2 • x , kopolyesteru ve formě vláken s plošnou hmotností 12 g/m . Po zatuhnutí tohoto pojivá se na něj elektrostatickým zvlákňováním s využitím technologie Nanospider™ nanesla vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu s průměrem nanovláken 120 ± 20 nm a plošnou hmotností 4 g/m2. Elektrostatické 2Ó zvlákňování přitom probíhalo za teploty 23 °C při vlhkosti 18 %, s rozdílem napětí mezi zvlákňovací elektrodouQvořenou kovovou strunou dle EP 2^)5^530) a sběrnou elektrodou (tvořenou také kovovou strunou) 65 kV. Poté se takto vytvořená vrstva 3 polymerních nanovláken uložená na silikonovém papíře překryla netkanou polyesterovou textilií a takto vytvořený meziprodukt se laminoval při teplotě 120 °C a tlaku 15 N/cm2. Během laminace se vrstva 3 ·' ϊ nanovláken polyvinyliden difluoridu prostřednictvím kopolyesteru spojila s netkanou textilií.
Tímto způsobem se vytvořil kompozit obsahující jako nosnou vrstvu elektricky nevodivou netkanou textilii, na jejímž povrchu je odolně uložená ŠCÍ vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu.
í»< * • ** » * >s r • » « 4« * i i« * »« ♦ ? í J
X C ♦ f.
s «s > « í» šít « * «« 9 ’ 5*PS41-1OGZ~ * Φ · * » · « « · s *
Příklad 8
Na silikonovaný povrch silikonového papíru se nanesla nespojitá vrstva 2 kopolyesteru ve formě vláken s plošnou hmotností 15 g/m2. Po zatuhnutí tohoto pojivá se na něj elektrostatickým zvlákňováním s využitím technologie Nanospider™ nanesla vrstva 3 nanovláken polyuretanu s průměrem nanovláken 300 ± 50 nm a plošnou hmotností 5 g/m2. Elektrostatické
2:vlákňování přitom probíhalo za teploty 22 °C při vlhkosti 20 %, s rozdílem napětí mezi zvlákňovací elektrodou (tvořenou kovovou strunou dle EP ^)5^30) a sběrnou elektrodou (tvořenou také kovovou strunou) 65 kV. Poté se takto
vytvořená vrstva 3 polymerních nanovláken uložená na silikonovém papíře překryla netkanou textilií z polyetylén tereftalátu a takto vytvořený meziprodukt se laminoval při teplotě 125 °C a tlaku 15 N/cm2. Během laminace se vrstva 3 nanovláken polyuretanu prostřednictvím kopolyesteru spojila s netkanou textilií.
Tímto způsobem se vytvořil kompozit obsahující jako nosnou vrstvu
15~ elektricky nevodivou netkanou textilii, na jejímž povrchu je odolně uložená vrstva 3 nanovláken polyuretanu.
Příklad 9
Na silikonovaný povrch silikonového papíru se nanesla nespojitá vrstva 2 20' kopolyesteru ve formě nepravidelné sítě bodových útvarů (kapek) s plošnou 1 hmotností 8 g/m2. Po zatuhnutí tohoto pojivá se na něj elektrostatickým zvlákňováním s využitím technologie Nanospider™ nanesla vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu s průměrem nanovláken 120 ± 20 nm a plošnou hmotností 4 g/m2. Elektrostatické zvlákňování přitom probíhalo za teploty 22 °C při vlhkosti 20 %, s rozdílem napětí mezi zvlákňovací elektrodou (tvořenou kovovou strunou dle EP ^59j630) a sběrnou elektrodou (tvořenou také kovovou strunou) 65 kV. Poté se takto vytvořená vrstva 3 polymerních nanovláken uložená na silikonovém papíře překryla netkanou polyesterovou textilií a takto vytvořený meziprodukt se laminoval při teplotě 120 °C a tlaku 15 30 N/cm2. Během laminace se vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu prostřednictvím kopolyesteru spojila s netkanou textilií.
* β
PS444Ge^
Tímto způsobem se vytvořil kompozit obsahující jako nosnou vrstvu elektricky nevodivou netkanou textilii, na jejímž povrchu je odolně uložená vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu.
Přikladlo
Na silikonovaný povrch silikonového papíru se nanesla nespojitá vrstva 2 kopolyesteru ve formě vláken s plošnou hmotností 13 g/m2. Po zatuhnutí tohoto pojivá se na něj elektrostatickým zvlákňováním s využitím technologie Nanospider™ nanesla vrstva 3 nanovláken polyuretanu s průměrem nanovláken 300 ± 50 nm a plošnou hmotností 4 g/m2. Elektrostatické zvlákňování přitom probíhalo za teploty 22 °C při vlhkosti 20 %, s rozdílem napětí mezi zvlákňovací elektrodou (tvořenou kovovou strunou dle Εξ3 é?2^59^630) a sběrnou elektrodou (tvořenou také kovovou strunou) 65 kV. Poté se takto vytvořená vrstva 3 polymerních nanovláken uložená na silikonovém 1^ papíře překryla netkanou polyesterovou textilií a takto vytvořený meziprodukt se laminoval při teplotě 120 °C a tlaku 15 N/cm . Během laminace se vrstva 3 nanovláken polyuretanu prostřednictvím kopolyesteru spojila s netkanou textilií.
Tímto způsobem se vytvořil kompozit obsahující jako nosnou vrstvu elektricky nevodivou netkanou textilii, na jejímž povrchu je odolně uložená 2(0 vrstva 3 nanovláken polyuretanu.
/ \ )
Příklad 11
Na silikonovaný povrch silikonového papíru se nanesla nespojitá vrstva 2 kopolyesteru ve formě vláken s plošnou hmotností 23 g/m2. Po zatuhnutí tohoto 25’ pojivá se na něj elektrostatickým zvlákňováním s využitím technologie Nanospider™ nanesla vrstva 3 nanovláken polyuretanu s průměrem nanovláken 300 ± 50 nm a plošnou hmotností 5 g/m2. Elektrostatické zvlákňování přitom probíhalo za teploty 22 °C při vlhkosti 20 %, s rozdílem napětí mezi zvlákňovací elektrodou (tvořenou kovovou strunou dle EP
30) a sběrnou elektrodou (tvořenou také kovovou strunou) 65 kV. Poté se takto vytvořená vrstva 3 polymerních nanovláken uložená na silikonovém papíře překryla netkanou polyesterovou textilií a takto vytvořený meziprodukt se
laminoval při teplotě 125 °C a tlaku 15 N/cm2. Během laminace se vrstva 3 nanovláken polyuretanu prostřednictvím kopolyesteru spojila s netkanou textilií.
Tímto způsobem se vytvořil kompozit obsahující jako nosnou vrstvu elektricky nevodivou netkanou textilii, na jejímž povrchu je odolně uložená 5 vrstva 3 nanovláken polyuretanu.
Příklad 12
Na silikonovaný povrch silikonového papíru se nanesla nespojitá vrstva 2 kopolyesteru ve formě vláken s plošnou hmotností 27 g/m2. Po zatuhnutí tohoto s Z |0 pojivá se na něj elektrostatickým zvlákňováním s využitím technologie Nanospider™ nanesla vrstva 3 nanovláken polyuretanu s průměrem nanovláken 300 ± 50 nm a plošnou hmotností 5 g/m2. Elektrostatické zvlákňování přitom probíhalo za teploty 22 °C při vlhkosti 20 %, s rozdílem napětí mezi zvlákňovací elektrodou (tvořenou kovovou strunou dle EP y v :2|O5S|63O) a sběrnou elektrodou (tvořenou také kovovou strunou) 65 kV. Poté se takto vytvořená vrstva 3 polymerních nanovláken uložená na silikonovém papíře překryla netkanou polyesterovou textilií a takto vytvořený meziprodukt se laminoval při teplotě 125 °C a tlaku 15 N/cm2. Během laminace se vrstva 3 nanovláken polyuretanu prostřednictvím kopolyesteru spojila s netkanou textilií.
2Ó Tímto způsobem se vytvořil kompozit obsahující jako nosnou vrstvu
X elektricky nevodivou netkanou textilii, na jejímž povrchu je odolně uložená vrstva 3 nanovláken polyuretanu.
Příklad 13 tyf Na silikonovaný povrch silikonového papíru se nanesla nespojitá vrstva 2 kopolyesteru ve formě nepravidelné sítě bodových útvarů (kapek) s plošnou hmotností 28 g/m2. Po zatuhnutí tohoto pojivá se na něj elektrostatickým zvlákňováním s využitím technologie Nanospider™ nanesla vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu s průměrem nanovláken 120 ± 20 nm a 3Ó plošnou hmotností 4 g/m2. Elektrostatické zvlákňování přitom probíhalo za teploty 22 °C při vlhkosti 20 %, s rozdílem napětí mezi zvlákňovací elektrodou ♦ «
PS4110CZ17
také kovovou strunou) 65 kV. Poté se takto vytvořená vrstva 3 polymerních nanovláken uložená na silikonovém papíře překryla netkanou polyesterovou textilií a takto vytvořený meziprodukt se laminoval při teplotě 120 °C a tlaku 15 \ X 7
N/cm . Během laminace se vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu prostřednictvím kopolyesteru spojila s netkanou textilií.
Tímto způsobem se vytvořil kompozit obsahující jako nosnou vrstvu elektricky nevodivou netkanou textilii, na jejímž povrchu je odolně uložená vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu.
Na obr. 6 je SEM snímek průřezu tímto kompozitem při zvětšení
1160krát, na kterém je jasně vidět vrstva nanovláken polyvinyliden difluoridu uložená na povrchu netkané polyesterové textile.
Příklad 14
Na silikonovaný povrch silikonového papíru se nanesla nespojitá vrstva 2 polyuretanu ve formě vláken s plošnou hmotností 10 g/m2. Po zatuhnutí tohoto pojivá se na něj elektrostatickým zvlákňováním s využitím technologie Nanospider™ nanesla vrstva 3 nanovláken polyakrylonitrilu s průměrem nanovláken 60 ± 10 nm a plošnou hmotností 3 g/m2. Elektrostatické 20 zvlákňování přitom probíhalo za teploty 22 °C při vlhkosti 21 %, s rozdílem napětí mezi zvlákňovací tvořenou kovovou strunou dle EP 2059630) a sběrnou elektrodou (tvořenou také kovovou strunou) 65 kV. Poté se takto vytvořená vrstva 3 polymerních nanovláken uložená na silikonovém papíře překryla netkanou polyesterovou textilií a takto vytvořený meziprodukt se 2,5 laminoval při teplotě 120 °C a tlaku 13 N/cm2. Během laminace se vrstva 3 nanovláken polyakrylonitrilu prostřednictvím polyuretanu spojila s netkanou textilií.
Tímto způsobem se vytvořil kompozit obsahující jako nosnou vrstvu elektricky nevodivou netkanou textilii, na jejímž povrchu je odolně uložená 3Π vrstva 3 nanovláken polyakrylonitrilu.
< ·
PS4110CZ™ i C
Na obr. 7 je SEM snímek průřezu tímto kompozitem při zvětšení 702krát, na kterém je jasně vidět vrstva nanovláken polyakrylonitrilu uložená na povrchu netkané polyesterové textile.
Příklad 15
Na silikonovaný povrch silikonového papíru se nanesla nespojitá vrstva 2 polyuretanu ve formě sítě bodových útvarů (kapek) s celkovou plošnou hmotností 7 g/m2. Po zatuhnutí tohoto pojivá se na něj elektrostatickým zvlákňováním s využitím technologie Nanospider™ nanesla vrstva 3 1(0 nanovláken polyakrylonitrilu s průměrem 60 ± 10 nm a plošnou hmotností 3,5 g/m2. Elektrostatické zvlákňování přitom probíhalo za teploty 22 °C při vlhkosti 21 %, s roz dle EP ^05
Poté se takto vytvořená vrstva 3 polymerních nanovláken uložená na 1(5 silikonovém papíře překryla netkanou polyesterovou textilií a takto vytvořený meziprodukt se laminoval při teplotě 125 °C a tlaku 15 N/cm2. Během laminace dílem napětí mezi zvlákňovací elektrodou (tvořenou kovovou strunou 9^30) a sběrnou elektrodou (tvořenou také kovovou strunou) 65 kV.
se vrstva 3 nanovláken polyakrylonitrilu prostřednictvím polyuretanu spojila s netkanou textilií.
Tímto způsobem se vytvořil kompozit obsahující jako nosnou vrstvu elektricky nevodivou netkanou textilii, na jejímž povrchu je odolně uložená vrstva 3 nanovláken polyakrylonitrilu.
Příklad 16
Na silikonovaný povrch silikonového papíru se nanesla nespojitá vrstva 2 25 kopolyesteru ve formě vláken s plošnou hmotností 8 g/m2. Po zatuhnutí tohoto pojivá se na něj elektrostatickým zvlákňováním s využitím technologie Nanospider™ nanesla vrstva 3 nanovláken polyamidu 6 s průměrem 50 ± 10 nm a plošnou hmotností 2 g/m2. Elektrostatické zvlákňování přitom probíhalo za
3Ó teploty 22 °C při vlhkosti 21 %, s rozdílem napětí mezi zvlákňovací elektrodou (tvořenou kovovou strunou dle EP ^)5^30) a sběrnou elektrodou (tvořenou také kovovou strunou) 65 kV. Poté se takto vytvořená vrstva 3 polymerních nanovláken uložená na silikonovém papíře překryla netkanou polyesterovou i a » . P34Tft)CŽS • » *
· textilií a takto vytvořený meziprodukt se laminoval při teplotě 120 °C a tlaku 13 N/cm2. Během laminace se vrstva 3 nanovláken polyamidu 6 prostřednictvím kopolyesteru spojila s netkanou textilií.
Tímto způsobem se vytvořil kompozit obsahující jako nosnou vrstvu \5 elektricky nevodivou netkanou textilii, na jejímž povrchu je odolně uložená :\ vrstva 3 nanovláken polyamidu 6.
Na obr. 8 je SEM snímek průřezu tímto kompozitem při zvětšení 1500krát, na kterém je jasně vidět vrstva nanovláken polyamidu 6 uložená na povrchu netkané polyesterové textile.
Příklad 17
Na silikonovaný povrch silikonového papíru se nanesla nespojitá vrstva 2 kopolyesteru ve formě vláken s plošnou hmotností 12 g/m2. Po zatuhnutí tohoto pojivá se na něj elektrostatickým zvlákňováním s využitím technologie 1j5 Nanospider™ nanesla vrstva 3 nanovláken polyamidu 6 s průměrem 50 ± 10 nm a plošnou hmotností 4,5 g/m2. Elektrostatické zvlákňování přitom probíhalo za teploty 22 °C při vlhkosti 21 %, s rozdílem napětí mezi zvlákňovací elektrodou (tvořenou kovovou strunou dle EP 2^59^530) a sběrnou elektrodou (tvořenou také kovovou strunou) 65 kV. Poté se takto vytvořená vrstva 3
polymerních nanovláken uložená na silikonovém papíře překryla netkanou polyesterovou textilií a takto vytvořený meziprodukt se laminoval při teplotě 125 ’C a tlaku 15 N/cm2. Během laminace se vrstva 3 nanovláken polyamidu 6 prostřednictvím kopolyesteru spojila s netkanou textilií.
Tímto způsobem se vytvořil kompozit obsahující jako nosnou vrstvu elektricky nevodivou netkanou textilii, na jejímž povrchu je odolně uložená vrstva 3 nanovláken polyamidu 6.
Příklad 18
Na silikonovaný povrch silikonového papíru se nanesla nespojitá vrstva 2 30 kopolyesteru ve formě vláken s plošnou hmotností 4 g/m2. Po zatuhnutí tohoto pojivá se na něj elektrostatickým zvlákňováním s využitím technologie
PS4110GZ3 ·» >
Nanospider™ nanesla vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu s průměrem nanovláken 120 ± 20 nm a plošnou hmotností 1 g/m2. Elektrostatické zvlákňování přitom probíhalo za teploty 22 °C při vlhkosti 12 %, s rozdílem napětí mezi zvlákňovací elektrodou^tvořenou kovovou strunou dle EP ^)5^30) a sběrnou elektrodou (tvořenou také kovovou strunou) 60 kV.
Poté se takto vytvořená vrstva 3 polymerních nanovláken uložená na silikonovém papíře překryla netkanou polypropylenovou textilií s plošnou hmotností 12 g/m2 a takto vytvořený meziprodukt se laminoval při teplotě 100 °C a tlaku 10 N/cm2. Během laminace se vrstva 3 nanovláken polyvinyliden 1'0 difluoridu prostřednictvím kopolyesteru spojila s netkanou textilií.
ΰ
Na silikonovaný povrch dalšího silikonového papíru se nanesla nespojitá vrstva 2 kopolyesteru ve formě vláken s plošnou hmotností 6 g/m2. Po zatuhnutí
tohoto pojivá se na něj elektrostatickým zvlákňováním s využitím technologie Nanospider™ nanesla vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu s průměrem nanovláken 120 ± 20 nm a plošnou hmotností 1 g/m2. Elektrostatické
zvlákňování přitom probíhalo za teploty 22 °C při vlhkosti 12 % s rozdílem napětí mezi zvlákňovací elektrodou ^vořenou kovovou strunou dle EP 30) a sběrnou elektrodou (tvořenou také kovovou strunou) 60 kV.
Takto vytvořený meziprodukt se následně uložil vrstvou 3 nanovláken 2<J polyvinyliden difluoridu na volný povrch netkané polypropylenové textilie. Při následné laminaci při teplotě 100 °C a tlaku 10 N/cm2 se vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu prostřednictvím kopolyesteru spojila s netkanou textilií, a z takto vytvářeného kompozitu se odstranily obě vrstvy silikonového papíru.
Tímto způsobem se vytvořil třívrstvý kompozit obsahující jako nosnou 25 vrstvu elektricky nevodivou netkanou textilii, na jejíchž obou površích je odolně uložená vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu. Tento kompozit je použitelný např. jako separátor pro baterie.
Příklad 19 $0 Na silikonovaný povrch silikonového papíru se nanesla nespojitá vrstva 2 kopolyesteru ve formě vláken s plošnou hmotností 4 g/m2. Po zatuhnutí tohoto pojivá se na něj elektrostatickým zvlákňováním s využitím technologie
PS4440GZ·Nanospider™ nanesla vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu s průměrem nanovláken 120 ± 20 nm a plošnou hmotností 1 g/m2. Elektrostatické ž'.vlákňování přitom probíhalo za teploty 22 °C při vlhkosti 12 %, s rozdílem napětí mezi zvlákňovací elektrodou(tvořenou kovovou strunou dle EP 2l)59p30) § a sběrnou elektrodou (tvořenou také kovovou strunou) 60 kV.
Poté se takto vytvořená vrstva 3 polymerních nanovláken uložená na silikonovém papíře překryla netkanou polypropylenovou textilií s plošnou hmotností 12 g/m2 a takto vytvořený meziprodukt se laminoval při teplotě 100 °C a tlaku 10 N/cm2. Během laminace se vrstva 3 nanovláken polyvinyliden ťd difluoridu prostřednictvím kopolyesteru spojila s netkanou textilií.
Na silikonovaný povrch dalšího silikonového papíru se nanesla nespojitá vrstva 2 kopolyesteru ve formě vláken s plošnou hmotností 6 g/m2. Po zatuhnutí tohoto pojivá se na něj elektrostatickým zvlákňováním s využitím technologie Nanospider™ nanesla vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu s průměrem
I6 nanovláken 120 ± 20 nm a plošnou hmotností 2 g/m2. Elektrostatické zvlákňování přitom probíhalo za teploty 22 °C při vlhkosti 12 % s rozdílem
a sběrnou elektrodou (tvořenou také kovovou strunou) 60 kV.
Takto vytvořený meziprodukt se následně uložil vrstvou 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu na volný povrch netkané polypropylenové textilie. Při následné laminaci při teplotě 120 °C a tlaku 15 N/cm2 se vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu prostřednictvím kopolyesteru spojila s netkanou textilií, a z takto vytvářeného kompozitu se odstranily obě vrstvy silikonového papíru.
Tímto způsobem se vytvořil třívrstvý kompozit obsahující jako nosnou vrstvu elektricky nevodivou netkanou textilii, na jejíchž obou površích je odolně uložená vrstva 3 nanovláken polyvinyliden difluoridu. Tento kompozit je použitelný např. jako separátor pro baterie.
Na obr. 9 je SEM snímek průřezu tímto kompozitem při zvětšení 1000krát, na kterém je jasně vidět vrstva nanovláken polyvinyliden difluoridu 3Ó uložená na jednom povrchu netkané polypropylenové textile.
I \ ·· -: :7. PS4iiocz • * » » · · · · * » n♦ » * ♦ 4 * « » » φ« » < « · * ϊ · 0 » « * ·4>·
Seznam vztahových značek l elektricky vodivý podkladový materiál nespojitá vrstva tavného pojivá vrstva polymerních nanovláken í\ v ) elektricky nevodivý materiál
Claims (15)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob ukládání vrstvy (3) polymerních nanovláken připravených elektrostatickým zvlákňováním roztoku nebo taveniny polymeru na elektricky nevodivé materiály (4), vyznačující se tím, že vrstva (3) polymerních nanovláken se při elektrostatickém zvlákňování roztoku nebo taveniny polymeru uloží na nespojitou vrstvu (2) tavného pojivá s plošnou hmotností 2 až 30 g/m2 uloženou na elektricky vodivém podkladovém materiálu (1) a poté se překryje elektricky nevodivým materiálem (4), načež se takto vytvořený kompozit laminuje za tlaku 10 až 15 N/cm2 a za zvýšené teploty, která je vyšší než teplota měknutí tavného pojivá a současně nižší než teplota měknutí polymerních nanovláken, přičemž se tavné pojivo během laminace převede do plastického nebo tekutého stavu a pronikne přes celou tloušťku vrstvy (3) polymerních nanovláken na povrch a/nebo do vnitřní struktury elektricky nevodivého materiálu (4) a po svém zatuhnutí spojí vrstvu (3) polymerních nanovláken s tímto elektricky nevodivým materiálem (4) a současně vrstvu (3) polymerních nanovláken zpevní.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že před nebo po laminaci se na opačný povrch elektricky nevodivého materiálu (4), než na který se uložila první vrstva (3) polymerních nanovláken, uloží další vrstva (3) polymerních nanovláken, která je uložená na nespojité vrstvě (2) tavného pojivá s plošnou nmotností 2 až 30 g/m2 uložené na elektricky vodivém podkladovém materiálu (1), načež se takto vytvořený kompozit laminuje za tlaku 10 až 15 N/cm2 a za zvýšené teploty, která je vyšší než teplota měknutí tavného pojivá a současně nižší než teplota měknutí polymerních nanovláken v obou vrstvách (3) polymerních nanovláken.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že tavné pojivo je na elektricky vodivém podkladovém materiálu (1) předem uloženo, nebo se na něj uloží ve formě pravidelné nebo nepravidelné sítě bodových a/nebo lineární a/nebo plošných útvarů a/nebo vláken.
- 4. Způsob podle nároku 2 nebo 3, vyznačující se tím, že vrstva (3) polymemích nanovláken se na nespojitou vrstvu (2) tavného pojivá uloží po jeho zatuhnutí.
- 5. Způsob podle nároku 2 nebo 3, vyznačující se tím, že vrstva (3) polymemích nanovláken se na nespojitou vrstvu (2) tavného pojivá uloží před jeho zatuhnutím.
- 6. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že elektricky vodivý podklad (1) se během laminace odstraní z alespoň jedné vrstvy (3) polymerních nanovláken.
- 7. Způsob podle nároku 1, 2 nebo 6, vyznačující se tím, že elektricky vodivým podkladem (1) je silikonový papír nebo silikonová fólie.
- 8. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že vrstva (3) polymerních nanovláken a/nebo další vrstva (3) polymerních nanovláken má plošnou hmotnost 0,01 až 5 g/m2.
- 9. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že nespojitá vrstva (2) tavného pojivá na elektricky vodivém podkladovém materiálu (1) má plošnou hmotnost 3 až 15 g/m2.
- 10. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že elektricky nevodivým materiálem je síťka ze skleněných vláken nebo netkaná textilie.
- 11. Vícevrstvý kompozit obsahující alespoň jednu vrstvu (3) polymerních nanovláken, vyznačující se tím, že vrstva (3) polymerních nanovláken je uložená na elektricky nevodivém materiálu (4), se kterým je spojená prostřednictvím bodových a/nebo plošných a/nebo lineárních útvarů a/nebo vláken tavného pojivá, přičemž je na svém opačném povrchu překrytá elektricky vodivým podkladovým materiálem (1), který je na ní uložen odnímatelně.
- 12. Vícevrstvý kompozit podle nároku 11, vyznačující se tím, že na opačném povrchu elektricky nevodivého materiálu (4) je uložená další vrstva (3) polymerních nanovláken, která je s ním spojená prostřednictvím bodových a/nebo plošných a/nebo lineárních útvarů a/nebo vláken tavného pojivá.
- 13. Vícevrstvý kompozit podle nároku 11 nebo 12, vyznačující se tím, že další vrstva (3) polymerních nanovláken je na svém opačném povrchu překrytá elektricky vodivým podkladovým materiálem (1), který je na ní uložen odnímatelně.
- 14. Vícevrstvý kompozit podle libovolného z nároků 11 až 13, vyznačující se tím, že elektricky vodivým podkladovým materiálem (1) je silikonový papír nebo silikonová fólie.
- 15. Vícevrstvý kompozit podle libovolného z nároků 11 až 13, vyznačující se tím, že elektricky nevodivým materiálem je síťka ze skleněných vláken nebo netkaná textilie.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZ2016-622A CZ2016622A3 (cs) | 2016-10-06 | 2016-10-06 | Způsob ukládání vrstvy polymerních nanovláken připravených elektrostatickým zvlákňováním roztoku nebo taveniny polymeru na elektricky nevodivé materiály, a tímto způsobem připravený vícevrstvý kompozit obsahující alespoň jednu vrstvu polymerních nanovláken |
PCT/CZ2017/050047 WO2018064992A1 (en) | 2016-10-06 | 2017-10-04 | Method for depositing a layer of polymeric nanofibers prepared by electrostatic spinning of a polymer solution or melt on electrically nonconductive materials, and a multilayer composite thus prepared containing at least one layer of polymeric nanofibers |
EP17808303.6A EP3523122B1 (en) | 2016-10-06 | 2017-10-04 | Method for depositing a layer of polymeric nanofibers prepared by electrostatic spinning of a polymer solution or melt on electrically nonconductive materials, and a multilayer composite thus prepared containing at least one layer of polymeric nanofibers |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZ2016-622A CZ2016622A3 (cs) | 2016-10-06 | 2016-10-06 | Způsob ukládání vrstvy polymerních nanovláken připravených elektrostatickým zvlákňováním roztoku nebo taveniny polymeru na elektricky nevodivé materiály, a tímto způsobem připravený vícevrstvý kompozit obsahující alespoň jednu vrstvu polymerních nanovláken |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ306923B6 CZ306923B6 (cs) | 2017-09-13 |
CZ2016622A3 true CZ2016622A3 (cs) | 2017-09-13 |
Family
ID=59772269
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ2016-622A CZ2016622A3 (cs) | 2016-10-06 | 2016-10-06 | Způsob ukládání vrstvy polymerních nanovláken připravených elektrostatickým zvlákňováním roztoku nebo taveniny polymeru na elektricky nevodivé materiály, a tímto způsobem připravený vícevrstvý kompozit obsahující alespoň jednu vrstvu polymerních nanovláken |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP3523122B1 (cs) |
CZ (1) | CZ2016622A3 (cs) |
WO (1) | WO2018064992A1 (cs) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112810195A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-18 | 嘉兴奥飞新材料科技有限公司 | 一种塑胶布生产加工方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112810262B (zh) * | 2021-01-15 | 2022-01-04 | 大连理工大学 | 一种热塑性塑料复合材料电阻焊接元件的制备方法 |
CN112903146B (zh) * | 2021-01-22 | 2022-07-15 | 中国科学院重庆绿色智能技术研究院 | 一种真皮基柔性压力传感器的制备方法及应用 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CZ20032421A3 (cs) | 2003-09-08 | 2004-11-10 | Technická univerzita v Liberci | Způsob výroby nanovláken z polymerního roztoku elektrostatickým zvlákňováním a zařízení k provádění způsobu |
CZ305244B6 (cs) | 2005-11-10 | 2015-07-01 | Elmarco S.R.O. | Způsob a zařízení k výrobě nanovláken elektrostatickým zvlákňováním roztoků nebo tavenin polymerů |
CZ297697B6 (cs) | 2005-11-10 | 2007-03-07 | Elmarco, S. R. O. | Filtr pro odstranování fyzikálních a/nebo biologických necistot |
CZ299549B6 (cs) | 2006-09-04 | 2008-08-27 | Elmarco, S. R. O. | Rotacní zvláknovací elektroda |
CZ200727A3 (cs) | 2007-01-11 | 2008-07-23 | Elmarco, S. R. O. | Zpusob výroby vrstvené zvukove pohltivé netkané textilie |
CZ2007108A3 (cs) * | 2007-02-12 | 2008-08-20 | Elmarco, S. R. O. | Zpusob a zarízení pro výrobu vrstvy nanocástic nebo vrstvy nanovláken z roztoku nebo tavenin polymeru |
US8765255B2 (en) * | 2007-03-06 | 2014-07-01 | E I Du Pont De Nemours And Company | Breathable waterproof garment |
CZ17577U1 (cs) * | 2007-03-08 | 2007-06-11 | Elmarco S. R. O. | Zarízení pro výrobu nanovláken a/nebo nanocástic z roztoku nebo tavenin polymeru v elektrostatickémpoli |
CZ2007485A3 (cs) | 2007-07-17 | 2009-04-22 | Elmarco, S. R. O. | Zpusob zvláknování kapalné matrice, zarízení pro výrobu nanovláken elektrostatickým zvláknováním kapalné matrice a zvláknovací elektroda pro takové zarízení |
CZ2007728A3 (cs) * | 2007-10-18 | 2009-04-29 | Elmarco S. R. O. | Zarízení pro výrobu vrstvy nanovláken elektrostatickým zvláknováním polymerních matric |
CZ305037B6 (cs) * | 2009-04-16 | 2015-04-08 | Spur A.S. | Způsob výroby nanovláken a zvlákňovací členy k provádění tohoto způsobu |
EP2646134A1 (en) * | 2010-12-02 | 2013-10-09 | Universiteit Gent | Fibrous filters |
CZ305907B6 (cs) | 2014-12-11 | 2016-04-27 | Nafigate Corporation, A.S. | Síť proti průniku hmyzu a mechanických a biologických nečistot obsažených ve vzduchu |
US20160256806A1 (en) * | 2015-03-06 | 2016-09-08 | Lydall, Inc. | Composite filter media including a nanofiber layer formed directly onto a conductive layer |
-
2016
- 2016-10-06 CZ CZ2016-622A patent/CZ2016622A3/cs not_active IP Right Cessation
-
2017
- 2017-10-04 EP EP17808303.6A patent/EP3523122B1/en not_active Not-in-force
- 2017-10-04 WO PCT/CZ2017/050047 patent/WO2018064992A1/en unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112810195A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-18 | 嘉兴奥飞新材料科技有限公司 | 一种塑胶布生产加工方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CZ306923B6 (cs) | 2017-09-13 |
EP3523122A1 (en) | 2019-08-14 |
EP3523122B1 (en) | 2021-01-06 |
WO2018064992A1 (en) | 2018-04-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2321029B1 (en) | Multi-component filter media with nanofiber attachment | |
JP6183728B2 (ja) | 伝導性粘着テープおよびその製造方法 | |
JP6593170B2 (ja) | 極細繊維を含む繊維積層体およびそれからなるフィルター | |
EP3436268B1 (en) | Direct deposition of a nanofiber on a textile substrate | |
EP1028836A1 (fr) | Procede d'impregnation d'un reseau fibreux ou filamenteux par de la poudre, notamment pour produire un materiau composite | |
WO2003072231A2 (de) | Keramische membran auf basis eines polymer- oder naturfasern aufweisenden substrates, verfahren zu deren herstellung und verwendung | |
EP2279294A1 (en) | Nonwoven material | |
BRPI0517573B1 (pt) | tecido compósito e processo para formação de um tecido compósito | |
CZ2016622A3 (cs) | Způsob ukládání vrstvy polymerních nanovláken připravených elektrostatickým zvlákňováním roztoku nebo taveniny polymeru na elektricky nevodivé materiály, a tímto způsobem připravený vícevrstvý kompozit obsahující alespoň jednu vrstvu polymerních nanovláken | |
JP5792545B2 (ja) | バグフィルター用濾材 | |
JP5798399B2 (ja) | バグフィルター用濾材、バグフィルター用濾材製造方法及びバグフィルター | |
KR20140053314A (ko) | 다층 필터 소재 및 그로부터 제조된 필터 부품 | |
CN106811869B (zh) | 层叠无纺布 | |
JP6624589B2 (ja) | 積層不織布の製造方法 | |
CN114987006A (zh) | 层压织物结构及其制造方法 | |
CZ307884B6 (cs) | Způsob pro výrobu textilního kompozitu zejména pro outdoorové aplikace, který obsahuje alespoň jednu vrstvu polymerních nanovláken, a tímto způsobem připravený textilní kompozit | |
JP2017133120A (ja) | 不織布、ならびにそれを具備する集塵フィルタ、微生物または生物組織の培地、およびコスメティック用品 | |
KR20190123010A (ko) | 미세먼지 차단용 필터 제조 방법 | |
CN112774326A (zh) | 过滤介质、其制备方法和该过滤介质在过滤元件中的用途 | |
CZ2009148A3 (cs) | Zpusob elektrostatického zvláknování polymerní matrice v elektrickém poli o vysoké intenzite | |
CZ2009149A3 (cs) | Zpusob ukládání funkcní vrstvy polymerních nanovláken na povrch podkladu | |
JP6508630B2 (ja) | 積層不織布の製造装置 | |
CZ2017402A3 (cs) | Způsob výroby textilního materiálu obsahujícího nanovlákennou vrstvu | |
KR20250046651A (ko) | 카본 복합 에어필터 및 이의 제조방법 | |
CZ305413B6 (cs) | Vrstvený mikrofiltrační materiál |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20211006 |