CZ20031402A3 - Způsob přípravy polyurethanem modifikovaného polyisokyanurátového pěnového materiálu - Google Patents
Způsob přípravy polyurethanem modifikovaného polyisokyanurátového pěnového materiálu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20031402A3 CZ20031402A3 CZ20031402A CZ20031402A CZ20031402A3 CZ 20031402 A3 CZ20031402 A3 CZ 20031402A3 CZ 20031402 A CZ20031402 A CZ 20031402A CZ 20031402 A CZ20031402 A CZ 20031402A CZ 20031402 A3 CZ20031402 A3 CZ 20031402A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- charakteristiky
- compound
- active hydrogen
- foam material
- polyol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/005—< 50kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
- C08J2205/052—Closed cells, i.e. more than 50% of the pores are closed
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Způsob přípravy polyurethanem polyisokyanurátového pěnového modif ikovaného materiálu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy pevného pěnového materiálu vytvořeného z polyurethanem modifikovaného polyisokyanurátu.
Dosavadní stav techniky
V současné době existuje rostoucí potřeba zlepšení samozhášecí schopnosti tuhých polyurethanových pěnových materiálů. Procedura umožňující reflektovat tuto potřebu vychází z metody, při které je isokyanát použit v přebytku, aby tak byl vytvořen pevný pěnový materiál obsahující isokyanurátovou sloučeninu ve velkém množství. Pokud je ovšem množství isokyanurátové sloučeniny zvyšováno, stává se výsledná pěna křehčí nežli běžná polyurethanová pěna a je-li tato pěna použita pro výrobu kompozitního materiálu, jehož součástí je povrchový materiál, jako například železná deska, potom pěnový materiál trpí problémem slabé adhese vůči povrchovému materiálu.
Konvenční postupy zaměřené na řešení tohoto problému zahrnují zvýšení reakční teploty, sníženi obsahu vody ve slučovaných polyolech při současném zvýšení obsahu nadouvadla tvořeného sloučeninou s nízkou teplotou varu, zvýšení obsahu katalyzátoru pro tvorbu isokyanurátu nebo použití polyolů vykazujících relativně vysokou molekulovou hmotnost. V důsledku určitých omezení, jako například dalších fyzikálních vlastností vyžadovaných pro pěnový • 4 4444 •4 4444 • 4
4 4«
• · 4 ·
4·4 materiál a podmínek při výrobě pěny, vznikl ovšem problém spočívaj ící ve skutečnosti, že nebylo možné dosáhnout uspokojivé adheze, zejména potom v případě, kdy například polyesterpolyoly jsou hlavně použity jako sloučenina obsahující aktivní vodík.
Polyoly obecně vykazující hydroxylové číslo přinejmenším 150 mg KOH/g, zvláště potom přinejmenším 250 mg KOH/g, jsou používány pro výrobu pevného pěnového materiálu vykazujícího vysokou pevnost v tlaku a vynikající rozměrovou stabilitu. Pokud je velké množství polyolů s hydroxylovým číslem dosahujícím nejvýše 100 mg KOH/g použito pro přípravu pevného pěnového materiálu vykazuj ícího vynikaj ící tepelně-izolační vlastnosti a vysoké zastoupení uzavřených buněk, potom vzniká problém malé rozměrové stability, vysokého smršťování, atd. Na druhé straně může být ovšem velké množství polyolů s nízkým hydroxylovým číslem použito pro přípravu pěnového materiálu vykazujícího malý počet uzavřených buněk nebo pro přípravu pěnového materiálu vykazujícího vysokou hustotu bez jakéhokoli problému s rozměrovou stabilitou, přičemž ale dochází ke zhoršení tepelně-izolačních charakteristik. Pokud jsou dále polyoly s vysokou molekulovou hmotností a s hydroxylovým číslem dosahujícím nejvýše 100 mg KOH/g použity částečně pro zlepšení adheze, atd., potom tyto polyoly vykazují tendenci k oddělováni vzhledem k jejich malé kompatibilitě s polyoly používanými pro přípravu obvyklého pevného pěnového materiálu.
Podstata vynálezu
Cílem tohoto vynálezu je tedy vytvoření pevného pěnového materiiálu, který vykazuje vynikající
ΦΦ ·* • φ φ φ φ φ φ • φ · φ • φ · •ΦΦΦ φφ «4 «φφφ φ φ φ • φφφφ φ φ >
• φ φ φφ ··· •Φ φφφφ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ • 9 99 charakteristiky z hlediska pevnosti v tlaku, rozměrové stability, samozhášecich schopností a adheze.
Po realizaci rozsáhlé studie zaměřené na dosažení tohoto cíle autoři předmětného vynálezu zjistili, že jestliže je polyester a/nebo polyetherpolyol vykazující hydroxylové číslo nejvýše 100 mg KOH/g nejprve přiveden k reakci s polymerním MDI, aby tak byl vytvořen předpolymer, a poté je tento předpolymer přiveden k reakci se zformulovaným polyolem, je možno tímto způsobem vytvořit pevný pěnový materiál vykazující vynikající charakteristiky z hlediska pevnosti v tlaku, rozměrové stability a samozhášecí schopnosti, a dále rovněž zjistili, že pokud množství polyolu v předpolymeru činí přinejmenším 5% hmotnostních, potom se adheze mezi pěnou a povrchovým materiálem zvýší, čímž se dosáhne požadovaného cíle předmětného vynálezu. Míra adheze je zvyšována s nárůstem hmotnostního množství polyolu v předpolymeru, přičemž ale použití 30% hmotnostních nebo většího množství polyolu v předpolymeru není výhodné kvůli malému zvýšení adheze a problémům s malou rozměrovou stabilitou, vysokým smršťováním, atd.
Vynález se tedy týká způsobu přípravy polyurethanem modifikovaného polyisokyanurátového pěnového materiálu, kde tento způsob zahrnuje reakci sloučeniny obsahující aktivní vodík a obsahující přinejmenším dvě funkční skupiny s polyisokyanátovou sloučeninou v přítomnosti katalyzátoru a nadouvadla obsahuj ícího samotnou vodu nebo směs vody a sloučeninu s nízkou teplotou varu, kde:
(1) touto polyisokyanátovou sloučeninou je předpolymer získaný reakcí polymerního MDI s polyetherpolyolem a/nebo polyesterpolyolem vykazujícím hydroxylové číslo nejvýše 100 + ·»»»
9* ·* ♦ < <
· * · · · • ♦ · ·»*» »· v« <··»· ♦ · «
9 ·*· • 9 · * • · ·
0» ··* • · · • » · • · · 9
M ·· mg KOH/g, kde zastoupení tohoto polyetherpolyolů nebo polyesterpolyolu se pohybuje v rozmezí od 5% do 30% hmotnostních, vztaženo na polymerní MDI, a (2) počet isokyanátových skupin v polyisokyanátové sloučenině je při molárním vyjádření přinejmenším 1,5-násobně vyšší než je počet atomů aktivního vodíku obsaženého ve sloučenině obsahující aktivní vodík a ve vodě.
Pólyisokyanátová sloučenina použitá v provedení podle vynálezu je představována předpolymerem získaným reakcí polymerního MDI s polyetherpolyolem a/nebo polyesterpolyolem vykazujícím hydroxylové číslo nejvýše 100 mg KOH/g.
Polymerní MDI je obecně představován směsí difenylmethandiisokyanátu a polymethylenpolyfenylpolyisokyanátu. Obsah isokyanátových skupin v polyisokyanátové sloučenině se obecně pohybuje v rozmezí od 28% do 33% hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 30% do 32% hmotnostních. Hydroxylové číslo polyetherpolyolů a/nebo polyesterpolyolu může například činit nejvýše 100 mg KOH/g, přičemž se zejména může pohybovat v rozmezí od 23 do 80 mg KOH/g. Množství polyetherpolyolů a/nebo polyesterpolyolu se pohybuje v rozmezí od 5% do 30% hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 5% do 20% hmotnostních, vztaženo na polymerní MDI .
Polyetherpolyol tvořící předpolymer zahrnuje sloučeniny obsahující hydroxylovou skupinu, jako například ethylenglykol, propylenglykol, diethylenglykol, glycerin, trimethylolpropan, pentaerytritol, sorbitol a sacharózu, a sloučeniny nesoucí hydroxylovou skupinu a obsahuj ící alkylenoxid, jako například ethylenoxid nebo propylenoxid, přidané ke sloučenině obsahující aminoskupinu, jako • 000 • 0
000 000 00 00 0 0 0000 0 0 0 00 000 0 000 « například k diaminotoluenu.
Polyesterpolyol tvořící předpolymer zahrnuje polyesterpolyoly připravené známým postupem, při kterém je použita přinejmenším jedna sloučenina vybraná ze skupiny zahrnuj icí ethylenglykol, propylenglykol, diethylenglykol, glycerin, trimethylolpropan, pentaerytritol a sorbitol, a přinejmenším jedna sloučenina obsahující přinejmenším dvě karboxylové skupiny, jako například kyselina malonová, kyselina maleinová, kyselina jantarová, kyselina adipová, kyselina vinná, kyselina pimelová, kyselina sebaková, kyselina šfavelová, kyselina ftalová, kyselina tereftalová, kyselina trimelitová a polykarboxylová kyselina. Dále jsou rovněž účinné polyesterpolyoly připravené reakcí esterové výměny mezi vysokomolekulárním polyalkylentereftalátovým polymerem a nízkomolekulárním diolem, jako například ethylenglykolem, propylenglykolem, diethylenglykolem, glycerinem a trimethylolpropanem.
Jako příklad sloučenin obsahujících aktivní vodík a obsahujících přinejmenším dvě funkční skupiny, která je přivedena k reakci s polyisokyanátovou sloučeninou, je možno uvést sloučeniny obsahující hydroxidovou skupinu, jako například ethylenglykol, propylenglykol, diethylenglykol, glycerin, trimethylolpropan, pentaerytritol a sorbitol a sacharosu, sloučeniny obsahující aminoskupinu a hydroxylovou skupinu, jako například triethanolamin a diethanolamin, sloučeniny obsahující aminoskupinu, jako například ethylendiamin a diaminotoluen, a polyeterpolyoly obsahující přinejmenším dvě hydroxylové skupiny v molekule obsahující alkylenoxid, jako například ethylenoxid nebo propylenoxid přidaný například ke sloučenině představované Mannichovou bází vytvořenou reakcí fenolu nebo jeho derivátu, alkanolaminu a formaldehydu.
Jako příklad sloučenin obsahujících aktivní vodík je možno dále uvést polyesterpolyoly připravené obvyklým postupem, při kterém je použita přinejmenším jedna sloučenina vybraná ze skupiny zahrnuj ící ethylenglykol, propylenglykol, diethylenglykol, glycerin, trimethylolpropan, pentaerytritol a sorbitol, a přinejmenším jedna sloučenina obsahující přinejmenším dvě karboxylové skupiny, jako například kyselina malonová, kyselina maleinová, kyselina jantarová, kyselina adipová, kyselina vinná, kyselina pimelová, kyselina sebaková, kyselina šřavelová, kyselina ftalová, kyselina tereftalová, kyselina trimelitová a polykarboxylová kyselina. Dále jsou rovněž účinné polyesterpolyoly připravené reakcí esterové výměny mezi vysokomolekulárním polyalkylentereftalátovým polymerem a nízkomolekulárním diolem, jako například ethylenglykolem, propylenglykolem, diethylenglykolem, glycerinem a trimethylolpropanem.
V rámci postupu podle vynálezu je použit jak katalyzátor účinný při přeměně na isokyanurát tak katalyzátor účinný při přeměně na urethan, běžně známý jako katalyzátor v oboru uretanové chemie, aby isokyanátové skupiny mohly být použity v přebytku vůči atomům aktivního vodíku (tedy vodíkové, které vykazují schopnost reagovat s isokyanátem), a aby tak mohla být získána požadovaná isokyanurátová sloučenina. Mezi katalyzátory účinný při přeměně na isokyanurát je možno zahrnout například organokovové sloučeniny, jako například octan draselný a oktanoát draselný, kvaternární amoniové soli, jako například produkt DABCO TMR, a triazinové sloučeniny, jako například POLYCAT 41. Mezi katalyzátory účinné při přeměně • · · · • · · • · · · · • · * · na urethan je možno zahrnout například terciární aminy, jako například N,N-dimethylcyklohexylamin,
N,N,N’,N’-tetramethylethylendiamin, bis(Ν,Ν-dimethylaminoethyl)ether a pentamethyldiethylentriamin, a organokovové sloučeniny, jako například dibutylcíndilaurát a oktylát olova.
Jako nadouvadlo je použita samotná voda nebo voda v kombinaci se sloučeninou vykazující nízkou teplotu varu. Mezi tyto sloučenin s nízkou teplotou varu je možno zahrnout například uhlovodíky, jako například isomery butanu, pentanu a hexanu, a nízkovroucí sloučeniny obsahující fluor, jako například HFC-245, HFC-365 a HFC-134a, kde tyto sloučeniny jsou použity samotné nebo v kombinaci.
Jako pomocné prostředky mohou potom být podle potřeby použity přísady, jako například povrchově aktivní činidla (regulátory tvorby pěny), například stabilizátory pěny na bázi silikonu, a samozhášecí přísady.
Mezi fyzikálními vlastnostmi polyurethanem modifikovaného polyisokyanurátového pěnového materiálu vytvořeného postupem podle vynálezu činí ve výhodném provedeni zastoupení uzavřených buněk přinejmenším 70% a hustota dosahuje nejvýše 70 kg/m .
Tuhý pěnový mateirál obsahuj ící velké množství isokyanurátové sloučeniny, který se připraví postupem podle vynálezu, vykazuje vynikající adhezi vůči povrchovému materiálu, jako například železné desce, a je výhodně použitelný jako tepelně-isolační panel aplikovaný na stavební materiály, atd.
Příklady provedení vynálezu
Vynález bude v dalším podrobněji popsán s pomocí konkrétních příkladů a srovnávacích příkladů, které jsou ovšem pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu.
Fyzikální vlastnosti byly vyhodnoceny na základě dále specifikovaných měřících postupů.
Pevnost v tlaku byla měřena podle normy JIS A 9511 (způsob měření pěnových umělohmotných tepelně-isolačních materiálů).
Pevnost v ohybu byla měřena podle normy JIS A 9511 (způsob měření pěnových umělohmotných tepelně-isolačních materiálů).
Železná deska o šířce 10 centimetrů a délce 15 centimetrů byla umístěna na vrchní nebo spodní povrch formy o šířce 40 centimetrů, délce 60 centimetrů a tloušťce 4,5 centimetru, do této formy byla nalita reakční kapalina, forma byla ponechána po dobu jednoho dne a poté bylo provedeno měření síly potřebné pro odstranění železné desky v podélném směru. Potřebná minimální síla byla vyjádřena jako adhesní pevnost.
Zastoupení uzavřených buněk bylo měřeno podle postupu ASTM D 2856 (Postup B).
Tepelná vodivost byla měřena podle postupu JIS A 9511 (Způsob měřeni pěnových umělohmotných tepelně-isolačních materiálů).
• · · · • ·
···· ·· • · · · · • · · · · · · • · # · · ·
Pro stanovení charakteristik z hlediska hořlavosti (koncentrace spalin, plocha teplota-čas, další samovolné hoření) byl odřezán vzorek pěnového materiálu o tloušfce 25 milimewtrů, kde příslušná měření byla provedena podle normy JIS A 1321.
Příklady 1 až 3
100 dílů hmotnostních polymerního MDI (produkt Sumidur 44V20 (NCO% 31,5) vyrobený společností Šumítorno Bayer Urethane Co., Ltd.), 8 dílů hmotnostních polyetherpolyolu s hydroxylovým číslem 56 mg KOH/g, u kterého byl propylenoxid a ethylenoxid přidán do glycerinu, a 8 dílů hmotnostních polyesterpolyolu s hydroxylovým číslem 56 mg KOH/g vytvořeného z anhydridu kyseliny ftalové a ethylengykolu bylo přivedeno k reakci za podmínek 80 °C po dobu 2 hodin, aby tak byl připraven polymerní MDI předpolymer (předpolymer A) vykazující obsah isokyanátových skupin 26%, který byl použit jako isokyanátová složka.
Jako polyolová složka byla použita směs obsahující polyol, samozhášecí činidlo (tris(beta-chloro)propylfosfát (TCPP)), stabilizátor pěny, katalyzátor a nadouvadlo, jak je ukázáno v tabulce A. Jako polyol byl v příkladech 1 a 2 použit polyesterpolyol (polyol A) vykazující hydroxylové číslo 250 mg KOH/g připravený z kyseliny ftalové, ethylenglykolu a diethylenglykolu, zatímco v příkladu 3 byl použit polyesterpolyol (polyol B) vykazující hydroxylové číslo 200 mg KOH/g připravený z kyseliny ftalové, ethylenglykolu a diethylenglykolu.
Jako povrchově aktivní činidlo byl použit silikonový • · • · « 0 • · 0 0 0 0 ·· ···· « · · 0 ♦ · · 0 0 0000 · · ·
0 0 0 000« · 0 00 0 0000 tenzid L-5420 vyrobený společností Nippon Unicar Co., Ltd.
Jako katalyzátor byl použit N,N-dimethylcyklohexylamin (katalyzátor 1) a roztok (katalyzátor 2) skládající se z 25 hmotnostních dílů octanu draselného a 75 hmotnostních dílů diethylenglykolu.
Jako nadouvadlo byla v příkladu 1 použita kombinace cyklopentanu a vody, v příkladu 2 byla použita kombinace HFC-365mfc (pentafluorbutan) a vody a v příkladu 3 byla pro tento účel použita samotná voda.
Tyto složky byly sloučeny tak, aby počet isokyanátových skupin v isokyanátové složce představovalo při molárním vyjádření přinejmenším 1,5 násobek počtu atomů aktivního vodíku v polyolů a vodě jako polyolové složce. Tento poměr je vyjádřen jako isokyanátový index (to znamená (počet isokyanátových skupin)/(počet atomů aktivního vodíku) x 100) v tabulce A.
Isokyanátová složka a polyolová složka byly smíseny za míchání probíhajícím v mixéru po dobu 8 až 10 sekund (počet otáček 4500/minutu) a vytvořená směs byla přivedena do hliníkové formy (velikost: délka 600 milimetrů x šířka 400 milimetrů x tloušťka 45 milimetrů), která byla předtím zahřáta na teplotu 55 °C, kde součástí formy byla barevná ocelová deska připevněná jako povrchový materiál ke spodnímu tvárníku této formy, a směs ve formě byla ihned zakryta vrchním tvárníkem, ke kterému byla rovněž připevněna stejná barevná ocelová deska, a směs uvnitř formy byla následně napěněna. Po uplynuti 5 minut byla směs vyjmuta z formy, čímž byl získán tvarovaný sendvičový panel, jehož vnitřní vrstva byla tvořena tuhou isokyanurátovou pěnou.
·· 4444 • · · · 4 · · 4 · 4 • · 4 4 4444 4 4 4
444 4 444 4 4
-1-1 >444444444 — -L-L ~~ 4444 44 44 444 44 44
Vytvarovaný sendvičový panel byl následně použit pro stanovení různých fyzikálních veličin. Výsledky těchto stanovení jsou ukázány v tabulce A.
Srovnávací příklad 1
V zásadě stejná procedura jako v příkladu 1 byla zopakována, pouze s výjimkou skutečnosti, že jako isokyanátová složka byl použit polymerní MDI (Sumidur 44V20 (NCO% 31,5) vyrobený společností Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.). Zjištěné výsledky jsou ukázány v tabulce A.
Srovnávací příklad 2
V zásadě stejná procedura jako v přikladu 1 byla zopakována, pouze s výjimkou skutečnosti, že byl použit polymerní MDI předpolymer (předpolymer B) vykazující obsah isokyanátových skupin 29%, připravený reakcí 100 hmotnostních dílů polymerního MDI (Sumidur 44V20 (NCO% 31,5) yrobený společností Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) a 5 hmotnostních dílů polyesterpolyolu vykazujícího hydroxylové číslo 315 mg KOH/g a vytvořeného z anhydridu kyseliny fialové a ethylengykolu za podmínek 80 °C po dobu 2 hodin. Výsledky jsou uvedeny v tabulce A.
99 • 9 9 9 9
9 9 • 9 9 • 9 ····
Tabulka A
Přík. 1 | Přík. 2 | Přík. 3 | Srovn. přík. 1 | Srovn. přík. 2 | ||
P | Polyol A | 100 | 100 | 100 | 100 | |
o | ||||||
1 | Polyol B | 100 | ||||
y | 20 | |||||
o | TCPP | 20 | 15 | 10 | 20 | |
1 | ||||||
o | Tenzid | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
v | ||||||
á | Katalýz. 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
s | Katalýz. 2 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
1 | ||||||
o | Voda | 1 | 1 | 5 | 1 | 1 |
ž | ||||||
k | Cyklopentan | 19 | 37 | 15 | 17 | |
a | HFC-365mfc | |||||
I | Před- | |||||
s | polymer A | 290 | 290 | 310 | ||
o | ||||||
k | Před- | |||||
y | polymer B | 260 | ||||
a | ||||||
n | Sumidur | |||||
á | 44V20 | 240 | ||||
ΐ | ||||||
o | Iso- | |||||
v | kyanátový | |||||
á | index | 300 | 300 | 200 | 300 | 300 |
s | ||||||
1 | ||||||
o | ||||||
ž | ||||||
k | ||||||
a |
• 444 • · • · • ·
444 4 44 • 4 4 4 4 4 4 • 4 · 4 4 4 • · ··· 44 44
Tabulka A (pokračování)
Přík. 1 | Přík. 2 | Přík. 3 | Srovn. přík. 1 | Srovn. přík. 2 | ||
F y z i k á 1 n í v 1 a s t n o s t i P ě n y | Celková hustota (povrch a jádro) kg/m3 | 48,5 | 46,4 | 48,1 | 47,4 | 47,1 |
Hustota j ádra kg/m3 | 43,9 | 43,9 | 45,3 | 44,8 | 44,1 | |
Pevnost v tlaku MPa | 0,15 | 0,19 | 0,19 | 0,19 | 0,19 | |
Pevnost v ohybu MPa | 0,54 | 0,58 | 0,63 | 0,67 | 0,61 | |
Adhesní pevnost (uvolnění) | ||||||
Vrchní povrch 0,lN/10cm | 4,5 | 4,5 | 3,8 | 0,2 | 0,2 | |
Spodní povrch 0,lN/10cm | 3,8 | 3,6 | 3,5 | 0,2 | 0,2 | |
Zastoupení uzavřených buněk % | 92 | 88 | 90 | 89 | 91 | |
Tepelná vodivost V/mK | 0,0230 | 0,0220 | 0,0245 | 0,0235 | 0,0235 |
Tabulka A (pokračování)
Přík. 1 | Přík. 2 | Přík. 3 | Srovn. přík. 1 | Srovn. přík. 2 | |
F y z i k á 1 n í v 1 a s t n o s t i P ě n y | Rozměrová stabilita | ||||
-30°Cx5dnů | -0,3 | -0,8 | -0,4 | -0,5 | -0,3 |
70°Cx5dnů | 1,5 | 0,6 | 4,8 | 1,3 | 1,8 |
Hořlavost | |||||
Koncentrace spalin CA | 33 | 32 | 78 | 45 | 41 |
Plocha teplota x čas td theta | 95 | 68 | 154 | 95 | 97 |
Další samovolné hoření (sekundy) | 22 | 49 | 50 | 49 | 58 |
φφ φφφφ φ φ φφφ «· φφφφ φ · φ · • φ φφφφ φφφφ φ φφφ φ
Jak vyplývá z výsledků ukázaných v tabulce A, vykazovaly sendvičové panely, jejichž součástí je pevný pěnový materiál vytvořený z předpolymeru podle vynálezu, uspokojivé charakteristiky ve vztahu k adhezní pevnosti mezi tímto pevným pěnovým materiálem a barevnou ocelovou deskou představuj ící povrchový materiál, v porovnání se sendvičovými panely s pevným pěnovým materiálem připraveným v rámci srovnávacích příkladů 1 a 2. Podle tohoto vynálezu tedy může vytvořen pevný pěnový materiál, který vykazuje vynikající charakteristiky z hlediska pevnosti v tlaku, rozměrové stability, samozhášecí schopnosti a adheze (zvláště potom adheze vůči povrchovému materiálu, jako například kovu).
Claims (2)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob přípravy polyurethanem modifikovaného polyisokyanurátového pěnového materiálu vyznačující se tím, že zahrnuje reakci sloučeniny obsahující aktivní vodík a nesoucí přinejmenším dvě funkční skupiny s polyisokyanátovou sloučeninou v přítomnosti katalyzátoru a nadouvadla obsahuj ícího samotnou vodu nebo směs vody a sloučeninu s nízkou teplotou varu, kde:(1) touto polyisokyanátovou sloučeninou je předpolymer získaný reakcí polymerního MDI s polyetherpolyolem a/nebo polyesterpolyolem vykazujícím hydroxylové číslo nejvýše 100 mg KOH/g, kde zastoupení tohoto polyetherpolyolu nebo polyesterpolyolu se pohybuje v rozmezí od 5% do 30% hmotnostních, při vztažení na polymerní MDI, a (2) počet isokyanátových skupin v polyisokyanátové sloučenině je při molárním vyjádření přinejmenším 1,5-krát větší než je počtu atomů aktivního vodíku obsaženého ve sloučenině obsahujíc! aktivní vodík a ve vodě.
- 2. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že tento pěnový materiál vykazuje zastoupení uzavřených buněk přinejmenším 70% a hustotu nejvýše 70 kg/ro .
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000352666A JP2002155125A (ja) | 2000-11-20 | 2000-11-20 | ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20031402A3 true CZ20031402A3 (cs) | 2003-08-13 |
CZ298946B6 CZ298946B6 (cs) | 2008-03-19 |
Family
ID=18825528
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20031402A CZ298946B6 (cs) | 2000-11-20 | 2001-11-07 | Zpusob prípravy polyurethanem modifikovaného polyisokyanurátového penového materiálu |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6638989B2 (cs) |
EP (1) | EP1339769B1 (cs) |
JP (1) | JP2002155125A (cs) |
KR (1) | KR100764968B1 (cs) |
CN (1) | CN1216089C (cs) |
AT (1) | ATE483741T1 (cs) |
AU (1) | AU2002229537A1 (cs) |
CA (1) | CA2429021A1 (cs) |
CZ (1) | CZ298946B6 (cs) |
DE (1) | DE60143215D1 (cs) |
ES (1) | ES2353272T3 (cs) |
HK (1) | HK1062919A1 (cs) |
IL (1) | IL155759A0 (cs) |
MX (1) | MXPA03004399A (cs) |
PL (1) | PL208904B1 (cs) |
WO (1) | WO2002040566A2 (cs) |
ZA (1) | ZA200303813B (cs) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6753357B2 (en) * | 2001-12-18 | 2004-06-22 | Foam Supplies, Inc. | Rigid foam compositions and method employing methyl formate as a blowing agent |
DE102005017363A1 (de) * | 2005-04-14 | 2006-10-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan- und Polyisocyanurat-Hartschaumstoffen |
US20070250025A1 (en) * | 2006-04-25 | 2007-10-25 | Martin Marietta Materials, Inc. | Composite structural/thermal mat system |
JP5294137B2 (ja) * | 2007-12-20 | 2013-09-18 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
EP2603559B1 (en) | 2010-08-13 | 2019-06-05 | Dow Global Technologies LLC | Polyisocyanurate composition |
DE102011079336A1 (de) | 2011-07-18 | 2013-01-24 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Versprühbarer, wassergetriebener PUR-/PIR-Hartschaumstoff |
EP2751158A1 (en) | 2011-09-02 | 2014-07-09 | Dow Global Technologies LLC | Polyurethane rigid foams |
JP2016008379A (ja) * | 2014-06-20 | 2016-01-18 | 日新製鋼株式会社 | 金属サイディング |
JP7119821B2 (ja) * | 2018-09-19 | 2022-08-17 | 東ソー株式会社 | 硬質ポリウレタンフォーム用組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
JP7330782B2 (ja) * | 2018-10-15 | 2023-08-22 | 株式会社東北イノアック | ポリイソシアヌレート発泡体 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2607380C3 (de) * | 1976-02-24 | 1981-07-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von warmformbaren Polyisocyanuratschaumstoffen |
DE3066568D1 (en) * | 1979-07-11 | 1984-03-22 | Ici Plc | Prepolymers, polyisocyanate compositions prepared therefrom and their use in the preparation of polyurethane foams |
US4780485A (en) * | 1986-12-22 | 1988-10-25 | Harry A. Fischer | Isocyanurate foam and method for producing the same |
DE4001249A1 (de) * | 1990-01-18 | 1991-07-25 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von offenzelligen, kaltverformbaren polyurethan-hartschaumstoffen und deren verwendung zur herstellung von autohimmeln |
US5057544A (en) * | 1990-11-16 | 1991-10-15 | Basf Corporation | Integral skin rigid urethane foam |
US5167884A (en) * | 1990-12-27 | 1992-12-01 | Basf Corporation | Energy absorbing, water blown, rigid polyurethane foam |
DE69220338T2 (de) * | 1991-12-17 | 1997-11-06 | Ici Plc | Polyurethanschäume |
CA2094554C (en) * | 1992-05-12 | 2001-12-25 | Thirumurti Narayan | Polymethylene polyphenyl polyisocyanate based prepolymers |
US5494942A (en) * | 1993-12-27 | 1996-02-27 | The Dow Chemical Company | Process for preparing a rigid polyurethane foam and laminate articles therewith |
DE4437859A1 (de) * | 1994-10-22 | 1996-04-25 | Elastogran Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit einer verminderten Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung |
-
2000
- 2000-11-20 JP JP2000352666A patent/JP2002155125A/ja active Pending
-
2001
- 2001-11-07 IL IL15575901A patent/IL155759A0/xx unknown
- 2001-11-07 CA CA002429021A patent/CA2429021A1/en not_active Abandoned
- 2001-11-07 PL PL366418A patent/PL208904B1/pl unknown
- 2001-11-07 CZ CZ20031402A patent/CZ298946B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-11-07 MX MXPA03004399A patent/MXPA03004399A/es active IP Right Grant
- 2001-11-07 KR KR1020037006746A patent/KR100764968B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-11-07 ES ES01990393T patent/ES2353272T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-07 AU AU2002229537A patent/AU2002229537A1/en not_active Abandoned
- 2001-11-07 WO PCT/EP2001/012858 patent/WO2002040566A2/en active IP Right Grant
- 2001-11-07 EP EP01990393A patent/EP1339769B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-07 CN CN018191797A patent/CN1216089C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-07 DE DE60143215T patent/DE60143215D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-07 AT AT01990393T patent/ATE483741T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-11-16 US US09/991,076 patent/US6638989B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-05-16 ZA ZA200303813A patent/ZA200303813B/en unknown
-
2004
- 2004-08-03 HK HK04105733A patent/HK1062919A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2429021A1 (en) | 2002-05-23 |
DE60143215D1 (de) | 2010-11-18 |
MXPA03004399A (es) | 2004-05-17 |
PL366418A1 (en) | 2005-01-24 |
AU2002229537A1 (en) | 2002-05-27 |
ATE483741T1 (de) | 2010-10-15 |
CZ298946B6 (cs) | 2008-03-19 |
EP1339769A2 (en) | 2003-09-03 |
ES2353272T3 (es) | 2011-02-28 |
JP2002155125A (ja) | 2002-05-28 |
HK1062919A1 (en) | 2004-12-03 |
KR100764968B1 (ko) | 2007-10-08 |
US6638989B2 (en) | 2003-10-28 |
EP1339769B1 (en) | 2010-10-06 |
CN1216089C (zh) | 2005-08-24 |
IL155759A0 (en) | 2003-12-23 |
PL208904B1 (pl) | 2011-06-30 |
WO2002040566A2 (en) | 2002-05-23 |
ZA200303813B (en) | 2004-05-17 |
US20020120029A1 (en) | 2002-08-29 |
WO2002040566A3 (en) | 2002-08-01 |
KR20030051848A (ko) | 2003-06-25 |
CN1474840A (zh) | 2004-02-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1090056B1 (en) | Hydrocarbon blown rigid polyurethane foams having improved flammability performance | |
RU2639871C2 (ru) | Изготовление панелей из полиизоцианурата пеноматериала | |
JP5758874B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
US20080234402A1 (en) | Polyisocyanurate Rigid Foam and Method for the Production Thereof | |
US20060047011A1 (en) | PUR/PIR rigid foams based on aliphatic polyester polyols | |
US20090036562A1 (en) | Process for preparing closed-cell water-blown rigid polyurethane foams having improved mechanical properties | |
US11248081B2 (en) | Hydrocarbon blown polyurethane foam formulation giving desirable thermal insulation properties | |
JP2002536516A (ja) | 微細気泡の水発泡硬質ポリウレタン発泡体 | |
US20100116829A1 (en) | Polyisocyanurate rigid foams and processes for their production and use | |
US20200173165A1 (en) | Foam insulation with improved low temperature properties using polyol additives | |
CZ20031402A3 (cs) | Způsob přípravy polyurethanem modifikovaného polyisokyanurátového pěnového materiálu | |
KR20140026487A (ko) | 경질 폴리우레탄 발포체의 제조 방법 | |
KR20140026488A (ko) | 경질 폴리우레탄 발포체의 제조 방법 | |
WO2002053615A1 (en) | Rigid urethane-modified polyisocyanurate foams and processes for their preparation | |
JPH0689102B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォ−ムの製造方法 | |
US5198475A (en) | Polyol and utilization thereof | |
JPH02136231A (ja) | 剛性ポリウレタンフォーム | |
JP5403898B2 (ja) | スプレー発泡硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物及びスプレー発泡硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
WO2001012707A1 (en) | Methods for improving the insulating properties of closed celled rigid polyurethane foams | |
EP0483431A1 (en) | Polyol and utilization thereof | |
KR20240090526A (ko) | 방향족 폴리에스테르 폴리올 및 에틸렌 옥시드계 폴리에테르 폴리올을 기초로 하는 개선된 경질 폴리이소시아누레이트 폼의 제조 방법 | |
CZ445899A3 (cs) | Isokyanátové směsi pro nadouvané polyurethanové pěny |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20121107 |