CZ20014066A3 - Azolové sloučeniny a herbicidní kompozice - Google Patents

Azolové sloučeniny a herbicidní kompozice Download PDF

Info

Publication number
CZ20014066A3
CZ20014066A3 CZ20014066A CZ20014066A CZ20014066A3 CZ 20014066 A3 CZ20014066 A3 CZ 20014066A3 CZ 20014066 A CZ20014066 A CZ 20014066A CZ 20014066 A CZ20014066 A CZ 20014066A CZ 20014066 A3 CZ20014066 A3 CZ 20014066A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
ring
alkyl
substituted
haloalkyl
halogen
Prior art date
Application number
CZ20014066A
Other languages
English (en)
Inventor
Masatoshi Saitou
Hiroki Sekiguchi
Shin´Ichiro Ogawa
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co., Ltd. filed Critical Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Publication of CZ20014066A3 publication Critical patent/CZ20014066A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/54—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D231/56—Benzopyrazoles; Hydrogenated benzopyrazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/68—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/08—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing alicyclic rings

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Oblast techniky
Předložený vynález se týká nových azolových sloučenin a herbicidních kompozic obsahujících jako účinné složky azolové sloučeniny. Obzvláště pak se předkládaný vynález týká azolových sloučenin vhodných k potírání nežádoucích plevelů na zemědělských půdách a plevelů u rýže, které jsou škodlivé pro kulturní rostliny, a herbicidních kompozic, které jako účinnou složku obsahují azolové sloučeniny.
Dosavadní stav techniky
Až doposud byly známy sloučeniny, které mají chemické struktury podobné jako sloučeniny azolů, heterocyklické sloučeniny mající monocyklický benzoylový podíl a nasycený, dusík obsahující heterocyklický kruh, jako kruh morfolínový, pyrrolidinový kruh a piperidinový kruh (vyložená japonská patentová přihláška č. 62298563 a č. 7-196585). Avšak žádné azolové sloučeniny mající kondenzované cyklické struktury až doposud známy nebyly. Ve shora uvedeném dosavadním stavu techniky nelze nalézt žádný druh azolových sloučenin, které by měly benzoylový podíl s přikondenzovaným kruhem, i když je známo, že sloučeniny mající monocyklický benzoylový podíl jsou herbicidně účinné.
Herbicidy jsou chemikálie významné k udržování kontroly nad plevely, které jsou škodlivé pro pěstování kulturních rostlin a k dosahování vysoké produktivity u zemědělských a zahradnických plodin. Proto tedy dlouhodobým požadavkem bylo vyvíjení nových herbicidů, které jsou bezpečné pro člověka a hospodářská zvířata, méně škodlivé pro kulturní rostliny díky jejich vynikajícímu selektivnímu potírání jenom plevelů a širokému spektru kontroly nad plevelem.
Podstata vynálezu
Předmětem předkládaného vynálezu je poskytnout nové azolové sloučeniny, které jsou méně škodlivé pro kulturní rostliny, zejména kukuřici, pšenici a v závlahách pěstovanou rýži a vykazují široké spektrum kontroly nad plevelem i při
nízkých aplikačních dávkách. Dalším předmětem předkládaného vynálezu je poskytnout herbicidní kompozici, která jako účinnou složku obsahuje azolové sloučeniny.
Jako výsledek extensivních studií autorů tohoto vynálezu k dosažení shora uvedených předmětů vynálezu bylo zjištěno, že azolové sloučeniny mající specifické struktury jsou méně škodlivé pro kulturní rostliny, zejména kukuřici, pšenici a závlahové pěstování rýže a jsou vysoce účinné pro potírání různých druhů plevelů při nízkých aplikačních dávkách.
Podle toho je předkládaný vynález zaměřen na :
(1) azolovou sloučeninu představovanou následujícím vzorcem (la) nebo Ib):
v níž Q je bivalentní skupina mající 3 až 5 atomů tvořících kruh, která vytváří pětičlenný až sedmičlenný nasycený nebo nenasycený přikondezovaný kruh spolu s dvěma uhlíky benzenového kruhu na něž je Q vázáno, jeden nebo dva kruh tvořící atomy při tom jsou atomem nebo atomy volené z dusíku, kyslíku a síry; kruh tvořící atomy, které konstituují Q, mohou mít jeden nebo více substituentů volených ze skupiny, kterou tvoří C1-C6 alkyl, C1-C6 halogenalkyl, C1-C6 alkoxy, C1-C6 halogenalkoxy, hydroxyl, merkapto, oxo, thioxo, hydroxyimino, C1-C6 alkoxyimino, hydrazono, C1-C6 monoalkylhydrazono a C1-C6 dialkylhydrazono; kruh tvořící atom, který konstituuje Q, nebo dvojice přilehlých, kruh vytvářejících atomů, mohou být substituovány bivalentním substituentem, který je volen ze skupiny sestávající z ethylendioxy, ethylendithio, propylendioxy a propylendithio, bivalentní substituent je případně substituován halogenem nebo Ci-C6 alkylem; X je halogen, C1-C6 alkyl, Cr Ce halogenalkyl, C1-C6 alkoxy, CrC6 halogenalkoxy, C1-C6 alkylthio, C1-C6 alkylsulfinyl, C1-C6 alkylsulfonyl, amino, Ci-C6 monoalkylamino, C1-C6 dialkylamino, kyano nebo nitro; p je 1 nebo 2; R1 až R6 každé je vodík, halogen, Ci-C6 alkyl nebo Ci-C6 halogenalkyl; R12 až R15 je každé vodík, halogen, Ci-C6 alkyl, Ci-C6 halogenalkyl, nitro nebo fenyl, který může být substituován; a Z1 až Z4 je každé dusík nebo CR7, kde R7 je vodík, halogen, Ci-C6 alkyl, Ci-C6 halogenalkyl, nitro nebo fenyl, který může být substituován; a dvojice přilehlých CR7, pokud nějaké jsou, mohou společně tvořit benzenový kruh, který může být substituován halogenem, CiC6 alkylem, C1-C6 halogenalkylem nebo nitro;
(2) azolovou sloučeninu popsanou pod (1), ve které Z1 ve vzorci (la) nebo (Ib) je dusík;
( 3) azolovou sloučeninu popsanou pod (1), ve které nejméně jeden ze dvou atomů tvořících kruh konstituující Q ve vzorci (la) nebo (Ib), vázaný na benzenové jádro, je síra;
(4) azolovou sloučeninu popsanou pod (1), ve které Z1 ve vzorci (la) nebo (Ib) je dusík a nejméně jeden ze dvou atomů tvořících kruh konstituující Q ve vzorci (la) nebo (Ib), vázaný na benzenové jádro, je síra; a (5) herbicidní kompozici obsahující účinné množství azolové sloučeniny, která je popsána pod některým z (1) až (4).
Nejlepší způsob provedení vynálezu
Azolové sloučeniny sub předkládaného vynálezu mají chemické struktury představované vzorci (la) nebo (Ib) popsanými nahoře.
Ve vzorcích (la) nebo (Ib) je Q bivalentní skupina mající 3 až 5 atomů tvořících kruh, která vytváří pětičlenný až sedmičlenný nasycený nebo nenasycený přikondezovaný kruh spolu s dvěma uhlíky benzenového kruhu na něž je Q vázáno. Jeden nebo dva kruh tvořící atomy při tom jsou atomem nebo atomy volené z dusíku, kyslíku a síry a další z kruh tvořících atomů je uhlík. Síra jako součást kruhu může tvořit -SO- nebo -SO2-. Kruh tvořící atomy, které konstituují Q, mohou mít jeden nebo více substituentů volených ze skupiny, kterou tvoří Ci-Ce alkyl, C1-C6 halogenalkyl, C1-C6 alkoxy, C1-C6 halogenalkoxy, hydroxyl, merkapto, oxo, thioxo, hydroxyimino, CrC6 alkoxyimino, hydrazono, C1-C6 monoalkylhydrazono a C1-C6 dialkylhydrazono. Kruh tvořící atom, který konstituuje Q nebo dvojice přilehlých atomů, může být substituován bivalentním substituentem, který je volen ze skupiny sestávající z
ethylendioxy, ethylendithio, propylendioxy a propylendithio. Bivalentní substituent může být případně substituován halogenem nebo C1-C6 alkylem.
Ci-C6 Alkyl může zahrnovat methyl, ethyl a různé isomery propylu, butylu, pentylu a hexylu. Různé isomery propylu, butylu, pentylu a hexylu představují lineární, rozvětvené nebo cyklické skupiny a ty mohou obsahovat nenasycenou vazbu. C1-C6 Halogenalkyl může být halogenalkylem získaným částečným nebo úplným nahrazením vodíkových atomů shora jmenovaných alkylů halogenem jako je chlor, fluor, brom a jod. Typické příklady představuje chlormethyl, difluormethyl, trichlormethyl, trifluormethyl, 2-chlorethyl, 2-fluorethyl, 3-chlorpropyl a 3-fluorpropyl.
Ci-Ce Alkoxy může zahrnovat methoxy, ethoxy a různé isomery propyloxy, butyloxy, pentyloxy a hexyloxy. Různé isomery propyloxy, butyloxy, pentyloxy a hexyloxy představují lineární, rozvětvené nebo cyklické skupiny a ty mohou obsahovat nenasycenou vazbu. C1-C6 Halogenalkoxy může zahrnovat chlormethyloxy, difluormethyloxy, trichlormethyloxy, trifluormethyloxy, 2chlorethyloxy, 2-fluorethyloxy, 3-chlorpropyloxy a 3-fluorpropyloxy. Ci-C6 Alkoxyimino může zahrnovat methoxyimino, ethoxyimino a různé isomery propoxyimino, butoxyimino, pentyloxyimino a hexyloxyimino. C1-C6 Monoalkylhydrazono může zahrnovat methylhydrazono, ethylhydrazono a různé isomery propylhydrazono, butylhydrazono, pentylhydrazono a hexylhydrazono. C1-C6 Dialkylhydrazono zahrnuje dimethylhydrazono, methylethylhydrazono, diethylhydrazono di-npropylhydrazono a diisopropylhydrazono.
Halogenem pro X ve vzorci (la) nebo (Ib) může být fluor, chlor, brom nebo jod. C1-C6 Alkyl, C1-C6 halogenalkyl, C1-C6 alkoxy, C1-C6 halogenalkoxy jako X, jsou co se každého týká tytéž, jako ty pro Q. C1-C6 Alkylthio může představovat alkylthio jako methylthio, ethylthio a různé isomery propylthio, butylthio, pentylthio a hexylthio. Různé isomery propylthio, butylthio, pentylthio a hexylthio mohou být lineární, rozvětvené nebo cyklické skupiny a ty mohou obsahovat nenasycenou vazbu. C1-C6 Alkylsulfinyl mohou zahrnovat methylsulfinyl, ethylsulfinyl a různé isomery propylsulfinyl, butylsulfinyl, pentylsulfinyl a hexylsulfinyl. C1-C6 Alkylsulfonyl mohou zahrnovat methylsulfonyl, ethyisulfonyl a různé isomery propylsulfonyl, butylsulfonyl, pentylsulfonyl a hexylsulfonyl. Ci-Ce Monoalkylamino může obsahovat methylamino, ethylamino a různé isomery propylamino, butylamino pentylamino a hexylamino. C1Οθ Dialkylamino může obsahovat dimethylamino, methylethylamino, diethylamino din-propylamino a diisopropylamino.
Ci-C6 Alkyl a Ci-C6 halogenalkyl pro R1 až R7, R12 až R15 a substituent na benzenovém jádru, který může být tvořen dvojicí přilehlých CR7 jsou tytéž jako u Q. Fenyl, který může mít substituent představovaný R7 nebo některým z R12 až R15 může zahrnovat fenyl, tolyl, m-chlorfenyl, p-chlorfenyl, p-nitrofenyl a p-kyanofenyl.
Azolová struktura ve vzorci (la) nebo (lb), představovaná následujícím vzorcem (II):
Z2_Z3 (II) je nejlépe zbytek odvozený od pyrrolu, pyrazolu, imidazolu, triazolu, tetrazolu, indolu, indazolu a benzimidazolu.
Struktura kondenzovaných kruhů ve vzorci (la) nebo (lb), představovaná následujícím vzorcem (III):
_/xP
(III) je nejlépe zbytek odvozený od indenu, benzofuranu, benzothiofenu, indolu, naftalenu, chromenu, thiochromenu, chinolinu, benzthiazolu, benzisothiazolu, benzoxazolu, benzisoxazolu, benzimidazolu, indazolu a od nich odvozených nasycených sloučenin.
Jestliže je R1 a/nebo R6 vodík, může azolová sloučenina představovaná vzorcem (la) podléhat tautomerii jak je ukázáno níže, při čemž R1 až R6, Q, X, Z1 až Z4 a p jsou stejné jako ve vzorci (la). Azolové sloučeniny vzorce (lb) podléhají stejné tautomerii. Tautomery jsou do předkládaného vynálezu zahrnuty.
Azolové sloučeniny sub předkládaného vynálezu mohou být představovány také následujícím vzorcem (Via) nebo (VI b):
(Via)
R1 až R6 a R12 až R15 ve vzorci (Via) nebo (Vlb) jsou jak je shora popsáno.
Z5 až Z8 je každé dusík nebo CR11, v němž R11 je vodík, halogen, C1-C6 alkyl,
C1-C6 halogenalkyl, nitro, kyano nebo fenyl, který může být substituován. Když
přilehlé Z1 aZl + 1, kde i je 5,6 nebo 7 jsou obě CR11, substituenty na uhlíkových atomech mohou tvořit benzenový kruh, který může být substituován halogenem, Cr C6 alkylem, Ci-C6 halogenalkylem nebo nitro. Ci-C6 Alkyl a Ci-Ce halogenalkyl pro R11 a substituent na benzenovém kruhu a fenyl, který může být substituován jsou tytéž jako ty, které byly shora zmíněny pro Q.
Q' je 5- až 7-členný nasycený nebo nenasycený kondenzovaný kruh představovaný některým z následujících vzorců:
yq
VÝQ', 7
XQ2 i3
Q
V hořejších vzorcích až dva z atomů tvořících kruh Q1 až Q5 jsou atomy volené mezi dusíkem, kyslíkem a sírou, pod tou podmínkou, že Q1 není síra. Síra jako člen kruhu může tvořit -SO- nebo -SO2-. Atomy tvořící kruh Q1 až Q5 mohou mít jeden nebo více substituentů, které jsou totožné s těmi, co byly pro Q zmíněny shora, tj. substituenty, volenými ze skupiny, kterou tvoří C1-C6 alkyl, C1-C6 halogenalkyl, C1Οβ alkoxy, Ci-C6 halogenalkoxy, hydroxyl, merkapto, oxo, thioxo, hydroxyimino, C1Οβ alkoxyimino, hydrazono, C1-C6 monoalkylhydrazono a C1-C6 dialkylhydrazono. Kruh tvořící atom u Q' nebo dvojice přilehlých, kruh tvořících atomů, mohou být substituovány bivalentním substituentem, který je volen ze skupiny sestávající z ethylendioxy, ethylendithio, propylendioxy a propylendithio, takže vytváří kruhovou strukturu, která může být substituována halogenem nebo C1-C6 alkylem.
Y je halogen jako fluor, chlor, brom a jod, nitro, amino, kyano, hydroxy, merkapto, R8, OR8, SR8, SO2R8 NR9R10 nebo NHCOR8 R8 je lineární,rozvětvený
nebo cyklický C1-C6 alkyl, který může obsahovat nenasycenou vazbu, rozvětvený nebo cyklický Ci-C6 halogenalkyl, který může obsahovat nenasycenou vazbu, fenyl, který může být substituován nebo benzyl, který může být substituován. R9 a R10 jsou každé lineární,rozvětvený nebo cyklický C1-C6 alkyl, který může obsahovat nenasycenou vazbu, rozvětvený nebo cyklický C1-C6 halogenalkyl, který může obsahovat nenasycenou vazbu, fenyl, který může být substituován nebo benzyl, který může být substituován. R9 a R10 mohou být navzájem vázány, aby vytvořily kruhovou strukturu. R8 je typicky methyl, ethyl, různé isomery propylu, butylu, pentylu a hexylu, chlormethyl, difluormethyl, trichlormethyl, trifluormethyl, 2-chlorethyl, 2fluorethyl, 3-chlorpropyl, 3-fluorpropyl atd. a NR9R10 je methylamino, ethylamino a různé isomery propylamino, butylamino, pentylamino a hexylamino, dimethylamino, methylethylamino, diethylamino di-n-propylamino; diisopropylamino 34 Sufix q pro Y je 0, 1 nebo 2.
Azolové sloučeniny podle předkládaného vynálezu mohou být syntetizovány na příklad jak je ukazováno níže:
při čemž pro získání reaguje monochlorsloučenina vzorce (IV) s azolem vzorce (V).
Při tomto postupu je nejlepší, když je azolová sloučenina převedena před reakcí s monochlorsloučeninou na formu soli sloučeninou alkalického kovu jako je hydrid sodný. Jako rozpouštědlo pro reakci je nejlépe užívat inertní rozpouštědlo jako tetrahydrofuran. Reakční teplota může být od teploty místnosti do bodu varu rozpouštědla a v míchání je nejvhodnější pokračovat dokud reakce neskončí.
Alternativně může být hořejší monochlorderivát a azol zreagován bez použití rozpouštědla nebo v rozpouštědle jako je methylenchlorid, 1,2-dichlorethan a chloroform při teplotě od teploty místnosti do bodu varu rozpouštědla za míchání. Při této reakci může být jako katalyzátor použita organická base jako triethylamin.
« ·
Stejným způsobem jak je uvedeno shora mohou být syntetizovány azolové sloučeniny představované vzorci (Ib), (Via) nebo (Vlb).
Herbicidní kompozice podle předkládaného vynálezu zahrnují jako účinné složky azolové sloučeniny představované vzorci (Ib), (Via) nebo (Vlb) získané nahoře popsaným způsobem. Azolové sloučeniny mohou být použity jako formulace s kapalným diluentem jako rozpouštědlem nebo tuhým diluentem jako jemnou minerální moučkou. Použitelné formulace zahrnují smáčitelné moučky, emulgovatelné koncentráty, prášky a granule. Dále mohou formulace obsahovat povrchově aktivní látku, aby byly kompozice lépe emulgovatelné, dispergovatelné a rozptylovatelné.
Smáčitelné moučky nejvhodněji obsahují 5 až 55 hm. % azolové sloučeniny, 40 až 93 hm. % tuhého diluentu a 2 až 5 hm. % tenzidu. Emulgovatelné koncentráty nejvhodněji obsahují 10 až 50 hm. % azolové sloučeniny, 35 až 85 hm. % rozpouštědla a 5 až 15 hm. % tenzidu. Prášky nejvhodněji obsahují 1 až 15 hm. % azolové sloučeniny, 80 až 97 hm.% tuhého diluentu a 2 až 5 hm.% tenzidu. Granule mohou být připraveny granulací směsi obsahující nejvhodněji 1 až 15 hm. % azolové sloučeniny, 80 až 97 hm. % tuhého diluentu a 2 až 5 hm. % tenzidu.
Preferovaný tuhý diluent může zahrnovat oxidy jako rozsívkovou hlinku a hašené vápno, fosfáty jako apatit, sulfáty jako sádrovec a jemné minerální moučky jako mastek, pyrofylit, antuku, kaolin, bentonit, hlinku, bílé saze, prášek křemene a křemelinu.
Jako rozpouštědlo jsou preferována organická rozpouštědla a mohou zahrnovat aromatické uhlovodíky jako benzen, toluen a xylen; chlorované uhlovodíky jako o-chlortoluen, trichlorethan a trichlorethylen; alkoholy jako cyklohexanol, amylalkohol a ethylenglykol; ketony jako isoforon, cyklohexanon a cyklohexenylcyklohexan; ethery jako butylcellosolve, diethylether a methyl(ethyl)ether; estery jako isopropyl-acetát, benzyl-acetát a methyl-ftalát; amidy jako dimethylformamid a jejich směsi.
Může být použit každý z aniontových tenzidů, z neiontových tenzidů a z amfoterních tenzidů jako aminokyselin a betainů.
Pokud to je nutné, mohou herbicidní kompozice podle předkládaného vynálezu obsahovat další herbicidně účinné složky v kombinaci s azolovými sloučeninami představovanými vzorci (Ib), (Via) nebo (Vlb). Příklady jiných herbicidně účinných složek mohou být vhodně voleny z difenyletherových herbicidů, • · triazinových herbicidů, herbicidů na basi močoviny, karbamátových herbicidů, thiokarbamátových herbicidů, herbicidů na basi anilidů kyselin, pyrazolových herbicidů, herbicidů na basi kyseliny fosforečné, herbicidů na basi sulfonylmočoviny a herbicidů na basi oxadiazonu. Pokud je to nutné mohou herbicidní kompozice podle předkládaného vynálezu dále obsahovat insekticidy, antibiotika, regulátory růstu rostlin a hnojivá.
Herbicidní kompozice podle předkládaného vynálezu se na plevely aplikují před a/nebo po klíčení nebo v jejich okolí. Způsoby aplikace se mění v závislosti na druhu pěstovaných rostlin a faktorech prostředí. Herbicidní kompozice mohou být aplikovány na příklad sprejováním, rozprašováním, posypem nebo zavlažováním.
Míra aplikace azolových sloučenin je určována řadou faktorů jako zvolenou formulací, způsobem aplikace, množstvím a typem druhu plevele, pěstitelskými podmínkami atd. Obecně je aplikační dávka 0,001 až 10 kg/ha, výhodně 0,01 až 5 kg/ha. Odborník může aplikační dávku potřebnou pro požadovanou úroveň kontroly nad plevelem snadno určit.
Herbicidní sloučeniny podle předkládaného vynálezu jsou účinné pro zvládání plevelů trávovitých plodin jako je rýže, pšenice, ječmen, kukuřice, oves a čirok; širokolistých plodin jako je sója, bavlna, řepa, slunečnice a řepka; ovocných stromů; zeleniny jako je plodová zelenina, kořenová zelenina a listová zelenina a trávníku.
Herbicidy podle předkládaného vynálezu jsou účinné pro kontrolu plevelů závlahově pěstované rýže a plevelů zemědělských plodin. Plevele rýže zahrnují plevele čeledi Alismataceae jako Alisma canaliculatum, Sagittaria trífolia a Sagittaria pygmaea·, plevele čeledi Cyperaceae jako Cyperus difformis, Cyperus serotinus, Scirpus juncoides a Eleocharis kuroguwař, plevele čeledi Scrophulariaceae jako Lyndernia pyxidaria', plevele čeledi Pontenderiaceae jako Monochoria vaginalis', plevele čeledi Potamogetonaceae jako Potamogeton distinctus', plevele čeledi Lithraceae jako Rotalia indica a plevele čeledi Graminaceae jako Echinochloa cruggalli.
Plevele zemědělských plodin zahrnují širokolisté plevele a úzkolisté plevele. Širokolistými plevely mohou být plevele čeledi Solanaceae jako Solanum nigrům a Datura stramoniunr, plevele čeledi Malvaceae jako Abutilon theophrasti a Sida spinosa] plevele čeledi Convolvulaceae jako Ipomonea purpurea', plevele čeledi Amaranthaceae jako Amaranthus lividus', směsice plevelů jako Xanthium strumarium, Ambrosia artemisifo/ia, Galinsoga ciliata, Cirsium arvense, Senecio vulgaris a »99
Erigeron annus\ plevele čeledi Brasicaceae jako Rorippa indica, Sinapis arvensis a Capsella bursa-pastorís', plevele čeledi Polygonaceae jako Polygonům bulumei a Polygonům convolvulus\ plevele čeledi Portulacaceae jako Portulaca oleracea; plevele čeledi Chenopodiaceae jako Chenopodium alubum, Chenopodium ficiolium a Kochia scoparia\ plevele čeledi Caryophyllaceae jako Stellaria media·, plevele čeledi Scrophulariaceae jako Veronica persica·, plevele čeledi Commelinaceae jako Commelina communis·, plevele čeledi Euphobiaceae jako Lamium amplexicaule, Euphorbia supina a Euphorbia maculata; plevele čeledi Rubiaceae jako Galium spurium, Galium aparíne a Rubia akane\ plevele čeledi Violaceae jako Viola arvensis a plevele čeledi Leguminaceae jako Sesbania exaltata a Cassia obtusifo/ia. Úzkolisté plevele mohou být plevele čeledi Graminaceae jako Sorghum bicolor, Panicům dichotomiflorum, Sorghum haepense, Echinochloa crus-gali, Digitaria adscendens, Avena fatua, Eleusine indica, Setaria viridis a Alopecurus aequalis a plevele čeledi Cypraceae jako Cyperus rotundus a Cyperus esculentus.
S odkazem na následující příklady bude předkládaný vynález podrobněji popisován.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 [1] Syntéza 4-chlor-5-oxykarbonyl-2,3-dihydrobenzothiofen-1,1-dioxidu (1) Syntéza ethyl-4-karboxymethylsulfenyl-2-chlorbenzoátu Směs 10,1 g ethyl-2,4-dichlorbenzoátu, 9,44 g uhličitanu draselného, 50 ml dimethylformamidu a 3,8 ml kyseliny merkaptooctové byla při 80°C zahřívána 4 hodiny. Potom byla vzniklá reakční směs nalita do ledové vody a extrahována ethylacetátem. Extrakt byl vysušen nad síranem sodným a zfitrován. Zkoncentrováním filtrátu bylo získáno 12,3 g surového produktu.
(2) Syntéza 4-chlor-5-ethoxykarbonyl-3-oxo-2,3-dihydrobenzothiofenu
Směs 12,3 g ethyl-4-karboxymethylsulfenyl-2-chlorbenzoátu získaného podle (1), 36 ml 1,2-dichloethanu a 3,9 ml thionylchloridu bylo při varu zahříváno jednu hodinu.
Reakční směs byla zkoncentrována, aby se získal chlorid kyseliny a ten byl potom rozpuštěn v 36 ml dichlormethanu. Vzniklý roztok byl během jedné hodiny po kapkách přidán k předem připravenému roztoku 14,3 g (107 mmol) chloridu hlinitého ve 150 ml dichlormethanu při bodu mrazu a v reakci bylo dále dvě hodiny pokračováno při teplotě místnosti. Vzniklý reakční produkt byl nalit do vody s ledem a extrahován dichlormethanem. Extrakt byl vysušen nad síranem sodným, následně sfiltrován a zkoncentrován tak, že poskytl 12,3 g surového produktu jako tmavě hnědý olej. Po vyčistění surového produktu sloupcovou chromatografií bylo získáno
5,3 g (výtěžek 46 %) titulní sloučeniny jako hnědý olej.
(3) Syntéza 4-chlor-5-ethoxykarbonyl-3-hydroxy-2,3dihydrobenzothiofenu
Roztok 5,3 g 4-chlor-5-ethoxykarbonyl-3-oxo-2,3-dihydro-benzothiofenu získaného podle (2) v 25 ml dichlormethanu a 25 ml ethanolu bylo ochlazeno v ledové lázni. K roztoku bylo přidáno 0,26 g borohydridu sodného a vzniklá směs byla ponechána stát přes noc. Potom byla reakční směs nalita do vody s ledem a extrahována dichlormethanem. Extrakt byl vysušen nad síranem sodným, sfiltrován, zkoncentrován a bylo získáno 5,3 g (výtěžek 98 %) titulní sloučeniny jako hnědý olej.
(4) Syntéza 4-chlor-5-ethoxykarbonylbenzothiofenu
4-Chlor-5-ethoxykarbonyl-3-hydroxy-2,3-dihydro-benzothiofen získaný podle (3) (5,3
g) byl azeotropicky dehydratován zahříváním s 50 ml toluenu a 0,2 g kyseliny ptoluensul-fonové jednu hodinu. Vzniklý roztok byl zředěn toluenem, promyt nasyceným roztokem hydrogenkarbonátu sodného, vysušen nad síranem sodným, sfiltrován, zkoncentrován a bylo získáno 4,6 g (výtěžek 95 %) titulní sloučeniny jako hnědý olej.
(5) Syntéza 4-chlor-5-ethoxykarbonylbenzothiofen-1 ,1 dioxidu
Směs 4,6 g 4-chlor-5-ethoxykarbonylbenzothiofenu získaného podle (4), 30 ml octové kyseliny a 5,4 ml vodného, 30 hm.%-ního peroxidu vodíku byla za míchání dvě hodiny zahřívána na 80°C. Po ochlazení na teplotu místnosti byl reakční roztok zředěn vodou, pevný produkt byl oddělen filtrací, vysušen a vyčištěn sloupcovou • * 4 » · ♦ * » 9 9 9 9 • ♦ · · ·
999 99 9 999 9 9 chromatografií, takže se získalo 3,7 g (výtěžek 95 %) titulní sloučeniny jako bílé krystaly.
(6) Syntéza 4-chlor-5-ethoxykarbonyl-2,3-dihydrobenzothiofen-1 ,1 -dioxidu
4-Chlor-5-ethoxykarbonylbenzothiofen-1,1-dioxid (3,7 g) získaný podle (5) byl 8 hodin hydrogenován ve 40 ml tetrahydrofuranu v přítomnosti 5 % Pd/C ve vodíkové atmosféře při teplotě místnosti a atmosferickém tlaku. Reakční směs byla sfiltrována a zkoncentrována a tak se získalo 3,44 g (výtěžek 91 %) titulní sloučeniny jako bledě žlutý olej.
(7) Syntéza 4-chlor-5-oxykarbonyl-2,3-dihydrobenzothiofen-1,1 -dioxidu
K roztoku 3,44 g 4-chlor-5-ethoxykarbonyl-2,3-dihydrobenzothiofen-1,1-dioxidu získaného podle (6) v 35 ml ethanolu bylo přidáno 5 ml vodného, 20 %-ního (hm.%) roztoku hydroxidu sodného a vzniklá směs byla ponechána stát přes noc. Po zkoncentrování byla směs okyselena 5 %-ní (hm. %) chlorovodíkovou kyselinou, precipitáty byly odfiltrovány, vysušeny a tak poskytly 2,6 g (výtěžek 84 %) titulní sloučeniny jako bezbarvé krystaly.
1 H-NMR spektrum (aceton-d6, TMS) bezbarvých krystalů vykázalo absorpční peaky při 3,4-3,8 (m, 4H), 7,85 (d, 1H) a 8,06 (d, 1H). Infračervené spektrum vykázalo absorpční maxima při 3080 cm'1, 3010 cm'1, 1690 cm'1, 1410 cm'1, 1400 cm'1, 1310 cm'1, 1290 cm'1, 1250 cm'1, 1190 cm'1 a 1130 cm'1. Z těchto výsledků se potvrdilo, že získané krystaly jsou 4-chlor-5-oxykarbonyl-2,3-dihydrobenzo-thiofen1,1-dioxidem s bodem tání 232 až 233°C.
[2] Syntéza 4-chlor-5-(1,3-dioxocyklohex-2-yl)karbonyl-2,3dihydrobenzothiofen-1,1-dioxidu
Směs 1,0 g 4-chlor-5-oxykarbonyl-2,3-dihydrobenzothiofen-1,1 -dioxidu získaného podle [1] a 4 ml suspense 0,54 g thionylchlridu v 1,2-dichlorethanu bylo jednu hodinu zahříváno k varu a potom bylo za sníženého tlaku odpařeno rozpouštědlo a byl získán chlorid kyseliny. Chlorid kyseliny a 0,47 g 1,3-cyklohexandionu bylo rozpuštěno v 10 ml acetonitrilu jako rozpouštědle, aby se připravil roztok, ke kterému byl po kapkách přidán roztok 0,82 g triethylaminu v 5 ml acetonitrilu. Potom, po dvouhodinovém míchání při teplotě místnosti, byla směs zreagována s 0,01 g acetonkyanhydrinu a při teplotě místnosti míchána 20 hodin. Reakční směs byla zředěna ethyl-acetátem a extrahována nasyceným vodným roztokem uhličitanu sodného. Vodná vrstva byla 10 %-ní kyselinou chlorovodíkovou adjustována na pH 1 a extrahována ethyl-acetátem. Spojená organická vrstva byla promyta vodou a nasyceným vodným roztokem chloridu sodného a vysušena nad síranem sodným. Za sníženého tlaku bylo z reakční směsi odstraněno rozpouštědlo a získalo se 1,24 g (výtěžek 90 %) produktu.
1H-NMR spektrum produktu vykázalo absorpční peaky při 1,9-2,3 (m, 2H), 2,32,7 (m, 2H), 2,6 až 3,0 (m, 2H), 3,1 až 3,8 (m, 4H), 7,32 (d, 1H) a 7,69 (d, 1H). Infračervené spektrum vykázalo absorpční maxima při 1675 cm'1, 1575 cm'1, 1550 cm'1, 1400 cm'1, 1295cm'1 a 1125 cm1. Z těchto výsledků se potvrdilo, že získaný produkt je 4-chlor-5-(1,3-dioxocyklohex-2-yl)karbonyl-2,3-dihydrobenzo-thiofen-1,1 dioxidem s bodem tání 156,0-159,7°C.
[3] Syntéza 4-chlor-5-(3-chlor-1 -oxo-2-cyklohexen-2-yl)karbonyl-2,3dihydrobenzothiofen-1,1-dioxidu
4-Chlor-5-(1,3-dioxocyklohex-2-yl)karbonyl-2,3-dihydrobenzothiofen-1,1-dioxid (1,00 g) získaný podle [2] byl rozpuštěn v 5 ml 1,2-dichlorethanu jako rozpouštědle. Roztok byl při teplotě místnosti smísen s 0,36 g oxalylchloridu a 0,01 g dimethylformamidu a zahříván jednu hodinu k varu. Rozpouštědlo bylo odstraněno odpařením za sníženého tlaku za vzniku surového produktu, který potom vyčištěn sloupcovou chromatografií poskytl 0,99 g (výtěžek 94 %) produktu.
1H-NMR spektrum produktu vykázalo absorpční peaky při 2,0-2,4 (m, 2H), 2,42,7 (m, 2H), 2,8-3,0 (m, 2H), 3,3-3,7 (m, 4H), 7,70 (d, 1H) a 7,82 (d, 1H). Infračervené spektrum vykázalo absorpční maxima při 1683 cm1, 1605 cm'1, 1390 cm1, 1175 cm'1 a 1125 cm'1. Z těchto výsledků bylo potvrzeno, že získaný produkt je
4-chlor-5-(3-chlor-1 -oxo-2-cyklohexen-2-yl)karbonyl-2,3-dihydrobenzo-thiofen-1,1 -dioxidem s bodem tání 83,8-85,4°C.
• ♦ • · [4] Syntéza 4-chlor-5-[1-oxo-3-(1-pyrazolyl)-2-cyklohexen-2-yl]karbonyl2.3- dihydrobenzothiofen-1,1-dioxidu
Do suspense 0,11 g hydridu sodného ve 3 ml tetrahydrofuranu bylo přidáno při 0°C 0,19 g pyrazolu a vzniklá směs byla 30 minut míchána. Při 0°C byl ke směsi přidán roztok 4-chlor-5-(3-chlor-1 -oxo-2-cyklohexen-2-yl)karbonyl-2,3-dihydrobenzothiofen-1,1-dioxidu získaného podle [3] v terahydrofuranu jako rozpouštědle a vzniklá směs byla 5 hodin míchána při teplotě místnosti. Po skončení reakce byl k reakčnímu roztoku přidán 5 % (hm.%) vodný roztok kyseliny chlorovodíkové a byl extrahován ethyl-acetátem. Extrakt byl promyt nasyceným vodným roztokem chloridu sodného a byl vysušen nad síranem sodným. Surový produkt, získaný po odstranění rozpouštědla odpařením za sníženého tlaku, byl vyčištěn sloupcovou chromatografií a získalo se 0,45 g (výtěžek 83 %) produktu.
[4’] Syntéza 4-chlor-5-[1 -oxo-3-(1 -pyrazolyl)-2-cyklohexen-2-yl]karbonyl2.3- dihydrobenzothiofen«1,1 -dioxidu
Titulní sloučenina byla syntetizována postupem odlišným od postupu podle [4], 4-Chlor-5-(3-chlor-1 -oxo-2-cyklohexen-2-yl)karbonyl-2,3-dihydrobenzo-thiofen-1,1 -dioxid (0,50 g) získaný podle [3] a 0,19 pyrazolu byly rozpuštěny v 5 ml methylenchloridu jako rozpouštědle. K roztoku byl přidán při teplotě místnosti triethylamin jako katalyzátor a směs byla při pokojové teplotě za míchání 5 hodin ponechána k proběhnutí reakce. Po skončení reakce odpařením za sníženého tlaku bylo odstraněno rozpouštědlo za vzniku surového produktu, který potom vyčištěn sloupcovou chromatografií poskytl 0,45 g (výtěžek 83 %) produktu.
Výsledky 1 H-NMR a IČ analýzy, chemická struktura a bod tání produktu získaného podle [4] a [4'] jsou uvedeny v Tabulce 1. Z těchto výsledků bylo potvrzeno, že shora získaný produkt je 4-chlor-5-[1-oxo-3-(1-pyrazolyl)-2-cyklohexen2-yl]karbonyl-2,3-dihydrobenzothiofen-1,1-dioxidem (sloučenina č. 1).
Příklad 2
Syntéza 4-chlor-5-[1 -oxo-3-(3-methyl-1 -pyrazolyl)-2-cyklohexen-2-yl]karbonyl2,3-dihydrobenzothiofen-1,1-dioxidu (sloučenina č. 2)
Titulní sloučenina byla připravena stejným postupem jako je v [4] u příkladu 1 s tím rozdílem, že místo pyrazolu byl použit 3-methylpyrazol.
Výsledky 1H-NMR a IČ analýzy, chemická struktura a bod tání titulní sloučeniny jsou uvedeny v Tabulce 1.
Příklad 3
Syntéza 4-chlor-5-[1 -oxo-3-(4-methyl-1 -pyrazolyl)-2-cyklohexen-2-yl]karbonyl2,3-dihydrobenzothiofen-1,1-dioxidu (sloučenina č. 3)
Titulní sloučenina byla připravena stejným postupem jako je v [4] u příkladu 1 s tím rozdílem, že místo pyrazolu byl použit 4-methylpyrazol.
Výsledky 1H-NMR a IČ analýzy, chemická struktura a bod tání titulní sloučeniny jsou uvedeny v Tabulce 1.
Příklad 4
Syntéza 4-chlor-5-[1 -oxo-3-(4-brom-1 -pyrazolyl)-2-cyklohexen-2-yl]karbonyl-2,3dihydrobenzothiofen-1,1-dioxidu (sloučenina č. 4)
Titulní sloučenina byla připravena stejným postupem jako je v [4] u příkladu 1 s tím rozdílem, že místo pyrazolu byl použit 4-brompyrazol.
Výsledky 1H-NMR a IČ analýzy, chemická struktura a bod tání titulní sloučeniny jsou uvedeny v Tabulce 1.
Příklad 5
Syntéza 4-chlor-5-[1-oxo-3-(3»methyl-4-brom-1-pyrazolyl)-2-cyklohexen2-yl]karbonyl-2,3-dihydrobenzothiofen-1,1-dioxidu (sloučenina č. 5)
Titulní sloučenina byla připravena stejným postupem jako je v [4] u příkladu 1 s tím rozdílem, že místo pyrazolu byl použit 3-methyl-4-brompyrazol.
• ·
Výsledky 1 H-NMR a IČ analýzy, chemická struktura a bod tání titulní sloučeniny jsou uvedeny v Tabulce 1.
Příklad 6
Syntéza 4-chlor-5-[1 -oxo-3-(3-methyl-4-fenyl-1 -pyrazolyl)-2-cyklohexen2-yl]karbonyl-2,3-dihydrobenzothiofen-1,1-dioxidu (sloučenina č. 6)
Titulní sloučenina byla připravena stejným postupem jako je v [4] u příkladu 1 s tím rozdílem, že místo pyrazolu byl použit 3-methyl-4-fenylpyrazol.
Výsledky 1 H-NMR a IČ analýzy, chemická struktura a bod tání titulní sloučeniny jsou uvedeny v Tabulce 1.
Příklad 7
Syntéza 4-chlor-5-[1-oxo-3-(1,2,5-triazol-1-yl)-2-cyklohexen-2-yl]karbonyl-2,3dihydrobenzothiofen-1,1-dioxidu (sloučenina č. 7)
Titulní sloučenina byla připravena stejným postupem jako je v [4] u příkladu 1 s tím rozdílem, že místo pyrazolu byl použit 1,2,5-triazol.
Výsledky 1 H-NMR a IČ analýzy, chemická struktura a bod tání titulní sloučeniny jsou uvedeny v Tabulce 1.
Příklad 8
Syntéza 4-chior-5-[1 -oxo-3-(1,2,4-triazol-1 -yl)-2-cyklohexen-2-yl]karbonyl-2,3dihydrobenzothiofen-1,1-dioxidu (sloučenina č. 8)
Titulní sloučenina byla připravena stejným postupem jako je v [4] u příkladu 1 s tím rozdílem, že místo pyrazolu byl použit 1,2,4-triazol.
Výsledky 1 H-NMR a IČ analýzy, chemická struktura a bod tání titulní sloučeniny jsou uvedeny v Tabulce 1.
fc ·
Příklad 9
Syntéza 4-chlor-5-[1-oxo-3-(1-indazolyl)-2-cyklohexen-1-on-2-yl]karbonyl-2,3dihydrobenzothiofen-1,1-dioxidu (sloučenina č. 9)
Titulní sloučenina byla připravena stejným postupem jako je v [4] u příkladu 1 s tím rozdílem, že místo pyrazolu použitého v [4] u příkladu 1 byl použit indazol.
Výsledky 1H-NMR a IČ analýzy, chemická struktura a bod tání titulní sloučeniny jsou uvedeny v Tabulce 1.
Příklad 10
Syntéza 4-methyl-5-[1 -oxo-3-(1 -pyrazolyl)-2-cyklohexen-2-yl]karbonyl-2,3dihydrobenzothiofen-1,1-dioxidu (sloučenina č. 10)
Titulní sloučenina byla připravena stejným postupem jako je v [4] u příkladu 1 s tím rozdílem, že místo 4-chlor-5-(3-chlor-1-oxo-2-cyklohexen-2-yl)karbonyl-2,3dihydrobenzo-thiofen-1,1-dioxidu byl použit 4-methyl-5-(3-chlor-1-oxo-2-cyklohexen2-yl)karbonyl-2,3-dihydrobenzo-thiofen-1,1 -dioxid.
Výsledky 1H-NMR a IČ analýzy, chemická struktura a bod tání titulní sloučeniny jsou uvedeny v Tabulce 1.
Příklad 11
Syntéza 5-chlor-6-[1 -oxo-3-(1 -pyrazolyl)-2-cyklohexen-2-yl]karbonylthiochroman-1,1-dioxidu (sloučenina č. 11)
Titulní sloučenina byla připravena stejným postupem jako je v [4] u příkladu 1 s tím rozdílem, že místo 4-chlor-5-(3-chlor-1-oxo-2-cyklohexen-2-yl)karbonyl-2,3dihydrobenzo-thiofen-1,1-dioxidu byl použit 4-chlor-5-(3-chlor-1-oxo-2-cyklohexen-2yl)karbonylthiochroman-1,1-dioxid.
Výsledky 1H-NMR a IČ analýzy, chemická struktura a bod tání titulní sloučeniny jsou uvedeny v Tabulce 1.
9 999
9
Příklad 12
Syntéza 4-kyano-5-[1 -oxo-3-(1 -pyrazolyl)-2-cyklohexen-2-yl]karbonyl-2,3dihydrobenzothiofen-1,1-dioxidu (sloučenina č. 12)
Titulní sloučenina byla připravena stejným postupem jako je v [4] u příkladu 1 s tím rozdílem, že místo 4-chlor-5-(3-chlor-1-oxo-2-cyklohexen-2-yl)karbonyl-2,3dihydrobenzo-thiofen-1,1-dioxidu byl použit 4-kyano-5-(3-chlor-1-oxo-2-cyklohexen2-yl)karbonyl-2,3-dihydrobenzo-thiofen-1,1 -dioxid.
Výsledky 1H-NMR a IČ analýzy, chemická struktura a bod tání titulní sloučeniny jsou uvedeny v Tabulce 1.
Příklad 13
Syntéza 4-chlor-3-methoxy-5-[1-oxo-3-(1-pyrazolyl)-2-cyklohexen-2-yl]karbonyl2,3-dihydrobenzothiofen-1,1-dioxidu (sloučenina č. 13)
Titulní sloučenina byla připravena stejným postupem jako je v [4] u příkladu 1 s tím rozdílem, že místo 4-chlor-5-(3-chlor-1-oxo-2-cyklohexen-2-yl)karbonyl-2,3dihydrobenzo-thiofen-1,1-dioxidu byl použit 4-chlor-3-methoxy-5-(3-chlor-1-oxo-2cyklohexen-2-yl)karbonyl-2,3-dihydrobenzo-thiofen-1,1 -dioxid.
Výsledky 1H-NMR a IČ analýzy, chemická struktura a bod tání titulní sloučeniny jsou uvedeny v Tabulce 1.
Příklad 14
Syntéza 4-chlor-7-[1 -oxo-3-(1 -pyrazolyl)-2-cyklohexen-2-yl]karbonyl-2,3dihydrobenzothiofen-1,1-dioxidu (sloučenina č. 14)
Titulní sloučenina byla připravena stejným postupem jako je v [4] u příkladu 1 s tím rozdílem, že místo 4-chlor-5-(3-chlor-1-oxo-2-cyklohexen-2-yl)karbonyl-2,3dihydrobenzo-thiofen-1,1-dioxidu byl použit 4-chlor-7-(3-chlor-1-oxo-2-cyklohexen-2yl)karbonyl-2,3-dihydrobenzo-thiofen-1,1 -dioxid.
Η» « 44 ·· · · • · · 4
4 • 44 4444
Výsledky 1 H-NMR a IČ analýzy, chemická struktura a bod tání titulní sloučeniny jsou uvedeny v Tabulce 1.
Příklad 15
Syntéza 4-chlor-5-{ 1 -oxo-3-[1 -(4,5-dihydropyrazolyl)]-2-cyklohexen-2yl}karbonyl-2,3-dihydrobenzothiofen-1,1-dioxidu (sloučenina č. 15)
Titulní sloučenina byla připravena stejným postupem jako je v [4] u příkladu 1 s tím rozdílem, že místo pyrazolu byl použit 4,5-dihydropyrazol. Výsledky 1 H-NMR a IČ analýzy, chemická struktura a bod tání titulní sloučeniny jsou uvedeny v Tabulce 1.
Tabulka 1
Slouč. číslo Chemická struktura NMR ppm (CDCIs, TMS standard) ιδ~ cm'1 Bod tání (°C)
1 Qo c, CXÓÚ 2.2- 2,5 (2H,m) 2.2- 2,8 (2H,m) 2,9-3,2 (2H,m) 3.3- 3,6 (4H,m) 6,44(1H,dd) 7,63 (1H,d) 7,77 (1H,d) 7,97 (1H,d) 1660 1615 1400 1380 1180 1120 209,1-213,7
2 j, ÓČÓQ, 2,06 (3H,s) 2.2- 2,4 (2H,m) 2,5-2,7 (2H,m) 2,9-3,1 (2H,m) 3.3- 3,7 (4H,m) 6,20 (1H,d) 7,62 (1H,d) 7,64 (1H,d) 7,96 (1H,d) 1690 1615 1545 1410 1305 1185 1135 213,1-213,2
3 Xl o O óóíq 2,05 (3H,s) 2.2- 2,4 (2H,m) 2,5-2,7 (2H,m) 2,9-3,1 (2H,m) 3.3- 3,7 (4H,m) 7,34 (1H,s) 7,51 (1H,s) 7,61 (1H,d) 7,94 (1H,d) 1690 1655 1615 1415 1300 1180 1135 106,2-109,0
4 ’h 0 Cl ČCCQ. 2.2- 2,5 (2H,m) 2,5-2,8 (2H,m) 2,9-3,1 (2H,m) 3.2- 3,8 (4H,m) 7,47 (1H,s) 7,64 (1H,d) 7,80 (1H,s) 7,95 (1H,s) 1695 1620 1410 1295 1185 1140 1120 166,0-167,2
5 V- V 0 Cl ČČČQ 2,04 (3H,s) 2.2- 2,4 (2H,m) 2,5-2,7 (2H,m) 2,9-3,1 (2H,m) 3.3- 3,7 (4H,m) 7,64 (1H,d) 7,71 (1H,s) 7,96 (1H,d) 1695 1650 1615 1410 1300 1140 1120 212,7-215,9
6 Qz Vo c, óčóq 2,15 (3H,s) 2.2- 2,5 (2H,m) 2,5-2,7 (2H,m) 2,9-3,2 (2H,m) 3.3- 3,7 (4H,m) 7,2-7,4 (5H,m) 7,64 (1H,d) 7,76 (1H,s) 8,01 (1H,d) 1695 1645 1605 1410 1295 1190 1130 229,8-232,1
7 C( f ÓČČQ 2.2- 2,5 (2H,m) 2,5-2,8 (2H,m) 3.2- 3,3 (6H,m) 7,65 (1H,d) 7,75 (2H,s) 8,02 (1H,d) 1695 1660 1625 1390 1310 1270 1135 88,3-92,5
8 Oj j, óččq 2.2- 2,5 (2H,m) 2,5-2,8 (2H,m) 3,0-3,2 (2H,m) 3.3- 3,7 (4H,m) 7,67 (1H,d) 7,89 (1H,s) 7,99 (1H,d) 8,50 (1H,s) 1685 1655 1510 1410 1305 1185 1135 90,6-101,6
Pokračování
• ·
9 °?° ř XČQ 2,3-2,5 (2H,m) 2,6-2,8 (2H,m) 3,1-3,7 (6H,m) 6,9-7,6 (4H,m) 7,59 (1H,d) 7,97 (1H,d) 8,23 (1H,d) 1690 1655 1615 1395 1300 1185 1135 103,9-109,3
10 On ά&, 2.2- 2,4 (2H,m) 2,5-2,7 (2H,m) 2,65 (3H,s) 3,0-3,2 (2H,m) 3.3- 3,6 (4H,m) 6,42 (1H,dd) 7,47 (1H,d) 7,51 (1H,d) 7,62 (1H,d) 7,76 (1H,d) 1690 1655 1615 1375 1290 1185 1120 760 265,6-288,2
11 Q; . ÓXQ 2,2-3,5 (2H,m) 6,42(1H,dd) 7,53 (1H,d) 7,75 (1H,d) 7,86 (2H,d) 1695 1615 1375 1295 1190 1125 Sirup
12 Qo CN ČČČQ 2,2-2,5 (2H,m) 2,6-2,8 (2H,m) 3,0-3,2 (2H,m) 3,60 (4H,s) 6,45(1H,dd) 7,50 (1H,d) 7,83 (1H,d) 7,98 (1H,d) 8,16 (1H,d) 2960 1690 1615 1375 1300 1185 1120 Sirup
13 β , 2,2-2,4 (2H,m) 2.5- 2,7 (2H,m) 3,0-3,2 (2H,m) 3.50 (3H,s) 3.6- 3,7 (2H,m) 5,24(1H,dd) 6,41 (1H,dd) 7.51 (1H,d) 7,63 (1H,d) 7,76 (1H,d) 8,05 (1 H,d) 1695 1655 1615 1395 1375 1305 1200 1185 1150 Sirup
Pokračování
• ·
14 O O λ 2.2- 2,5 (2H,m) 2,5-2,8 (2H,m) 2,9-3,2 (2H,m) 3.2- 3,7 (4H,m) 6,34(1H,dd) 7,44 (1H,d) 7,61 (1H,d) 7,76 (1H,d) 7,96 (1H,d) 1695 1650 1620 1370 1305 1260 1130 760 251,1-253,1
α
Qo Cl 1,8-2,2 (2H,m) 2,2-2,5 (2H,m) 1675 1555
15 2,9-3,3 (4H,m) 3,3-3,8 (6H,m) 7,32(1H,bs) 7,55 (1H,d) 7,67 (1H,d) 1430 1310 1300 1175 247,8-265,3
Příklad 16 [1] Příprava herbicidní kompozice
Mastek (57 hmotnostních dílů), bentonit (40 hmotnostních dílů), obojí jako nosič a jako tenzid alkylbenzensulfonát sodný (3 hmotnostní díly) byly rovnoměrně promíseny rozetřením, aby se získal nosič pro formulaci smáčitelné moučky. Pro získání herbicidní kompozice bylo potom rovnoměrně rozetřením promíseno 10 hmotnostních dílů azolové sloučeniny získané v příkladu 1 a 90 hmotnostních dílů nosiče získaného nahoře.
[2] Herbicidní test (1) Ošetření půdy zemědělských plodin
Semena šesti druhů plevelů zemědělských plodin a dvou různých druhů plodin byla do půdy pro zemědělské plodiny zaseta jednotlivě ve Wagnerových květináčích
1/5000 arů a pokryta zeminou. Použitými plevely zemědělských plodin byly
Echinochloa crus-galli, Setaria viridis, Afopecurus myosuroides, Abutilon theophrasti,
Ambrosia artemisi folia a Stellaria media a použitými plodinami byla kukuřice a «99 pšenice. Potom bylo dané množství herbicidní kompozice připravené podle [1] suspendováno ve vodě a suspense byla rovnoměrně nasprejována na povrch zeminy.
Takto ošetřené květináče byly umístěny do skleníku a ponechány, aby semena vzklíčila. Herbicidní účinek a poškození plodiny bylo stanoveno 20 dní po ošetření herbicidní kompozicí. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 2.
(2) Ošetření listoví zemědělských plodin
Semena šesti druhů plevelů zemědělských plodin a dvou různých druhů plodin byla do půdy pro zemědělské plodiny zaseta jednotlivě ve Wagnerových květináčích 1/5000 arů a pokryta zeminou. Použitými plevely zemědělských plodin byly Echinochloa crus-galli, Setaria viridis, Alopecurus myosuroides, Abutilon theophrasti, Ambrosia artemisifolia a Stellaria media a použitými plodinami byla kukuřice a pšenice. Květináče byly umístěny do skleníku a ponechány, aby semena vzklíčila.
Když rostliny dosáhly třetí až čtvrté stadium olistění byla na listoví rovnoměrně nasprejována vodná suspenze obsahující dané množství herbicidní kompozice připravené podle [1] v dávce 2.000 litrů / ha. Ošetřené rostliny zůstávaly ve skleníku pro rozvoj vegetace. Herbicidní účinek a poškození plodiny bylo stanoveno 30 dní po ošetření herbicidní kompozicí. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 3.
(3) Ošetření zavlažováním (ošetření 3 dny po přesazení)
Semena Echinochloa oryzicola a Scirpus juncoides byla naseta na povrch zeminy rýžových polí ve Wagnerových květináčích 1/2000. Potom byly do zeminy přesazeny sazenice rýže ve 2,5 stadiu olistění.
Po dodání tolika vody do květináče, aby hloubka závlahové vody byla 3 cm, byl květináč pro rozvoj vegetace umístěn do skleníku při 20 až 25°C. Tři dny po přesazení rýžových sazenic bylo do závlahové vody přidáno dané množství herbicidní kompozice připravené podle [1], Herbicidní účinek a poškození v závlahách pěstované rýže bylo stanoveno 30 dní po ošetření herbicidní kompozicí. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 4.
(4) Ošetření zavlažováním (ošetření 10 dnů po přesazení)
Semena Echinochloa oryzicola a Scirpus juncoides byla naseta na povrch zeminy rýžových poli ve Wagnerových květináčích 1/2000. Potom byly do zeminy přesazeny sazenice rýže ve 2,5 stadiu olistění.
Hloubka vody v květináči byla udržována na 3 cm a květináč byl umístěn do skleníku nastavené na teploty 20 až 25°C. Rostliny byly ponechány růstu za podmínek pro pěstování rostlin.
Tři dny po přesazení rýžových sazenic bylo do závlahové vody přidáno dané množství herbicidní kompozice připravené podle [1], Herbicidní účinek a poškození v závlahách pěstované rýže bylo stanoveno 30 dní po ošetření herbicidní kompozicí. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 4.
Stupeň kontroly, herbicidní účinek a stupeň poškození plodiny při herbicidních testech (1) až (4) byly stanoveny jak následuje dále.
(a) Stupeň kontroly
Stupeň kontroly (%) byl vypočten z hmotností živých části čerstvých plevelů na ošetřené ploše a na neošetřené ploše podle následující rovnice:
Stupeň kontroly (%) = [1 - (hmotnost plevelů na ošetřené ploše) / (hmotnost plevelů na neošetřené ploše)] x 100
b) Herbicidní účinek
Herbicidní účinek byl stanoven na základě následujícího hodnocení:
[Herbicidní účinek] 0 1 2 [Stupeň kontroly] menší než 5 % (téměř žádný účinek) % až menší než 20 % % až menší než 40 % % až menší než 70 % % až menší než 90 % % nebo větší (téměř úplná kontrola)
c) Poškození plodiny
Poškození plodiny bylo vyhodnoceno na základě následujícího hodnocení:
[Poškození plodiny] [Zaznamenané poškození] bez poškození téměř bez poškození mírné poškození podstatné poškození výrazné poškození téměř úplné odúmrtí
Příklady 17 až 29 [1] Příprava herbicidních kompozic
Herbicidní kompozice byly připravovány stejným způsobem jako v [1] u příkladu 16 s tím rozdílem, že azolová sloučenina byla zaměněna azolovými sloučeninami podle příkladů 2 až 13 a 15.
[2] Herbicidní testy
Herbicidní testy byly provedeny stejným způsobem jako v [2] u příkladu 16 s tím rozdílem, že herbicidní kompozice byla zaměněna herbicidními kompozicemi podle [1] shora.
Výsledky herbicidních testů jsou uvedeny v Tabulkách 2 až 4.
Tabulka 2
Příklad č. Sloučenina č. Aplikační dávka (g/ha) A* Herbicidní účinek F* Poškození
B* C* D* E* I* II*
16 1 3000 5 4 3 5 5 4 0 1
17 2 3000 5 4 3 5 5 3 0 1
18 3 3000 5 5 3 5 4 4 0 1
19 4 3000 5 4 3 5 5 4 0 0
20 5 3000 4 3 3 5 5 3 0 0
21 6 3000 4 3 2 4 4 3 0 0
22 7 3000 5 3 3 5 5 3 0 0
23 8 3000 5 4 3 5 5 4 0 1
24 9 3000 5 3 3 5 5 3 0 0
25 10 3000 5 4 3 5 5 4 0 0
26 11 3000 5 4 3 5 5 4 0 0
27 12 3000 5 4 3 5 4 3 0 0
28 13 3000 5 5 3 5 5 5 0 1
29 15 3000 5 4 3 5 5 4 0 1
A* je Echinochloa crus-galli, B* je Setaria viridis, C*je Alopecurus myosuroides, D*je Abutilon theophrasti, E*je Ambrosia artemisifolia, F* leStellaria media, l*je kukuřice a II* je pšenice.
Tabulka 3
Příklad č. Sloučenina č. Aplikační dávka (g/ha) A* Herbicidní účinek F* Poškození
B* C* D* E* I* II*
16 1 3000 5 4 3 5 5 4 0 1
17 2 3000 5 3 4 5 5 5 0 2
18 3 3000 5 4 3 5 5 4 0 2
19 4 3000 5 5 4 5 5 5 0 2
20 5 3000 5 3 3 5 5 4 0 1
21 6 3000 4 2 2 5 4 3 0 0
22 7 3000 5 5 4 5 5 5 0 2
23 8 3000 5 5 4 5 5 5 0 1
24 9 3000 5 3 3 5 5 4 0 0
25 10 3000 5 5 4 5 5 5 0 1
26 11 3000 5 5 3 5 5 5 0 1
27 12 3000 5 4 3 5 5 4 0 0
28 13 3000 5 5 4 5 5 5 1 2
29 15 3000 5 4 3 5 5 4 0 1
A* je Echinochloa crus-galli, B* je Setaria viridis, C* je Alopecurus myosuroides, D* je Abutilon theophrasti, E* je Ambrosia artemisifolia, F* \eSteiiaria media, I* je kukuřice a II* je pšenice.
Tabulka 4
Příklad č. Sloučenina č. Aplikační dávka (g/ha) Ošetření 3 dny po přesazení Ošetření 10 dnů po přesazení
Herbicidní účinek Poškození III* Herbicidní účinek G* H*
G* H*
16 1 300 5 5 0 5 5
17 2 300 5 5 0 5 4
18 3 300 5 5 0 4 5
19 4 300 5 5 0 5 5
20 5 300 5 5 0 4 5
21 6 300 1 3 0 2 3
22 7 300 5 5 0 2 5
23 8 300 5 5 0 5 5
24 9 300 5 5 0 1 4
25 10 300 5 5 0 4 4
26 11 300 5 5 0 5 5
27 12 300 5 5 0 4 5
28 13 300 5 4 1 5 3
29 15 300 5 5 0 5 5
G*je Echinochloa oryzicola, H* je Scirpus juncoides a III* je v závlahách pěstovaná rýže.
Průmyslová využitelnost
Azolové sloučeniny podle předkládaného vynálezu jsou využitelné jako účinné složky herbicidních kompozic a jsou méně škodlivé pro kulturní plodiny jako polní plodiny a v závlahách pěstovanou rýži a mají široké spektrum zvládání plevele s nízkou aplikační dávkou.

Claims (18)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Azolová sloučenina představovaná následujícím vzorcem (la) nebo (lb):
    v němž:
    Q je bivalentní skupina mající 3 až 5 kruh tvořících atomů, která vytváří pětičlenný až sedmičlenný nasycený nebo nenasycený přikondezovaný kruh spolu s dvěma uhlíky benzenového kruhu na něž je Q vázáno, přičemž jeden nebo dva kruh tvořící atomy jsou atom nebo atomy volené z dusíku, kyslíku a síry;
    kruh tvořící atomy, které vytvářejí Q, mohou mít jeden nebo více substituentů volených ze skupiny, kterou tvoří Ci-C6 alkyl, Ci-C6 halogenalkyl, C1-C6 alkoxy, halogenalkoxy, hydroxyl, merkapto, oxo, thioxo, hydroxyimino, Ci-C6 alkoxyimino, hydrazono, Ci-C6 monoalkylhydrazono a Ch-Ce dialkylhydrazono;
    kruh tvořící atom, který vytváří Q, nebo dvojice sousedících kruh tvořících atomů může být substituována bivalentním substituentem, který je volen ze skupiny sestávající z ethylendioxy, ethylendithio, propylendioxy a propylendithio, přičemž tento bivalentní substituent může být případně substituován halogenem nebo C1-C6 alkylem;
    X je halogen, C1-C6 alkyl, C1-C6 halogenalkyl, Ci-Ce alkoxy, C1-C6 halogenalkoxy, C1-C6 alkylthio, C1-C6 alkylsulfinyl, C1-C6 alkylsulfonyl, amino, Ci-C6 monoalkylamino, C1-C6 dialkylamino, kyano nebo nitro;
    p je 1 nebo 2;
    R1 až R6 je každé vodík, halogen, Ci-C6 alkyl nebo Ci-C6 halogenalkyl;
    © ·
    R12 až R15 je každé vodík, halogen, Ci-C6 alkyl, Ci-C6 halogenalkyl, nitro nebo fenyl, který může být substituován; a
    Z1 až Z4 je každé dusík nebo CR7, kde R7je vodík, halogen, Ci-C6 alkyl, Ci-C6 halogenalkyl, nitro nebo fenyl, který může být substituován, a dvojice sousedících CR7, pokud nějaké jsou, může společně tvořit benzenový kruh, který může být substituován halogenem, Ci-Ce alkylem, C1-C6 halogenalkylem nebo nitroskupinou.
  2. 2. Azolová sloučenina podle nároku 1, kde Z1 je dusík.
  3. 3. Azolová sloučenina podle nároku 1, kde nejméně jeden ze dvou kruh tvořících atomů vázaných na benzenové jádro je síra.
  4. 4. Azolová sloučenina podle nároku 1, kde Z1 je dusík a nejméně jeden ze dvou kruh tvořících atomů vázaných benzenové jádro je síra.
  5. 5. Herbicidní kompozice vyznačující se tím, že obsahuje účinné množství azolové sloučeniny popsané v některém z nároků 1až 4.
  6. 6. Azolová sloučenina představovaná následujícím vzorcem (Via) nebo (Vlb):
    v němž
    R1 až R6je každé vodík, halogen, C1-C6 alkyl nebo CiA halogenalkyl;
    R12 až R15 je každé vodík, halogen, Ci-C6 alkyl nebo Ci-C6 halogenalkyl, nitro nebo fenyl, který může být substituován;
    Z5 až Z8 je každé dusík nebo CR11, v němž R11 je vodík, halogen, Ci-C6 alkyl, Ci-C6 halogenalkyl, nitro, kyano nebo fenyl, který může být substituován, a když sousedící Z' a Z1 +1, kde i je 5, 6 nebo 7, jsou obě CR11, substituenty na uhlíkových atomech mohou spolu tvořit benzenový kruh, který může být substituován halogenem, C1-C6 alkylem, Οι-Οβ halogenalkylem nebo nitroskupinou;
    Q1 je 5- až 7-členný nasycený nebo nenasycený kondenzovaný kruh představovaný následujícím vzorcem:
    Yq x^C-q.1
    Yq
    Q2
    Yq χχ/Α02
    Q v němž až dva atomy tvořící kruh Q1 až Q5 jsou atomy volené mezi dusíkem, kyslíkem a sírou, pod tou podmínkou, že Q1 není síra, přičemž uvedené kruh tvořící atomy Q1 až Q5 mají případně jeden nebo více substituentů volených ze skupiny, kterou tvoří Ci-C6 alkyl, Ci-C6 halogenalkyl, Ci-C6 alkoxy, Ci-C6 halogenalkoxy, hydroxyl, merkapto, oxo, thioxo, hydroxyimino, C1-C6 alkoxyimino, hydrazono, C1-C6 monoalkylhydrazono a C1-C6 dialkylhydrazono a přičemž kruh tvořící atom u Q' nebo dvojice sousedících, kruh tvořících atomů je případně substituována bivalentním substituentem, který je volen ze skupiny sestávající z ethylendioxy, ethylendithio, propylendioxy a propylendithio za vzniku kruhové struktury, která může být substituována halogenem nebo C-i-C6 alkylem;
    • φ
    Υ je halogen, nitro, amino, kyano, hydroxy, merkapto, R8, OR8, SR8, SO2R8, NR9R10 nebo NHCOR8, kde R8 je lineární, rozvětvený nebo cyklický C1-C6 alkyl, který může obsahovat nenasycenou vazbu, rozvětvený nebo cyklický C1-C6 halogenalkyl, který může obsahovat nenasycenou vazbu, fenyl, který může být substituován, nebo benzyl, který může být substituován, a R9a R1°jsou každé lineární, rozvětvený nebo cyklický Ci-C6 alkyl, který může obsahovat nenasycenou vazbu, rozvětvený nebo cyklický Ci-C6 halogenalkyl, který může obsahovat nenasycenou vazbu, fenyl, který může být substituován, nebo benzyl, který může být substituován, přičemž R9a R10 jsou případně navzájem vázány za vzniku kruhové struktury; a q je 0, 1 nebo 2.
  7. 7. Azolová sloučenina podle nároku 6, kde kruh tvořící atom Q5 je síra.
  8. 8. Azolová sloučenina podle nároku 7, kde kruh tvořící atom Q1 je uhlík.
  9. 9. Azolová sloučenina podle nároku 7 nebo 8, kde kruh tvořící atomy Q2 až Q4 jsou uhlíky.
  10. 10. Azolová sloučenina podle nároku 8 nebo 9, kde substituent na kruh tvořícím atomu Q1 je vodík, Ci-C6 alkyl, Ci-C6 alkoxy, oxo nebo Ch-Ce alkoxyimino.
  11. 11. Azolová sloučenina podle některého z nároků 6 až 10 představovaná následujícím vzorcem:
    ··· · · · ·« ·
  12. 12. Azolová sloučenina podle některého z nároků 6 až 11, kde Y je vodík, nitro, kyano, R8, OR8, SR8, SO2R8, kde R8 je definováno jako v nároku 6.
  13. 13. Azolová sloučenina podle některého z nároků 6 až 12, kde R1 až R6 jsou vodíky.
  14. 14. Azolová sloučenina podle některého z nároků 6 až 13, kde Q1 je CH2.
  15. 15. Azolová sloučenina podle některého z nároků 6 až 13, kde každé Q1 až Q4je CH2.
  16. 16. Azolová sloučenina podle některého z nároků 6 až 15, kde Z5 je dusík.
  17. 17. Herbicidní kompozice vyznačující se tím, že obsahuje jako účinnou složku azolovou komponentu popsanou v některém z nároků 6 až 16.
  18. 18. Herbicidní kompozice pro použití k pěstování rýže na závlahovém poli vyznačující se tím, že obsahuje jako účinnou složku azolovou komponentu popsanou v některém z nároků 6 až 16.
CZ20014066A 1999-05-13 2000-04-03 Azolové sloučeniny a herbicidní kompozice CZ20014066A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13279199 1999-05-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20014066A3 true CZ20014066A3 (cs) 2002-02-13

Family

ID=15089646

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20014066A CZ20014066A3 (cs) 1999-05-13 2000-04-03 Azolové sloučeniny a herbicidní kompozice

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP1182203A4 (cs)
KR (1) KR20020008403A (cs)
CN (1) CN1350531A (cs)
AR (1) AR023255A1 (cs)
AU (1) AU3459600A (cs)
BR (1) BR0010533A (cs)
CA (1) CA2373518A1 (cs)
CO (1) CO5231153A1 (cs)
CZ (1) CZ20014066A3 (cs)
EA (1) EA200101197A1 (cs)
HK (1) HK1045844A1 (cs)
HU (1) HUP0201182A3 (cs)
IL (1) IL146246A0 (cs)
IN (1) IN2001CH01537A (cs)
MX (1) MXPA01011440A (cs)
PL (1) PL351649A1 (cs)
SK (1) SK16382001A3 (cs)
WO (1) WO2000069853A1 (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR0116350A (pt) * 2000-12-21 2004-02-25 Idemitsu Kosan Co Derivados de benzotiofeno e composições herbicidas contendo os mesmos

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4775411A (en) * 1986-06-09 1988-10-04 Stauffer Chemica Company Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones
JPH07196585A (ja) * 1993-09-27 1995-08-01 Nippon Soda Co Ltd 置換ビシクロヘプタンジオン誘導体及び除草剤
CZ410197A3 (cs) * 1995-06-29 1998-04-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidní ketaly a spirocykly
WO1997008164A1 (en) * 1995-08-25 1997-03-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Bicyclic herbicides
DE19532311A1 (de) * 1995-09-01 1997-03-06 Basf Ag Benzoylderivate
IL125550A (en) * 1996-02-24 2001-11-25 Basf Ag 2-hetaroylcyclohexane-1,3-diones, process for preparation and compositions containing them
US6440899B1 (en) * 1998-04-30 2002-08-27 Basf Aktiengesellschaft Cyclohexenonedioxothiochromanoyl derivatives
DE59907562D1 (de) * 1998-09-08 2003-12-04 Basf Ag Cyclohexenonchinolinoyl-derivate als herbizide mittel

Also Published As

Publication number Publication date
IN2001CH01537A (cs) 2005-03-04
HK1045844A1 (zh) 2002-12-13
WO2000069853A1 (fr) 2000-11-23
EA200101197A1 (ru) 2002-04-25
BR0010533A (pt) 2002-02-19
HUP0201182A3 (en) 2002-12-28
CO5231153A1 (es) 2002-12-27
CN1350531A (zh) 2002-05-22
EP1182203A1 (en) 2002-02-27
EP1182203A4 (en) 2002-11-06
MXPA01011440A (es) 2002-07-30
IL146246A0 (en) 2002-07-25
AR023255A1 (es) 2002-09-04
PL351649A1 (en) 2003-05-19
SK16382001A3 (sk) 2002-02-05
CA2373518A1 (en) 2000-11-23
HUP0201182A2 (hu) 2002-07-29
AU3459600A (en) 2000-12-05
KR20020008403A (ko) 2002-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2112774C1 (ru) Производное пиколиновой кислоты и гербицидная композиция
EP0238711B1 (en) Thiadiazabicyclononane derivatives, processes for their production and herbizidal compositions
IL97084A (en) Membrane H1] -0-) Cyclopropylcarbonyl (Phenyl [Sulfamoil G -3-) 4, 6-Dimethoxy-2-pyrimidinyl (method of preparation and herbicides containing the same
EP0203428A1 (en) Herbicidal 4-benzoyl-1-alkyl(alkenyl)-pyrazoles
RU2066321C1 (ru) Производные пиридина или их соли, способ их получения, гербицидная композиция и способ уничтожения сорняков
US4885023A (en) Thiadiazabicyclononane derivatives and herbicidal compositions
EA001810B1 (ru) Производные тиохроманпиразолов и гербицидная композиция на их основе
CZ20014066A3 (cs) Azolové sloučeniny a herbicidní kompozice
EP0234352B1 (en) Sulfonamide compounds and salts thereof, herbicidal compositions containing them, and process for producing them
US20040058957A1 (en) Benzothiophene derivatives and herbicidal compositions containing the same
JP2673848B2 (ja) アルキルアミノピリミジン誘導体、その製法及び有害生物防除剤
JP2000095778A (ja) ピラゾール誘導体、その製造法及び農園芸用の殺菌剤
JP2001288183A (ja) 縮合環式ベンゾイル誘導体及びそれを用いた除草剤組成物
AU675022B2 (en) 1-{(alpha-cyclopropyl-alpha-{substituted oxy}-o-tolyl) sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea herbicidal agents
JPS6160684A (ja) アミジノアゾール
KR100345853B1 (ko) 1,2,3-트리아졸-4-카복실산 유도체 및 그의 제조방법
KR100345850B1 (ko) 1-벤질-4,5-디카르보닐-1,2,3-트리아졸 유도체 및 그의 제조방법
JP2002265452A (ja) ５−ハロゲノまたは５−アミノピラゾール−３−カルボキサミド誘導体、その中間体およびこれを有効成分とする農薬
JPH03284676A (ja) ピロール誘導体及び除草剤
JP2002114776A (ja) ベンゾチオフェン誘導体及びそれを用いた除草剤組成物
EP1074546A1 (en) 5-iodo-4-phenethylaminopyrimidine derivatives, intermediates thereof, process for producing the same and agricultural/horticultural pesticides
JPH10120658A (ja) ４−ジフルオロハロゲノメチル−５−イミノメチルピリミジン誘導体
JP2004018416A (ja) ピラゾール誘導体及び除草剤組成物
JPH04330058A (ja) カーバメート誘導体及びそれを有効成分とする有害生物防除剤
JP2001288185A (ja) 縮合環式ベンゾイル誘導体及びそれを用いた除草剤組成物