JP2004018416A - ピラゾール誘導体及び除草剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】トウモロコシなどの畑栽培作物に対して薬害を及ぼすことがなく、広範な畑地雑草を低薬量で防除しうる新規なピラゾール誘導体、及び該ピラゾール誘導体を有効成分として含む除草剤組成物を提供する。
【解決手段】一般式（Ｉ）：
（式中、各記号は明細書で定義したとおりである。）
で表されるピラゾール誘導体、及び上記ピラゾール誘導体及び／又はその塩を有効成分として含む除草剤組成物である。
【選択図】 なし
【解決手段】一般式（Ｉ）：
（式中、各記号は明細書で定義したとおりである。）
で表されるピラゾール誘導体、及び上記ピラゾール誘導体及び／又はその塩を有効成分として含む除草剤組成物である。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なピラゾール誘導体及びそれを用いた除草剤組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、トウモロコシなどの畑栽培作物に対して薬害を及ぼすことがなく、広範な畑地雑草を低薬量で防除しうるピラゾール誘導体、及びこのピラゾール誘導体を有効成分とする除草剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
雑草防除作業の省力化や農園芸作物の生産性向上にとって、除草剤はきわめて重要な薬剤であり、そのため長年にわたって除草剤の研究開発が積極的に行われ、現在多種多様な薬剤が実用化されている。しかし、今日においてもさらに卓越した除草特性を有する新規薬剤、特に栽培作物に薬害を及ぼすことがなく、対象雑草のみを選択的に、かつ低薬量で防除しうる薬剤の開発が望まれている。
【０００３】
従来、トウモロコシなどの栽培時には、トリアジン系除草剤であるアトラジンや、酸アニリド系除草剤であるアラクロール及びメトラクロールが用いられてきたが、アトラジンはイネ科雑草に対する活性が低く、アラクロール、メトラクロールは逆に広葉雑草に対する活性が低い。したがって現在のところ、単一の薬剤でイネ科及び広葉の雑草を一度に防除することは困難である。さらに、これらの除草剤は高薬量を必要とし、環境問題上好ましくない。
【０００４】
ところで、特定の４−ベンゾイル誘導体が除草活性を有することは、公知であり（特開昭６３−１２２６７２号、同６３−１２２６７３号、同６３−１７０３６５号、特開平１−５２７５９号、同２−１７３号、同２−２８８８６６号公報など）、現在市販されている除草剤としては下記化学式で示されるピラゾレートがある。
【化２４】
【０００５】
しかし、これらの４−ベンゾイル誘導体は、除草活性を有するものの、実用的には不十分であり、とりわけノビエ、エノコログサ等のイネ科雑草に対する除草活性は著しく劣っている。これらの欠点を解消するためにチオクロマン環とピラゾール環を結合させた化合物が、特許出願されている（ＷＯ９５／０４０５４号）。この公報に記載の化合物の代表例を以下に示す。
【化２５】
これらのチオクロマン誘導体は、４−ベンゾイル誘導体と比較すると、高い除草活性を持つものの、すべての場面で満足できるものとはいえない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、トウモロコシなどの畑栽培作物に対して薬害を及ぼすことがなく、広範な畑地雑草を低薬量で防除しうる新規なピラゾール誘導体、及び該ピラゾール誘導体を有効成分として含む除草剤組成物を提供することにある。本発明の他の目的は、農業以外の分野においても有用な高性能除草剤組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定構造を有するピラゾール系化合物により、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）：
【化２６】
（式中、Ｘは酸素原子、あるいは下記式：
【化２７】
【化２８】
【化２９】
（ただし、Ｘが左右非対称な基を表す場合には、左側の結合がベンゼン環に結合し、右側の結合がＹ部分に結合する）で表される基を示す。
【０００９】
Ｙは、下記式：
【化３０】
（ただし、Ｙが左右非対称な基を表す場合には、左側の結合がＸ部分に結合し、右側の結合がＺ部分に結合する）で表される基を示す。
【００１０】
Ｚは酸素原子、あるいは下記式：
【化３１】
（ただし、Ｚが左右非対称な基を表す場合、左側の結合がベンゼン環に結合し、右側の結合がＹ部分に結合する）で表される基を示す。
【００１１】
Ｙが、下記式：
【化３２】
で表される基である場合には、Ｘが酸素原子及び下記式：
【化３３】
で表される基であることはない。
【００１２】
Ｙが、下記式：
【化３４】
で表される基である場合には、Ｚが下記式：
【化３５】
で表される基であることはない。
【００１３】
Ｙが酸素原子を表す場合には、Ｘは、下記式：
【化３６】
で表される基を示し、Ｚは、下記式：
【化３７】
で表される基を示す。
【００１４】
Ｙが硫黄原子を表す場合には、Ｘは、下記式：
【化３８】
で表される基を示し、Ｚは、下記式：
【化３９】
で表される基を示す。
【００１５】
Ｙが、下記式：
【化４０】
で表される基である場合には、Ｘは酸素原子又は下記式：
【化４１】
で表される基の中のいずれかを示し、Ｚは、下記式：
【化４２】
で表される基を示す。
【００１６】
Ｑは、酸素原子または硫黄原子を示す。
【００１７】
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を示す。
【００１８】
Ｒ３は水素原子、１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基、あるいはＣ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基を示し、上記硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよい。
【００１９】
Ｒ４は水素原子、１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基、あるいはＣ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、シアノ基、カルボキシル基又は（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基を示し、上記硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されてい
てもよい。
【００２０】
Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基、あるいはカルボキシル基、シアノ基、チオシアノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基、（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基、メルカプト基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基、又はＣ２〜Ｃ６アルキニル基を示し、上記Ｃ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基に含まれる硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよい。
Ｒ６はハロゲン原子、ニトロ基、１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基、あるいはカルボキシル基，シアノ基，チオシアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基，メルカプト基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基，Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基，又はＣ２〜Ｃ６アルキニル基を示し、上記Ｃ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基に含まれる硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよい。
【００２１】
Ｘ１〜Ｘ７は、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示す。
【００２２】
Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して水素原子，ハロゲン原子，ニトロ基，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基、あるいはカルボキシル基，シアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基，式：−ＣＨＲ３７ＮＯ２，−ＣＨＲ３７ＮＲ１３Ｒ１４，−ＣＨＲ３７Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ３８）２，−ＮＲ１３Ｒ１４，−ＮＲ３７ＣＯＲ３９，−ＮＲ３７ＣＯ２Ｒ３８，−ＮＲ３７ＳＯ２Ｒ３９，−ＯＣＯＲ３９，−ＯＣＯ２Ｒ３７，−ＯＣＯＮＲ１３Ｒ１４，−ＯＣＨＲ３７ＣＮ，−ＯＣＨＲ３７ＣＯＲ３９，−ＯＣＨＲ３７ＣＯ２Ｒ３８，−ＯＣＨＲ３７ＣＯＮＲ１３Ｒ１４，−ＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４，−ＯＳＯ２Ｒ３９，−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ１３Ｒ３７，−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ３８）２，−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ３８）２で表される基，置換若しくは無置換のフェニル基、あるいは置換若しくは無置換の５員又は６員環の芳香族性複素環式基を示し、上記Ｃ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基に含まれる硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよい。
【００２３】
Ｒ９は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基，Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基，−ＣＯＲ３９又は−ＳＯ２Ｒ３９を示す。
【００２４】
Ｒ１０は水素原子，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基、あるいはＣ２〜Ｃ６アルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基，又は式：−ＣＯＲ３９，−ＣＯ２Ｒ３７，−ＣＨＲ３７ＣＮ，−ＣＨＲ３７ＣＯＲ３９，−ＣＨＲ３７ＣＯ２Ｒ３８，−ＣＨＲ３７ＣＯＮＲ１３Ｒ１４，−ＣＯＮＲ１３Ｒ１４，−ＳＯ２Ｒ３９で表される基を示し、上記Ｃ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基に含まれる硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよい。
【００２５】
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して水素原子，ニトロ基，カルボキシル基，シアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基又は−ＣＯＲ３９を示す。
【００２６】
Ｒ１３は水素原子，Ｃ１〜Ｃ６アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基を示す。
【００２７】
Ｒ１４は水素原子，ハロゲン原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を示す。
【００２８】
Ｒ１５〜Ｒ２３，Ｒ２６及びＲ２７は、それぞれ水素原子，ハロゲン原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を示す。
【００２９】
Ｒ２４及びＲ２５は、それぞれ水素原子，ハロゲン原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，カルボキシル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基，アミノ基，モノ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基又はジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基を示す。
【００３０】
Ｒ２８，Ｒ２９及びＲ３１〜Ｒ３４は、それぞれ水素原子，ハロゲン原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を示す。
【００３１】
Ｒ３５及びＲ３６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基を示すか、又はＲ３５、Ｒ３６及びそれらが結合している炭素原子が一緒になって、下記式：
【化４３】
で表される基を形成してもよい。
【００３２】
Ｒ３０，Ｒ３７，Ｒ３８及びＲ４０は、それぞれ水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す。
【００３３】
Ｒ３９はＣ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基を示す。
【００３４】
ｎは０又は１である。
【００３５】
ｍ，ｐ及びｑは、それぞれ０，１又は２を示し、ｐが２の場合、２つのＲ２４はたがいに同一でも異なっていてもよく、ｑが２の場合、２つのＲ６はたがいに同一でも異なっていてもよい）
で表されるピラゾール誘導体を提供するものである。
【００３６】
本発明はまた、前記ピラゾール誘導体及び／又はその塩を有効成分として含む除草剤組成物をも提供するものである。
【００３７】
【発明の実施の形態】
まず、本発明のピラゾール誘導体について説明する。
本発明のピラゾール誘導体は、一般式（Ｉ）：
【化４４】
で表される化合物である。
【００３８】
一般式（Ｉ）において、Ｘは酸素原子、あるいは下記式：
【化４５】
【化４６】
【化４７】
で表される基を示すが、Ｘが左右非対称な基を表す場合には、左側の結合がベンゼン環に結合し、右側の結合がＹの部分に結合する。
【００３９】
Ｙは、下記式：
【化４８】
で表される基を示すが、Ｙが左右非対称な基を表する場合には、左側の結合がＸ部分に結合し、右側の結合がＺ部分に結合する。
【００４０】
Ｚは酸素原子、あるいは下記式：
【化４９】
で表される基を示すが、Ｚが左右非対称な基を表す場合には、左側の結合がベンゼン環に結合し、右側の結合がＹの部分に結合する。
【００４１】
Ｙが、下記式：
【化５０】
で表される基である場合には、Ｘが酸素原子及び下記式：
【化５１】
で表される基であることはない。
【００４２】
Ｙが、下記式：
【化５２】
で表される基である場合には、Ｚが、下記式：
【化５３】
で表される基であることはない。
【００４３】
Ｙが、酸素原子を表す場合には、Ｘは、下記式：
【化５４】
で表される基を示し、Ｚは、下記式：
【化５５】
で表される基を示す。
【００４４】
Ｙが、硫黄原子を表す場合には、Ｘは、下記式：
【化５６】
で表される基を示し、Ｚは、下記式：
【化５７】
で表される基を示す。
【００４５】
Ｙが、下記式：
【化５８】
で表される基である場合には、Ｘは酸素原子又は下記式：
【化５９】
で表される基の中のいずれかを示し、Ｚは、下記式：
【化６０】
で表される基を示す。
【００４６】
Ｑは、酸素原子または硫黄原子を示す。
【００４７】
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して水素原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を示す。このＲ１及びＲ２の好ましいものとしては、水素原子及びＣ１〜Ｃ４アルキル基が挙げられ、特に好ましいものは、水素原子及びメチル基である。
【００４８】
Ｒ３は水素原子，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基、あるいはＣ２〜Ｃ６アルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基，又はＣ２〜Ｃ６アルキニル基を示し、上記硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよい。このようなＲ３の中で、好ましいものとしては、水素原子，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基やＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基やＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、水素原子及びＣ１〜Ｃ４アルキル基を挙げることができ、特に好ましいものとしては、メチル基，エチル基及びイソプロピル基を挙げることができる。
【００４９】
Ｒ４は水素原子，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基、あるいはＣ２〜Ｃ６アルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基，シアノ基，カルボキシル基又は（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基を示し、上記硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよい。このようなＲ４の中で、好ましいものとしては、水素原子，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基やＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基やＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基、さらにはカルボキシル基及び（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、水素原子及びＣ１〜Ｃ４アルキル基を挙げることができ、特に好ましいものとしては水素原子及びメチル基を挙げることができる。
【００５０】
Ｒ５は水素原子，ハロゲン原子，ニトロ基，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基、あるいはカルボキシル基，シアノ基，チオシアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基，メルカプト基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基，Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基又はＣ２〜Ｃ６アルキニル基を示し、上記Ｃ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基に含まれる硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよい。
このようなＲ５の中で、好ましいものとしては、ハロゲン原子，ニトロ基，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基やＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基やＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基、さらにはシアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基及びＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、ハロゲン原子，ニトロ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基及びＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基を挙げることができ、特に好ましいものとしては、ハロゲン原子，ニトロ基及びＣ１〜Ｃ４アルキル基を挙げることができる。
【００５１】
Ｒ６はハロゲン原子，ニトロ基，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基，あるいはカルボキシル基，シアノ基，チオシアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基，メルカプト基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基，Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基又はＣ２〜Ｃ６アルキニル基を示し、上記Ｃ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基に含まれる硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよい。このようなＲ６の中で、好ましいものとしては、ハロゲン原子，ニトロ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基及びＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、ハロゲン原子，ニトロ基及びＣ１〜Ｃ４アルキル基を挙げることができ、特に好ましいものとしては、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を挙げることができ、最も好ましいものとしては、メチル基を挙げることができる。
【００５２】
Ｘ１〜Ｘ７は、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示すが、酸素原子が好適である。
【００５３】
Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して水素原子，ハロゲン原子，ニトロ基，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基、あるいはカルボキシル基，シアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基，式：−ＣＨＲ３７ＮＯ２，−ＣＨＲ３７ＮＲ１３Ｒ１４，−ＣＨＲ３７Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ３８）２，−ＮＲ１３Ｒ１４，−ＮＲ３７ＣＯＲ３９，−ＮＲ３７ＣＯ２Ｒ３８，−ＮＲ３７ＳＯ２Ｒ３９，−ＯＣＯＲ３９，−ＯＣＯ２Ｒ３７，−ＯＣＯＮＲ１３Ｒ１４，−ＯＣＨＲ３７ＣＮ，−ＯＣＨＲ３７ＣＯＲ３９，−ＯＣＨＲ３７ＣＯ２Ｒ３８，−ＯＣＨＲ３７ＣＯＮＲ１３Ｒ１４，−ＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４，−ＯＳＯ２Ｒ３９，−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ１３Ｒ３７，−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ３８）２，−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ３８）２で表される基，置換若しくは無置換のフェニル基、あるいは置換若しくは無置換の５員又は６員環の芳香族性複素環式基を示し、上記Ｃ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基に含まれる硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよい。
【００５４】
上記フェニル基や芳香族性複素環式基が置換基を有する場合、この置換基としては、例えばハロゲン原子，ニトロ基，カルボキシル基，シアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基及びＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基の中から選ばれる１又は２個の基を好ましく挙げることができる。
【００５５】
このようなＲ７及びＲ８の中で、好ましいものとしては、水素原子，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基やＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基、さらにはＣ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基及び式：−ＯＣＯＲ３９，−ＯＣＯ２Ｒ３７，−ＯＣＯＮＲ１３Ｒ１４，−ＯＣＨＲ３７ＣＮ，−ＯＣＨＲ３７ＣＯＲ３９，−ＯＣＨＲ３７ＣＯ２Ｒ３８，−ＯＣＨＲ３７ＣＯＮＲ１３Ｒ１４で表される基を挙げることができ、より好ましいものとしては、水素原子，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基、さらにはＣ１〜Ｃ４アルコキシル基及びＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基を挙げることができ、特に好ましいものとしては、水素原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基及びＣ１〜Ｃ４アルコキシル基を挙げることができ、最も好ましいものとしては、水素原子，メチル基及びメトキシ基を挙げることができる。
【００５６】
Ｒ９は水素原子，Ｃ１〜Ｃ６アルキル基，Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基，−ＣＯＲ３９又は−ＳＯ２Ｒ３９を示す。このＲ９の中で、好ましいものとしては、水素原子及びＣ１〜Ｃ６アルキル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、水素原子，メチル基及びエチル基を挙げることができる。
【００５７】
Ｒ１０は水素原子，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基、あるいはＣ２〜Ｃ６アルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基，又は式：−ＣＯＲ３９，−ＣＯ２Ｒ３７，−ＣＨＲ３７ＣＮ，−ＣＨＲ３７ＣＯＲ３９，−ＣＨＲ３７ＣＯ２Ｒ３８，−ＣＨＲ３７ＣＯＮＲ１３Ｒ１４，−ＣＯＮＲ１３Ｒ１４，−ＳＯ２Ｒ３９で表される基を示し、上記Ｃ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基に含まれる硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよい。このようなＲ１０の中で、好ましいものとしては、水素原子，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基やＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基、さらにはＣ２〜Ｃ６アルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基及びＣ２〜Ｃ６アルキニル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、水素原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基及びＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を挙げることができ、特に好ましいものとしては、メチル基及びエチル基を挙げることができる。
【００５８】
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して水素原子，ニトロ基，カルボキシル基，シアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基又は−ＣＯＲ３９を示す。このようなＲ１１及びＲ１２の中で、好ましいものとしては、水素原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基及び（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、水素原子及びＣ１〜Ｃ４アルキル基を挙げることができる。
【００５９】
Ｒ１３は水素原子，Ｃ１〜Ｃ６アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基を示す。上記フェニル基が置換基を有する場合、この置換基としては、例えばハロゲン原子，ニトロ基，カルボキシル基，シアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基及びＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基の中から選ばれる１又は２個の基を好ましく挙げることができる。このようなＲ１３の中で、好ましいものとしては、水素原子，Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、あるいはハロゲン原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基及びＣ１〜Ｃ４アルコキシル基の中で選ばれる１又は２個の基で置換されていてもよいフェニル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、水素原子及びＣ１〜Ｃ４アルキル基を挙げることができる。
【００６０】
Ｒ１４は水素原子，ハロゲン原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を示す。このＲ１４の中の好ましいものとしては、水素原子及びＣ１〜Ｃ４アルキル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、水素原子及びメチル基を挙げることができる。
【００６１】
Ｒ１５〜Ｒ２３，Ｒ２６及びＲ２７は、それぞれ水素原子，ハロゲン原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を示す。これらの中で、好ましいものとしては、水素原子，ハロゲン原子及びＣ１〜Ｃ４アルキル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、水素原子，塩素原子及びメチル基を挙げることができる。
【００６２】
Ｒ２４及びＲ２５は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，カルボキシル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基，アミノ基，モノ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基又はジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基を示す。このようなＲ２４及びＲ２５の中で、好ましいものとしては、水素原子，ハロゲン原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基及びＣ１〜Ｃ４アルコキシル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、水素原子，塩素原子，メチル基及びメトキシ基を挙げることができる。
【００６３】
Ｒ２８，Ｒ２９及びＲ３１〜Ｒ３４は、それぞれ水素原子，ハロゲン原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を示す。これらの中で、好ましいものとしては、水素原子及びＣ１〜Ｃ４アルキル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、水素原子及びメチル基を挙げることができる。
【００６４】
Ｒ３５及びＲ３６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基を示すか、又はＲ３５、Ｒ３６及びそれらが結合している炭素原子が一緒になって、下記式：
【化６１】
で表される基を形成してもよい。このＲ３５及びＲ３６の好ましいものとしては、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基及びＲ３５，Ｒ３６及びそれらが結合している炭素原子が一緒になって、下記式：
【化６２】
で表される基を形成しているものがあげられ、さらに好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、あるいはＲ３５，Ｒ３６及びそれらが結合している炭素原子が一緒になって、下記式：
【化６３】
で表される基を形成しているものが挙げられる。
【００６５】
Ｒ３０，Ｒ３７，Ｒ３８及びＲ４０は、それぞれ水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す。これらの中で、好ましいものとしては、水素原子，メチル基及びエチル基を挙げることができる。
【００６６】
Ｒ３９はＣ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基を示す。ここで、フェニル基が置換基を有する場合、この置換基としては、例えばハロゲン原子，ニトロ基，カルボキシル基，シアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基及びＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基の中から選ばれる１又は２個の基を好ましく挙げることができる。このようなＲ３９の中で、好ましいものとしては、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基，あるいはハロゲン原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基及びＣ１〜Ｃ４アルコキシル基の中から選ばれる１又は２個の基で置換されていてもよいフェニル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を挙げることができる。
【００６７】
前記各種の基の中で、１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されているＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基の中で、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基（鎖状）の例としては、式：−ＣＨ２Ｘ８ＣＨ３、−ＣＨ２Ｘ８ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｘ８ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２Ｘ８ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２Ｘ８ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｘ８ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｘ８ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２Ｘ８Ｃ（ＣＨ３）３、−ＣＨ２Ｘ８ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）２、−ＣＨ２Ｘ８ＣＨ２ＣＨ２Ｘ９ＣＨ３、−ＣＨ２Ｘ８ＣＨ２ＣＨ２Ｘ９ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｘ８ＣＨ２ＣＨ２Ｘ９ＣＨ（ＣＨ３）２で表される基などを挙げることができる。また、１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断され、かつハロゲン原子を有するＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基の中で、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基（鎖状）としては、例えば上記例示の１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されているＣ１〜Ｃ６アルキル基（鎖状）の一つ又はそれ以上の水素原子をハロゲン原子、具体的にはフッ素原子，塩素原子，臭素原子，ヨウ素原子で置換したものを挙げることができる。
【００６８】
さらに、１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されているＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基の中で、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基の例としては、下記式：
【化６４】
で表される基などを挙げることができる。
【００６９】
上記Ｘ８及びＸ９は、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示し、硫黄原子の場合には、部分的に酸化されてスルホキシド（ＳＯ），あるいは完全に酸化されてスルホン（ＳＯ２）となっていてもよい。
【００７０】
ｎは０又は１を示し、ｍ，ｐ及びｑは、それぞれ０，１又は２を示し、ｐが２の場合、２つのＲ２４はたがいに同一でも異なっていてもよく、ｑが２の場合、２つのＲ６はたがいに同一でも異なっていてもよい。上記ｍは、２であるのが好ましく、また、ｐ及びｑは、それぞれ０又は１であるのが好ましい。
【００７１】
前記一般式（Ｉ）で表されるピラゾール誘導体の中で好ましいものとしては、一般式（Ｉ−ａ）：
【化６５】
（式中、Ｑ，Ｒ１〜Ｒ６，Ｘ１，Ｘ，Ｙ，Ｚ及びｑは、前記と同じである）で表される化合物を挙げることができる。
【００７２】
上記一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物は、ベンゼン環のＲ５に対してｏ−位に、−Ｃ（＝Ｘ１）−を介してピラゾリル基が結合した構造を有するものである。この一般式（Ｉ−ａ）において、Ｘが、下記式：
【化６６】
（式中、Ｒ７，Ｒ８及びＲ１０は前記と同じである）で表される基，Ｙが、下記式：
【化６７】
（式中、Ｒ２８，Ｒ２９，Ｒ３１及びＲ３２は前記と同じである）で表される基、及びＺが、下記式：
【化６８】
（式中、ｍは前記と同じである）で表される基であるものが特に好ましい。
【００７３】
このような化合物としては、一般式（Ｉ−ｂ），一般式（Ｉ−ｃ），一般式（Ｉ−ｄ）又は一般式（Ｉ−ｅ）：
【化６９】
（式中、Ｑ，Ｒ１〜Ｒ８，Ｒ１０，Ｒ２８，Ｒ２９，Ｒ３１，Ｒ３２，Ｘ１，ｍ及びｑは前記と同じである）で表される化合物を挙げることができる。
【００７４】
前記一般式（Ｉ）で表されるピラゾール誘導体の中で、塩を形成しうる化合物である場合には、その塩も本発明のピラゾール誘導体に包含されるものである。
【００７５】
本発明のピラゾール誘導体はトウモロコシなどの畑栽培作物に対して薬害を及ぼすことがなく、かつ除草活性に優れ、広範な畑地雑草を低薬量で防除することができる。
【００７６】
一般式（Ｉ）で表される本発明のピラゾール誘導体は、例えば、下記反応式に従って製造することができる。
【化７０】
（式中、Ｑ，Ｒ１〜Ｒ６，Ｘ１，Ｘ，Ｙ，Ｚ及びｑは前記と同じである）。
【００７７】
すなわち、化合物（ＩＩ）を塩基の存在下、ハロゲン化物（ＩＩＩ）と不活性溶媒中で反応させて一般式（Ｉ）で表されるピラゾール誘導体を合成することができる。ハロゲン化物（ＩＩＩ）は化合物（ＩＩ）に対して、１〜３当量用いるのが好ましい。ハロゲン化物（ＩＩＩ）は、公知の方法、例えば、特開昭６３−５０９０記載の方法により合成される。
【００７８】
反応により副生するハロゲン化水素を捕捉するために、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン等の塩基を化合物（ＩＩ）に対して等モル以上用いるのが好ましい。反応温度は、室温から用いる溶媒の沸点までの範囲とするのが好ましい。不活性溶媒としては、例えばベンゼン，トルエン等の芳香族炭化水素；ジエチルエーテル等のエーテル；メチルエチルケトン等のケトン；およびジクロロメタン，クロロホルム，ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。
【００７９】
本発明の除草剤は、一般式（Ｉ）で表される本発明のピラゾール誘導体及び／又はその塩を有効成分として含むものであって、これらの化合物を溶媒などの液状担体又は鉱物質微粉などの固体担体と混合し、水和剤，乳剤，粉剤，粒剤などの形態に製剤化して使用することができる。製剤化に際して乳化性，分散性，展着性などを付与するためには界面活性剤を添加すればよい。
【００８０】
本発明の除草剤を水和剤の形態で用いる場合、通常本発明のピラゾール誘導体及び／又はその塩を１０〜５５重量％、固体担体４０〜８８重量％及び界面活性剤２〜５重量％の割合で配合して組成物を調製し、これを用いればよい。また、乳剤の形態で用いる場合、通常は本発明のピラゾール誘導体及び／又はその塩を２０〜５０重量％、固体担体３５〜７５重量％及び界面活性剤５〜１５重量％の割合で配合して組成物を調製すればよい。一方、粉剤の形態で用いる場合、通常は本発明のピラゾール誘導体及び／又はその塩を１〜１５重量％、固体担体８０〜９７重量％及び界面活性剤２〜５重量％の割合で配合して組成物を調製すればよい。さらに、粒剤の形態で用いる場合、通常は本発明のピラゾール誘導体及び／又はその塩を１〜１５重量％、固体担体８０〜９７重量％及び界面活性剤２〜５重量％の割合で配合して組成物を調製すればよい。
【００８１】
固体担体としては鉱物質の微粉が用いられ、この鉱物質の微粉としては、例えばケイソウ土、消石灰等の酸化物、リン灰石等のリン酸塩、セッコウ等の硫酸塩，タルク，パイロフェライト，クレー，カオリン，ベントナイト，酸性白土，ホワイトカーボン，石英粉末，ケイ石粉等のケイ酸塩等が挙げられる。
【００８２】
溶剤としては有機溶剤が用いられ、具体的にはベンゼン，トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素、ｏ−クロロトルエン，トリクロロエタン，トリクロロエチレン等の塩素化炭化水素、シクロヘキサノール，アミルアルコール，エチレングリコール等のアルコール、イソホロン，シクロヘキサノン，シクロヘキセニルシクロヘキサノン等のケトン、ブチルセロソルブ，ジエチルエーテル，メチルエチルエーテル等のエーテル、酢酸イソプロピル，酢酸ベンジル，フタル酸メチル等のエステル、ジメチルホルムアミド等のアミドあるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００８３】
界面活性剤としては、アニオン型（脂肪酸塩、アルキルスルフェート，アルキルベンゼンスルホン酸，ジアルキルスルホスクシネート，アルキルホスフェート，ナフタレンスルホン酸−ホルマリン縮合物の塩，ポリオキシエチレンアルキルスルフェートなど），ノニオン型（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルエステル，ポリオキシエチレンアルキルアミン，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなど），カチオン型あるいは両性イオン型（アミノ酸，ベタイン等）のいずれも用いることができる。
【００８４】
本発明の除草剤組成物には、有効成分として前記一般式（Ｉ）で表されるピラゾール誘導体及び／又はその塩と共に、必要に応じ他の除草活性成分を含有させることができる。このような他の除草活性成分としては、従来公知の除草剤、例えばフェノキシ系、ジフエニルエーテル系、トリアジン系、尿素系、カーバメート系、チオールカーバメート系、酸アニリド系、ピラゾール系、リン酸系、スルホニルウレア系、オキサジアゾン系等を挙げることができ、これらの除草剤の中から適宜選択して用いることができる。さらに、本発明の除草剤組成物は、必要に応じて殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料等と混用することができる。
【００８５】
本発明の除草剤組成物は、畑地用の除草剤組成物として、土壌処理、土壌混和処理、茎葉処理のいずれの処理方法においても使用できる。本発明のピラゾール誘導体が駆除の対象とする畑地雑草（Ｃｒｏｐｌａｎｄ ｗｅｅｄｓ）としては、（１）広葉雑草（Ｂｒｏａｄ−ｌｅａｖｅｄ ｗｅｅｄｓ）、例えば、イヌホウズキ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ）、チョウセンアサガオ（Ｄａｔｕｒａ ｓｔｒａｍｏｎｉｕｍ）等に代表されるナス科（Ｓｏｌａｎａｃｅａｅ〉雑草；イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、アメリカキンゴジカ（Ｓｉｄａ ｓｐｉｎｏｓａ）等に代表されるアオイ科（Ｍａｌｖａｃｅａｅ）雑草；マルバアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｐｕｒｐｕｒｅａ）等のアサガオ類（Ｉｐｏｍｏｅａ ｓｐｐｓ．）やヒルガオ類（Ｃａｌｙｓｔｅｇｉａ ｓｐｐｓ．）に代表されるヒルガオ科（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌａｃｅａｅ）雑草；イヌビユ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｌｉｖｉｄｕｓ）等に代表されるヒユ科（Ａｍａｒａｎｔｈａｃｅａｅ）雑草；オナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ ｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ）、ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ ａｒｔｅｍｉｓｉａｅｆｏｌｉａ）、ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ ａｎｎｕｓ）、ハキダメギク（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ ｃｉｌｉａｔａ）、セイヨウトゲアザミ（Ｃｉｒｓｉｕｍ ａｒｖｅｎｓｅ）、ノボロギク（Ｓｅｎｅｃｉｏ ｖｕｌｇａｒｉｓ）、ヒメジョオン（Ｅｒｉｇｅｒｏｎ ａｎｎｕｓ）等に代表されるキク科（Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ）雑草；イヌガラシ（Ｒｏｒｉｐｐａ ｉｎｄｉｃａ）、ノハラガラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ）、ナズナ（Ｃａｐｓｅｌｌａｕｒｅａ ｂｕｒｓａ−ｐａｓｔｏｒｉｓ）等に代表されるアブラナ科（Ｃｒｕｃｉｆｅｒａｅ）雑草；イヌタデ（ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｂｌｕｍｅｉ）、ソバカズラ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）等に代表されるタデ科（Ｐｏｌｙｇｏｎａｃｅａｅ）雑草；スベリヒユ（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ）等に代表されるスベリヒユ科（Ｐｏｒｔｕｌａｃａｃｅａｅ）雑草；シロザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｌｂｕｍ）、コアカザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ｆｉｃｉｆｏｌｉｕｍ）、ホウキギ（Ｋｃｈｉａ ｓｃｏｐａｒｉａ）等に代表されるアカザ科（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ）雑草；ハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ ｍｅｄｉａ）等に代表されるナデシコ科（Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌａｃｅａｅ）雑草；オオイヌノフグリ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ ｐｅｒｓｉｃａ）等に代表されるゴマノハグサ科（Ｓｃｒｏｐｈｕｌａｒｉａｃｅａｅ）雑草；ツユクサ（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ ｃｏｍｍｕｎｉｓ）等に代表されるツユクサ科（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａｃｅａｅ）雑草；ホトケノザ（Ｌａｍｉｕｍ ａｍｐｌｅｘｉｃａｕｌｅ）、ヒメオドリコソウ（Ｌａｍｉｕｍ ｐｕｒｐｕｒｅｕｍ）等に代表されるシソ科（Ｌａｂｉａｔａｅ）雑草；コニシキソウ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｓｕｐｉｎａ）、オオニシキソウ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｍａｃｕｌａｔａ）等に代表されるトウダイグサ科（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａｃｅａｅ）雑草；トゲナシヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ ｓｐｕｒｉｕｍ）、ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ ａｐａｒｉｎｅ）、アカネ（Ｒｕｂｉａ ａｋａｎｅ）等に代表されるアカネ科（Ｒｕｂｉａｃｅａｅ）雑草；スミレ（Ｖｉｏｌａ ａｒｖｅｎｓｉｓ）等に代表されるスミレ科（Ｖｉｏｌａｃｅａｅ）雑草；およびアメリカツノクサネム（Ｓｅｓｂａｎｉａ ｅｘａｌｔａｔａ）、エビスグサ（Ｃａｓｓｉａ ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａ）等に代表されるマメ科（Ｌｅｇｕｍｉｎｏｓａｅ）雑草；（２）細葉雑草（Ｎａｒｒｏｗ−ｌｅａｖｅｄ ｗｅｅｄｓ）、例えば、野生ソルガム（Ｓｏｒｇｈａｍ ｂｉｃｏｌｏｒ）、オオクサキビ（ｐａｎｉｃｕｍ ｄｉｃｈｏｔｏｍｉｆｌｏｒｕｍ）、ジョンソングラス（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）、ノビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ａｄｓｃｅｎｄｅｎｓ）、カラスムギ（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ ｉｎｄｉｃａ）、エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ）、スズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ａｅｑｕａｌｉｓ）等に代表されるイネ科雑草（Ｇｒａｍｉｎａｃｅｏｕｓ ｗｅｅｄｓ）、ハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｒｏｔｕｎｄｕｓ，Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ）等に代表されるカヤツリグサ科雑草（Ｃｙｐｅｒａｃｅｏｕｓ ｗｅｅｄｓ）等があげられる。
【００８６】
また、本発明のピラゾール誘導体は水田用の除草剤として、湛水下の土壌処理および茎葉処理のいずれの処理においても使用できる。水田雑草（Ｐａｄｄｙ ｗｅｅｄｓ）としては、例えば、ヘラオモダカ（Ａｌｉｓｍａ ｃａｎａｌｉｃｕｌａｔｕｍ）、オモダカ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ ｔｒｉｆｏｌｉａ）、ウリカワ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ ｐｙｇｍａｅａ）等に代表されるオモダカ科（Ａｌｉｓｍａｔａｃｅａｅ）雑草、タマガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｄｉｆｆｏｒｍｉｓ）、ミズガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｓｅｒｏｔｉｎｕｓ）、ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ ｊｕｎｃｏｉｄｅｓ）、クログワイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ ｋｕｒｏｇｕｗａｉ）等に代表されるカヤツリグサ科（Ｃｙｐｅｒａｃｅａｅ）雑草、アゼナ（Ｌｉｎｄｅｎｉａ ｐｙｘｉｄａｒｉａ）等に代表されるゴマノハグサ科（Ｓｃｒｏｔｈｕｓｌａｒｉａｃｅａｅ）雑草、コナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ Ｖａｇｉｎａｌｉｓ）等に代表されるミズアオイ科（Ｐｏｔｅｎｄｅｒｉａｃｅａｅ）雑草、ヒルムシロ（ＰｏＩｇｅｔｏｎ ｄｉｓｔｉｎｃｔｕｓ）等に代表されるヒルムシロ科（ｐｏｔａｍｏｇｅｔｏｎａｃｅａｅ）雑草、キカシグサ（Ｒｏｔａｌａ ｉｎｄｉｃａ）等に代表されるミソハギ科（Ｌｙｔｈｒａｃｅａｅ）雑草、ノビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）等に代表されるイネ科（Ｇｒａｍｉｎｅａｅ）雑草等があげられる。
【００８７】
本発明ピラゾール誘導体の除草に効果的な散布量は、製剤の形態、散布方法、雑草の種類と量、生育状況など様々な条件を考慮して決められる。好ましくは、０．０３〜１．０ｋｇ／ｈａであり、当業者であれば、必要な除草効果を得るための有効量を容易に決めることができる。
【００８８】
【実施例】
次に、本発明を製造実施例および除草剤実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
【００８９】
製造参考例１
３−ヒドロキシメチル−５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオンの合成
５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン２．０ｇに３７％ホルマリン液２０ｍｌを加え、４５℃で１時間反応させた。反応液をジクロロメタンで抽出し、抽出液を飽和食塩水で洗浄した。ジクロロメタンを留去して、標題化合物３．５ｇを得た。
【００９０】
製造参考例２
３−クロロメチル−５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオンの合成
製造参考例１で得た３−ヒドロキシメチル−５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン１．６２ｇをジエチルエーテル２０ｍｌに溶解し、氷冷下、五塩化リン２．３ｇを少量ずつ加えた。氷冷下で１時間攪拌後、一晩放置した。次いで、水を加え、エーテルで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、エーテルを留去して、標題化合物１．４１ｇを得た。
【００９１】
製造実施例１
５−（１−メチル−５−（５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イルメトキシ）ピラゾール−４−イル）カルボニル−３，３，４−トリメチルヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．１）の合成
【化７１】
５−（１−メチル−５−ヒドロキシピラゾール−４−イル）カルボニル−３，３，４−トリメチルヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシド０．５ｇをアセトン２０ｍｌに溶解し、３−クロロメチル−５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン０．２７ｇ、炭酸カリウム０．４１ｇを加えて３時間加熱還流した。溶媒を減圧留去した後、飽和食塩水を加えて酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、カラムクロマトグラフィーで精製することにより、標題化合物０．１４ｇを得た。
ＮＭＲ（ＣＨＣｌ３）：
１．５９（ｄ，６Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），２．４２（ｓ，３Ｈ）
３．３８（ｓ，２Ｈ），３．７８（ｄ，３Ｈ），５．７５（ｓ，２Ｈ）
７．２４（ｓ，１Ｈ），７．５２（ｑ，２Ｈ）
ＭＳ：ｍ／ｚ＝４７５
【００９２】
製造実施例２
６−（１−メチル−５−（５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イルメトキシ）ピラゾール−４−イル）カルボニル−５−メチル−４−メトキシイミノチオクロマン １，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．２）の合成
【化７２】
６−（１−エチル−５−ヒドロキシピラゾール−４−イル）カルボニル−５−メチル−４−メトキシイミノチオクロマン １，１−ジオキシド０．５ｇをアセトン１０ｍｌに溶解し、３−クロロメチル−５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン０．２４ｇ、炭酸カリウム０．３７ｇを加えて３時間加熱還流した。溶媒を減圧留去した後、飽和食塩水を加えて酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、カラムクロマトグラフィーで精製することにより、標題化合物０．０７ｇを得た。
ＮＭＲ（ＣＨＣｌ３）：
１．４０（ｔ，３Ｈ），１．５８（ｓ，６Ｈ），２．５３（ｓ，３Ｈ）
３．３６（ｓ，４Ｈ），６．０３（ｓ，２Ｈ），７．２７（ｓ，１Ｈ）
５．７１（ｑ，２Ｈ）
【００９３】
製造実施例３
６−（１−イソプロピル−５−（５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イルメトキシ）ピラゾール−４−イル）カルボニル−４−メトキシ−５−クロロ−８−メチルチオクロマン １，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．３）の合成
【化７３】
６−（１−イソプロピル−５−ヒドロキシピラゾール−４−イル）カルボニル−５−メチル−８−クロロチオクロマン １，１−ジオキシド０．５ｇをアセトン２０ｍｌに溶解し、３−クロロメチル−５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン０．２４ｇ、炭酸カリウム０．３３ｇ、を加えて４時間加熱還流した。溶媒を減圧留去し、飽和食塩水を加えて酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、カラムクロマトグラフィーで精製することにより、標題化合物０．１６ｇを得た。
ＮＭＲ（ＣＨＣｌ３）：
１．４９（ｄ，６Ｈ），１．６１（ｓ，６Ｈ），２−４（ｍ，４Ｈ）
２．７６（ｓ，３Ｈ），３．４９（ｓ，３Ｈ），４．６９（ｍ，１Ｈ）
４．７６（ｍ，１Ｈ），５．７２（ｓ，２Ｈ），７．２８（ｓ，１Ｈ）
７．３３（ｓ，１Ｈ）
【００９４】
製造実施例４
６−（１−エチル−５−（５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イルメトキシ）ピラゾール−４−イル）カルボニル−４，４，５，８−テトラメチルチオクロマン−１，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．４）の合成
【化７４】
６−（１−エチル−５−ヒドロキシピラゾール−４−イル）カルボニル−４，４，５，８−テトラメチルチオクロマン １，１−ジオキシド０．５ｇをアセトン２０ｍｌに溶解し、３−クロロメチル−５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン０．２８ｇ、炭酸カリウム０．３７ｇ、を加えて４時間加熱還流した。溶媒を減圧留去し、飽和食塩水を加えて酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、カラムクロマトグラフィーで精製することにより、標題化合物０．１０ｇを得た。
ＮＭＲ（ＣＨＣｌ３）：
１．２４（ｔ．３Ｈ），１．５７（ｓ，１２Ｈ），
２．３−２．５（ｍ，２Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ）
２．７６（ｓ，４Ｈ），３．３−３．５（ｍ，２Ｈ），４．１０（ｑ，２Ｈ）
６．０１（ｓ，２Ｈ），７．０６（ｓ，１Ｈ），７．２３（ｓ，１Ｈ）
【００９５】
除草剤実施例
（１）除草剤の調製
担体としてタルク（商品名：ジークライト，ジークライト工業（株）社製）９７重量部、界面活性剤としてアルキルアリールスルホン酸塩（商品名：ネオペレックス、花王アトラス（株）社製）１．５重量部及びノニオン型とアニオン型の界面活性剤（ソルポ−ル８００Ａ、東邦化学工業（株）社製）１．５重量部を均一に粉砕混合して水和剤用担体を得た。この水和剤用担体９０重量部と本発明化合物各１０重量部を均一に粉砕混合してそれぞれ除草剤組成物を得た。
また、比較化合物として下記化合物Ａ〜Ｄを用いて、各比較除草剤組成物を上記と同様の方法で調製した。
化合物Ａ：ＷＯ９５／０４０５４記載の化合物
化合物Ｂ：ＷＯ９６／２５４１２記載の化合物
化合物Ｃ：ＷＯ０１／７９１９９記載の化合物
化合物Ｄ：ＷＯ０１／７９２００記載の化合物
【化７５】
【００９６】
（２）除草効果、作物薬害の判定基準
以下の生物試験において、除草効果および作物薬害は、
残草重量比（％）＝（処理区の残草重／無処理区の残草重）×１００
により計算して求めた残草重量比を基準として判定した。
【００９７】
判定基準
除草効果 残草重量比（％）
０ ８１〜１００
１ ６１〜８０
２ ４１〜６０
３ ２１〜４０
４ １〜２０
５ ０
【００９８】
作物薬害 残草重量比（％）
− １００
± ９５〜９９
＋ ９０〜９４
＋＋ ８０〜８９
＋＋＋ ０〜７９
【００９９】
（３）生物試験（湛水土壌処理試験）
１／１５５００アールの磁製ポットに水田土壌を詰め、表層にノビエ、タマガヤツリの種子を均一に播種して、２．５葉期の水稲を移植した。
その後、雑草の発芽時に前記（１）で得た除草剤組成物の希釈液を所定量水面に均一に滴下した後、ポットを温室内に放置して適宜散水した。
滴下処理後２０日目に除草効果および水稲への薬害を（２）の基準に従い判定した。結果を表１に示す。
【０１００】
【表１】
【０１０１】
【発明の効果】
本発明のピラゾール誘導体は、トウモロコシなどの畑栽培作物に対して薬害を及ぼさず、イネ科雑草及び広葉雑草などの広範な畑地雑草を低薬量で選択的に防除することができる。このピラゾール誘導体を含む本発明の除草剤は、高性能を有し、畑地雑草を防除するための農業用としてのみならず、非農耕地の雑草を防除するための非農業用としても有用である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なピラゾール誘導体及びそれを用いた除草剤組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、トウモロコシなどの畑栽培作物に対して薬害を及ぼすことがなく、広範な畑地雑草を低薬量で防除しうるピラゾール誘導体、及びこのピラゾール誘導体を有効成分とする除草剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
雑草防除作業の省力化や農園芸作物の生産性向上にとって、除草剤はきわめて重要な薬剤であり、そのため長年にわたって除草剤の研究開発が積極的に行われ、現在多種多様な薬剤が実用化されている。しかし、今日においてもさらに卓越した除草特性を有する新規薬剤、特に栽培作物に薬害を及ぼすことがなく、対象雑草のみを選択的に、かつ低薬量で防除しうる薬剤の開発が望まれている。
【０００３】
従来、トウモロコシなどの栽培時には、トリアジン系除草剤であるアトラジンや、酸アニリド系除草剤であるアラクロール及びメトラクロールが用いられてきたが、アトラジンはイネ科雑草に対する活性が低く、アラクロール、メトラクロールは逆に広葉雑草に対する活性が低い。したがって現在のところ、単一の薬剤でイネ科及び広葉の雑草を一度に防除することは困難である。さらに、これらの除草剤は高薬量を必要とし、環境問題上好ましくない。
【０００４】
ところで、特定の４−ベンゾイル誘導体が除草活性を有することは、公知であり（特開昭６３−１２２６７２号、同６３−１２２６７３号、同６３−１７０３６５号、特開平１−５２７５９号、同２−１７３号、同２−２８８８６６号公報など）、現在市販されている除草剤としては下記化学式で示されるピラゾレートがある。
【化２４】
しかし、これらの４−ベンゾイル誘導体は、除草活性を有するものの、実用的には不十分であり、とりわけノビエ、エノコログサ等のイネ科雑草に対する除草活性は著しく劣っている。これらの欠点を解消するためにチオクロマン環とピラゾール環を結合させた化合物が、特許出願されている（ＷＯ９５／０４０５４号）。この公報に記載の化合物の代表例を以下に示す。
【化２５】
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、トウモロコシなどの畑栽培作物に対して薬害を及ぼすことがなく、広範な畑地雑草を低薬量で防除しうる新規なピラゾール誘導体、及び該ピラゾール誘導体を有効成分として含む除草剤組成物を提供することにある。本発明の他の目的は、農業以外の分野においても有用な高性能除草剤組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定構造を有するピラゾール系化合物により、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）：
【化２６】
【化２７】
【０００９】
Ｙは、下記式：
【化３０】
【００１０】
Ｚは酸素原子、あるいは下記式：
【化３１】
【００１１】
Ｙが、下記式：
【化３２】
【化３３】
【００１２】
Ｙが、下記式：
【化３４】
【化３５】
【００１３】
Ｙが酸素原子を表す場合には、Ｘは、下記式：
【化３６】
【化３７】
【００１４】
Ｙが硫黄原子を表す場合には、Ｘは、下記式：
【化３８】
【化３９】
【００１５】
Ｙが、下記式：
【化４０】
【化４１】
【化４２】
【００１６】
Ｑは、酸素原子または硫黄原子を示す。
【００１７】
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を示す。
【００１８】
Ｒ３は水素原子、１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基、あるいはＣ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基を示し、上記硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよい。
【００１９】
Ｒ４は水素原子、１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基、あるいはＣ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、シアノ基、カルボキシル基又は（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基を示し、上記硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されてい
てもよい。
【００２０】
Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基、あるいはカルボキシル基、シアノ基、チオシアノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基、（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基、メルカプト基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基、又はＣ２〜Ｃ６アルキニル基を示し、上記Ｃ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基に含まれる硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよい。
Ｒ６はハロゲン原子、ニトロ基、１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基、あるいはカルボキシル基，シアノ基，チオシアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基，メルカプト基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基，Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基，又はＣ２〜Ｃ６アルキニル基を示し、上記Ｃ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基に含まれる硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよい。
【００２１】
Ｘ１〜Ｘ７は、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示す。
【００２２】
Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して水素原子，ハロゲン原子，ニトロ基，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基、あるいはカルボキシル基，シアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基，式：−ＣＨＲ３７ＮＯ２，−ＣＨＲ３７ＮＲ１３Ｒ１４，−ＣＨＲ３７Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ３８）２，−ＮＲ１３Ｒ１４，−ＮＲ３７ＣＯＲ３９，−ＮＲ３７ＣＯ２Ｒ３８，−ＮＲ３７ＳＯ２Ｒ３９，−ＯＣＯＲ３９，−ＯＣＯ２Ｒ３７，−ＯＣＯＮＲ１３Ｒ１４，−ＯＣＨＲ３７ＣＮ，−ＯＣＨＲ３７ＣＯＲ３９，−ＯＣＨＲ３７ＣＯ２Ｒ３８，−ＯＣＨＲ３７ＣＯＮＲ１３Ｒ１４，−ＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４，−ＯＳＯ２Ｒ３９，−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ１３Ｒ３７，−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ３８）２，−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ３８）２で表される基，置換若しくは無置換のフェニル基、あるいは置換若しくは無置換の５員又は６員環の芳香族性複素環式基を示し、上記Ｃ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基に含まれる硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよい。
【００２３】
Ｒ９は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基，Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基，−ＣＯＲ３９又は−ＳＯ２Ｒ３９を示す。
【００２４】
Ｒ１０は水素原子，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基、あるいはＣ２〜Ｃ６アルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基，又は式：−ＣＯＲ３９，−ＣＯ２Ｒ３７，−ＣＨＲ３７ＣＮ，−ＣＨＲ３７ＣＯＲ３９，−ＣＨＲ３７ＣＯ２Ｒ３８，−ＣＨＲ３７ＣＯＮＲ１３Ｒ１４，−ＣＯＮＲ１３Ｒ１４，−ＳＯ２Ｒ３９で表される基を示し、上記Ｃ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基に含まれる硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよい。
【００２５】
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して水素原子，ニトロ基，カルボキシル基，シアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基又は−ＣＯＲ３９を示す。
【００２６】
Ｒ１３は水素原子，Ｃ１〜Ｃ６アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基を示す。
【００２７】
Ｒ１４は水素原子，ハロゲン原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を示す。
【００２８】
Ｒ１５〜Ｒ２３，Ｒ２６及びＲ２７は、それぞれ水素原子，ハロゲン原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を示す。
【００２９】
Ｒ２４及びＲ２５は、それぞれ水素原子，ハロゲン原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，カルボキシル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基，アミノ基，モノ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基又はジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基を示す。
【００３０】
Ｒ２８，Ｒ２９及びＲ３１〜Ｒ３４は、それぞれ水素原子，ハロゲン原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を示す。
【００３１】
Ｒ３５及びＲ３６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基を示すか、又はＲ３５、Ｒ３６及びそれらが結合している炭素原子が一緒になって、下記式：
【化４３】
【００３２】
Ｒ３０，Ｒ３７，Ｒ３８及びＲ４０は、それぞれ水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す。
【００３３】
Ｒ３９はＣ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基を示す。
【００３４】
ｎは０又は１である。
【００３５】
ｍ，ｐ及びｑは、それぞれ０，１又は２を示し、ｐが２の場合、２つのＲ２４はたがいに同一でも異なっていてもよく、ｑが２の場合、２つのＲ６はたがいに同一でも異なっていてもよい）
で表されるピラゾール誘導体を提供するものである。
【００３６】
本発明はまた、前記ピラゾール誘導体及び／又はその塩を有効成分として含む除草剤組成物をも提供するものである。
【００３７】
【発明の実施の形態】
まず、本発明のピラゾール誘導体について説明する。
本発明のピラゾール誘導体は、一般式（Ｉ）：
【化４４】
【００３８】
一般式（Ｉ）において、Ｘは酸素原子、あるいは下記式：
【化４５】
【００３９】
Ｙは、下記式：
【化４８】
【００４０】
Ｚは酸素原子、あるいは下記式：
【化４９】
【００４１】
Ｙが、下記式：
【化５０】
【化５１】
【００４２】
Ｙが、下記式：
【化５２】
【化５３】
【００４３】
Ｙが、酸素原子を表す場合には、Ｘは、下記式：
【化５４】
【化５５】
【００４４】
Ｙが、硫黄原子を表す場合には、Ｘは、下記式：
【化５６】
【化５７】
【００４５】
Ｙが、下記式：
【化５８】
【化５９】
【化６０】
【００４６】
Ｑは、酸素原子または硫黄原子を示す。
【００４７】
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して水素原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を示す。このＲ１及びＲ２の好ましいものとしては、水素原子及びＣ１〜Ｃ４アルキル基が挙げられ、特に好ましいものは、水素原子及びメチル基である。
【００４８】
Ｒ３は水素原子，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基、あるいはＣ２〜Ｃ６アルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基，又はＣ２〜Ｃ６アルキニル基を示し、上記硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよい。このようなＲ３の中で、好ましいものとしては、水素原子，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基やＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基やＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、水素原子及びＣ１〜Ｃ４アルキル基を挙げることができ、特に好ましいものとしては、メチル基，エチル基及びイソプロピル基を挙げることができる。
【００４９】
Ｒ４は水素原子，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基、あるいはＣ２〜Ｃ６アルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基，シアノ基，カルボキシル基又は（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基を示し、上記硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよい。このようなＲ４の中で、好ましいものとしては、水素原子，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基やＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基やＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基、さらにはカルボキシル基及び（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、水素原子及びＣ１〜Ｃ４アルキル基を挙げることができ、特に好ましいものとしては水素原子及びメチル基を挙げることができる。
【００５０】
Ｒ５は水素原子，ハロゲン原子，ニトロ基，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基、あるいはカルボキシル基，シアノ基，チオシアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基，メルカプト基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基，Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基又はＣ２〜Ｃ６アルキニル基を示し、上記Ｃ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基に含まれる硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよい。
このようなＲ５の中で、好ましいものとしては、ハロゲン原子，ニトロ基，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基やＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基やＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基、さらにはシアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基及びＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、ハロゲン原子，ニトロ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基及びＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基を挙げることができ、特に好ましいものとしては、ハロゲン原子，ニトロ基及びＣ１〜Ｃ４アルキル基を挙げることができる。
【００５１】
Ｒ６はハロゲン原子，ニトロ基，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基，あるいはカルボキシル基，シアノ基，チオシアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基，メルカプト基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基，Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基又はＣ２〜Ｃ６アルキニル基を示し、上記Ｃ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基に含まれる硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよい。このようなＲ６の中で、好ましいものとしては、ハロゲン原子，ニトロ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基及びＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、ハロゲン原子，ニトロ基及びＣ１〜Ｃ４アルキル基を挙げることができ、特に好ましいものとしては、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を挙げることができ、最も好ましいものとしては、メチル基を挙げることができる。
【００５２】
Ｘ１〜Ｘ７は、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示すが、酸素原子が好適である。
【００５３】
Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して水素原子，ハロゲン原子，ニトロ基，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基、あるいはカルボキシル基，シアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基，式：−ＣＨＲ３７ＮＯ２，−ＣＨＲ３７ＮＲ１３Ｒ１４，−ＣＨＲ３７Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ３８）２，−ＮＲ１３Ｒ１４，−ＮＲ３７ＣＯＲ３９，−ＮＲ３７ＣＯ２Ｒ３８，−ＮＲ３７ＳＯ２Ｒ３９，−ＯＣＯＲ３９，−ＯＣＯ２Ｒ３７，−ＯＣＯＮＲ１３Ｒ１４，−ＯＣＨＲ３７ＣＮ，−ＯＣＨＲ３７ＣＯＲ３９，−ＯＣＨＲ３７ＣＯ２Ｒ３８，−ＯＣＨＲ３７ＣＯＮＲ１３Ｒ１４，−ＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４，−ＯＳＯ２Ｒ３９，−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ１３Ｒ３７，−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ３８）２，−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ３８）２で表される基，置換若しくは無置換のフェニル基、あるいは置換若しくは無置換の５員又は６員環の芳香族性複素環式基を示し、上記Ｃ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基に含まれる硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよい。
【００５４】
上記フェニル基や芳香族性複素環式基が置換基を有する場合、この置換基としては、例えばハロゲン原子，ニトロ基，カルボキシル基，シアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基及びＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基の中から選ばれる１又は２個の基を好ましく挙げることができる。
【００５５】
このようなＲ７及びＲ８の中で、好ましいものとしては、水素原子，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基やＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基、さらにはＣ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基及び式：−ＯＣＯＲ３９，−ＯＣＯ２Ｒ３７，−ＯＣＯＮＲ１３Ｒ１４，−ＯＣＨＲ３７ＣＮ，−ＯＣＨＲ３７ＣＯＲ３９，−ＯＣＨＲ３７ＣＯ２Ｒ３８，−ＯＣＨＲ３７ＣＯＮＲ１３Ｒ１４で表される基を挙げることができ、より好ましいものとしては、水素原子，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基、さらにはＣ１〜Ｃ４アルコキシル基及びＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基を挙げることができ、特に好ましいものとしては、水素原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基及びＣ１〜Ｃ４アルコキシル基を挙げることができ、最も好ましいものとしては、水素原子，メチル基及びメトキシ基を挙げることができる。
【００５６】
Ｒ９は水素原子，Ｃ１〜Ｃ６アルキル基，Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基，−ＣＯＲ３９又は−ＳＯ２Ｒ３９を示す。このＲ９の中で、好ましいものとしては、水素原子及びＣ１〜Ｃ６アルキル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、水素原子，メチル基及びエチル基を挙げることができる。
【００５７】
Ｒ１０は水素原子，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基、あるいはＣ２〜Ｃ６アルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基，又は式：−ＣＯＲ３９，−ＣＯ２Ｒ３７，−ＣＨＲ３７ＣＮ，−ＣＨＲ３７ＣＯＲ３９，−ＣＨＲ３７ＣＯ２Ｒ３８，−ＣＨＲ３７ＣＯＮＲ１３Ｒ１４，−ＣＯＮＲ１３Ｒ１４，−ＳＯ２Ｒ３９で表される基を示し、上記Ｃ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基に含まれる硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよい。このようなＲ１０の中で、好ましいものとしては、水素原子，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基やＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基、さらにはＣ２〜Ｃ６アルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基及びＣ２〜Ｃ６アルキニル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、水素原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基及びＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を挙げることができ、特に好ましいものとしては、メチル基及びエチル基を挙げることができる。
【００５８】
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して水素原子，ニトロ基，カルボキシル基，シアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基又は−ＣＯＲ３９を示す。このようなＲ１１及びＲ１２の中で、好ましいものとしては、水素原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基及び（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、水素原子及びＣ１〜Ｃ４アルキル基を挙げることができる。
【００５９】
Ｒ１３は水素原子，Ｃ１〜Ｃ６アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基を示す。上記フェニル基が置換基を有する場合、この置換基としては、例えばハロゲン原子，ニトロ基，カルボキシル基，シアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基及びＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基の中から選ばれる１又は２個の基を好ましく挙げることができる。このようなＲ１３の中で、好ましいものとしては、水素原子，Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、あるいはハロゲン原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基及びＣ１〜Ｃ４アルコキシル基の中で選ばれる１又は２個の基で置換されていてもよいフェニル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、水素原子及びＣ１〜Ｃ４アルキル基を挙げることができる。
【００６０】
Ｒ１４は水素原子，ハロゲン原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を示す。このＲ１４の中の好ましいものとしては、水素原子及びＣ１〜Ｃ４アルキル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、水素原子及びメチル基を挙げることができる。
【００６１】
Ｒ１５〜Ｒ２３，Ｒ２６及びＲ２７は、それぞれ水素原子，ハロゲン原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を示す。これらの中で、好ましいものとしては、水素原子，ハロゲン原子及びＣ１〜Ｃ４アルキル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、水素原子，塩素原子及びメチル基を挙げることができる。
【００６２】
Ｒ２４及びＲ２５は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，カルボキシル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基，アミノ基，モノ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基又はジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基を示す。このようなＲ２４及びＲ２５の中で、好ましいものとしては、水素原子，ハロゲン原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基及びＣ１〜Ｃ４アルコキシル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、水素原子，塩素原子，メチル基及びメトキシ基を挙げることができる。
【００６３】
Ｒ２８，Ｒ２９及びＲ３１〜Ｒ３４は、それぞれ水素原子，ハロゲン原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を示す。これらの中で、好ましいものとしては、水素原子及びＣ１〜Ｃ４アルキル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、水素原子及びメチル基を挙げることができる。
【００６４】
Ｒ３５及びＲ３６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基を示すか、又はＲ３５、Ｒ３６及びそれらが結合している炭素原子が一緒になって、下記式：
【化６１】
【化６２】
【化６３】
【００６５】
Ｒ３０，Ｒ３７，Ｒ３８及びＲ４０は、それぞれ水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す。これらの中で、好ましいものとしては、水素原子，メチル基及びエチル基を挙げることができる。
【００６６】
Ｒ３９はＣ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基を示す。ここで、フェニル基が置換基を有する場合、この置換基としては、例えばハロゲン原子，ニトロ基，カルボキシル基，シアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基及びＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基の中から選ばれる１又は２個の基を好ましく挙げることができる。このようなＲ３９の中で、好ましいものとしては、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基，あるいはハロゲン原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基及びＣ１〜Ｃ４アルコキシル基の中から選ばれる１又は２個の基で置換されていてもよいフェニル基を挙げることができ、より好ましいものとしては、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を挙げることができる。
【００６７】
前記各種の基の中で、１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されているＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基の中で、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基（鎖状）の例としては、式：−ＣＨ２Ｘ８ＣＨ３、−ＣＨ２Ｘ８ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｘ８ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２Ｘ８ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２Ｘ８ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｘ８ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｘ８ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２Ｘ８Ｃ（ＣＨ３）３、−ＣＨ２Ｘ８ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）２、−ＣＨ２Ｘ８ＣＨ２ＣＨ２Ｘ９ＣＨ３、−ＣＨ２Ｘ８ＣＨ２ＣＨ２Ｘ９ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｘ８ＣＨ２ＣＨ２Ｘ９ＣＨ（ＣＨ３）２で表される基などを挙げることができる。また、１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断され、かつハロゲン原子を有するＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基の中で、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基（鎖状）としては、例えば上記例示の１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されているＣ１〜Ｃ６アルキル基（鎖状）の一つ又はそれ以上の水素原子をハロゲン原子、具体的にはフッ素原子，塩素原子，臭素原子，ヨウ素原子で置換したものを挙げることができる。
【００６８】
さらに、１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されているＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基の中で、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基の例としては、下記式：
【化６４】
【００６９】
上記Ｘ８及びＸ９は、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示し、硫黄原子の場合には、部分的に酸化されてスルホキシド（ＳＯ），あるいは完全に酸化されてスルホン（ＳＯ２）となっていてもよい。
【００７０】
ｎは０又は１を示し、ｍ，ｐ及びｑは、それぞれ０，１又は２を示し、ｐが２の場合、２つのＲ２４はたがいに同一でも異なっていてもよく、ｑが２の場合、２つのＲ６はたがいに同一でも異なっていてもよい。上記ｍは、２であるのが好ましく、また、ｐ及びｑは、それぞれ０又は１であるのが好ましい。
【００７１】
前記一般式（Ｉ）で表されるピラゾール誘導体の中で好ましいものとしては、一般式（Ｉ−ａ）：
【化６５】
【００７２】
上記一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物は、ベンゼン環のＲ５に対してｏ−位に、−Ｃ（＝Ｘ１）−を介してピラゾリル基が結合した構造を有するものである。この一般式（Ｉ−ａ）において、Ｘが、下記式：
【化６６】
【化６７】
【化６８】
【００７３】
このような化合物としては、一般式（Ｉ−ｂ），一般式（Ｉ−ｃ），一般式（Ｉ−ｄ）又は一般式（Ｉ−ｅ）：
【化６９】
【００７４】
前記一般式（Ｉ）で表されるピラゾール誘導体の中で、塩を形成しうる化合物である場合には、その塩も本発明のピラゾール誘導体に包含されるものである。
【００７５】
本発明のピラゾール誘導体はトウモロコシなどの畑栽培作物に対して薬害を及ぼすことがなく、かつ除草活性に優れ、広範な畑地雑草を低薬量で防除することができる。
【００７６】
一般式（Ｉ）で表される本発明のピラゾール誘導体は、例えば、下記反応式に従って製造することができる。
【化７０】
【００７７】
すなわち、化合物（ＩＩ）を塩基の存在下、ハロゲン化物（ＩＩＩ）と不活性溶媒中で反応させて一般式（Ｉ）で表されるピラゾール誘導体を合成することができる。ハロゲン化物（ＩＩＩ）は化合物（ＩＩ）に対して、１〜３当量用いるのが好ましい。ハロゲン化物（ＩＩＩ）は、公知の方法、例えば、特開昭６３−５０９０記載の方法により合成される。
【００７８】
反応により副生するハロゲン化水素を捕捉するために、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン等の塩基を化合物（ＩＩ）に対して等モル以上用いるのが好ましい。反応温度は、室温から用いる溶媒の沸点までの範囲とするのが好ましい。不活性溶媒としては、例えばベンゼン，トルエン等の芳香族炭化水素；ジエチルエーテル等のエーテル；メチルエチルケトン等のケトン；およびジクロロメタン，クロロホルム，ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。
【００７９】
本発明の除草剤は、一般式（Ｉ）で表される本発明のピラゾール誘導体及び／又はその塩を有効成分として含むものであって、これらの化合物を溶媒などの液状担体又は鉱物質微粉などの固体担体と混合し、水和剤，乳剤，粉剤，粒剤などの形態に製剤化して使用することができる。製剤化に際して乳化性，分散性，展着性などを付与するためには界面活性剤を添加すればよい。
【００８０】
本発明の除草剤を水和剤の形態で用いる場合、通常本発明のピラゾール誘導体及び／又はその塩を１０〜５５重量％、固体担体４０〜８８重量％及び界面活性剤２〜５重量％の割合で配合して組成物を調製し、これを用いればよい。また、乳剤の形態で用いる場合、通常は本発明のピラゾール誘導体及び／又はその塩を２０〜５０重量％、固体担体３５〜７５重量％及び界面活性剤５〜１５重量％の割合で配合して組成物を調製すればよい。一方、粉剤の形態で用いる場合、通常は本発明のピラゾール誘導体及び／又はその塩を１〜１５重量％、固体担体８０〜９７重量％及び界面活性剤２〜５重量％の割合で配合して組成物を調製すればよい。さらに、粒剤の形態で用いる場合、通常は本発明のピラゾール誘導体及び／又はその塩を１〜１５重量％、固体担体８０〜９７重量％及び界面活性剤２〜５重量％の割合で配合して組成物を調製すればよい。
【００８１】
固体担体としては鉱物質の微粉が用いられ、この鉱物質の微粉としては、例えばケイソウ土、消石灰等の酸化物、リン灰石等のリン酸塩、セッコウ等の硫酸塩，タルク，パイロフェライト，クレー，カオリン，ベントナイト，酸性白土，ホワイトカーボン，石英粉末，ケイ石粉等のケイ酸塩等が挙げられる。
【００８２】
溶剤としては有機溶剤が用いられ、具体的にはベンゼン，トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素、ｏ−クロロトルエン，トリクロロエタン，トリクロロエチレン等の塩素化炭化水素、シクロヘキサノール，アミルアルコール，エチレングリコール等のアルコール、イソホロン，シクロヘキサノン，シクロヘキセニルシクロヘキサノン等のケトン、ブチルセロソルブ，ジエチルエーテル，メチルエチルエーテル等のエーテル、酢酸イソプロピル，酢酸ベンジル，フタル酸メチル等のエステル、ジメチルホルムアミド等のアミドあるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００８３】
界面活性剤としては、アニオン型（脂肪酸塩、アルキルスルフェート，アルキルベンゼンスルホン酸，ジアルキルスルホスクシネート，アルキルホスフェート，ナフタレンスルホン酸−ホルマリン縮合物の塩，ポリオキシエチレンアルキルスルフェートなど），ノニオン型（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルエステル，ポリオキシエチレンアルキルアミン，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなど），カチオン型あるいは両性イオン型（アミノ酸，ベタイン等）のいずれも用いることができる。
【００８４】
本発明の除草剤組成物には、有効成分として前記一般式（Ｉ）で表されるピラゾール誘導体及び／又はその塩と共に、必要に応じ他の除草活性成分を含有させることができる。このような他の除草活性成分としては、従来公知の除草剤、例えばフェノキシ系、ジフエニルエーテル系、トリアジン系、尿素系、カーバメート系、チオールカーバメート系、酸アニリド系、ピラゾール系、リン酸系、スルホニルウレア系、オキサジアゾン系等を挙げることができ、これらの除草剤の中から適宜選択して用いることができる。さらに、本発明の除草剤組成物は、必要に応じて殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料等と混用することができる。
【００８５】
本発明の除草剤組成物は、畑地用の除草剤組成物として、土壌処理、土壌混和処理、茎葉処理のいずれの処理方法においても使用できる。本発明のピラゾール誘導体が駆除の対象とする畑地雑草（Ｃｒｏｐｌａｎｄ ｗｅｅｄｓ）としては、（１）広葉雑草（Ｂｒｏａｄ−ｌｅａｖｅｄ ｗｅｅｄｓ）、例えば、イヌホウズキ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ）、チョウセンアサガオ（Ｄａｔｕｒａ ｓｔｒａｍｏｎｉｕｍ）等に代表されるナス科（Ｓｏｌａｎａｃｅａｅ〉雑草；イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、アメリカキンゴジカ（Ｓｉｄａ ｓｐｉｎｏｓａ）等に代表されるアオイ科（Ｍａｌｖａｃｅａｅ）雑草；マルバアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｐｕｒｐｕｒｅａ）等のアサガオ類（Ｉｐｏｍｏｅａ ｓｐｐｓ．）やヒルガオ類（Ｃａｌｙｓｔｅｇｉａ ｓｐｐｓ．）に代表されるヒルガオ科（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌａｃｅａｅ）雑草；イヌビユ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｌｉｖｉｄｕｓ）等に代表されるヒユ科（Ａｍａｒａｎｔｈａｃｅａｅ）雑草；オナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ ｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ）、ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ ａｒｔｅｍｉｓｉａｅｆｏｌｉａ）、ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ ａｎｎｕｓ）、ハキダメギク（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ ｃｉｌｉａｔａ）、セイヨウトゲアザミ（Ｃｉｒｓｉｕｍ ａｒｖｅｎｓｅ）、ノボロギク（Ｓｅｎｅｃｉｏ ｖｕｌｇａｒｉｓ）、ヒメジョオン（Ｅｒｉｇｅｒｏｎ ａｎｎｕｓ）等に代表されるキク科（Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ）雑草；イヌガラシ（Ｒｏｒｉｐｐａ ｉｎｄｉｃａ）、ノハラガラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ）、ナズナ（Ｃａｐｓｅｌｌａｕｒｅａ ｂｕｒｓａ−ｐａｓｔｏｒｉｓ）等に代表されるアブラナ科（Ｃｒｕｃｉｆｅｒａｅ）雑草；イヌタデ（ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｂｌｕｍｅｉ）、ソバカズラ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）等に代表されるタデ科（Ｐｏｌｙｇｏｎａｃｅａｅ）雑草；スベリヒユ（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ）等に代表されるスベリヒユ科（Ｐｏｒｔｕｌａｃａｃｅａｅ）雑草；シロザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｌｂｕｍ）、コアカザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ｆｉｃｉｆｏｌｉｕｍ）、ホウキギ（Ｋｃｈｉａ ｓｃｏｐａｒｉａ）等に代表されるアカザ科（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉａｃｅａｅ）雑草；ハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ ｍｅｄｉａ）等に代表されるナデシコ科（Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｌａｃｅａｅ）雑草；オオイヌノフグリ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ ｐｅｒｓｉｃａ）等に代表されるゴマノハグサ科（Ｓｃｒｏｐｈｕｌａｒｉａｃｅａｅ）雑草；ツユクサ（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ ｃｏｍｍｕｎｉｓ）等に代表されるツユクサ科（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａｃｅａｅ）雑草；ホトケノザ（Ｌａｍｉｕｍ ａｍｐｌｅｘｉｃａｕｌｅ）、ヒメオドリコソウ（Ｌａｍｉｕｍ ｐｕｒｐｕｒｅｕｍ）等に代表されるシソ科（Ｌａｂｉａｔａｅ）雑草；コニシキソウ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｓｕｐｉｎａ）、オオニシキソウ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｍａｃｕｌａｔａ）等に代表されるトウダイグサ科（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａｃｅａｅ）雑草；トゲナシヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ ｓｐｕｒｉｕｍ）、ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ ａｐａｒｉｎｅ）、アカネ（Ｒｕｂｉａ ａｋａｎｅ）等に代表されるアカネ科（Ｒｕｂｉａｃｅａｅ）雑草；スミレ（Ｖｉｏｌａ ａｒｖｅｎｓｉｓ）等に代表されるスミレ科（Ｖｉｏｌａｃｅａｅ）雑草；およびアメリカツノクサネム（Ｓｅｓｂａｎｉａ ｅｘａｌｔａｔａ）、エビスグサ（Ｃａｓｓｉａ ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａ）等に代表されるマメ科（Ｌｅｇｕｍｉｎｏｓａｅ）雑草；（２）細葉雑草（Ｎａｒｒｏｗ−ｌｅａｖｅｄ ｗｅｅｄｓ）、例えば、野生ソルガム（Ｓｏｒｇｈａｍ ｂｉｃｏｌｏｒ）、オオクサキビ（ｐａｎｉｃｕｍ ｄｉｃｈｏｔｏｍｉｆｌｏｒｕｍ）、ジョンソングラス（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）、ノビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ａｄｓｃｅｎｄｅｎｓ）、カラスムギ（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ ｉｎｄｉｃａ）、エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ）、スズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ａｅｑｕａｌｉｓ）等に代表されるイネ科雑草（Ｇｒａｍｉｎａｃｅｏｕｓ ｗｅｅｄｓ）、ハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｒｏｔｕｎｄｕｓ，Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ）等に代表されるカヤツリグサ科雑草（Ｃｙｐｅｒａｃｅｏｕｓ ｗｅｅｄｓ）等があげられる。
【００８６】
また、本発明のピラゾール誘導体は水田用の除草剤として、湛水下の土壌処理および茎葉処理のいずれの処理においても使用できる。水田雑草（Ｐａｄｄｙ ｗｅｅｄｓ）としては、例えば、ヘラオモダカ（Ａｌｉｓｍａ ｃａｎａｌｉｃｕｌａｔｕｍ）、オモダカ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ ｔｒｉｆｏｌｉａ）、ウリカワ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ ｐｙｇｍａｅａ）等に代表されるオモダカ科（Ａｌｉｓｍａｔａｃｅａｅ）雑草、タマガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｄｉｆｆｏｒｍｉｓ）、ミズガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｓｅｒｏｔｉｎｕｓ）、ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ ｊｕｎｃｏｉｄｅｓ）、クログワイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ ｋｕｒｏｇｕｗａｉ）等に代表されるカヤツリグサ科（Ｃｙｐｅｒａｃｅａｅ）雑草、アゼナ（Ｌｉｎｄｅｎｉａ ｐｙｘｉｄａｒｉａ）等に代表されるゴマノハグサ科（Ｓｃｒｏｔｈｕｓｌａｒｉａｃｅａｅ）雑草、コナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ Ｖａｇｉｎａｌｉｓ）等に代表されるミズアオイ科（Ｐｏｔｅｎｄｅｒｉａｃｅａｅ）雑草、ヒルムシロ（ＰｏＩｇｅｔｏｎ ｄｉｓｔｉｎｃｔｕｓ）等に代表されるヒルムシロ科（ｐｏｔａｍｏｇｅｔｏｎａｃｅａｅ）雑草、キカシグサ（Ｒｏｔａｌａ ｉｎｄｉｃａ）等に代表されるミソハギ科（Ｌｙｔｈｒａｃｅａｅ）雑草、ノビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）等に代表されるイネ科（Ｇｒａｍｉｎｅａｅ）雑草等があげられる。
【００８７】
本発明ピラゾール誘導体の除草に効果的な散布量は、製剤の形態、散布方法、雑草の種類と量、生育状況など様々な条件を考慮して決められる。好ましくは、０．０３〜１．０ｋｇ／ｈａであり、当業者であれば、必要な除草効果を得るための有効量を容易に決めることができる。
【００８８】
【実施例】
次に、本発明を製造実施例および除草剤実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
【００８９】
製造参考例１
３−ヒドロキシメチル−５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオンの合成
５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン２．０ｇに３７％ホルマリン液２０ｍｌを加え、４５℃で１時間反応させた。反応液をジクロロメタンで抽出し、抽出液を飽和食塩水で洗浄した。ジクロロメタンを留去して、標題化合物３．５ｇを得た。
【００９０】
製造参考例２
３−クロロメチル−５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオンの合成
製造参考例１で得た３−ヒドロキシメチル−５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン１．６２ｇをジエチルエーテル２０ｍｌに溶解し、氷冷下、五塩化リン２．３ｇを少量ずつ加えた。氷冷下で１時間攪拌後、一晩放置した。次いで、水を加え、エーテルで抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、エーテルを留去して、標題化合物１．４１ｇを得た。
【００９１】
製造実施例１
５−（１−メチル−５−（５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イルメトキシ）ピラゾール−４−イル）カルボニル−３，３，４−トリメチルヒドロベンゾチオフェン １，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．１）の合成
【化７１】
ＮＭＲ（ＣＨＣｌ３）：
１．５９（ｄ，６Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），２．４２（ｓ，３Ｈ）
３．３８（ｓ，２Ｈ），３．７８（ｄ，３Ｈ），５．７５（ｓ，２Ｈ）
７．２４（ｓ，１Ｈ），７．５２（ｑ，２Ｈ）
ＭＳ：ｍ／ｚ＝４７５
【００９２】
製造実施例２
６−（１−メチル−５−（５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イルメトキシ）ピラゾール−４−イル）カルボニル−５−メチル−４−メトキシイミノチオクロマン １，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．２）の合成
【化７２】
ＮＭＲ（ＣＨＣｌ３）：
１．４０（ｔ，３Ｈ），１．５８（ｓ，６Ｈ），２．５３（ｓ，３Ｈ）
３．３６（ｓ，４Ｈ），６．０３（ｓ，２Ｈ），７．２７（ｓ，１Ｈ）
５．７１（ｑ，２Ｈ）
【００９３】
製造実施例３
６−（１−イソプロピル−５−（５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イルメトキシ）ピラゾール−４−イル）カルボニル−４−メトキシ−５−クロロ−８−メチルチオクロマン １，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．３）の合成
【化７３】
ＮＭＲ（ＣＨＣｌ３）：
１．４９（ｄ，６Ｈ），１．６１（ｓ，６Ｈ），２−４（ｍ，４Ｈ）
２．７６（ｓ，３Ｈ），３．４９（ｓ，３Ｈ），４．６９（ｍ，１Ｈ）
４．７６（ｍ，１Ｈ），５．７２（ｓ，２Ｈ），７．２８（ｓ，１Ｈ）
７．３３（ｓ，１Ｈ）
【００９４】
製造実施例４
６−（１−エチル−５−（５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イルメトキシ）ピラゾール−４−イル）カルボニル−４，４，５，８−テトラメチルチオクロマン−１，１−ジオキシド（化合物Ｎｏ．４）の合成
【化７４】
ＮＭＲ（ＣＨＣｌ３）：
１．２４（ｔ．３Ｈ），１．５７（ｓ，１２Ｈ），
２．３−２．５（ｍ，２Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ）
２．７６（ｓ，４Ｈ），３．３−３．５（ｍ，２Ｈ），４．１０（ｑ，２Ｈ）
６．０１（ｓ，２Ｈ），７．０６（ｓ，１Ｈ），７．２３（ｓ，１Ｈ）
【００９５】
除草剤実施例
（１）除草剤の調製
担体としてタルク（商品名：ジークライト，ジークライト工業（株）社製）９７重量部、界面活性剤としてアルキルアリールスルホン酸塩（商品名：ネオペレックス、花王アトラス（株）社製）１．５重量部及びノニオン型とアニオン型の界面活性剤（ソルポ−ル８００Ａ、東邦化学工業（株）社製）１．５重量部を均一に粉砕混合して水和剤用担体を得た。この水和剤用担体９０重量部と本発明化合物各１０重量部を均一に粉砕混合してそれぞれ除草剤組成物を得た。
また、比較化合物として下記化合物Ａ〜Ｄを用いて、各比較除草剤組成物を上記と同様の方法で調製した。
化合物Ａ：ＷＯ９５／０４０５４記載の化合物
化合物Ｂ：ＷＯ９６／２５４１２記載の化合物
化合物Ｃ：ＷＯ０１／７９１９９記載の化合物
化合物Ｄ：ＷＯ０１／７９２００記載の化合物
【化７５】
（２）除草効果、作物薬害の判定基準
以下の生物試験において、除草効果および作物薬害は、
残草重量比（％）＝（処理区の残草重／無処理区の残草重）×１００
により計算して求めた残草重量比を基準として判定した。
【００９７】
判定基準
除草効果 残草重量比（％）
０ ８１〜１００
１ ６１〜８０
２ ４１〜６０
３ ２１〜４０
４ １〜２０
５ ０
【００９８】
作物薬害 残草重量比（％）
− １００
± ９５〜９９
＋ ９０〜９４
＋＋ ８０〜８９
＋＋＋ ０〜７９
【００９９】
（３）生物試験（湛水土壌処理試験）
１／１５５００アールの磁製ポットに水田土壌を詰め、表層にノビエ、タマガヤツリの種子を均一に播種して、２．５葉期の水稲を移植した。
その後、雑草の発芽時に前記（１）で得た除草剤組成物の希釈液を所定量水面に均一に滴下した後、ポットを温室内に放置して適宜散水した。
滴下処理後２０日目に除草効果および水稲への薬害を（２）の基準に従い判定した。結果を表１に示す。
【０１００】
【表１】
【発明の効果】
本発明のピラゾール誘導体は、トウモロコシなどの畑栽培作物に対して薬害を及ぼさず、イネ科雑草及び広葉雑草などの広範な畑地雑草を低薬量で選択的に防除することができる。このピラゾール誘導体を含む本発明の除草剤は、高性能を有し、畑地雑草を防除するための農業用としてのみならず、非農耕地の雑草を防除するための非農業用としても有用である。
Claims (5)
- 一般式（Ｉ）：
Ｙは、下記式：
Ｚは酸素原子、あるいは下記式：
Ｙが、下記式：
Ｙが、下記式：
Ｙが酸素原子を表す場合には、Ｘは、下記式：
Ｙが硫黄原子を表す場合には、Ｘは、下記式：
Ｙが、下記式：
Ｑは、酸素原子または硫黄原子を示し；
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を示し；
Ｒ３は水素原子、１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基、あるいはＣ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基を示し、上記硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよく；
Ｒ４は水素原子、１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基、あるいはＣ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、シアノ基、カルボキシル基又は（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基を示し、上記硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよく；
Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基、あるいはカルボキシル基、シアノ基、チオシアノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基、（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基、メルカプト基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基、又はＣ２〜Ｃ６アルキニル基を示し、上記Ｃ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基に含まれる硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよく；
Ｒ６はハロゲン原子、ニトロ基、１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基、あるいはカルボキシル基，シアノ基，チオシアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基，メルカプト基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基，Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基，又はＣ２〜Ｃ６アルキニル基を示し、上記Ｃ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基に含まれる硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよく；
Ｘ１〜Ｘ７は、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示し；
Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して水素原子，ハロゲン原子，ニトロ基，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基、あるいはカルボキシル基，シアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基，式：−ＣＨＲ３７ＮＯ２，−ＣＨＲ３７ＮＲ１３Ｒ１４，−ＣＨＲ３７Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ３８）２，−ＮＲ１３Ｒ１４，−ＮＲ３７ＣＯＲ３９，−ＮＲ３７ＣＯ２Ｒ３８，−ＮＲ３７ＳＯ２Ｒ３９，−ＯＣＯＲ３９，−ＯＣＯ２Ｒ３７，−ＯＣＯＮＲ１３Ｒ１４，−ＯＣＨＲ３７ＣＮ，−ＯＣＨＲ３７ＣＯＲ３９，−ＯＣＨＲ３７ＣＯ２Ｒ３８，−ＯＣＨＲ３７ＣＯＮＲ１３Ｒ１４，−ＳＯ２ＮＲ１３Ｒ１４，−ＯＳＯ２Ｒ３９，−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ１３Ｒ３７，−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ３８）２，−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ３８）２で表される基，置換若しくは無置換のフェニル基、あるいは置換若しくは無置換の５員又は６員環の芳香族性複素環式基を示し、上記Ｃ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基に含まれる硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよく；
Ｒ９は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基，Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基，−ＣＯＲ３９又は−ＳＯ２Ｒ３９を示し；
Ｒ１０は水素原子，１個若しくは２個の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよく、またハロゲン原子を有していてもよいＣ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基、あるいはＣ２〜Ｃ６アルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル基，Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基，又は式：−ＣＯＲ３９，−ＣＯ２Ｒ３７，−ＣＨＲ３７ＣＮ，−ＣＨＲ３７ＣＯＲ３９，−ＣＨＲ３７ＣＯ２Ｒ３８，−ＣＨＲ３７ＣＯＮＲ１３Ｒ１４，−ＣＯＮＲ１３Ｒ１４，−ＳＯ２Ｒ３９で表される基を示し、上記Ｃ１〜Ｃ６鎖状アルキル基又はＣ３〜Ｃ６環状アルキル基に含まれる硫黄原子は酸素によって部分的若しくは完全に酸化されていてもよく；
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して水素原子，ニトロ基，カルボキシル基，シアノ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基又は−ＣＯＲ３９を示し；
Ｒ１３は水素原子，Ｃ１〜Ｃ６アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基を示し；
Ｒ１４は水素原子，ハロゲン原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を示し；
Ｒ１５〜Ｒ２３，Ｒ２６及びＲ２７は、それぞれ水素原子，ハロゲン原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を示し；
Ｒ２４及びＲ２５は、それぞれ水素原子，ハロゲン原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基，Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシル基，カルボキシル基，（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）カルボニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基，Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基，アミノ基，モノ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基又はジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ基を示し；
Ｒ２８，Ｒ２９及びＲ３１〜Ｒ３４は、それぞれ水素原子，ハロゲン原子，Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を示し；
Ｒ３５及びＲ３６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル基を示すか、又はＲ３５、Ｒ３６及びそれらが結合している炭素原子が一緒になって、下記式：
Ｒ３０，Ｒ３７，Ｒ３８及びＲ４０は、それぞれ水素原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基を示し；
Ｒ３９はＣ１〜Ｃ４アルキル基，Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基を示し；
ｎは０又は１であり；
ｍ，ｐ及びｑは、それぞれ０，１又は２を示し、ｐが２の場合、２つのＲ２４はたがいに同一でも異なっていてもよく、ｑが２の場合、２つのＲ６はたがいに同一でも異なっていてもよい）
で表されるピラゾール誘導体。 - 一般式（Ｉ）の化合物が、一般式（Ｉ−ａ）：
- 一般式（Ｉ−ａ）において、Ｘが、下記式：
- 一般式（Ｉ−ａ）の化合物が、一般式（Ｉ−ｂ）、一般式（Ｉ−ｃ）、一般式（Ｉ−ｄ）又は一般式（Ｉ−ｅ）：
- 請求項１〜４のいずれかに記載のピラゾール誘導体及び／又はその塩を有効成分として含む除草剤組成物。
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| JP2002172736A JP2004018416A (ja) | 2002-06-13 | 2002-06-13 | ピラゾール誘導体及び除草剤組成物 |
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