CZ20013679A3 - Inhibitory koroze mědi stálé k halogenům - Google Patents

Inhibitory koroze mědi stálé k halogenům Download PDF

Info

Publication number
CZ20013679A3
CZ20013679A3 CZ20013679A CZ20013679A CZ20013679A3 CZ 20013679 A3 CZ20013679 A3 CZ 20013679A3 CZ 20013679 A CZ20013679 A CZ 20013679A CZ 20013679 A CZ20013679 A CZ 20013679A CZ 20013679 A3 CZ20013679 A3 CZ 20013679A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
ppm
aqueous system
exhibit
halogen
corrosion
Prior art date
Application number
CZ20013679A
Other languages
English (en)
Inventor
Longchun Cheng
Original Assignee
Betzdearborn Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Betzdearborn Inc. filed Critical Betzdearborn Inc.
Publication of CZ20013679A3 publication Critical patent/CZ20013679A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G5/00Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents
    • C23G5/02Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents using organic solvents
    • C23G5/028Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents using organic solvents containing halogenated hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/20Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen and oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/149Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom

Description

Inhibitory koroze mědi stálé vůči halogenům
Oblast techniky
Původce tohoto vynálezu zjistil, že existují nehalogenované, substituované aromatické materiály, které jsou účinnými inhibitory koroze ve vodných systémech v přítomnosti halogenu. Inhibitory koroze stálé vůči halogenům podle předloženého vynálezu jsou alespoň tak účinné, jako tolyltriazol v nepřítomnosti halogenu, jsou účinné v přítomnosti halogenu a nemají podstatný vliv na potřebu halogenu v upravovaném vodném systému.
Dosavadní stav techniky
Použití triazolů pro ochranu mědi a slitin železa proti korozi v nejrůznějšich vodných systémech je dobře známo. V průmyslových chladících vodních systémech se nej častěji používá benzotriazol a tolyltriazol. Obecně je preferován tolyltriazol pro svou nízkou cenu. Triazoly jsou filmotvorné materiály, které poskytují efektivní pokrytí povrchu kovu nebo oxidu kovu v systému a tím poskytují ochranu proti korozivním prvkům přítomných ve vodném systému. Vedle filmotvorného účinku, různé azoly také srážejí rozpustné dvojmocné měďnaté ionty. Srážení měďnatých iontů brání transportu měďnatých iontů k železným povrchům, kde galvanická reakce mezi měďnatými ionty a atomy železa vede k důlkové korozi železného kovu.
Ačkoliv je použití azolů pro ochranu proti korozi obecně rozšířeno, má jejich použití nevýhody, zejména v případě tolyltriazolu. Nejdůležitější nevýhody jsou pozorovány za použití azolů v kombinaci s oxidačními
-2• ft · · roztoky chlornanových nebo nejobvyklejšími materiály mikrobiologického růstu halogenovými biocidy. Oxidační halogeny jako například elementární chlor, brom, jejich halogenanové kyseliny, nebo jejich alkalické roztoky (tj.
bromnanových iontů) jsou používanými pro omezování v systémech chladící vody. Když jsou měděné nebo železné slitiny, které byly předtím chráněny azoly, vystaveny oxidačnímu halogenu, je protikorozní ochrana přerušena. Po přerušení je obtížné v tolyltriazolem upravených systémech, které jsou halogenovány, zejména kontinuálně halogenovány, vytvořit nové ochranné filmy. Ve snaze o zlepšení účinku jsou často aplikovány velmi vysoké dávky tolyltriazolu, často s omezeným úspěchem.
Pokles ochranné funkce azolových filmů v přítomnosti oxidačních halogenů je dobře dokumentován v literatuře. Například patent US 5 772 919 popisuje použití halogenbenzotriazolů jako inhibitorů koroze ve vodných systémech. Halogen-benzotriazoly popsané v patentu US 5 772 919 jsou účinné v přítomnosti chloru.
Patent US triazolů, jako benzentriazolu,
642 221 popisuje použití aromatických například benzentriazolu a derivátů jako například alkylem substituovaných triazolů v kombinaci s iminosloučeninou pro omezení koroze ve vodných systémech.
Patent US 4 184 991 popisuje kompozici a způsob inhibice koroze železných kovů, tento způsob zahrnuje úpravu vodného systému přimíšením benzotriazolu, substituovaného benzotriazolu nebo tolyltriazolu s polymerem esteru kyseliny akrylové nebo methakrylové.
tolyltriazolu, substituovaného
Patent US 5 217 686 popisuje inhibitor koroze, který • · zahrnuje alkoxybenzotriazol v kombinaci s merkaptobenzothiazolem, tolyltriazolem, benzotriazolem, substituovaným benzotriazolem a/nebo l-fenyl-5-merkaptotetrazolem.
Patent US 5 141 675 popisuje inhibitor koroze obsahující polyfosforečnany v kombinaci s azolem, například alkyl- nebo alkoxybenzotriazolem, merkapto-benzotriazolem, tolyltriazolem, benzotriazolem, substituovaným benzotriazolem a/nebo 1-fenyl-5-merkapto-tetrazolem.
Podstata vynálezu
Původce tohoto vynálezu zjistil, že existují nehalogenované aromatické sloučeniny obsahující dusík, které jsou účinnými inhibitory koroze mědi pro vodné systémy upravované halogenem. Inhibitory koroze podle předloženého vynálezu jsou aromatické sloučeniny obsahující dusík, které inhibují korozi mědi ve vodných systémech srovnatelně s tolyltriazolem v nepřítomnosti halogenu; ve vodných systémech, kde je přítomen halogen, je koroze mědi méně než asi 2,5 tisícin palce za rok; nevykazují zhoršující účinek na potřebu halogenu v systému, který je jím upravován. Aromatické sloučeniny obsahující dusík, které jsou účinnými inhibitory koroze mědi v přítomnosti halogenu ve vodném systému, nespadají do žádné snadno vymezitelné chemické skupiny. V souladu s tím jsou materiály splňující tato kritéria dále klasifikovány jako inhibitory koroze mědi stálé vůči halogenům (HRCC1, Halogen Resistant Copper Corrosion Inhibitors).
Původce tohoto vynálezu vyvinul ojedinělou kombinaci testovacích postupů, jejichž pomocí může odborník snadno rozlišit, které nehalogenované aromatické sloučeniny • · · • · • · · •4 obsahující dusík jsou HRCC1. Původce tohoto vynálezu zjistil, že HRCC1 materiály, například nehalogenované aromatické látky obsahující dusík, popsané níže, poskytují účinnou, vůči halogenu stálou protikorozní ochranu ve vodném systému upravovaném halogenem.
Původce předloženého vynálezu zjistil že substitucí jednoho nebo více atomů vodíku benzenového kruhu azolu je možno získat filmový inhibitor koroze, který je stálý vůči degradaci oxidačním biocidem ve vodných systémech. Původce předloženého vynálezu zjistil, že vhodnost sloučeniny jako inhibitoru koroze mědi stálého vůči halogenům není možno předpovědět na základě typu nebo izomerní polohy substituované skupiny. Původce předloženého vynálezu zjistil, že účinnými inhibitory koroze ve vodných systémech upravovaných halogenem jsou nehalogenované aromatické sloučeniny obsahující dusík, které splňují čtyři snadno testovatelná kriteria. Tato čtyři kriteria jsou: (a) 18hodinový průměr rychlosti koroze mědi menší než asi 0,3 tisíciny palce za rok v nepřítomnosti halogenu; (b) 22hodinový průměr rychlosti koroze mědi menší než asi 2,5 tisícin palce za rok v přítomnosti 5 ppm halogenu; (c) koncentrace volného chloru alespoň asi 4,0 ppm po dobu alespoň 19 hodin, když je počáteční koncentrace chloru 5 ppm; a (d) koncentrace volného chloru alespoň asi 2,0 ppm po 40 hodinách, když je počáteční koncentrace chloru 5 ppm.
Při cestování významného počtu substituovaných benzotriazolů, benzoxazolů a benzimidazolů bylo zjištěno, že překvapivě málokteré splňují tento čtyřstupňový test a poskytují v halogenovaných vodných systémech protikorozní účinnost srovnatelnou s tolyltriazolem.
Při úpravě vodného systému HRCC1 materiály podle * ·
-5předloženého vynálezu se HRCC1 s výhodou kontinuálně přidává do vody. Výhodná upravovači koncentrace je v rozmezí od asi 0,2 do 10 ppm. Kontinuální přidávání však není nezbytné. HRCC1 materiál se může přidávat v koncentraci dostatečné pro vytvoření ochranného filmu a poté může být jeho přidávání na dlouhý časový úsek přerušeno.
HRCC1 materiály použity v kombinaci úpravu vody, včetně povrchově aktivních kamene, dispergovadla podle předloženého vynálezu mohou být s jinými konvenčními materiály pro různých inhibitorů koroze, jakož i látek, inhibitorů vzniku kotelního prostředků pro úpravu pH a podobně.
Přehled obrázků na výkresech
Obr. 1 představuje graf rychlosti koroze (v tisícinách palce za rok) v závislosti na čase (v hodinách) při úpravě zahrnující tolyltriazol.
Obr. 2 představuje graf rychlosti koroze (v tisícinách palce za rok) v závislosti na čase (v hodinách) při úpravě zahrnuj ící 4,7-dimethylbenzotriazol.
Obr. 3 představuje graf rychlosti koroze (v tisícinách palce za rok) v závislosti na čase (v hodinách) při úpravě zahrnující 5-benzylbenzotriazol.
Příklady provedení vynálezu
Předložený vynález bude dále popsán s odkazem na četné konkrétní příklady, které je třeba pokládat pouze za ilustrativní a neomezující rozsah předloženého vynálezu.
• « • · · ·
-6Příklad 1
Nejprve byl vyhodnocován protikorozní účinek nehalogenovaných substituovaných aromatických sloučenin obsahujících dusík za použití bankového zařízení pro testování koroze BCTA (Beaker Corrosion Test Apparatus). BCTA sestává z baňky opatřené rozdělovačem vzduchu/CO2, měděné elektrochemické sondy, a magnetického míchadla. Objem testovacího roztoku byl 1,9 litru. Rozdělování vzduchu/C02 bylo v průběhu testu kontinuální. Referenční elektroda a opačná elektroda byly vytvořeny ze slitiny Hastelloy C22. Pro řízení teploty byla baňka ponořena do vodní lázně pro kontrolu teploty. V průběhu testu byla na sondě periodicky získávána elektrochemická korozní data za použití metody polarizačního odporu. Všechny testy byly prováděny při 49 °C (120 °F) za použití rychlosti míchání 400 ot/min.
í Pro všechny BCTA testy byla použita voda obsahující 500 ppm Ca (jako CaCCh) , 250 Mg (jako CaCCb) , 354 ppm chloridu a
240 ppm síranu. pH systému bylo udržováno na 7,2, přičemž cílová alkalita byla 15 ppm jako CaCC>3. Navíc k azolu a substituovaným azolům testovaným jako inhibitory koroze mědi byly použity následující úpravy vodného systému: 15 ppm ortho-P04 (jako POJ, 3 ppm P2O7 (jako POJ a 10 ppm HPS-I (kopolymer kyseliny akrylové a sodné soli allylhydroxypropylsulfonát etheru).
Měděné sondy byly ponořeny testovací vody obsahující různé substituované azoly po dobu asi 18 hodin. Když se rychlost koroze stabilizovala, byl do testovací vody vstříknut bělicí roztok (NaOCl, zdroj chloru). V testu bylo pokračováno po dobu dalších 22 hodin. Rychlost koroze mědi byla v průběhu 40-hodinového testu periodicky měřena. Změny rychlosti koroze po přidání bělícího roztoku jsou indikátorem účinnosti testovaných materiálů za podmínek chlorace. Po přidání bělícího roztoku (5 ppm jako chloru) v 18. hodině byla v 19., 20., 21., 22., 23. a 40. hodině analyzována koncentrace volného chloru v systému za použití metody DPD. Data jsou shrnuta v tabulce I.
Data z tabulky I byla vyhodnocena podle čtyřstupňových kritérií pro účinek HRCC1 podle předloženého vynálezu. Tato čtyřstupňová kritéria jsou: Stupeň 1: 18-hodinový průměr rychlosti koroze mědi menší než asi 0,3 tisíciny palce za rok v nepřítomnosti halogenu. Stupeň 2: 22-hodinový průměr rychlosti koroze mědi menší než asi 2,5 tisícin palce za rok v přítomnosti 5 ppm halogenu. Stupeň 3: koncentrace volného chloru alespoň asi 4,0 ppm po dobu alespoň 19 hodin, když je počáteční koncentrace chloru 5 ppm. Stupeň 4: koncentrace volného chloru alespoň asi 2,0 ppm po dobu alespoň 40 hodin, když je počáteční koncentrace chloru 5 ppm.
Tabulka II shrnuje výsledky čtyřstupňového vyhodnocení testovaných materiálů.
-8• · · · 0
Tabulka I
Inhibitor prům. rychlost koroze (mpy) 0-18 h prům. rychlost koroze (mpy) 18-40 h volný Cl2 @ 19. hodina volný Cl2 @ 20. hodina volný Cl2 @ 21. hodina volný Cl2 @ 22. hodina volný Cl2 @ 23. hodina volný Cl2 @ 40. hodina
Slepý vzorek 0,333 3,876 4,81 4,76 4,63 4,49 4,30 1,90
Benzotriazol 0,021 2,593 4,84 4,78 4,70 4,61 4,45 2,85
Tolyltriazol 0,017 2,762 4,72 4,60 4,51 4,44 4,28 2,74
2-(5-amino-pentyl)- benzotriazol 0,039 3,185 2,07 1,90 1,65 1,37 1,18 0,07
2-amino-5-chlor- benzoxazol 0,028 0,024 0,35 0,13 0,13 0,13 0,13 0,04
2-butyl-5,6-dichior- benzimidazol 0,046 4,479 4,40 4,20 4,08 3,93 3,88 2,18
2-methyl-5,6- (methylen-dioxy)- benzimidazol 0,108 0,455 0,60 0,33 0,15 0,13 0,13 0,03
4,5,6,7-tetramethyl- benzotriazol 0,010 1,068 3,35 2,55 1,65 0,68 0,45 0,03
4,7-dimethyl- bemzotriazol 0,007 3,156 4,35 4,10 3,90 3,68 3,50 1,10
4-sulfonobenzotriazol 0,162 4,855 4,90 4,75 4,65 4,40 4,23 2,29
5,6-benzo-benzotriazol 0,022 2,528 4,55 4,18 4,08 3,90 3,80 1,50
5,6-dichloro-2-methyl- benzimidazol 0,038 5,941 4,23 4,20 4,00 3,78 3,65 1,88
5,6-dichloro-4,7- dimethylbenzotriazol 0,029 4,715 4,50 4,25 4,05 3,98 3,80 1,93
5,6-dichloro- benzimidazol 0,020 8,079 4,65 4,58 4,45 4,32 4,23 2,13
5,6-dimethyl- benzotriazol 0,021 0,485 4,55 4,55 4,38 4,33 4,25 3,15
5,6-difenyl- benzotriazol 0,018 0,016 4,58 4,50 4,43 4,40 4,30 3,73
5-benzoyl-benzotriazol 0,026 0,041 4,58 4,58 4,53 4,48 4,48 3,70
5-benzyl-benzotriazol 0,008 0,005 4,75 4,60 4,45 4,40 4,35 3,65
5-karboxy-6-methoxy- benzotriazol 1,627 1,708 4,25 3,95 3,48 3,25 2,88 0,29
5-karboxy-benzotriazol 0,459 1,131 4,88 4,67 4,43 4,38 4,17 1,43
5-nitrobenzotriazol 0,018 3,927 4,80 4,73 4,40 4,28 4,02 1,68
5-fenylbenzotriazol 0,015 0,007 4,33 4,30 4,20 4,20 4,20 3,35
5-fenylthiol- benzotriazol 0,024 3,952 3,73 3,50 3,33 3,20 3,15 1,63
5-sulfobenzotriazol 0,158 4,864 4,70 4,53 4,38 4,23 4,10 2,13
mpy= tisícina palce za rok «· ·* • · · ♦ ·
-9Tabulka II
Inhibitor Kriterium 1 prům. rychl. koroze (mpy) 0-18 h <0,3 mpy Kriterium 2 prům. rychl. koroze (mpy) 18-40 h <2,5 mpy Kriterium 3 volný Cl2 @ 19. hodina >4 ppm Kriterium 4 volný Cl2 @ 40. hodina >2 ppm Inhibitor koroze stálý vůči halogenům
Slepý vzorek ne ne ano ne ne
Benzotriazol ano ne ano ano ne
Tolyltriazol ano ne ano ano ne
2-(5-amino-pentyl)- benzotriazol ano ne ne ne ne
2-amino-5-chlor- benzoxazol ano ano ne ne ne
2-butyl-5,6-dichlor- benzimidazol ano ne ano ano ne
2-methyl-5,6- (methylen-dioxy)- benzimidazol ano ano ne ne ne
4,5,6,7-tetramethyl- benzotriazol ano ano ne ne ne
4,7-dimethyl- bemzotriazol ano ne ano ne ne
4-sulfonobenzotriazol ano ne ano ano ne
5,6-benzo-benzotriazol ano ne ano ne ne
5,6-dichloro-2-methyl- benzimidazol ano ne ano ne ne
5,6-dichloro-4,7- dimethylbenzotriazol ano ne ano ne ne
5,6-dichloro- benzimidazol ano ne ano ano ne
5,6-dimethyl- benzotriazol ano ano ano ano ano
5,6-difenyl- benzotriazol ano ano ano ano ano
5-benzoyl-benzotriazol ano ano ano ano ano
5-benzyl-benzotriazol ano ano ano ano ano
5-karboxy-6-methoxy- benzotriazol ne ano ano ne ne
5-karboxy-benzotriazol ne ano ano ne ne
5-nitrobenzotriazol ano ne ano ne ne
5-fenylbenzotriazol ano ano ano ano ano
5-fenylthiol- benzotriazol ano ne ne ne ne
5-sulfobenzotriazol ano ne ano ano ne
mpy= tisícina palce za rok
- 10Příklad 2
Materiály vybrané z výše uvedeného BCTA-testu byly také testovány za použití stolní recirkulační jednotky (BTU, Bench Top Recirculation Unit). BTU je uspořádána pro měření schopnosti úpravy zabránit korozi a tvorbě kotelního kamene. Upravená voda byla cirkulována přes by-pass, do kterého byly vloženy korozní úlomky a sondy, a procházela přes teplosměnnou trubku uzavřenou v bloku z plexiskla (Plexoglass ®, Rohm & Haas). Tepelný výměník byl spojen s elektrickým ohřívačem tak, že tok tepla trubkou výměníku mohl být měněn v rozmezí 0 až 11 000 BTU/ft2/h. Rychlost vody procházející skrz jednotku bylo možno řídit v rozmezí 0 až 140,2 cm/s (0 až 4,6 ft/s). Rychlosti koroze byly získány za použití lineárního polarizačního měření odporu. Jako protielektrody a referenční elektrody byly použity nerezové ocelové sondy.
Testovací voda obsahovala 500 ppm Ca (jako CaCO3) , 250 Mg (jako CaCO3) , 354 ppm chloridu a 240 ppm síranu. pH systému bylo udržováno na 7,2, přičemž cílová alkalita M byla asi 25 ppm jako CaCO3. Navíc k materiálům testovaným na inhibici koroze mědi byly použity následující úpravy: 15 ppm ortho-P04 (jako POJ, 3 ppm P2O7 (jako PO4) a 10 ppm HPS-I (kopolymer kyseliny akrylové a sodné soli alkylhydroxypropylsulfonát etheru).
Testované kovy zahrnovaly měděnou sondu, 3 měděné ústřižky, sondu z nízkouhlíkaté oceli, 3 ústřižky z nízkouhlíkaté oceli a měděnou teplosměnnou trubku. Průtok vody byl udržován na 4 ft/s, zatímco teplota hlavního množství vody byla udržována na 120 °F.
Kovové vzorky byly vystaveny podmínkám cirkulace po dobu 24 hodin před zahájením kontinuální chlorace.
• ·
-11Koncentrace volného chloru v jímce byla udržována na 0,1 až 0,15 ppm za použití řízení oxidačně redukčního potenciálu (ORP) .
Materiály testované v BTU byly tolyltriazoly, 4,7-dimethylbenzotriazol a 5-benzylbenzotriazol. V průběhu testu bylo kontinuálně přidáváno 3 ppm upravovacího materiálu. Testovací kovové vzorky byly pasivovány bez chlorace po dobu 24 hodin. Poté byla započata kontinuální chlorace kontinuálním přidáváním bělícího roztoku. Výsledky pro měď a nízkouhlíkatou ocel jsou uvedeny na obr. 1, 2 a 3.
Obr. 1 představuje rychlosti koroze nízkouhlíkaté oceli a mědi při úpravě zahrnující 3 ppm tolyltriazolu. V prvních 24 hodinách bez přidávání chloru byly u obou materiálů pozorovány nízké rychlosti koroze. Koroze mědi dramaticky vzrostla když začala chlorace. To naznačuje, že účinnost tolyltriazolu na korozi mědi se v přítomnosti chloru snižuje. Nízká rychlost koroze nízkouhlíkaté oceli vzrostla značně později než vzrostla rychlost koroze mědi. To naznačuje, že koroze mědi silně ovlivňuje inhibici koroze nízkouhlíkaté oceli.
Obr. 2 představuje rychlosti koroze nízkouhlíkaté oceli a mědi při úpravě zahrnující 3 ppm 4,7-dimethylbenzotriazolu. Výsledky jsou obdobné výsledkům pro tolyltriazol na obr. 1.
Obr. 3 představuje rychlosti koroze nízkouhlíkaté oceli a mědi při úpravě zahrnující 3 ppm 5-benzylbenzotriazolu. Rychlosti koroze vykazují výraznou nepřítomnost změny po chloraci.
Výsledky shrnuté na obr. 1,2 a 3 ukazují, že charakteristiky korozně inhibičního účinku stanovené
- 12 • · · · • * · v bankovém korozním testu jsou konzistentní s těmi, pozorovanými v simulovaném teplosměnném systému s proudící vodou.
Ačkoliv tento vynález byl popsán ve vztahu k jeho zvláštním provedením, je zřejmé, že pro odborníka jsou zřejmé jeho různé formy a modifikace. Připojené patentové nároky je třeba vykládat tak, že pokrývají všechna takovéto zřejmé formy a modifikace, které jsou v rozsahu předloženého vynálezu.

Claims (3)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY (Změněné)
    1. Inhibitory koroze pro kovové povrchy nacházející se ve styku s vodným systémem upravovaným halogenem, obsahující nehalogenované aromatické sloučeniny obsahující dusík, které (a) vykazují v tomto vodném systému 18-hodinový průměr rychlosti koroze mědi menší než asi 0,3 tisíciny palce za rok v nepřítomnosti halogenu;
    (b) vykazují v tomto vodném systému po úpravě asi 5 ppm halogenu 22-hodinový průměr rychlosti koroze mědi menší než asi 2,5 tisícin palce za rok;
    (c) vykazují v tomto vodném systému koncentraci volného chloru alespoň asi 4,0 ppm 19 hodin poté, co je tento vodný systém upraven asi 5 ppm chloru; a (d) vykazují v tomto vodném systému koncentraci volného chloru alespoň asi 2,0 ppm 40 hodin poté, co je tento vodný systém upraven asi 5 ppm chloru.
  2. 2. Inhibitory koroze pro kovové povrchy nacházející se ve styku s vodným systémem upraveným halogenem, obsahující nehalogenované substituované benzotriazoly, které (a) vykazují v tomto vodném systému 18-hodinový průměr rychlosti koroze mědi menší než asi 0,3 tisíciny palce za rok v nepřítomnosti halogenu;
    (b) vykazují v tomto vodném systému po úpravě asi 5 ppm halogenu 22-hodinový průměr rychlosti koroze mědi menší než asi 2,5 tisícin palce za rok;
    (c) vykazují v tomto vodném systému koncentraci volného chloru alespoň asi 4,0 ppm 19 hodin poté, co je tento vodný systém upraven asi 5 ppm chloru; a (d) vykazují v tomto vodném systému koncentraci volného ·« « ·
    - 14 - .... · .........
    chloru alespoň asi 2,0 ppm 40 hodin poté, co je tento vodný systém upraven asi 5 ppm chloru.
  3. 3. Způsob ochrany měděných povrchů, nacházejících se ve styku s vodným systémem upraveným oxidujícím halogenem, proti korozi, při kterém se do tohoto vodného systému přidává inhibitor koroze obsahující nehalogenované substituované benzotraiazoly zvolené ze skupiny sestávající z 5,6-dimethylbenzotriazolu, 5,6-difenylbenzotriazolu, 5-benzoyl-benzotriazolu, 5-benzyl-benzotriazolu, 5-fenylbenzotriazolu a jejich směsí, které (a) vykazují v tomto vodném systému 18-hodinový průměr rychlosti koroze mědi menší než asi 0,3 tisíciny palce za rok v nepřítomnosti úpravy tohoto vodného systému oxidačním halogenovým biocidem;
    (b) vykazují v tomto vodném systému po jeho úpravě asi 5 ppm oxidačního halogenového biocidu 22-hodinový průměr rychlosti koroze mědi menší než asi 2,5 tisícin palce za rok;
    (c) vykazují v tomto vodném systému koncentraci volného chloru alespoň asi 4,0 ppm 19 hodin poté, co je tento vodný systém upraven asi 5 ppm chloru; a (d) vykazují v tomto vodném systému koncentraci volného chloru alespoň asi 2,0 ppm 40 hodin poté, co je tento vodný systém upraven asi 5 ppm chloru.
    fV 1&S4 - 21^ «9 · · · · *
    Obr. 1. Rychlost koroze nízkouhlíkaté oceli a mědi při úpravě zahrnující 3 ppm tolyltriazolu (příklad 3)
    Rychlost koroze (mpy)
    9 ·
    Obr. 2. Rychlost koroze nízko uhlíkaté oceli a mědi při úpravě zahrnující 3 ppm 4,7-dimethylbenzotriazolu (příklad 10)
    I·»*
    Obr. 3. Rychlost koroze nízkouhlíkaté oceli a mědi při úpravě zahrnující 3 ppm 5-benzylbenzotriazolu (příklad 19)
    Rychlost koroze (mpy)
CZ20013679A 1999-04-12 2000-04-10 Inhibitory koroze mědi stálé k halogenům CZ20013679A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/291,154 US6103144A (en) 1999-04-12 1999-04-12 Halogen resistant copper corrosion inhibitors

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20013679A3 true CZ20013679A3 (cs) 2002-07-17

Family

ID=23119094

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20013679A CZ20013679A3 (cs) 1999-04-12 2000-04-10 Inhibitory koroze mědi stálé k halogenům

Country Status (20)

Country Link
US (2) US6103144A (cs)
EP (1) EP1190112B1 (cs)
JP (1) JP2002541333A (cs)
KR (1) KR100693259B1 (cs)
CN (1) CN1238561C (cs)
AT (1) ATE252166T1 (cs)
AU (1) AU769757B2 (cs)
BR (1) BR0009705A (cs)
CA (1) CA2365993C (cs)
CZ (1) CZ20013679A3 (cs)
DE (1) DE60005954T2 (cs)
HK (1) HK1046539B (cs)
HU (1) HUP0200533A3 (cs)
MY (1) MY123897A (cs)
NO (1) NO20014940L (cs)
NZ (1) NZ514273A (cs)
PL (1) PL350547A1 (cs)
TW (1) TWI225109B (cs)
WO (1) WO2000061836A1 (cs)
ZA (1) ZA200109313B (cs)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6432320B1 (en) 1998-11-02 2002-08-13 Patrick Bonsignore Refrigerant and heat transfer fluid additive
US7106167B2 (en) * 2002-06-28 2006-09-12 Heetronix Stable high temperature sensor system with tungsten on AlN
US7708939B2 (en) * 2007-04-24 2010-05-04 Water Conservation Technology International, Inc. Cooling water corrosion inhibition method
US20100163469A1 (en) * 2008-12-26 2010-07-01 Zhaoyang Wan Control system for monitoring localized corrosion in an industrial water system
US10329672B2 (en) 2013-12-27 2019-06-25 Dow Global Technologies Llc Corrosion inhibiting compositions including bis-imidazoline compounds derived from enriched linear tetramines
US10487406B2 (en) 2013-12-27 2019-11-26 Dow Global Technologies Llc Bis-imidazoline compounds as corrosion inhibitors and preparation thereof
CN104805446A (zh) * 2015-03-26 2015-07-29 威海翔宇环保科技股份有限公司 一种用于循环水的耐卤素铜缓蚀剂及其制备方法
CA2987248C (en) 2015-05-28 2023-09-26 Ecolab Usa Inc. Novel corrosion inhibitors
AU2016267614B2 (en) 2015-05-28 2021-11-18 Ecolab Usa Inc. Purine-based corrosion inhibitors
AU2016267611B2 (en) 2015-05-28 2021-12-09 Ecolab Usa Inc. Water-soluble pyrazole derivatives as corrosion inhibitors
MX2017015289A (es) 2015-05-28 2018-02-19 Ecolab Usa Inc Inhibidores de corrosion de imidazol y bencimidazol 2-sustituidos.
WO2018023048A1 (en) * 2016-07-29 2018-02-01 Ecolab Usa Inc. Benzotriazole and tolyltriazole derivatives for corrosion mitigation
WO2019135989A1 (en) 2018-01-03 2019-07-11 Ecolab Usa Inc. Process and method for reducing metal corrosion in water
WO2019173123A1 (en) 2018-03-08 2019-09-12 General Electric Company Methods and compositions to reduce azoles and aox corrosion inhibitors

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE563877A (cs) * 1957-01-10
FR1538431A (fr) * 1965-03-11 1968-09-06 Dow Chemical Co Composition de nettoyage à sec non corrosive
DE1948794A1 (de) * 1969-09-26 1971-04-01 Rhein Chemie Rheinau Gmbh 4,5,6,7-Tetrahydrobenzotriazole,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Korrosionsinhibitoren
JPS498779B1 (cs) * 1970-04-08 1974-02-28
GB1347008A (en) * 1970-11-13 1974-02-13 Ciba Geigy Uk Ltd Detergent compositions
US4107060A (en) * 1975-06-17 1978-08-15 Mobil Oil Corporation Lubricant compositions containing biocidal, antirust additives
JPS5318432A (en) * 1976-08-03 1978-02-20 Nippon Musical Instruments Mfg Degreasing and cleaning solution
SU698982A1 (ru) * 1977-01-03 1979-11-25 Ордена Ленина Институт Элементоорганических Соединений Ан Ссср Способ разделени изомеров -бензил-1,2,3-триазола или изомеров -метил-(аллил)-или(бензил)бензотриазолов
US4184991A (en) * 1978-03-13 1980-01-22 Zimmite Corporation Corrosion inhibiting composition for ferrous metals and method of treating with same
US4642221A (en) * 1983-07-05 1987-02-10 Atlantic Richfield Company Method and composition for inhibiting corrosion in aqueous heat transfer systems
US4744950A (en) * 1984-06-26 1988-05-17 Betz Laboratories, Inc. Method of inhibiting the corrosion of copper in aqueous mediums
NZ233492A (en) * 1989-05-08 1992-08-26 Calgon Corp Corrosion inhibitors containing alkylbenzotriazoles
JPH0465184A (ja) * 1990-07-05 1992-03-02 Kansai Paint Co Ltd 電着前処理方法
US5217686A (en) * 1990-09-24 1993-06-08 Calgon Corporation Alkoxybenzotriazole compositions and the use thereof as copper and copper alloy corrosion inhibitors
US5141675A (en) * 1990-10-15 1992-08-25 Calgon Corporation Novel polyphosphate/azole compositions and the use thereof as copper and copper alloy corrosion inhibitors
JP2550436B2 (ja) * 1990-10-23 1996-11-06 株式会社ジャパンエナジー 銅の変色防止液
US5403672A (en) * 1992-08-17 1995-04-04 Hitachi Chemical Co., Ltd. Metal foil for printed wiring board and production thereof
US5411677A (en) * 1993-04-26 1995-05-02 The Penn State Research Foundation Method and composition for preventing copper corrosion
JP2550436Y2 (ja) * 1995-02-08 1997-10-15 富士重工業株式会社 エンジンの冷却装置
MY129257A (en) * 1995-03-21 2007-03-30 Betz Laboratories Methods of inhibiting corrosion using halo-benzotriazoles
US5773627A (en) * 1995-03-21 1998-06-30 Betzdearborn Inc. Methods of inhibiting corrosion using halo-benzotriazoles

Also Published As

Publication number Publication date
US6103144A (en) 2000-08-15
HK1046539A1 (en) 2003-01-17
EP1190112B1 (en) 2003-10-15
HK1046539B (zh) 2006-08-25
KR100693259B1 (ko) 2007-03-13
BR0009705A (pt) 2002-01-08
EP1190112A1 (en) 2002-03-27
CN1347465A (zh) 2002-05-01
JP2002541333A (ja) 2002-12-03
NO20014940D0 (no) 2001-10-10
MY123897A (en) 2006-06-30
KR20010111505A (ko) 2001-12-19
CN1238561C (zh) 2006-01-25
ZA200109313B (en) 2003-02-12
WO2000061836A1 (en) 2000-10-19
NZ514273A (en) 2003-10-31
TWI225109B (en) 2004-12-11
US6464901B1 (en) 2002-10-15
AU4337700A (en) 2000-11-14
DE60005954T2 (de) 2004-07-29
NO20014940L (no) 2001-10-10
CA2365993C (en) 2007-07-10
ATE252166T1 (de) 2003-11-15
CA2365993A1 (en) 2000-10-19
AU769757B2 (en) 2004-02-05
PL350547A1 (en) 2002-12-16
DE60005954D1 (de) 2003-11-20
HUP0200533A3 (en) 2003-08-28
HUP0200533A2 (en) 2002-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6585933B1 (en) Method and composition for inhibiting corrosion in aqueous systems
CA2765905C (en) Composition and method for controlling copper discharge and erosion of copper alloys in industrial systems
US5746947A (en) Alkylbenzotriazole compositions and the use thereof as copper and copper alloy corrosion inhibitors
WO2000066810A1 (en) Method and composition for inhibiting corrosion in aqueous systems
CN107614497B (zh) 腐蚀抑制剂
CZ20013679A3 (cs) Inhibitory koroze mědi stálé k halogenům
EP3314038B1 (en) Purine-based corrosion inhibitors
KR102506078B1 (ko) 부식 및 스케일을 억제하기 위한 조성물 및 방법
ES2272059T3 (es) Procedimiento para la inhibicion de la corrosion utilizando isomeros de cloro metilbenzotriazol.
US5344590A (en) Method for inhibiting corrosion of metals using polytartaric acids
JPH02305982A (ja) 新規な銅および銅合金腐食防止剤としての高級アルキルベンゾトリアゾール
KR102639587B1 (ko) 부식 억제제로서의 벤조트리아졸 유도체
MXPA01009940A (en) Halogen resistant corrosion inhibitors
EP0971049A1 (en) Methods of inhibiting corrosion using halo-benzotriazoles
KR101190519B1 (ko) 개방 순환 냉각시스템의 전처리용 수처리제 조성물 및수처리 방법