CZ20013679A3 - Inhibitory koroze mědi stálé k halogenům - Google Patents
Inhibitory koroze mědi stálé k halogenům Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20013679A3 CZ20013679A3 CZ20013679A CZ20013679A CZ20013679A3 CZ 20013679 A3 CZ20013679 A3 CZ 20013679A3 CZ 20013679 A CZ20013679 A CZ 20013679A CZ 20013679 A CZ20013679 A CZ 20013679A CZ 20013679 A3 CZ20013679 A3 CZ 20013679A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- ppm
- aqueous system
- exhibit
- halogen
- corrosion
- Prior art date
Links
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 76
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 75
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 42
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 40
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 35
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 title claims abstract description 34
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title claims abstract description 24
- CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2h-benzotriazole Chemical compound CC1=CC=CC2=NNN=C12 CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000003139 biocide Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 36
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 18
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 claims description 11
- -1 halogenated nitrogen-containing aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- ONSDAFNHEQAJES-UHFFFAOYSA-N 5-benzyl-2h-benzotriazole Chemical compound C1=CC2=NNN=C2C=C1CC1=CC=CC=C1 ONSDAFNHEQAJES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 7
- MVBFGVVZJTXZGS-UHFFFAOYSA-N 4,7-dimethyl-2h-benzotriazole Chemical compound CC1=CC=C(C)C2=NNN=C12 MVBFGVVZJTXZGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- HHGIHMOGFBYVIK-UHFFFAOYSA-N 2h-benzotriazol-5-yl(phenyl)methanone Chemical compound C1=CC2=NNN=C2C=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HHGIHMOGFBYVIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MVPKIPGHRNIOPT-UHFFFAOYSA-N 5,6-dimethyl-2h-benzotriazole Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC2=NNN=C21 MVPKIPGHRNIOPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WXSBVEKBZGNSDY-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-2h-benzotriazole Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC2=NNN=C2C=C1 WXSBVEKBZGNSDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- IGXKHTLWZWNWDP-UHFFFAOYSA-N 4,5-diphenyl-2H-benzotriazole Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C1=C(C2=C(NN=N2)C=C1)C1=CC=CC=C1 IGXKHTLWZWNWDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 18
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 abstract description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 11
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 7
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 6
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole Chemical compound SC1=NN=NN1C1=CC=CC=C1 GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUOVBFFLXKJFEE-UHFFFAOYSA-N 2h-benzotriazole-5-carboxylic acid Chemical compound C1=C(C(=O)O)C=CC2=NNN=C21 GUOVBFFLXKJFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VFWJHCOPTQCMPO-UHFFFAOYSA-N 2h-benzotriazole-5-sulfonic acid Chemical compound C1=C(S(=O)(=O)O)C=CC2=NNN=C21 VFWJHCOPTQCMPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCFBHIDNNPREJW-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetramethyl-2h-benzotriazole Chemical compound CC1=C(C)C(C)=C2NN=NC2=C1C KCFBHIDNNPREJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPRDZAMUYMOJTA-UHFFFAOYSA-N 5,6-dichloro-1h-benzimidazole Chemical compound C1=C(Cl)C(Cl)=CC2=C1NC=N2 IPRDZAMUYMOJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZEAYORMKHQVLPV-UHFFFAOYSA-N 5,6-dichloro-4,7-dimethyl-2h-benzotriazole Chemical compound CC1=C(Cl)C(Cl)=C(C)C2=NNN=C12 ZEAYORMKHQVLPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBTQBKBKYFBJQE-UHFFFAOYSA-N 5,6-diphenyl-2h-benzotriazole Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC2=NNN=C2C=C1C1=CC=CC=C1 YBTQBKBKYFBJQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YZTYEGCWRPJWEE-UHFFFAOYSA-N 5-(benzotriazol-2-yl)pentan-1-amine Chemical compound C1=CC=CC2=NN(CCCCCN)N=C21 YZTYEGCWRPJWEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AOCDQWRMYHJTMY-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-2h-benzotriazole Chemical compound C1=C([N+](=O)[O-])C=CC2=NNN=C21 AOCDQWRMYHJTMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GILWQWDMFSVMCL-UHFFFAOYSA-N 6-methoxy-2h-benzotriazole-5-carboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(OC)=CC2=NNN=C21 GILWQWDMFSVMCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NSHXHFHCNCMMLJ-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-5h-[1,3]dioxolo[4,5-f]benzimidazole Chemical compound C1=C2NC(C)=NC2=CC2=C1OCO2 NSHXHFHCNCMMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YGCODSQDUUUKIV-UHFFFAOYSA-N Zoxazolamine Chemical compound ClC1=CC=C2OC(N)=NC2=C1 YGCODSQDUUUKIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 2
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 150000000183 1,3-benzoxazoles Chemical class 0.000 description 1
- NGCHZYDKACGPOL-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-5,6-dichloro-1h-benzimidazole Chemical compound ClC1=C(Cl)C=C2NC(CCCC)=NC2=C1 NGCHZYDKACGPOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNRAOBUKHNZQFX-UHFFFAOYSA-N 2H-benzotriazole-4-thiol Chemical compound SC1=CC=CC2=C1NN=N2 NNRAOBUKHNZQFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMOBNOCVMZFPEN-UHFFFAOYSA-N 5,6-dichloro-2-methyl-1h-benzimidazole Chemical compound ClC1=C(Cl)C=C2NC(C)=NC2=C1 WMOBNOCVMZFPEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000011045 Chloride Channels Human genes 0.000 description 1
- 108010062745 Chloride Channels Proteins 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019093 NaOCl Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005372 Plexiglas® Polymers 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M bromate Inorganic materials [O-]Br(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000009993 protective function Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G5/00—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents
- C23G5/02—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents using organic solvents
- C23G5/028—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents using organic solvents containing halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/20—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing nitrogen and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
- C23F11/149—Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom
Description
Inhibitory koroze mědi stálé vůči halogenům
Oblast techniky
Původce tohoto vynálezu zjistil, že existují nehalogenované, substituované aromatické materiály, které jsou účinnými inhibitory koroze ve vodných systémech v přítomnosti halogenu. Inhibitory koroze stálé vůči halogenům podle předloženého vynálezu jsou alespoň tak účinné, jako tolyltriazol v nepřítomnosti halogenu, jsou účinné v přítomnosti halogenu a nemají podstatný vliv na potřebu halogenu v upravovaném vodném systému.
Dosavadní stav techniky
Použití triazolů pro ochranu mědi a slitin železa proti korozi v nejrůznějšich vodných systémech je dobře známo. V průmyslových chladících vodních systémech se nej častěji používá benzotriazol a tolyltriazol. Obecně je preferován tolyltriazol pro svou nízkou cenu. Triazoly jsou filmotvorné materiály, které poskytují efektivní pokrytí povrchu kovu nebo oxidu kovu v systému a tím poskytují ochranu proti korozivním prvkům přítomných ve vodném systému. Vedle filmotvorného účinku, různé azoly také srážejí rozpustné dvojmocné měďnaté ionty. Srážení měďnatých iontů brání transportu měďnatých iontů k železným povrchům, kde galvanická reakce mezi měďnatými ionty a atomy železa vede k důlkové korozi železného kovu.
Ačkoliv je použití azolů pro ochranu proti korozi obecně rozšířeno, má jejich použití nevýhody, zejména v případě tolyltriazolu. Nejdůležitější nevýhody jsou pozorovány za použití azolů v kombinaci s oxidačními
-2• ft · · roztoky chlornanových nebo nejobvyklejšími materiály mikrobiologického růstu halogenovými biocidy. Oxidační halogeny jako například elementární chlor, brom, jejich halogenanové kyseliny, nebo jejich alkalické roztoky (tj.
bromnanových iontů) jsou používanými pro omezování v systémech chladící vody. Když jsou měděné nebo železné slitiny, které byly předtím chráněny azoly, vystaveny oxidačnímu halogenu, je protikorozní ochrana přerušena. Po přerušení je obtížné v tolyltriazolem upravených systémech, které jsou halogenovány, zejména kontinuálně halogenovány, vytvořit nové ochranné filmy. Ve snaze o zlepšení účinku jsou často aplikovány velmi vysoké dávky tolyltriazolu, často s omezeným úspěchem.
Pokles ochranné funkce azolových filmů v přítomnosti oxidačních halogenů je dobře dokumentován v literatuře. Například patent US 5 772 919 popisuje použití halogenbenzotriazolů jako inhibitorů koroze ve vodných systémech. Halogen-benzotriazoly popsané v patentu US 5 772 919 jsou účinné v přítomnosti chloru.
Patent US triazolů, jako benzentriazolu,
642 221 popisuje použití aromatických například benzentriazolu a derivátů jako například alkylem substituovaných triazolů v kombinaci s iminosloučeninou pro omezení koroze ve vodných systémech.
Patent US 4 184 991 popisuje kompozici a způsob inhibice koroze železných kovů, tento způsob zahrnuje úpravu vodného systému přimíšením benzotriazolu, substituovaného benzotriazolu nebo tolyltriazolu s polymerem esteru kyseliny akrylové nebo methakrylové.
tolyltriazolu, substituovaného
Patent US 5 217 686 popisuje inhibitor koroze, který • · zahrnuje alkoxybenzotriazol v kombinaci s merkaptobenzothiazolem, tolyltriazolem, benzotriazolem, substituovaným benzotriazolem a/nebo l-fenyl-5-merkaptotetrazolem.
Patent US 5 141 675 popisuje inhibitor koroze obsahující polyfosforečnany v kombinaci s azolem, například alkyl- nebo alkoxybenzotriazolem, merkapto-benzotriazolem, tolyltriazolem, benzotriazolem, substituovaným benzotriazolem a/nebo 1-fenyl-5-merkapto-tetrazolem.
Podstata vynálezu
Původce tohoto vynálezu zjistil, že existují nehalogenované aromatické sloučeniny obsahující dusík, které jsou účinnými inhibitory koroze mědi pro vodné systémy upravované halogenem. Inhibitory koroze podle předloženého vynálezu jsou aromatické sloučeniny obsahující dusík, které inhibují korozi mědi ve vodných systémech srovnatelně s tolyltriazolem v nepřítomnosti halogenu; ve vodných systémech, kde je přítomen halogen, je koroze mědi méně než asi 2,5 tisícin palce za rok; nevykazují zhoršující účinek na potřebu halogenu v systému, který je jím upravován. Aromatické sloučeniny obsahující dusík, které jsou účinnými inhibitory koroze mědi v přítomnosti halogenu ve vodném systému, nespadají do žádné snadno vymezitelné chemické skupiny. V souladu s tím jsou materiály splňující tato kritéria dále klasifikovány jako inhibitory koroze mědi stálé vůči halogenům (HRCC1, Halogen Resistant Copper Corrosion Inhibitors).
Původce tohoto vynálezu vyvinul ojedinělou kombinaci testovacích postupů, jejichž pomocí může odborník snadno rozlišit, které nehalogenované aromatické sloučeniny • · · • · • · · •4 obsahující dusík jsou HRCC1. Původce tohoto vynálezu zjistil, že HRCC1 materiály, například nehalogenované aromatické látky obsahující dusík, popsané níže, poskytují účinnou, vůči halogenu stálou protikorozní ochranu ve vodném systému upravovaném halogenem.
Původce předloženého vynálezu zjistil že substitucí jednoho nebo více atomů vodíku benzenového kruhu azolu je možno získat filmový inhibitor koroze, který je stálý vůči degradaci oxidačním biocidem ve vodných systémech. Původce předloženého vynálezu zjistil, že vhodnost sloučeniny jako inhibitoru koroze mědi stálého vůči halogenům není možno předpovědět na základě typu nebo izomerní polohy substituované skupiny. Původce předloženého vynálezu zjistil, že účinnými inhibitory koroze ve vodných systémech upravovaných halogenem jsou nehalogenované aromatické sloučeniny obsahující dusík, které splňují čtyři snadno testovatelná kriteria. Tato čtyři kriteria jsou: (a) 18hodinový průměr rychlosti koroze mědi menší než asi 0,3 tisíciny palce za rok v nepřítomnosti halogenu; (b) 22hodinový průměr rychlosti koroze mědi menší než asi 2,5 tisícin palce za rok v přítomnosti 5 ppm halogenu; (c) koncentrace volného chloru alespoň asi 4,0 ppm po dobu alespoň 19 hodin, když je počáteční koncentrace chloru 5 ppm; a (d) koncentrace volného chloru alespoň asi 2,0 ppm po 40 hodinách, když je počáteční koncentrace chloru 5 ppm.
Při cestování významného počtu substituovaných benzotriazolů, benzoxazolů a benzimidazolů bylo zjištěno, že překvapivě málokteré splňují tento čtyřstupňový test a poskytují v halogenovaných vodných systémech protikorozní účinnost srovnatelnou s tolyltriazolem.
Při úpravě vodného systému HRCC1 materiály podle * ·
-5předloženého vynálezu se HRCC1 s výhodou kontinuálně přidává do vody. Výhodná upravovači koncentrace je v rozmezí od asi 0,2 do 10 ppm. Kontinuální přidávání však není nezbytné. HRCC1 materiál se může přidávat v koncentraci dostatečné pro vytvoření ochranného filmu a poté může být jeho přidávání na dlouhý časový úsek přerušeno.
HRCC1 materiály použity v kombinaci úpravu vody, včetně povrchově aktivních kamene, dispergovadla podle předloženého vynálezu mohou být s jinými konvenčními materiály pro různých inhibitorů koroze, jakož i látek, inhibitorů vzniku kotelního prostředků pro úpravu pH a podobně.
Přehled obrázků na výkresech
Obr. 1 představuje graf rychlosti koroze (v tisícinách palce za rok) v závislosti na čase (v hodinách) při úpravě zahrnující tolyltriazol.
Obr. 2 představuje graf rychlosti koroze (v tisícinách palce za rok) v závislosti na čase (v hodinách) při úpravě zahrnuj ící 4,7-dimethylbenzotriazol.
Obr. 3 představuje graf rychlosti koroze (v tisícinách palce za rok) v závislosti na čase (v hodinách) při úpravě zahrnující 5-benzylbenzotriazol.
Příklady provedení vynálezu
Předložený vynález bude dále popsán s odkazem na četné konkrétní příklady, které je třeba pokládat pouze za ilustrativní a neomezující rozsah předloženého vynálezu.
• « • · · ·
-6Příklad 1
Nejprve byl vyhodnocován protikorozní účinek nehalogenovaných substituovaných aromatických sloučenin obsahujících dusík za použití bankového zařízení pro testování koroze BCTA (Beaker Corrosion Test Apparatus). BCTA sestává z baňky opatřené rozdělovačem vzduchu/CO2, měděné elektrochemické sondy, a magnetického míchadla. Objem testovacího roztoku byl 1,9 litru. Rozdělování vzduchu/C02 bylo v průběhu testu kontinuální. Referenční elektroda a opačná elektroda byly vytvořeny ze slitiny Hastelloy C22. Pro řízení teploty byla baňka ponořena do vodní lázně pro kontrolu teploty. V průběhu testu byla na sondě periodicky získávána elektrochemická korozní data za použití metody polarizačního odporu. Všechny testy byly prováděny při 49 °C (120 °F) za použití rychlosti míchání 400 ot/min.
í Pro všechny BCTA testy byla použita voda obsahující 500 ppm Ca (jako CaCCh) , 250 Mg (jako CaCCb) , 354 ppm chloridu a
240 ppm síranu. pH systému bylo udržováno na 7,2, přičemž cílová alkalita byla 15 ppm jako CaCC>3. Navíc k azolu a substituovaným azolům testovaným jako inhibitory koroze mědi byly použity následující úpravy vodného systému: 15 ppm ortho-P04 (jako POJ, 3 ppm P2O7 (jako POJ a 10 ppm HPS-I (kopolymer kyseliny akrylové a sodné soli allylhydroxypropylsulfonát etheru).
Měděné sondy byly ponořeny testovací vody obsahující různé substituované azoly po dobu asi 18 hodin. Když se rychlost koroze stabilizovala, byl do testovací vody vstříknut bělicí roztok (NaOCl, zdroj chloru). V testu bylo pokračováno po dobu dalších 22 hodin. Rychlost koroze mědi byla v průběhu 40-hodinového testu periodicky měřena. Změny rychlosti koroze po přidání bělícího roztoku jsou indikátorem účinnosti testovaných materiálů za podmínek chlorace. Po přidání bělícího roztoku (5 ppm jako chloru) v 18. hodině byla v 19., 20., 21., 22., 23. a 40. hodině analyzována koncentrace volného chloru v systému za použití metody DPD. Data jsou shrnuta v tabulce I.
Data z tabulky I byla vyhodnocena podle čtyřstupňových kritérií pro účinek HRCC1 podle předloženého vynálezu. Tato čtyřstupňová kritéria jsou: Stupeň 1: 18-hodinový průměr rychlosti koroze mědi menší než asi 0,3 tisíciny palce za rok v nepřítomnosti halogenu. Stupeň 2: 22-hodinový průměr rychlosti koroze mědi menší než asi 2,5 tisícin palce za rok v přítomnosti 5 ppm halogenu. Stupeň 3: koncentrace volného chloru alespoň asi 4,0 ppm po dobu alespoň 19 hodin, když je počáteční koncentrace chloru 5 ppm. Stupeň 4: koncentrace volného chloru alespoň asi 2,0 ppm po dobu alespoň 40 hodin, když je počáteční koncentrace chloru 5 ppm.
Tabulka II shrnuje výsledky čtyřstupňového vyhodnocení testovaných materiálů.
-8• · · · 0
Tabulka I
Inhibitor | prům. rychlost koroze (mpy) 0-18 h | prům. rychlost koroze (mpy) 18-40 h | volný Cl2 @ 19. hodina | volný Cl2 @ 20. hodina | volný Cl2 @ 21. hodina | volný Cl2 @ 22. hodina | volný Cl2 @ 23. hodina | volný Cl2 @ 40. hodina |
Slepý vzorek | 0,333 | 3,876 | 4,81 | 4,76 | 4,63 | 4,49 | 4,30 | 1,90 |
Benzotriazol | 0,021 | 2,593 | 4,84 | 4,78 | 4,70 | 4,61 | 4,45 | 2,85 |
Tolyltriazol | 0,017 | 2,762 | 4,72 | 4,60 | 4,51 | 4,44 | 4,28 | 2,74 |
2-(5-amino-pentyl)- benzotriazol | 0,039 | 3,185 | 2,07 | 1,90 | 1,65 | 1,37 | 1,18 | 0,07 |
2-amino-5-chlor- benzoxazol | 0,028 | 0,024 | 0,35 | 0,13 | 0,13 | 0,13 | 0,13 | 0,04 |
2-butyl-5,6-dichior- benzimidazol | 0,046 | 4,479 | 4,40 | 4,20 | 4,08 | 3,93 | 3,88 | 2,18 |
2-methyl-5,6- (methylen-dioxy)- benzimidazol | 0,108 | 0,455 | 0,60 | 0,33 | 0,15 | 0,13 | 0,13 | 0,03 |
4,5,6,7-tetramethyl- benzotriazol | 0,010 | 1,068 | 3,35 | 2,55 | 1,65 | 0,68 | 0,45 | 0,03 |
4,7-dimethyl- bemzotriazol | 0,007 | 3,156 | 4,35 | 4,10 | 3,90 | 3,68 | 3,50 | 1,10 |
4-sulfonobenzotriazol | 0,162 | 4,855 | 4,90 | 4,75 | 4,65 | 4,40 | 4,23 | 2,29 |
5,6-benzo-benzotriazol | 0,022 | 2,528 | 4,55 | 4,18 | 4,08 | 3,90 | 3,80 | 1,50 |
5,6-dichloro-2-methyl- benzimidazol | 0,038 | 5,941 | 4,23 | 4,20 | 4,00 | 3,78 | 3,65 | 1,88 |
5,6-dichloro-4,7- dimethylbenzotriazol | 0,029 | 4,715 | 4,50 | 4,25 | 4,05 | 3,98 | 3,80 | 1,93 |
5,6-dichloro- benzimidazol | 0,020 | 8,079 | 4,65 | 4,58 | 4,45 | 4,32 | 4,23 | 2,13 |
5,6-dimethyl- benzotriazol | 0,021 | 0,485 | 4,55 | 4,55 | 4,38 | 4,33 | 4,25 | 3,15 |
5,6-difenyl- benzotriazol | 0,018 | 0,016 | 4,58 | 4,50 | 4,43 | 4,40 | 4,30 | 3,73 |
5-benzoyl-benzotriazol | 0,026 | 0,041 | 4,58 | 4,58 | 4,53 | 4,48 | 4,48 | 3,70 |
5-benzyl-benzotriazol | 0,008 | 0,005 | 4,75 | 4,60 | 4,45 | 4,40 | 4,35 | 3,65 |
5-karboxy-6-methoxy- benzotriazol | 1,627 | 1,708 | 4,25 | 3,95 | 3,48 | 3,25 | 2,88 | 0,29 |
5-karboxy-benzotriazol | 0,459 | 1,131 | 4,88 | 4,67 | 4,43 | 4,38 | 4,17 | 1,43 |
5-nitrobenzotriazol | 0,018 | 3,927 | 4,80 | 4,73 | 4,40 | 4,28 | 4,02 | 1,68 |
5-fenylbenzotriazol | 0,015 | 0,007 | 4,33 | 4,30 | 4,20 | 4,20 | 4,20 | 3,35 |
5-fenylthiol- benzotriazol | 0,024 | 3,952 | 3,73 | 3,50 | 3,33 | 3,20 | 3,15 | 1,63 |
5-sulfobenzotriazol | 0,158 | 4,864 | 4,70 | 4,53 | 4,38 | 4,23 | 4,10 | 2,13 |
mpy= tisícina palce za rok «· ·* • · · ♦ ·
-9Tabulka II
Inhibitor | Kriterium 1 prům. rychl. koroze (mpy) 0-18 h <0,3 mpy | Kriterium 2 prům. rychl. koroze (mpy) 18-40 h <2,5 mpy | Kriterium 3 volný Cl2 @ 19. hodina >4 ppm | Kriterium 4 volný Cl2 @ 40. hodina >2 ppm | Inhibitor koroze stálý vůči halogenům |
Slepý vzorek | ne | ne | ano | ne | ne |
Benzotriazol | ano | ne | ano | ano | ne |
Tolyltriazol | ano | ne | ano | ano | ne |
2-(5-amino-pentyl)- benzotriazol | ano | ne | ne | ne | ne |
2-amino-5-chlor- benzoxazol | ano | ano | ne | ne | ne |
2-butyl-5,6-dichlor- benzimidazol | ano | ne | ano | ano | ne |
2-methyl-5,6- (methylen-dioxy)- benzimidazol | ano | ano | ne | ne | ne |
4,5,6,7-tetramethyl- benzotriazol | ano | ano | ne | ne | ne |
4,7-dimethyl- bemzotriazol | ano | ne | ano | ne | ne |
4-sulfonobenzotriazol | ano | ne | ano | ano | ne |
5,6-benzo-benzotriazol | ano | ne | ano | ne | ne |
5,6-dichloro-2-methyl- benzimidazol | ano | ne | ano | ne | ne |
5,6-dichloro-4,7- dimethylbenzotriazol | ano | ne | ano | ne | ne |
5,6-dichloro- benzimidazol | ano | ne | ano | ano | ne |
5,6-dimethyl- benzotriazol | ano | ano | ano | ano | ano |
5,6-difenyl- benzotriazol | ano | ano | ano | ano | ano |
5-benzoyl-benzotriazol | ano | ano | ano | ano | ano |
5-benzyl-benzotriazol | ano | ano | ano | ano | ano |
5-karboxy-6-methoxy- benzotriazol | ne | ano | ano | ne | ne |
5-karboxy-benzotriazol | ne | ano | ano | ne | ne |
5-nitrobenzotriazol | ano | ne | ano | ne | ne |
5-fenylbenzotriazol | ano | ano | ano | ano | ano |
5-fenylthiol- benzotriazol | ano | ne | ne | ne | ne |
5-sulfobenzotriazol | ano | ne | ano | ano | ne |
mpy= tisícina palce za rok
- 10Příklad 2
Materiály vybrané z výše uvedeného BCTA-testu byly také testovány za použití stolní recirkulační jednotky (BTU, Bench Top Recirculation Unit). BTU je uspořádána pro měření schopnosti úpravy zabránit korozi a tvorbě kotelního kamene. Upravená voda byla cirkulována přes by-pass, do kterého byly vloženy korozní úlomky a sondy, a procházela přes teplosměnnou trubku uzavřenou v bloku z plexiskla (Plexoglass ®, Rohm & Haas). Tepelný výměník byl spojen s elektrickým ohřívačem tak, že tok tepla trubkou výměníku mohl být měněn v rozmezí 0 až 11 000 BTU/ft2/h. Rychlost vody procházející skrz jednotku bylo možno řídit v rozmezí 0 až 140,2 cm/s (0 až 4,6 ft/s). Rychlosti koroze byly získány za použití lineárního polarizačního měření odporu. Jako protielektrody a referenční elektrody byly použity nerezové ocelové sondy.
Testovací voda obsahovala 500 ppm Ca (jako CaCO3) , 250 Mg (jako CaCO3) , 354 ppm chloridu a 240 ppm síranu. pH systému bylo udržováno na 7,2, přičemž cílová alkalita M byla asi 25 ppm jako CaCO3. Navíc k materiálům testovaným na inhibici koroze mědi byly použity následující úpravy: 15 ppm ortho-P04 (jako POJ, 3 ppm P2O7 (jako PO4) a 10 ppm HPS-I (kopolymer kyseliny akrylové a sodné soli alkylhydroxypropylsulfonát etheru).
Testované kovy zahrnovaly měděnou sondu, 3 měděné ústřižky, sondu z nízkouhlíkaté oceli, 3 ústřižky z nízkouhlíkaté oceli a měděnou teplosměnnou trubku. Průtok vody byl udržován na 4 ft/s, zatímco teplota hlavního množství vody byla udržována na 120 °F.
Kovové vzorky byly vystaveny podmínkám cirkulace po dobu 24 hodin před zahájením kontinuální chlorace.
• ·
-11Koncentrace volného chloru v jímce byla udržována na 0,1 až 0,15 ppm za použití řízení oxidačně redukčního potenciálu (ORP) .
Materiály testované v BTU byly tolyltriazoly, 4,7-dimethylbenzotriazol a 5-benzylbenzotriazol. V průběhu testu bylo kontinuálně přidáváno 3 ppm upravovacího materiálu. Testovací kovové vzorky byly pasivovány bez chlorace po dobu 24 hodin. Poté byla započata kontinuální chlorace kontinuálním přidáváním bělícího roztoku. Výsledky pro měď a nízkouhlíkatou ocel jsou uvedeny na obr. 1, 2 a 3.
Obr. 1 představuje rychlosti koroze nízkouhlíkaté oceli a mědi při úpravě zahrnující 3 ppm tolyltriazolu. V prvních 24 hodinách bez přidávání chloru byly u obou materiálů pozorovány nízké rychlosti koroze. Koroze mědi dramaticky vzrostla když začala chlorace. To naznačuje, že účinnost tolyltriazolu na korozi mědi se v přítomnosti chloru snižuje. Nízká rychlost koroze nízkouhlíkaté oceli vzrostla značně později než vzrostla rychlost koroze mědi. To naznačuje, že koroze mědi silně ovlivňuje inhibici koroze nízkouhlíkaté oceli.
Obr. 2 představuje rychlosti koroze nízkouhlíkaté oceli a mědi při úpravě zahrnující 3 ppm 4,7-dimethylbenzotriazolu. Výsledky jsou obdobné výsledkům pro tolyltriazol na obr. 1.
Obr. 3 představuje rychlosti koroze nízkouhlíkaté oceli a mědi při úpravě zahrnující 3 ppm 5-benzylbenzotriazolu. Rychlosti koroze vykazují výraznou nepřítomnost změny po chloraci.
Výsledky shrnuté na obr. 1,2 a 3 ukazují, že charakteristiky korozně inhibičního účinku stanovené
- 12 • · · · • * · v bankovém korozním testu jsou konzistentní s těmi, pozorovanými v simulovaném teplosměnném systému s proudící vodou.
Ačkoliv tento vynález byl popsán ve vztahu k jeho zvláštním provedením, je zřejmé, že pro odborníka jsou zřejmé jeho různé formy a modifikace. Připojené patentové nároky je třeba vykládat tak, že pokrývají všechna takovéto zřejmé formy a modifikace, které jsou v rozsahu předloženého vynálezu.
Claims (3)
- PATENTOVÉ NÁROKY (Změněné)1. Inhibitory koroze pro kovové povrchy nacházející se ve styku s vodným systémem upravovaným halogenem, obsahující nehalogenované aromatické sloučeniny obsahující dusík, které (a) vykazují v tomto vodném systému 18-hodinový průměr rychlosti koroze mědi menší než asi 0,3 tisíciny palce za rok v nepřítomnosti halogenu;(b) vykazují v tomto vodném systému po úpravě asi 5 ppm halogenu 22-hodinový průměr rychlosti koroze mědi menší než asi 2,5 tisícin palce za rok;(c) vykazují v tomto vodném systému koncentraci volného chloru alespoň asi 4,0 ppm 19 hodin poté, co je tento vodný systém upraven asi 5 ppm chloru; a (d) vykazují v tomto vodném systému koncentraci volného chloru alespoň asi 2,0 ppm 40 hodin poté, co je tento vodný systém upraven asi 5 ppm chloru.
- 2. Inhibitory koroze pro kovové povrchy nacházející se ve styku s vodným systémem upraveným halogenem, obsahující nehalogenované substituované benzotriazoly, které (a) vykazují v tomto vodném systému 18-hodinový průměr rychlosti koroze mědi menší než asi 0,3 tisíciny palce za rok v nepřítomnosti halogenu;(b) vykazují v tomto vodném systému po úpravě asi 5 ppm halogenu 22-hodinový průměr rychlosti koroze mědi menší než asi 2,5 tisícin palce za rok;(c) vykazují v tomto vodném systému koncentraci volného chloru alespoň asi 4,0 ppm 19 hodin poté, co je tento vodný systém upraven asi 5 ppm chloru; a (d) vykazují v tomto vodném systému koncentraci volného ·« « ·- 14 - .... · .........chloru alespoň asi 2,0 ppm 40 hodin poté, co je tento vodný systém upraven asi 5 ppm chloru.
- 3. Způsob ochrany měděných povrchů, nacházejících se ve styku s vodným systémem upraveným oxidujícím halogenem, proti korozi, při kterém se do tohoto vodného systému přidává inhibitor koroze obsahující nehalogenované substituované benzotraiazoly zvolené ze skupiny sestávající z 5,6-dimethylbenzotriazolu, 5,6-difenylbenzotriazolu, 5-benzoyl-benzotriazolu, 5-benzyl-benzotriazolu, 5-fenylbenzotriazolu a jejich směsí, které (a) vykazují v tomto vodném systému 18-hodinový průměr rychlosti koroze mědi menší než asi 0,3 tisíciny palce za rok v nepřítomnosti úpravy tohoto vodného systému oxidačním halogenovým biocidem;(b) vykazují v tomto vodném systému po jeho úpravě asi 5 ppm oxidačního halogenového biocidu 22-hodinový průměr rychlosti koroze mědi menší než asi 2,5 tisícin palce za rok;(c) vykazují v tomto vodném systému koncentraci volného chloru alespoň asi 4,0 ppm 19 hodin poté, co je tento vodný systém upraven asi 5 ppm chloru; a (d) vykazují v tomto vodném systému koncentraci volného chloru alespoň asi 2,0 ppm 40 hodin poté, co je tento vodný systém upraven asi 5 ppm chloru.fV 1&S4 - 21^ «9 · · · · *Obr. 1. Rychlost koroze nízkouhlíkaté oceli a mědi při úpravě zahrnující 3 ppm tolyltriazolu (příklad 3)Rychlost koroze (mpy)9 ·Obr. 2. Rychlost koroze nízko uhlíkaté oceli a mědi při úpravě zahrnující 3 ppm 4,7-dimethylbenzotriazolu (příklad 10)I·»*Obr. 3. Rychlost koroze nízkouhlíkaté oceli a mědi při úpravě zahrnující 3 ppm 5-benzylbenzotriazolu (příklad 19)Rychlost koroze (mpy)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/291,154 US6103144A (en) | 1999-04-12 | 1999-04-12 | Halogen resistant copper corrosion inhibitors |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20013679A3 true CZ20013679A3 (cs) | 2002-07-17 |
Family
ID=23119094
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20013679A CZ20013679A3 (cs) | 1999-04-12 | 2000-04-10 | Inhibitory koroze mědi stálé k halogenům |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6103144A (cs) |
EP (1) | EP1190112B1 (cs) |
JP (1) | JP2002541333A (cs) |
KR (1) | KR100693259B1 (cs) |
CN (1) | CN1238561C (cs) |
AT (1) | ATE252166T1 (cs) |
AU (1) | AU769757B2 (cs) |
BR (1) | BR0009705A (cs) |
CA (1) | CA2365993C (cs) |
CZ (1) | CZ20013679A3 (cs) |
DE (1) | DE60005954T2 (cs) |
HK (1) | HK1046539B (cs) |
HU (1) | HUP0200533A3 (cs) |
MY (1) | MY123897A (cs) |
NO (1) | NO20014940L (cs) |
NZ (1) | NZ514273A (cs) |
PL (1) | PL350547A1 (cs) |
TW (1) | TWI225109B (cs) |
WO (1) | WO2000061836A1 (cs) |
ZA (1) | ZA200109313B (cs) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6432320B1 (en) | 1998-11-02 | 2002-08-13 | Patrick Bonsignore | Refrigerant and heat transfer fluid additive |
US7106167B2 (en) * | 2002-06-28 | 2006-09-12 | Heetronix | Stable high temperature sensor system with tungsten on AlN |
US7708939B2 (en) * | 2007-04-24 | 2010-05-04 | Water Conservation Technology International, Inc. | Cooling water corrosion inhibition method |
US20100163469A1 (en) * | 2008-12-26 | 2010-07-01 | Zhaoyang Wan | Control system for monitoring localized corrosion in an industrial water system |
US10329672B2 (en) | 2013-12-27 | 2019-06-25 | Dow Global Technologies Llc | Corrosion inhibiting compositions including bis-imidazoline compounds derived from enriched linear tetramines |
US10487406B2 (en) | 2013-12-27 | 2019-11-26 | Dow Global Technologies Llc | Bis-imidazoline compounds as corrosion inhibitors and preparation thereof |
CN104805446A (zh) * | 2015-03-26 | 2015-07-29 | 威海翔宇环保科技股份有限公司 | 一种用于循环水的耐卤素铜缓蚀剂及其制备方法 |
CA2987248C (en) | 2015-05-28 | 2023-09-26 | Ecolab Usa Inc. | Novel corrosion inhibitors |
AU2016267614B2 (en) | 2015-05-28 | 2021-11-18 | Ecolab Usa Inc. | Purine-based corrosion inhibitors |
AU2016267611B2 (en) | 2015-05-28 | 2021-12-09 | Ecolab Usa Inc. | Water-soluble pyrazole derivatives as corrosion inhibitors |
MX2017015289A (es) | 2015-05-28 | 2018-02-19 | Ecolab Usa Inc | Inhibidores de corrosion de imidazol y bencimidazol 2-sustituidos. |
WO2018023048A1 (en) * | 2016-07-29 | 2018-02-01 | Ecolab Usa Inc. | Benzotriazole and tolyltriazole derivatives for corrosion mitigation |
WO2019135989A1 (en) | 2018-01-03 | 2019-07-11 | Ecolab Usa Inc. | Process and method for reducing metal corrosion in water |
WO2019173123A1 (en) | 2018-03-08 | 2019-09-12 | General Electric Company | Methods and compositions to reduce azoles and aox corrosion inhibitors |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE563877A (cs) * | 1957-01-10 | |||
FR1538431A (fr) * | 1965-03-11 | 1968-09-06 | Dow Chemical Co | Composition de nettoyage à sec non corrosive |
DE1948794A1 (de) * | 1969-09-26 | 1971-04-01 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | 4,5,6,7-Tetrahydrobenzotriazole,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Korrosionsinhibitoren |
JPS498779B1 (cs) * | 1970-04-08 | 1974-02-28 | ||
GB1347008A (en) * | 1970-11-13 | 1974-02-13 | Ciba Geigy Uk Ltd | Detergent compositions |
US4107060A (en) * | 1975-06-17 | 1978-08-15 | Mobil Oil Corporation | Lubricant compositions containing biocidal, antirust additives |
JPS5318432A (en) * | 1976-08-03 | 1978-02-20 | Nippon Musical Instruments Mfg | Degreasing and cleaning solution |
SU698982A1 (ru) * | 1977-01-03 | 1979-11-25 | Ордена Ленина Институт Элементоорганических Соединений Ан Ссср | Способ разделени изомеров -бензил-1,2,3-триазола или изомеров -метил-(аллил)-или(бензил)бензотриазолов |
US4184991A (en) * | 1978-03-13 | 1980-01-22 | Zimmite Corporation | Corrosion inhibiting composition for ferrous metals and method of treating with same |
US4642221A (en) * | 1983-07-05 | 1987-02-10 | Atlantic Richfield Company | Method and composition for inhibiting corrosion in aqueous heat transfer systems |
US4744950A (en) * | 1984-06-26 | 1988-05-17 | Betz Laboratories, Inc. | Method of inhibiting the corrosion of copper in aqueous mediums |
NZ233492A (en) * | 1989-05-08 | 1992-08-26 | Calgon Corp | Corrosion inhibitors containing alkylbenzotriazoles |
JPH0465184A (ja) * | 1990-07-05 | 1992-03-02 | Kansai Paint Co Ltd | 電着前処理方法 |
US5217686A (en) * | 1990-09-24 | 1993-06-08 | Calgon Corporation | Alkoxybenzotriazole compositions and the use thereof as copper and copper alloy corrosion inhibitors |
US5141675A (en) * | 1990-10-15 | 1992-08-25 | Calgon Corporation | Novel polyphosphate/azole compositions and the use thereof as copper and copper alloy corrosion inhibitors |
JP2550436B2 (ja) * | 1990-10-23 | 1996-11-06 | 株式会社ジャパンエナジー | 銅の変色防止液 |
US5403672A (en) * | 1992-08-17 | 1995-04-04 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Metal foil for printed wiring board and production thereof |
US5411677A (en) * | 1993-04-26 | 1995-05-02 | The Penn State Research Foundation | Method and composition for preventing copper corrosion |
JP2550436Y2 (ja) * | 1995-02-08 | 1997-10-15 | 富士重工業株式会社 | エンジンの冷却装置 |
MY129257A (en) * | 1995-03-21 | 2007-03-30 | Betz Laboratories | Methods of inhibiting corrosion using halo-benzotriazoles |
US5773627A (en) * | 1995-03-21 | 1998-06-30 | Betzdearborn Inc. | Methods of inhibiting corrosion using halo-benzotriazoles |
-
1999
- 1999-04-12 US US09/291,154 patent/US6103144A/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-04-10 NZ NZ514273A patent/NZ514273A/en unknown
- 2000-04-10 CZ CZ20013679A patent/CZ20013679A3/cs unknown
- 2000-04-10 AT AT00923213T patent/ATE252166T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-04-10 JP JP2000610881A patent/JP2002541333A/ja active Pending
- 2000-04-10 AU AU43377/00A patent/AU769757B2/en not_active Ceased
- 2000-04-10 KR KR1020017012945A patent/KR100693259B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-04-10 CA CA002365993A patent/CA2365993C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-10 DE DE60005954T patent/DE60005954T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-10 HU HU0200533A patent/HUP0200533A3/hu unknown
- 2000-04-10 BR BR0009705-5A patent/BR0009705A/pt not_active Application Discontinuation
- 2000-04-10 WO PCT/US2000/009545 patent/WO2000061836A1/en active IP Right Grant
- 2000-04-10 EP EP00923213A patent/EP1190112B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-10 CN CNB008061807A patent/CN1238561C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-10 PL PL00350547A patent/PL350547A1/xx unknown
- 2000-04-11 TW TW089106747A patent/TWI225109B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-04-11 MY MYPI20001527A patent/MY123897A/en unknown
- 2000-05-05 US US09/565,397 patent/US6464901B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-10-10 NO NO20014940A patent/NO20014940L/no not_active Application Discontinuation
- 2001-11-12 ZA ZA200109313A patent/ZA200109313B/xx unknown
-
2002
- 2002-10-31 HK HK02107932.4A patent/HK1046539B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US6103144A (en) | 2000-08-15 |
HK1046539A1 (en) | 2003-01-17 |
EP1190112B1 (en) | 2003-10-15 |
HK1046539B (zh) | 2006-08-25 |
KR100693259B1 (ko) | 2007-03-13 |
BR0009705A (pt) | 2002-01-08 |
EP1190112A1 (en) | 2002-03-27 |
CN1347465A (zh) | 2002-05-01 |
JP2002541333A (ja) | 2002-12-03 |
NO20014940D0 (no) | 2001-10-10 |
MY123897A (en) | 2006-06-30 |
KR20010111505A (ko) | 2001-12-19 |
CN1238561C (zh) | 2006-01-25 |
ZA200109313B (en) | 2003-02-12 |
WO2000061836A1 (en) | 2000-10-19 |
NZ514273A (en) | 2003-10-31 |
TWI225109B (en) | 2004-12-11 |
US6464901B1 (en) | 2002-10-15 |
AU4337700A (en) | 2000-11-14 |
DE60005954T2 (de) | 2004-07-29 |
NO20014940L (no) | 2001-10-10 |
CA2365993C (en) | 2007-07-10 |
ATE252166T1 (de) | 2003-11-15 |
CA2365993A1 (en) | 2000-10-19 |
AU769757B2 (en) | 2004-02-05 |
PL350547A1 (en) | 2002-12-16 |
DE60005954D1 (de) | 2003-11-20 |
HUP0200533A3 (en) | 2003-08-28 |
HUP0200533A2 (en) | 2002-06-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6585933B1 (en) | Method and composition for inhibiting corrosion in aqueous systems | |
CA2765905C (en) | Composition and method for controlling copper discharge and erosion of copper alloys in industrial systems | |
US5746947A (en) | Alkylbenzotriazole compositions and the use thereof as copper and copper alloy corrosion inhibitors | |
WO2000066810A1 (en) | Method and composition for inhibiting corrosion in aqueous systems | |
CN107614497B (zh) | 腐蚀抑制剂 | |
CZ20013679A3 (cs) | Inhibitory koroze mědi stálé k halogenům | |
EP3314038B1 (en) | Purine-based corrosion inhibitors | |
KR102506078B1 (ko) | 부식 및 스케일을 억제하기 위한 조성물 및 방법 | |
ES2272059T3 (es) | Procedimiento para la inhibicion de la corrosion utilizando isomeros de cloro metilbenzotriazol. | |
US5344590A (en) | Method for inhibiting corrosion of metals using polytartaric acids | |
JPH02305982A (ja) | 新規な銅および銅合金腐食防止剤としての高級アルキルベンゾトリアゾール | |
KR102639587B1 (ko) | 부식 억제제로서의 벤조트리아졸 유도체 | |
MXPA01009940A (en) | Halogen resistant corrosion inhibitors | |
EP0971049A1 (en) | Methods of inhibiting corrosion using halo-benzotriazoles | |
KR101190519B1 (ko) | 개방 순환 냉각시스템의 전처리용 수처리제 조성물 및수처리 방법 |