CZ20004712A3 - Rychle tvrdnoucí silikonové hmoty s dobrou přilnavostí - Google Patents

Rychle tvrdnoucí silikonové hmoty s dobrou přilnavostí Download PDF

Info

Publication number
CZ20004712A3
CZ20004712A3 CZ20004712A CZ20004712A CZ20004712A3 CZ 20004712 A3 CZ20004712 A3 CZ 20004712A3 CZ 20004712 A CZ20004712 A CZ 20004712A CZ 20004712 A CZ20004712 A CZ 20004712A CZ 20004712 A3 CZ20004712 A3 CZ 20004712A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
component
parts
weight
components
aminosilane
Prior art date
Application number
CZ20004712A
Other languages
English (en)
Inventor
Werner Luft
Michael Futscher
Hermann Pahl
Original Assignee
Heidelberger Bauchemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Heidelberger Bauchemie Gmbh filed Critical Heidelberger Bauchemie Gmbh
Publication of CZ20004712A3 publication Critical patent/CZ20004712A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K3/1006Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
    • C09K3/1018Macromolecular compounds having one or more carbon-to-silicon linkages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/011Crosslinking or vulcanising agents, e.g. accelerators
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10Metal compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016Plasticisers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/541Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/544Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5445Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one Si-N bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/12Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/20Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/22Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/22Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/70Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/02Inorganic compounds
    • C09K2200/0217Salts
    • C09K2200/023Sulfur-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/02Inorganic compounds
    • C09K2200/0217Salts
    • C09K2200/0234Phosphorous-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/02Inorganic compounds
    • C09K2200/0239Oxides, hydroxides, carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/02Inorganic compounds
    • C09K2200/0243Silica-rich compounds, e.g. silicates, cement, glass
    • C09K2200/0247Silica

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

Rychle tvrdnoucí silikonové hmoty s dobrou přilnavostí
PF FOOD'
Oblast techniky
Předložený vynález se týká stavebnice k výrobě směsí z minimálně bifunkčně zakončených diorganopolysiloxanů, aminosiianových síťovadel (síťovacích činidel) a rovněž plniv, vhodných přísad (aditiv), pigmentů, barviv, ochranných pigmentů proti oxidaci, žáru a světlu, jakož i rozpouštědel a změkčovadel.
Dosavadní stav techniky
Tyto látky také jako zastudena vulkanizované, jednosložkové silikonové kaučuky známé organopolysiloxanové směsi se zesíťují obvykle při teplotě místnosti za přijímání vody z okolní atmosféry na kaučukově elastické polymery. Jako prodlužovače řetězců a síťovače (síťovací činidla) jsou používány dvou- a přednostně vícefunkční aminosilanové sloučeniny, které reakcí s polysiloxanem nebo hydrolýzou odštěpují aminy a tak napomáhají vytváření makromolekulární sítě. Po proběhlém vytvrzení se vyznačují takové hmoty dobrou vlastní přilnavostí (adhezi) k povrchům nejrůznějších materiálů a obecně vysokou odolností vůči teplotě, světlu, vlhkosti a chemikáliím.
Vytvrzování takových jednosložkových, při teplotě místnosti za pohlcování vlhkosti zesítěných polysiloxanových směsí probíhá poměrně pomalu, jelikož voda nutná pro danou reakci musí difundovat z okolní atmosféry do vnitřku příslušné hmoty. Rychlost prokalení proto klesá s pokračující reakcí ve vnitřku hmoty. Při malé vlhkosti vzduchu nebo při nepříznivém poměru povrchu k objemu silikonové hmoty se může reakce velmi zpomalit nebo jako v parotěsně uzavřených prostorech může také úplně dojít k jejímu vyřazení.
Samy o sobě rozmanité možnosti použití takových, * vzdušnou‘vlhkostí c’se ’ vytvrzujících silikonů jako těsnicí nebo lepicí látky (těsniva nebo lepidla) jsou zejména při použití v průmyslové výrobě omezeny vzhledem k pomalému vytvrzování. Sice jsou známy dvousložkové, při teplotě místnosti nebo také až při vyšší teplotě rychle tvrdnoucí systémy silikonových kaučuků, přesto však jejich použití často ztroskotává na nedostatečné vlastní přilnavosti (adhezi) nebo též na poměrně malé teplotní odolnosti těchto produktů. Nasadí-li se ale pod vlivem vzdušné vlhkosti jen pomalu se vytvrzující silikony, stanou se při krátkých taktech rovnoměrné práce, jež jsou žádoucí z ekonomických důvodů, nutnými velké mezisklady pro utěsněné nebo slepené díly, aby se zaručilo dané vytvrzení. Po případě musí být tyto mezisklad dodatečně klimatizovány nebo ovlhčovány. Podle okolností jsou tímto způsobem vyrobeny již velmi velké počty kusů, předtím než bude poprvé možná zkouška na bezchybnost a funkci vyrobeného zboží. Velkoplošná slepení či slepené spoje mezi proti difúzi těsnými plochami jsou v praxi se vzdušnou vlhkostí se vytvrzujícími silikony právě tak málo proveditelné jako výroba odlitých součástí nebo odlitků v uzavřených formách.
Přidá-li se ke známým, aminosilany obsahujícím a na vzdušné vlhkosti tvrdnoucím hmotám voda v kapalné formě, docílí se ve srovnání se zesítěním se vzdušnou vlhkostí určité zrychlení vytvrzování. Ovšem tato forma zesítění nevede ke konečným produktům s vlastnostmi materiálů, jako jsou získány při zesítění čistou vzdušnou vlhkostí. Naopak z toho vyplývají hmoty, které zůstávají trvale podstatně měkčí, vykazují špatnou vlastní přilnavost a ještě velmi dlouhou dobu jsou nabobtnány aminem vznikajícím jako štěpný produkt zesítění. Podle toho zůstává také dlouho zachován obvykle jako krajně nepříjemně pociťovaný aminový zápach.
Z patentu DE 4431489 je známo, že aminosilany zesíťující se silikonové hmoty vytvrzují rychle, jestliže se k systému přidá pasta, která obsahuje vodu a ··· «· · · · • ······ · · · · · • · · · · · ' anorganickou nebo organickou sloučeninu, jež reaguje *s* a‘mihy za“tvóř6y soli. * Jako takové sloučeniny přicházejí v úvahu anorganické a organické kyseliny. Přidávání těchto urychlujících látek probíhá bezprostředně před zpracováním dané hmoty. Kyselina reaguje se štěpným produktem - aminem - za vzniku soli, přičemž tím je reakční rovnováha posunuta na stranu produktů. Vzniklá sůl zůstává v polymerní matrici a má tím podstatný vliv na látkové konečné vlastnosti vytvrzeného polymeru. Zejména je tím postižena teplotní stabilita či tepelná odolnost, která je omezena solí aminu zbývající v matrici. Základem pro tuto skutečnost je možnost acidolytického nebo aminolytického štěpení polydimetylsiloxanové kostry při zvýšených teplotách. Tak je např. již po několika dnech trvalého zatížení při 250°C pozorováno zkřehnutí silikonové hmoty urychleně vytvrzené za přidání dihydrátu kyseliny šťavelové. Kromě toho dochází reakcí kyseliny šťavelové s křídou při vysokých teplotách k plynnému rozkladu.
Podstata vynálezu
Úkol, který je základem daného úkolu, sestával tak v tom dát k dispozici stavebnici pro výrobu těsnicích a lepicích hmot na základě aminosilany se zesíťujícími polysiloxanovými směsmi, přičemž tyto se mají vytvrzovat během krátké doby, tzn. během několika minut až více hodin a nezávisle na okolní vzdušné vlhkosti, přičemž vedle typických znaků dosud známých vulkanizátů, jako jsou např. vlastni přilnavost, mechanické vlastnosti a odolnosti, přitom má být zlepšena zejména tepelná odolnost (či teplotní stabilita) urychleně vytvrzeného silikonu.
Nyní bylo shledáno, že náhrada jako urychlovacích složek působících anorganických nebo organických kyselin známé stavebnice kyselými nebo zásaditými neutrálními solemi při s kyselinami srovnatelným urychlujícím účinkem na dané vytvrzování dodává překvapivě značně zlepšenou tepelnou odolnost silikonů polymerizovaných za těchto podmínele.· Ped lcyselýíni nebo· zásaditými neutrálními solemi jsou chápány sloučeniny, u nichž jsou početně nahrazeny všechny ionizovatelné vodíkové atomy dané kyseliny jinými kationty a všechny OH-skupiny kationtové báze anionty kyseliny a pouze na základě rozdílných disociačních stupňů základních kyselin a zásad reagují vodné roztoky daných solí kysele, resp. zásaditě, přičemž zejména u 1 M-roztoků jsou získány hodnoty pH pod 5 nebo nad 9, zejména pod 4 nebo nad 10. Mimoto bylo zjištěno, že vedle aminosilanových síťovadel mohou být jako příslušné složky přednostně použita také oximová a alkoxydová síťovadla.
Základní úkol vynálezu je řešen znaků hlavního nároku a podporován dílčími nároky. Tyto stavebnice k výrobě daných směsí se vyznačují tím, že obsahují minimálně následující komponenty;
A) 100 hmotnostních dílů minimálně bifunkčně zakončeného diorganopolysiloxanu, přičemž ten je vybudován z lineárního nebo rozvětveného řetězce, obsahujícího opakující se jednotky o vzorci
R1
I
-Si-OI
R2 a - jak je následně zobrazeno na případu lineárního řetězce - je zakončena funkčními koncovými skupinami Z.
R1 R1
I I
Z[-Si-O]„-SiI i
R2 R2 ··· ·· * ·· · ·* ···· · · · s ··· ·· · · · ♦ «······ · · ·· · ·
Přitom znamenají: ·· ···
R1, R2: nasycené nebo nenasycené uhlovodíkové zbytky s 1 - 15 uhlíkovými atomy, případně substituovanými halogenovými atomy nebo kyanoskupinami
Z: -H, -OH, -OR1, —OSiR3(NR4R5)2, —O-Si-(ON=CR4R5)3 a —O-Si-(OR3)3
R3. vodík nebo jednomocný nasycený nebo nenasycený uhlovodíkový zbytek nebo uhlovodíkový oxyzbytek s 1 - 15 uhlíkovými atomy
R4,R5: vodík a/nebo nasycený nebo nenasycený alifatický, cykloalifatický nebo aromatický uhlovodíkový zbytek s 1 až 15 uhlíkovými atomy, případně substituovaný halogeny nebo kyanoskupinami
B) 0,1 až 20 hmotnostních dílů aminosilanového nebo oximového nebo alkoxyového síťovadla o obecných vzorcích
R3y-Si-(NR4R5)4.y R3y-Si-(ON=CR4R5)4.y R3y-Si-(OR3)4.y přičemž y = 0 nebo 1, a R3, R4 a R5 mají výše uvedený význam.
C) 0,1 až 20 hmotnostních dílů katalyzátoru ve formě kyselé nebo zásadité neutrální soli.
D) 0 až 20 hmotnostních dílů vody.
Jako příklad pro zbytky R1 a R2 komponenty A lze jmenovat libovolné nasycené alkylové zbytky jako metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, oktyl, dodecyl, oktadecyl, ale rovněž cyklické zbytky jako cyklopentyl a cyklohexyl. Mimoto mohou být použity nenasycené alifatické a cykloalifatické zbytky jako vinyl, allyl, cyklopentyl nebo cyklohexyl a také aromatické zbytky jako fenyl nebo naftyl a alifaticky substituované zbytky, jako např. benzyl nebo toluyl. Zbytky • »
R1 a R2 mohou mít uvnitř příslušného polysiloxanu stejné -neber takt? ruzne uspořádání. Je rovněž možné míchat rozvětvené a nerozvětvené polysiloxany s předem popsaným uspořádáním a s rozdílnou délkou řetězce. Přednostně jsou používány hydroxylovými skupinami ukončené polysiloxany, tzv. α, ωdihydroxydiorganopolysiloxany s metylovými a fenylovými zbytky.
Uvedené zbytky mohou být použity rovněž v halogen- a kyanosubstituované formě. Příklady pro toto použití jsou 1, 1, l-trifluortoluyl, β-kyanetyl nebo o-, m- nebo p-chlorfenylové zbytky.
Viskozita diorganopolysiloxanů leží přednostně v oblasti od 500 do 350.000 mPas.
Zbytek R3 může být vedle vodíku stejného uspořádání, jako zbytky R1 a R2. Upřednostněné jsou používány jednoduché alkylové zbytky jako metyl nebo etyl.
Zbytky R4 a R5 mohou mít stejné uspořádání jako zbytky R1, R2 nebo R3, přičemž jeden nebo oba zbytky mohou být také vodíkové atomy. Přednostně jsou používány organoaminosilany, které lze získat např. z reakcí metyltrichlorsilanů s primárními, alifatickými nebo cykloalifatickými aminy, zejména se sec-butylaminem nebo cyklohexylaminem.
Jako složka C se hodí kyselé a zásadité neutrální soli, jako např. kyselé neutrální soli hliníku, zejména síran, chlorid a dusičnan, hlinité kamence amonného iontu a alkalických kovů, přednostně sodíku a draslíku. Mimoto zde lze jmenovat jako výhodné zástupce kyselých neutrálních solí soli železa, a to zejména síran železnatý, fosforečnan železitý, kamenec železitý amonného iontu, stejně jako síran železnato-amonný („Mohrova sůl“). Urychleně působícími zásaditými neutrálními solemi jsou např. fosforečnan trojsodný a metakřemičitan sodný. Kyselé nebo použity také ve směsi.
zásadité neutrální soli‘m crhou tryt přípa’dně
Složka D může být přidávána k dané směsi jak v kapalné formě, tak vázaná jako krystalová voda např. jako dekahydrát síranu sodného nebo zahrnuta v zeolitech a také adsorbována na povrchu plnicích látek (plniv), jako je např. uhličitan vápenatý. Přednostně probíhá přidávání složky D ve spojení se složkou C vázanou jako krystalová voda.
Ke směsím složek A až D mohou být přidávány další látky k docílení speciálních vlastností. Zde lze uvést zejména barevné pigmenty a rozpustná barviva, stabilizátory proti oxidaci a působení(účinku) tepla, dispergátory (dispergující prostředky), reakční katalyzátory, fungicidy, prostředky ke zvýšení adheze, rozpouštědla, ochranné látky proti ohni, změkčovadla (přednostně silikonové oleje, ale také na bázi uhlovodíků), aktivní (ztužující) plnidla , jako např. vysoce disperzní nebo vysrážené křemičité kyseliny, grafit, saze stejně jako pasivní plniva, jako např. uhličitan vápenatý, křemičitany, křemencovou moučku, skelná a uhlíkatá vlákna, křemičitou hlinku (křemelinu), prášky a oxidy kovů, umělohmotné prášky, jakož i duté kuličky ze skla nebo umělých hmot. Jako křemičité kyseliny jsou přednostně používány pyrogenní křemičité kyseliny, jejichž polární povrch je hydrofobizován.
Směsi ze složek A až D nejsou z hlediska skladování stabilní. Složky C a D nezbytné k urychlení reakce jsou proto přimíchány ke směsi ze složek A a B bezprostředně před použitím ve vhodné formě, přednostně v pastovité formě v silikonových olejích nebo polymerů složky A.
Předložený vynález se týká také způsobu výroby těsnicí nebo lepicí směsi, event. formovací směsi na bázi minimálně bifunkčně ukončených diorganopolysiloxanů a síťovadel, které se vyznačují tím, že • · » · * « ·· <·· ···· ···
A) 100 hmotnostních dílů takovéhoto diorganopolysiloxanu, přičemž tento je uspořádán z lineárního nebo rozvětveného řetězce z opakujících se jednotek o vzorci
R1
I —Si-O—
I
R2 a podle následujícího vzorce, hodícího se pro zvláštní případ lineárních řetězců
R1 R1
Z[—Si —O]„—Si—Z
R2 |R2 je zakončen funkčními koncovými skupinami Z, a kde jsou
R1, R2: nasycené nebo nenasycené uhlovodíkové zbytky s 1-15 uhlíkovými atomy, event. substituovanými halogen- nebo kyanoskupinami
Z: -H, -OH, -OR1, —OSiR3(NR4R5)2, —O-Si-(ON=CR4R5)3 a —O-Si-(OR3)3
R3: vodík nebo jednomocný nasycený nebo nenasycený uhlovodíkový nebo uhlovodíkový oxyzbytek
R4, R5: vodík a/nebo nasycený nebo nenasycený alifatický, cykloalifatický nebo aromatický uhlovodíkový zbytek s 1 až 15 uhlíkových atomů, případně substituovaných halogen- nebo kyanoskupinami.
0,1 až 20 hmotnostních dílů aminosilanového alkoxysíťovadla o obecných vzorcích • ·····« *
Β) trebo ‘oximového něho·
R3y-Si-(NR4R5)4.y R3y-Si-(ON=CR4R5)4-y
R3 y- S i - (OR3) 4.y přičemž y = 0 nebo 1, a R3, R4 a R5 mají výše uvedený význam, stejně jako příslušné barevné pigmenty nebo rozpustná barviva, stabilizátory proti oxidaci a účinku tepla, dispergátory, reakční katalyzátory, fungicidy, prostředky ke zvýšení přilnavosti, rozpouštědla, ochranné látky proti ohni, změkčovadla (přednostně silikonové oleje, ale také změkčovadla na bázi uhlovodíků), kromě toho aktivní plnidla (ztužovadla), jako např. vysoce disperzní nebo vysrážené křemičité kyseliny, grafit, saze stejně jako pasivní plniva, jako např. uhličitan vápenatý, křemičitany, křemencovou moučku, skelná a uhlíkatá vlákna, křemičitou hlinku (křemelinu), prášky a oxidy kovů, umělohmotné prášky, jakož i duté kuličky ze skla nebo umělých hmot spolu navzájem smíchané a bezprostředně před použitím
C) 0,1 až 20 hmotnostních dílů katalyzátoru ve formě kyselé nebo zásadité neutrální soli
D) 0 až 20 hmotnostních dílů vody event. přidávaných ve formě past do silikonových olejů nebo polymerů.
Směsi vyrobené s pomocí stavebnice podle vynálezu se vytvrzují přednostně při teplotě místnosti během 20 minut až 3 hodin na pevnou, nelepivou a řezatelnou hmotu. Zvýšená teplota při vytvrzování (cca 40°C) způsobí další urychlující účinek. Silikonové směsi ulpívají samy o sobě na podkladech ze skla, keramiky, dřevě, betonu, omítky, kovech a umělých hmotách. Rychle v · · · · · » působící vlastní přilnavost je dosahována zejména na Skle, kovech a*limělých' hmotách s polárním povrchem. Směsi podle vynálezu jsou proto použity přednostně jako lepicí nebo těsnicí látky, jako ochranné povlaky k elektrické izolaci, jako zalévací hmoty (kompaundy) pro elektrické a elektronické konstrukční díly, ale rovněž jako formovací hmoty pro výrobu otisků nebo jiných výlisků, jež jsou logicky vyráběny z elastomerů.
Dále je vynález vysvětlen blíže podle příkladu.
Příklad provedení vynálezu
100 hmotnostních dílů složky I skládající se z:
100 hmotnostních dílů α,ω-dihydroxydimetylpolysiloxanu s viskozitou 20.000 mPas, hmotnostních dílů vysoce disperzní kyseliny křemičité se specifickým povrchem podle BET cca 110 m2/g, hmotnostních dílů plnidla z uhličitanu vápenatého, hmotnostních dílů tris-(cyklohexylamino)metylsilanu jsou při teplotě místnosti homogenně smíchány navzájem s 25 hmotnostními díly komponenty II, skládající se z:
100 hmotnostních dílů α,ω-dihydroxydimetylpolysiloxanu s viskozitou 20.000 mPas, hmotnostních dílů vysoce disperzní kyseliny křemičité se specifickým povrchem podle BET zhruba 150 m2/g,
2,5-3 hmotnostních dílů dodekahydrátu síranu (kamence) hlinito-amonného s jemností zrn (stupněm zrnitosti) < 100 pm.
Silikonová směs vyrobená z komponent stavebnice podle vynálezu byla vytvrzena zhruba po 25 minutách při teplotě místnosti s vyloučením vzdušné vlhkosti, event. byla řezatelná, a dosáhla po jedné ííotiinfe tvrdoffři· pótHe ♦ Shorea cca 20 - 25. Konečná tvrdost, naměřená po 7 dnech, dělá Shore A zhruba 40. Obě složky samy o sobě zůstávají za těchto podmínek z hlediska skladovatelnosti stabilními pastami. Daná hmota vykázala podivuhodnou tepelnou odolnost za teplotních podmínek do 250°C. Ztráta hmotnosti pře teplotním zatížení 250°C činí po jednom dni cca 5%, podmíněna vystupujícím štěpným produktem, po 7 dnech 8% a po 42 dnech činí zhruba 12%.
Kromě toho byla rychle se ustavující vlastní přilnavost docílena na různých podkladech, zejména skle, kovech a umělých hmotách s polárním povrchem. Počáteční přilnavost na těchto podkladech je přitom již po 30 minutách tak silná, že stažení dané hmoty z lepicí plochy bylo možné jen za mechanického ničení. Slepené díly mohou být již po 30 minutách mechanicky zatíženy.
V následující tabulce jsou reprodukovány další pokusy či zkoušky s jinými kyselými nebo zásaditými neutrálními solemi, přičemž komponenty I a II stejně jako daná výroba byly provedeny podle předcházejícího příkladu. Množství vody vnášené prostřednictvím urychlující látky C činí přitom 0,3 g/100 g složky I, což je dostatečné, aby přidávané síťovadlo (komponenta B) bylo zcela nebo převážně zhydrolyzováno. Oddělené přidávání vod (komponenta D) není nutné.
Urychlovač Krystalová voda Hodnota pH Poměr míšení I:II (hm. díly) Vytvrzeno/ řezatelné
kyselé neutrální soli:
A12(SO4)3 18 3-4 100:25 > 3 h
NH4Fe(SO4)2 12 1 100:25 ~60 min
FePO4 4 100:25 ~75 min
FeSO4 7 3-4 100:25 ~70 min
NH4A1(SO4)2 12 3-4,5 100:25 ~25 min
aici3 6 2,5-3,5 100:25 ~3 h
KA1(SO4)2 12 3-3,5 100:25 ~60 min
zásadité neutrá ní soli:
Na4P2C>7 10 8,8-9,4 100:25 ~40 min
Na3PO4 10 12 100:25 ~50 min
Na2SiO3 5 12,5 100:25 >3 h
přídavek vody (srovnání)
H2O (kapalná) ~2 d
SiO2 *x H2O » 8 h
Použitím kyselých nebo zásaditých neutrálních solí se dají právě tak urychlit systémy na bázi oximových nebo alkoxysíťovadel.

Claims (11)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY : *··’ ·’ *·** ·:·
    1. Stavebnice k výrobě rychle tvrdnoucích, účinkem aminosilanů se zesíťujících silikonových hmot minimálně z bifunkčně ukončených diorganopolysiloxanů, aminosilanových síťovadel, jakož i příslušných plnidel, vhodných přísad a pigmentů, která obsahuje následující složky:
    A) 100 hmotnostních dílů minimálně bifunkčně ukončeného diorganopolysiloxanů, přičemž tento polysiloxan je uspořádán z lineárního nebo rozvětveného řetězce z opakujících se jednotek o vzorci
    R1 —Si-O—
    I
    R2 a obsahuje minimálně dvě koncové skupiny Z, kde
    Z. -H, -OH, -OR1, —OSiR3(NR4R5)2, —O-Si-(ON=CR4R5)3 a —O-Si-(OR3)3
    R1, R2: nasycené nebo nenasycené uhlovodíkové zbytky s 1 až
    15 uhlíkovými atomy, event. substituovanými halogennebo kyanoskupinami,
    B) 0,1 až 20 hmotnostních dílů síťovadla,
    C) 0,1 až 20 hmotnostních dílů urychlovače,
    D) 0 až 20 hmotnostních dílů vody, • · · ·· · · · «······ · · ·· · • · · · · · · vyznačující se tím, že urychlovačem v komporfdfttě *C je**kyS6lá rfébo* zásaditá neutrální sůl a komponentou B je aminosilanové síťovadlo obecného vzorce;
    R3y-Si-(NR4R5)4-y kde y = 0 nebo 1,
    R3. vodík nebo jednomocný nasycený nebo nenasycený uhlovodíkový nebo uhlovodíkový oxyzbytek a
    R4, R5: vodík a/nebo nasycený nebo nenasycený alifatický, cykloalifatický nebo aromatický uhlovodíkový zbytek s 1 až 15 uhlíkovými atomy, případně substituovanými halogen- nebo kyanoskupinami, jsou obsaženy;
    nebo oximové nebo alkoxyové síťovadlo obecného vzorce:
    R3y-Si-(ONCR4R5)4.y nebo R3y-Si-(OR3)4.y kde y = 0 nebo 1, a R3, R4 a R5 mají výše uvedený význam.
  2. 2. Stavebnice podle nároku 1, vyznačující se tím, že urychlující složka C je obsažena ve formě krystalové vody.
  3. 3. Stavebnice podle nároku 1 až 2, vyznačující se tím, že jako složka D je použita krystalová voda hydratovaných látek nebo voda adsorbovaná na zeolitech nebo křemičitých gelech (silikagelech) či površích plnidel.
  4. 4. Stavebnice podle nároku 1 až 3, vyznačující se tím, že navíc jsou ve složkách A-D obsaženy barevné pigmenty a rozpustná barviva, stabilizátory proti oxidaci a působení tepla, dispergátory (dispergující prostředky), reakční katalyzátory, fungicidy, prostředky ke zvýšení adheze, rozpouštědla, ochranné látky proti ohni, změkčovadla (přednostně silikonové oleje, ale také změkčovadla na bázi uhlovodíků), mimoto aktivní (ztužující) plnidla , jako • · · · ♦ · · ··· • · · · · · ·· • ······ · · ·· · např. vysoce disperzní nebo vysrážené křemičité kyselirrý;*gráfit, »aže«e·rov^éž· pasivní plniva, jako jsou např. uhličitan vápenatý, křemičitany, křemencová moučka, skelná a uhlíkatá vlákna, křemičitá hlinka (křemelina), prášky a oxidy kovů, umělohmotné prášky, jakož i duté kuličky ze skla nebo umělých hmot.
  5. 5. Stavebnice podle nároku 1 až 4, vyznačující se tím, že jako diorganopolysiloxanová komponenta A je použit α,ωdihydroxydiorganopolysiloxan.
  6. 6. Způsob výroby těsnicí nebo lepicí směsi na bázi diorganopolysiloxanů a aminosilanových či oximových nebo alkoxysíťovadel, vyznačující se tím, že složky A a B podle nároku 1 jsou smíchány na první základní směs a složky C a D na druhou základní směs, a obě základní směsi jsou krátce před použitím spojeny na účinnou těsnicí a lepicí směs.
  7. 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že jako komponenta C je použita sloučenina podle nároku 2 a jako komponenta D směs podle nároku 2 nebo 3.
  8. 8. Způsob podle nároků 6 až 7, vyznačující se tím, že složky C a/nebo D, případně v kombinaci s látkami z nároku 4 jsou smíchány na příslušnou pastu a pak je případně přidáno změkčovadlo na silikonové bázi nebo diorganopolysiloxanový polymer podle nároku 1.
  9. 9. Způsob podle nároků 6 až 8, vyznačující se tím, že se použije α,ωdihydrodiorganopolysiloxan.
  10. 10. Směsi stavebnic podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že tyto směsi jsou použity jako těsnicí nebo lepicí látka.
  11. 11. Směsi stavebnic podle nároku 1 až 5, vyznačující se tím, že jsou použity jako formovací hmota.
CZ20004712A 1998-07-21 1999-07-08 Rychle tvrdnoucí silikonové hmoty s dobrou přilnavostí CZ20004712A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19832688A DE19832688A1 (de) 1998-07-21 1998-07-21 Schnellhärtende Silikonmassen mit guten Hafteigenschaften

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20004712A3 true CZ20004712A3 (cs) 2001-10-17

Family

ID=7874754

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20004712A CZ20004712A3 (cs) 1998-07-21 1999-07-08 Rychle tvrdnoucí silikonové hmoty s dobrou přilnavostí

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6395855B1 (cs)
EP (1) EP1102815B1 (cs)
AT (1) ATE228551T1 (cs)
CA (1) CA2313007C (cs)
CZ (1) CZ20004712A3 (cs)
DE (2) DE19832688A1 (cs)
DK (1) DK1102815T3 (cs)
ES (1) ES2188197T3 (cs)
PL (1) PL193777B1 (cs)
PT (1) PT1102815E (cs)
SI (1) SI20272A (cs)
TR (1) TR200003838T2 (cs)
WO (1) WO2000005309A1 (cs)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10360749B3 (de) * 2003-12-23 2005-08-18 Mv Engineering Gmbh & Co.Kg Anorganische Brand- und Wärmedämmpaste und ihre Herstellung
CN100358966C (zh) * 2006-02-28 2008-01-02 成都硅宝科技实业有限责任公司 中空玻璃用低水气透过率硅酮密封胶及其制造方法
JP5062430B2 (ja) * 2007-04-12 2012-10-31 信越化学工業株式会社 室温速硬化性オルガノポリシロキサン組成物及びその硬化方法
WO2008138384A1 (de) * 2007-05-16 2008-11-20 Siemens Aktiengesellschaft Materialzusammensetzung zur verwendung als maskierungsmaterial zum schutz von nicht zu beschichtenden bereichen eines turbinenbauteils und verfahren zum beschichten von turbinenbauteilen
US20110039998A1 (en) * 2008-05-05 2011-02-17 World Minerals, Inc. Organo-neutralized diatomaceous earth, methods of preparation, and uses thereof
US8440312B2 (en) 2009-03-12 2013-05-14 Dow Corning Corporation Thermal interface materials and methods for their preparation and use
DE102010052016A1 (de) 2010-11-19 2012-05-24 Tremco Illbruck Produktion Gmbh Schnellhärtende Masse mit guten Hafteigenschaften
CN102516925A (zh) * 2011-12-13 2012-06-27 江苏天源华威电气集团有限公司 一种单组份室温硫化硅酮保温耐火密封胶及其制备方法
JP2014001333A (ja) * 2012-06-20 2014-01-09 Techno Brains:Kk 一液性湿気硬化型樹脂の硬化促進剤及びこれを用いる硬化促進方法
CN103289635A (zh) * 2013-05-30 2013-09-11 河南硅宝能源科技有限公司 双组分中空玻璃硅酮密封胶及其制备方法
US20230044204A1 (en) * 2020-02-03 2023-02-09 Sika Technology Ag Fast curing two-component silicone composition having adjustable pot life

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4075154A (en) * 1974-11-29 1978-02-21 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Room-temperature curing organopolysiloxane compositions
FR2540129B1 (fr) * 1983-01-27 1985-06-21 Rhone Poulenc Spec Chim Compositions organopolysiloxaniques contenant des polyacyloxysilanes et durcissant tres rapidement en elastomeres en presence d'accelerateur du type phosphate
US5264515A (en) * 1989-04-10 1993-11-23 Rheox, Inc. Moisture curable compositions and method of curing moisture curable compositions
JP3069365B2 (ja) * 1990-07-31 2000-07-24 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物
FR2710343B1 (fr) * 1993-09-22 1995-11-17 Rhone Poulenc Chimie Nouveau système accélérateur de réticulation de polymères durcissant à l'humidité de l'air .
DE4431489A1 (de) 1994-09-03 1996-03-07 Heidelberger Baustofftech Gmbh Schnellhärtende aminosilanvernetzende Silikonmassen

Also Published As

Publication number Publication date
CA2313007C (en) 2007-05-01
PL341375A1 (en) 2001-04-09
ES2188197T3 (es) 2003-06-16
PL193777B1 (pl) 2007-03-30
EP1102815A1 (de) 2001-05-30
EP1102815B1 (de) 2002-11-27
US6395855B1 (en) 2002-05-28
TR200003838T2 (tr) 2001-06-21
ATE228551T1 (de) 2002-12-15
DE19832688A1 (de) 2000-02-03
PT1102815E (pt) 2003-04-30
WO2000005309A1 (de) 2000-02-03
DK1102815T3 (da) 2003-03-24
SI20272A (sl) 2000-12-31
CA2313007A1 (en) 2000-02-03
DE59903563D1 (de) 2003-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1519993B1 (en) Room temperature curable organopolysiloxane compositions
US4579636A (en) Two-way curable silicon rubber composition
US4673750A (en) Auto-adhering one-component RTV silicone sealant composition utilizing glycidoxyalkyl substituted alkoxy-oxime silane as an adhesion promoter
CZ20004712A3 (cs) Rychle tvrdnoucí silikonové hmoty s dobrou přilnavostí
JPS63500178A (ja) 室温加硫性シリコーンゴム組成物
HU204544B (en) Cold-setting one-component silicone masse hardening with cleaving oximes
IE66746B1 (en) A moisture-curing one-component polysiloxane composition
CA1096095A (en) Mercaptoorganopolysiloxanes cured to elastomers with peroxides and nitrogen compounds
JPS5810431B2 (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
US6506279B1 (en) High-resistant condensation cross-linking silicon
JPS62252456A (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
US5681884A (en) Accelerator system for crosslinking polymers which harden on exposure to the moisture in air
JPH0241361A (ja) 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の製造方法
EP0123915B1 (en) A method for improving the adhesion of amine-containing organopolysiloxane composition
PL186530B1 (pl) Nadająca się do spieniania masa silikonowa i sposób wytwarzania nadających się do spieniania mas silikonowych
JPS603422B2 (ja) 迅速表面反応をする酸素硬化性メルカプトオルガノシロキサン組成物およびそれから高分子量生成物を製造する方法
CA2184163C (en) Compound for use in the production of rapidly hardening silicone materials which can cross-link aminosilanes
EP2345699A1 (en) Silicone elastomer compounds and siloxane containing elastomer blends
JPS6315954B2 (cs)
MXPA00005462A (en) Quick hardening silicon materials with good adhesive properties
MXPA96004336A (en) Composition for the preparation of rapid hardened desilicone fillers, which may amreosula
JPS629619B2 (cs)
JPS58120667A (ja) 表面硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JPS62502410A (ja) グリシドキシアルキル置換アルコキシオキシムシランを定着剤として利用する自粘着一成分自然加硫シリコ−ンシ−ラント組成物
JPS6117862B2 (cs)