SI20272A - Hitro trdljive silikonske mase z dobrimi adhezivnimi lastnostmi - Google Patents

Hitro trdljive silikonske mase z dobrimi adhezivnimi lastnostmi Download PDF

Info

Publication number
SI20272A
SI20272A SI9920010A SI9920010A SI20272A SI 20272 A SI20272 A SI 20272A SI 9920010 A SI9920010 A SI 9920010A SI 9920010 A SI9920010 A SI 9920010A SI 20272 A SI20272 A SI 20272A
Authority
SI
Slovenia
Prior art keywords
component
aminosilane
parts
mixture
components
Prior art date
Application number
SI9920010A
Other languages
English (en)
Inventor
Werner Luft
Michael Futscher
Hermann Pahl
Original Assignee
Heidelberger Bauchemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Heidelberger Bauchemie Gmbh filed Critical Heidelberger Bauchemie Gmbh
Publication of SI20272A publication Critical patent/SI20272A/sl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
    • C09K3/1018—Macromolecular compounds having one or more carbon-to-silicon linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/011—Crosslinking or vulcanising agents, e.g. accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10—Metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016—Plasticisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5445—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing at least one Si-N bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/02—Inorganic compounds
    • C09K2200/0217—Salts
    • C09K2200/023—Sulfur-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/02—Inorganic compounds
    • C09K2200/0217—Salts
    • C09K2200/0234—Phosphorous-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/02—Inorganic compounds
    • C09K2200/0239—Oxides, hydroxides, carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/02—Inorganic compounds
    • C09K2200/0243—Silica-rich compounds, e.g. silicates, cement, glass
    • C09K2200/0247—Silica

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Predloženi izum se nanaša na zmesi iz bifunkcionalno terminiranih diorganopolisiloksanov, aminosilanskih ali oksimskih ali alkoksi premreževalnih sredstev kot tudi po izbiri polnil, primernih aditivov, pigmentov, barvil, pigmentov za zaščito pred oksidacijo, toploto in svetlobo kot tudi topil in mehčal, ki vsebujejo vodo in katalizator v obliki kisle ali bazične nevtralne soli kot pospeševalno premreževalno sredstvo.ŕ

Description

Heidelberger Bauchemie GmbH
Hitro trdljive silikonske mase z dobrimi adhezivnimi lastnostmi
Predloženi izum se nanaša na sestavek za pripravo zmesi iz najmanj bifunkcionalno terminiranih diorganopolisiloksanov, aminosilanskih premreževalnih sredstev kot tudi po izbiri iz polnil, primernih aditivov, pigmentov, barvil, zaščitnih pigmentov pred oksidacijo, toploto in svetlobo, ter topil in mehčal.
Take organopolisiloksanske zmesi, znane tudi kot hladno vulkanizirajoči enokomponentni silikonski kavčuki, se premrežijo navadno pri sobni temperaturi z navzemom vode iz okoliške atmosfere v polimere, elastične kot kavčuk. Kot podaljševalci verige in premreževalna sredstva se uporabijo dvofunkcionalne, prednostno večfunkcionalne aminosilanske spojine, ki cepijo amine z reakcijo s polisiloksanom oz. hidrolizo in tako sprožijo oblikovanje makromolekulame mreže. Potem ko se strdijo, imajo take mase dobro samooprijemljivost na površinah različnih materialov in na splošno visoko obstojnost pred učinki temperature, svetlobe, vlage in kemikalij.
Strjevanje takih enokomponentnih polisiloksanskih zmesi, premrežljivih pri sobni temperaturi z navzemom vlage, poteka sorazmerno počasi, ker mora voda, potrebna za reakcijo, difundirati iz okoliške atmosfere v notranjost mase. Hitrost popolnega strjevanja tako upada s progresivno reakcijo v notranjosti mase. Pri majhni zračni vlagi ali neugodnem razmerju površine silikonske mase proti volumnu je lahko reakcija zelo počasna ali se lahko tako kot v zaprtih prostorih, tesnih za paro, tudi popolnoma ustavi.
Same po sebi raznovrstne možnosti uporabe takih silikonov, strdljivih z zračno vlago, kot tesnil ali lepil, so omejene posebno pri uporabi v industrijski proizvodnji zaradi počasnega strjevanja. Znani so dvokomponentni sistemi silikonskega kavčuka, hitro trdljivi pri sobni temperaturi ali najprej šele pri povišani temperaturi, vendar pa je njihova uporaba pogosto neuspešna zaradi pomanjkanja samooprijemljivosti ali tudi sorazmerno manjše temperaturne obstojnosti teh produktov. Pri uporabi silikonov, ki se le počasi trdijo pod vplivom zračne vlage, pa so potrebna zaradi kratkih taktnih časov, želenih iz ekonomičnih razlogov, velika vmesna skladiščenja za zatesnjene ali zlepljene dele, da je zagotovljeno strjevanje. Po izbiri morajo biti ta vmesna skladiščenja dodatno klimatizirana ali navlažena. Tako se na ta način zelo veliko število proizvodov že izgotovi, preden je možno prvič preizkusiti, ali so le-ti brez napak in imajo funkcijo proizvedenega blaga. Velikoploskovna lepljenja med difuzijsko tesnimi ploskvami, s silikoni, ki se strdijo z zračno vlago, so v praksi prav tako malo izvedljiva kot priprava oblikovancev v zaprtih formah.
Če dodajo znanim masam, ki vsebujejo aminosilan in so strdljive z zračno vlago, vodo v tekoči obliki, dosežejo v primerjavi s premreženjem z zračno vlago določeno pospešenje strjevanja. Seveda pa ta oblika premreženja ne vodi do končnih produktov z lastnostmi materialov, ki jih dosežejo s premreženjem s Čisto zračno vlago. Nastanejo namreč mase, ki ostanejo stalno bistveno mehkejše, imajo slabšo samooprijemljivost in so še dolgo časa nabrekle z aminom, ki nastane kot cepitveni produkt pri premreženju. Temu ustrezno dolgo se ohrani tudi vonj po aminu, ki je navadno zaznan kot skrajno neprijeten.
Iz DE 4431489 je znano, da se silikonske mase, premrežljive z aminosilanom, hitro strdijo, če dodajo sistemu pasto, ki vsebuje vodo in anorgansko ali organsko spojino, ki reagira z amini s tvorbo soli. Kot tovrstne spojine pridejo v poštev anorganske in organske kisline. Dodatek teh pospeševalnih snovi poteka neposredno pred predelavo mase. Kislina reagira s cepitvenim produktom aminom s tvorbo soli, pri čemer se premakne reakcijsko ravnotežje na stran produktov. Tvorjena sol ostane v polimerni matrici in tako znatno vpliva na snovne končne lastnosti strjenega polimera. Posebno je od tega odvisna temperaturna obstojnost, ki je omejena s soljo amina, ki ostane v matrici. Podlaga za to je možnost acidolitične oz. aminolitiČne cepitve polidimetilsiloksanskega ogrodja pri povišanih temperaturah. Tako se opazi npr. že po nekaj dnevih trajne obremenitve pri 250 °C krhkost silikonske mase, pospešeno strjene z dodatkom dihidrata oksalne kisline. Poleg tega pride z reakcijo oksalne kisline s kredo pri visokih temperaturah do plinastega razpada.
Naloga predloženega izuma je torej, da damo na razpolago sestavek za pripravo tesnilnih in lepilnih mas na osnovi polisiloksanskih zmesi, premrežljivih z aminosilanom, pri čemer naj bi se le-te strdile v kratkem času, tj. v nekaj minutah do nekaj urah in neodvisno od okoliške zračne vlage, pri čemer bi se poleg tipičnih značilnosti do sedaj znanih vulkanizatov, kot so npr. samoadhezivnost, mehanične lastnosti in obstojnost, izboljšala posebno temperaturna obstojnost pospešeno strjenega silikona.
Ugotovili smo, da z nadomestitvijo anorganskih ali organskih kislin, ki učinkujejo kot pospeševalne komponente pri znanem sestavku, s kislimi ali bazičnimi nevtralnimi solmi, pri pospeševalnemu učinku na strjevanje, primerljivem s kislinami, presenetljivo dosežemo znatno izboljšano temperaturno obstojnost silikonov, polimeriziranih pri teh pogojih. Pod kislimi ali bazičnimi nevtralnimi solmi razumemo spojine, pri katerih so računsko vsi atomi vodika v kislini, ki se dajo ionizirati, nadomeščeni z drugimi kationi in so vse OH-skupine kationskih baz nadomeščene s kislinskimi anioni, in le preko različnih disociacijskih stopenj osnovnih kislin in baz, ki usmerjajo vodne raztopine soli kislo oz. bazično, posebno pri enomolamih raztopinah, dosežemo pH vrednosti pod 5 ali nad 9, zlasti pod 4 ali nad 10. Poleg tega smo ugotovili, da lahko prednostno uporabimo poleg aminosilanskih tudi oksimska in alkoksi premreževalna sredstva kot sestavine.
Naloga, ki je podlaga izuma, je rešena z značilnostjo glavnega zahtevka in podprta s podzahtevki. Taki sestavki za pripravo zmesi so označeni s tem, da vsebujejo najmanj naslednje komponente:
A) 100 mas. delov vsaj bifimkcionalno terminiranega diorganopolisiloksana, pri čemer je le-ta zgrajen iz linearne ali razvejene verige iz ponovljivih se enot s formulo:
in je, kot je v nadaljevanju prikazano v primeru linearne verige, terminiran s funkcionalnimi končnimi skupinami Z.
R1 R1
I !
Z [-Si-O]—Si-Z R2 R2
Pri tem pomenijo:
i o ,
R , R : nasičene ali nenasičene ogljikovodikove ostanke z 1 do 15 atomi ogljika, po izbiri substituirane s halogenskimi ali ciano skupinami
Z: -H, -OH, -OR1, -OSiR3(NR4R5)2, -O-Si-(ON=CR4R5)3 in -O-Si-(OR3)3
R : vodik ali enovalentni nasičeni ali nenasičeni ogljikovodikov ali ogljikovodikov oksi ostanek z 1 -15 atomi ogljika
R4, R5: vodik in/ali nasičeni ali nenasičeni alifatski, cikloalifatski ali aromatski ogljikovodikov ostanek z 1 do 15 atomi ogljika, po izbiri substituiran s halogenskimi ali ciano skupinami
B) 0,1 do 20 mas. delov aminosilanskega ali oksimskega ali alkoksi premreževalnega sredstva s splošnimi formulami:
R3y-Si-(NR4R5)4.y R3y-Si-(ON=CR4R5)4.y R3y-Si-(OR3)4.y pri čemer je y = 0 ali 1, R3, R4 in R5 pa imajo zgoraj navedeni pomen
C) 0,1 do 20 mas. delov katalizatorja v obliki kisle ali bazične nevtralne soli
D) 0 do 20 mas. delov vode.
Primeri za ostanka R in R komponente A so poljubni nasičeni alkilni ostanki, kot so metil, etil, n-propil, izopropil, oktil, dodecil, oktadecil, pa tudi ciklični, kot npr. ciklopentil in cikloheksil. Poleg tega lahko uporabimo nenasičene alifatske in cikloalifatske ostanke, kot npr. vinil, alil, ciklopentenil ali cikloheksenil in tudi aromatske, kot npr. fenil ali naftil, in alifatske substituirane ostanke, kot npr. benzil ali toluil. Ostanka R in R sta lahko znotraj polisiloksana enake ali tudi različne zgradbe. Možno je tudi, da zmešamo razvejene in nerazvejene polisiloksane s predhodno opisano zgradbo in z različnimi dolžinami verige. Prednostno uporabimo polisiloksane, terminirane s hidroksilnimi skupinami, t. i. α,ω-dihidroksidiorganopolisiloksane z merilnimi in fenilnimi ostanki.
Navedene ostanke lahko uporabimo tudi v obliki, substituirani s halogenom in cianom. Zgledi za to so: 1,1,1-trifluortoluil, β-cianetil ali o-, m- ali p-klorfenilni ostanek.
Viskoznost diorganopolisiloksanov je prednostno v območju od 500 do 350000 mPas.
Ostanek R3 ima lahko poleg tega, da je vodik, tudi svojo strukturo, kot ostanka R1 in R . Prednostno uporabimo enostavne alkilne ostanke, kot je metil ali etil.
Ostanka R4 in R5 imata lahko enako strukturo kot ostanki R1, R2 ali R3, pri čemer je lahko en ostanek ali oba tudi vodik. Prednostno uporabimo organoaminosilane, ki jih dobimo npr. s presnovami metiltriklorsilanov s primarnimi, alifatskimi ali cikloalifatskimi amini, zlasti s sek.butilaminom ali cikloheksilaminom.
Kot komponenta C so primerne kisle in bazične nevtralne soli, kot npr. kisle nevtralne soli aluminija, zlasti sulfat, klorid in nitrat, aluminijevi alumi amonijevega iona in alkalijskih kovin, prednostno natrija in kalija. Poleg tega je treba kot prednostne predstavnike kislih nevtralnih soli omeniti soli železa, posebno železov (Π) sulfat, železov (III) fosfat, železov alum amonijevega iona, kot tudi amonij-železov (II) sulfat (Mohrova sol). Pospeševalno učinkujoče bazične nevtralne soli so npr. trinatrijev fosfat in natrijev metasilikat. Kisle in bazične nevtralne soli lahko po izbiri uporabimo tudi v kombinaciji.
Komponento D lahko damo zmesi v tekoči obliki kot tudi vezano kot kristalno vodo, npr. kot natrijev sulfat dekahidrat, ali vključeno v zeolit in tudi adsorbirano na površini polnil, kot je npr. kalcijev karbonat. Prednostno poteka dodatek komponente D v kombinaciji s komponento C, vezano kot kristalna voda.
Zmesem komponent A do D lahko dodamo nadaljnje snovi za dosego posebnih lastnosti. Tukaj je treba omeniti posebno barvne pigmente in topna barvila, stabilizatorje proti oksidaciji in vplivom toplote, dispergatorje, reakcijske katalizatorje, fungicide, posrednike oprijemljivosti, topila, zaščitna sredstva proti ognju, mehčala (prednostno silikonska olja pa tudi taka, na osnovi ogljikovodikov), ojačevalna polnila, kot npr. visokodisperzne ali oborjene silicijeve kisline, grafit, saje kot tudi pasivna polnila, kot npr. kalcijev karbonat, silikat, kremenova moka, steklena in ogljikova vlakna, diatomejske zemlje, kovinski praški, kovinski oksidi, praški iz umetnih snovi, kot tudi votle krogle iz stekla ali umetnih snovi. Kot silicijeve kisline prednostno uporabimo pirogene, katerih polama površina je hidrofobizirana.
Zmesi iz komponent A do D niso stabilne pri shranjevanju. Zato komponente C in D, potrebne za pospeševanje reakcije, primešamo zmesi iz komponent A in B tik pred uporabo v prikladni obliki, prednostno v obliki paste v silikonskih oljih ali polimerih komponente A.
Predloženi izum se nanaša tudi na postopek za pripravo tesnilne ali lepilne zmesi oz. oblikovalne mase na osnovi najmanj bifunkcionalno terminiranih diorganopolisiloksanov in premreževalnih sredstev, označen s tem, da medsebojno pomešamo:
A) 100 mas. delov takega diorganopolisiloksana, pri čemer je le-ta zgrajen iz linearne ali razvejene verige iz ponovljivih se enot s formulo:
in je terminiran ustrezno naslednji v posebnem primeru linearni verigi, ki ustreza formuli:
R1 R1
Z [-Si-O]—Si-Z
R2 R2 s funkcionalnimi končnimi skupinami Z, pri čemer pomenijo:
2
R, R : nasičene ali nenasičene ogljikovodikove ostanke z 1 do 15 atomi ogljika, po izbiri substituirana s halogenskimi ali ciano skupinami
Z: -H, -OH, -OR1, -OSiR3(NR4R5)2, -O-Si-(ON=CR4R5)3 in -O-Si-(OR3)3 β t
R : vodik ali enovalentni nasičeni ali nenasičeni ogljikovodikov ali ogljikovodikov oksi ostanek
R4,R5 : vodik in/ali nasičeni ali nenasičeni alifatski, cikloalifatski ali aromatski ogljikovodikov ostanek z 1 do 15 atomi ogljika, po izbiri substituiran s halogenskimi ali ciano skupinami
B) 0,1 do 20 mas. delov aminosilanskega ali oksimskega ali alkoksi premreževalnega sredstva s splošnimi formulami
R3y-Si-(NR4R5)4.y R3y-Si-(ON=CR4R5)4.y R3y-Si-(OR3)4.y pri čemer je y - O ali 1, R3, R4 in R5 pa imajo zgoraj navedeni pomen, kot tudi po izbiri barvne pigmente ali topna barvila, stabilizatorje proti oksidaciji in vplivu toplote, dispergatorje, reakcijske katalizatorje, fungicide, posrednike oprijemljivosti, topila, zaščitna sredstva pred ognjem, mehčala, prednostno silikonska olja pa tudi mehčala na osnovi ogljikovodikov, poleg tega aktivna ojačevalna polnila, kot npr. visoko disperzne ali oborjene silicijeve kisline, grafit, saje, kot tudi pasivna polnila, kot npr. kalcijev karbona! silikat, kremenovo moko, steklena in ogljikova vlakna, diatomejske zemlje, kovinski praške, kovinske okside, praške umetnih snovi, kot tudi votle krogle iz stekla in umetnih snovi, in neposredno pred uporabo dodamo
C) 0,1 do 20 mas. delov katalizatorja v obliki kisle ali bazične nevtralne soli
D) 0 do 20 mas. delov vode, po izbiri v obliki paste v silikonskih oljih ali polimerih.
Zmesi, pripravljene iz sestavkov v smislu izuma, se strdijo predvsem pri sobni temperaturi v 20 minutah do 3 urah v trdno maso, ki je brez lepila in je rezljiva. Povišana temperatura pri strjevanju (približno 40 °C) povzroči dodatni pospeševalni učinek. Silikonske zmesi se oprijemajo same po sebi na podlage iz stekla, keramike, lesa, betona, ometa, kovin in umetnih snovi. Hitro zgrajeno samooprijemljivost se doseže posebno na steklu, kovinah in umetnih snoveh s polarnimi površinami. Zmesi v smislu izuma zato prednostno uporabimo kot lepila ali tesnila, kot zaščitne prevleke za električna izoliranja, kot zalivne mase za električne in elektronske sestavne dele pa tudi kot mase za forme za pripravo odtisov ali drugih oblikovancev, ki so smiselno izdelani iz elastomerov.
V nadaljevanju je izum pojasnjen z naslednjim Primerom.
Primer
100 mas. delov komponente I, sestavljene iz:
100 mas. delov α,ω-dihidroksidimetilpolisiloksana z viskoznostjo 20000 mPa.s, mas. delov visokodisperzne silicijeve kisline s specifično površino po BET približno 110 m2/g mas. delov polnila kalcijevega karbonata mas. delov tris-(cikloheksilamino)metilsilana zmešamo homogeno pri sobni temperaturi s 25 mas. deli komponente II, sestavljene iz:
100 mas. delov α,ω-dihidroksidimetilpolisiloksana z viskoznostjo 20000 mPa.s mas. delov visokodisperzne silicijeve kisline s specifično površino po BET približno 150m2/g
2,5 do 3 mas. delov amonijaluminijevega alumdodekahidrata s finostjo zrn < 100 pm.
Silikonska zmes, pripravljena iz komponent sestavka v smislu izuma je strjena oz. rezljiva po približno 25 minutah pri sobni temperaturi pri izključitvi zračne vlage in doseže po eni uri trdoto po Shoru približno 20 - 25. Končna trdota, izmerjena po 7 dneh, po Shoru-A je približno 40. Obe komponenti ostaneta vsaka zase pri teh pogojih pasti, ki sta stabilni pri shranjevanju. Masa ima presenetljivo temperaturno obstojnost pri temperaturnih razmerah do 250 °C. Izguba mase pri temperaturni obremenitvi 250 °C je po enem dnevu približno 5 %, odvisno od izstopnega cepitvenega produkta, po 7 dneh 8 % in po 42 dneh približno 12 %.
Poleg tega dosežemo hitro zgrajeno samooprijemljivost na različnih podlagah, posebno na steklu, kovinah in umetnih snoveh s polarnimi površinami. Začetna oprijemljivost na teh podlagah je pri tem že po 30 minutah tako močna, da je možno odstraniti maso od lepilne površine le z mehanično destrukcijo. Zlepljene dele lahko že po 30 minutah mehanično obremenimo.
V naslednji tabeli so navedeni nadaljnji poskusi z drugimi kislimi ali bazičnimi nevtralnimi solmi, pri čemer sta izvedeni komponenti I in II kot tudi priprava v skladu s predhodnim Primerom. Vodna količina, ki jo uvedemo s pospeševalno snovjo C, je pri tem približno 0,3g/100 g komponente I, kar zadostuje, da se dodano premreževalno sredstvo (komponenta B) popolnoma ali pretežno hidrolizira. Poseben dodatek vode (komponenta D) ni potreben.
Pospeševalno sredstvo Kristalna voda pH-vrednost Razmerje zmesi I:II (mas. del) Strjeno/rezljivo
kisle nevtralne soli:
A12(SO4)3 18 3-4 100:25 >3 h
NH4Fe(SO4)2 12 1 100:25 ~60 min
FePO4 4 100:25 ~75 min
FeSO4 7 3-4 100:25 ~70 min
NH4A1(SO4)2 12 3-4,5 100:25 ~25 min
aici3 6 2,5-3,5 100:25 ~3h
KAI(SO4)2 12 3-3,5 100:25 ~60 min
bazične nevtralne soli:
Na4P2O7 10 8,8-9,4 100:25 ~40 min
Na3PO4 10 12 100:25 ~50 min
Na2SiO3 5 12,5 100:25 >3 h
vodni dodatek (primerjava):
H2O (tekoča) ~2d
SiO2’xH2O » 8 h
Z uporabo kislih ali bazičnih nevtralnih soli se dajo prav tako pospeševati sistemi na osnovi oksimskih ali alkoksi premreževalnih sredstev.
Za
Heidelberger Bauchemie GmbH:
PATENTNA PISARNA, Ioa LJUBLJANA, ČOPOVA 14

Claims (11)

1. Sestavek za pripravo hitro trdljivih silikonskih mas, premrežljivih z aminosilanom, iz najmanj bifunkcionalno terminiranih diorganopolisiloksanov, aminosilanskih premreževalnih sredstev kot tudi po izbiri iz polnil, primernih aditivov in pigmentov, ki vsebuje naslednje komponente:
A) 100 mas. delov najmanj bifunkcionalno terminiranega diorganopolisiloksana, pri čemer je ta polisiloksan zgrajen iz linearne ali razvejene verige iz ponovljivih se enot s formulo:
R1 *
I —Si-O— in vsebuje najmanj dve končni skupini Z, kjer pomenijo
Z: -H, -OH, -OR1, -OSiR3(NR4R5)2,
-O-Si-(ON=CR4R5)3 in -O-Si-(OR3)3
1 Ί
R , R : nasičene ali nenasičene ogljikovodikove ostanke z 1 do 15 atomi ogljika, po izbiri substituirane s halogenskimi ali ciano skupinami
B) 0,1 do 20 mas. delov premreževalnega sredstva
C) 0,1 do 20 mas. delov pospeševalnega sredstva
D) 0 do 20 mas. delov vode, označen s tem, daje pospeševalno sredstvo v komponenti C kisla ali bazična nevtralna sol bije komponenta B aminosilansko premreževalno sredstvo s splošno formulo:
R3y-Si-(NR4R5)4-y pri čemer je y = O ali 1, z R : vodik ali enovalentni nasičeni ali nenasičeni ogljikovodikov ali ogljikovodikov oksi ostanek in
R4, R5 : vodik in/ali nasičeni ali nenasičeni alifatski, cikloalifatski ali aromatski ogljikovodikov ostanek z 1 do 15 atomi ogljika, po izbiri substituiran s halogenskimi ali ciano skupinami, ali oksimsko ali alkoksi premreževalno sredstvo s splošno formulo:
R3y-Si-(ONCR4R5)4-y ali R3y-Si-(OR3)4.y pri čemer je y = 0 ali 1, R3, R4 in R5 pa imajo zgornji pomen.
2. Sestavek po zahtevku 1, označen s tem, daje pospeševalno sredstvo - komponenta C vsebovana v obliki, ki vsebuje kristalno vodo.
3. Sestavek po zahtevkih 1 do 2, označen s tem, da kot komponento D uporabimo kristalno vodo hidratizirane snovi ali vodo, adsorbirano na zeolitih ali silikagelih ali površinah polnil.
4. Sestavek po zahtevkih 1 do 3, označen s tem, da dodatno vsebuje barvne pigmente ali topna barvila, stabilizatorje proti oksidaciji in vplivom toplote, dispergatorje, reakcijske katalizatorje, fungicide, posredovalce oprijemljivosti, topila, sredstva za zaščito pred gorenjem, mehčala, prednostno silikonska olja, pa tudi mehčala na osnovi ogljikovodikov, poleg tega aktivne ojačevalne polnilne snovi, kot npr. visoko disperzne ali oborjene silicijeve kisline, grafit, saje, kot tudi pasivne polnilne snovi, kot npr. kalcijev karbonat, silikate, kremenovo moko, steklena in ogljikova vlakna, diatomejske zemlje, kovinski prašek, kovinske okside, prašek iz umetnih snovi kot tudi votle krogle iz stekla ali umetnih snovi v komponentah A do D.
5. Sestavek po zahtevkih 1 do 4, označen s tem, da kot diorganopolisiloksansko komponento A uporabimo α,ω-dihidroksidiorganopolisiloksan.
6. Postopek za pripravo tesnilne ali lepilne zmesi na osnovi diorganopolisiloksanov in aminosilanskih ali oksimskih ali alkoksi premreževalnih sredstev, označen s tem, da zmešamo komponenti A in B po zahtevku 1 v prvo predzmes in komponenti C in D v drugo predzmes in obe predzmesi združimo tik pred uporabo v učinkovito tesnilno in lepilno zmes.
7. Sestavek po zahtevku 6, označen s tem, da kot komponento C uporabimo spojino po zahtevku 2 in kot komponento D zmes po zahtevku 2 ali 3.
8. Postopek po zahtevkih 6 do 7, označen s tem, da komponenti C in/ali D, po izbiri v kombinaciji s snovmi iz zahtevka 4, oblikujemo kot pasto in po izbiri dodamo mehčalo na silikonski osnovi ali diorganopolisiloksanski polimer po zahtevku 1.
9. Postopek po zahtevkih 6 do 8, označen s tem, da uporabimo α,ωdihidroksidiorganopolisiloksan.
10. Uporaba zmesi sestavkov po zahtevkih 1 do 5 kot tesnilnih ali lepilnih snovi.
11. Uporaba zmesi sestavkov po zahtevkih 1 do 5 kot oblikovalne mase.
SI9920010A 1998-07-21 1999-07-08 Hitro trdljive silikonske mase z dobrimi adhezivnimi lastnostmi SI20272A (sl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19832688A DE19832688A1 (de) 1998-07-21 1998-07-21 Schnellhärtende Silikonmassen mit guten Hafteigenschaften
PCT/EP1999/004801 WO2000005309A1 (de) 1998-07-21 1999-07-08 Schnellhärtende silikonmassen mit guten hafteigenschaften

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SI20272A true SI20272A (sl) 2000-12-31

Family

ID=7874754

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SI9920010A SI20272A (sl) 1998-07-21 1999-07-08 Hitro trdljive silikonske mase z dobrimi adhezivnimi lastnostmi

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6395855B1 (sl)
EP (1) EP1102815B1 (sl)
AT (1) ATE228551T1 (sl)
CA (1) CA2313007C (sl)
CZ (1) CZ20004712A3 (sl)
DE (2) DE19832688A1 (sl)
DK (1) DK1102815T3 (sl)
ES (1) ES2188197T3 (sl)
PL (1) PL193777B1 (sl)
PT (1) PT1102815E (sl)
SI (1) SI20272A (sl)
TR (1) TR200003838T2 (sl)
WO (1) WO2000005309A1 (sl)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10360749B3 (de) * 2003-12-23 2005-08-18 Mv Engineering Gmbh & Co.Kg Anorganische Brand- und Wärmedämmpaste und ihre Herstellung
CN100358966C (zh) * 2006-02-28 2008-01-02 成都硅宝科技实业有限责任公司 中空玻璃用低水气透过率硅酮密封胶及其制造方法
JP5062430B2 (ja) * 2007-04-12 2012-10-31 信越化学工業株式会社 室温速硬化性オルガノポリシロキサン組成物及びその硬化方法
WO2008138384A1 (de) * 2007-05-16 2008-11-20 Siemens Aktiengesellschaft Materialzusammensetzung zur verwendung als maskierungsmaterial zum schutz von nicht zu beschichtenden bereichen eines turbinenbauteils und verfahren zum beschichten von turbinenbauteilen
EP2279221A4 (en) 2008-05-05 2015-01-14 Imerys Filtration Minerals Inc ORGANO-NEUTRALIZED SILICONE GEL, METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF
US8440312B2 (en) 2009-03-12 2013-05-14 Dow Corning Corporation Thermal interface materials and methods for their preparation and use
DE102010052016A1 (de) 2010-11-19 2012-05-24 Tremco Illbruck Produktion Gmbh Schnellhärtende Masse mit guten Hafteigenschaften
CN102516925A (zh) * 2011-12-13 2012-06-27 江苏天源华威电气集团有限公司 一种单组份室温硫化硅酮保温耐火密封胶及其制备方法
JP2014001333A (ja) * 2012-06-20 2014-01-09 Techno Brains:Kk 一液性湿気硬化型樹脂の硬化促進剤及びこれを用いる硬化促進方法
CN103289635A (zh) * 2013-05-30 2013-09-11 河南硅宝能源科技有限公司 双组分中空玻璃硅酮密封胶及其制备方法
AU2021216155A1 (en) * 2020-02-03 2022-06-30 Sika Technology Ag Fast curing two-component silicone composition having adjustable pot life

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4075154A (en) * 1974-11-29 1978-02-21 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Room-temperature curing organopolysiloxane compositions
FR2540129B1 (fr) * 1983-01-27 1985-06-21 Rhone Poulenc Spec Chim Compositions organopolysiloxaniques contenant des polyacyloxysilanes et durcissant tres rapidement en elastomeres en presence d'accelerateur du type phosphate
US5264515A (en) * 1989-04-10 1993-11-23 Rheox, Inc. Moisture curable compositions and method of curing moisture curable compositions
JP3069365B2 (ja) * 1990-07-31 2000-07-24 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物
FR2710343B1 (fr) * 1993-09-22 1995-11-17 Rhone Poulenc Chimie Nouveau système accélérateur de réticulation de polymères durcissant à l'humidité de l'air .
DE4431489A1 (de) 1994-09-03 1996-03-07 Heidelberger Baustofftech Gmbh Schnellhärtende aminosilanvernetzende Silikonmassen

Also Published As

Publication number Publication date
CZ20004712A3 (cs) 2001-10-17
ES2188197T3 (es) 2003-06-16
DE19832688A1 (de) 2000-02-03
DE59903563D1 (de) 2003-01-09
PT1102815E (pt) 2003-04-30
PL341375A1 (en) 2001-04-09
EP1102815A1 (de) 2001-05-30
CA2313007C (en) 2007-05-01
US6395855B1 (en) 2002-05-28
DK1102815T3 (da) 2003-03-24
CA2313007A1 (en) 2000-02-03
PL193777B1 (pl) 2007-03-30
WO2000005309A1 (de) 2000-02-03
TR200003838T2 (tr) 2001-06-21
EP1102815B1 (de) 2002-11-27
ATE228551T1 (de) 2002-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2016265344B2 (en) Foamable, multicomponent composition which forms an insulation layer and use of said composition
US5246974A (en) Bonding, sealing and adhesive composition based on silicone
CA1172786A (en) Flame-retardant elastomers
US11319423B2 (en) Foamable, insulating-layer-forming multi-component composition having improved storage stability and use of the same
KR20050091743A (ko) 난연성 중합체 조성물
SI20272A (sl) Hitro trdljive silikonske mase z dobrimi adhezivnimi lastnostmi
HU204544B (en) Cold-setting one-component silicone masse hardening with cleaving oximes
JPH0347657B2 (sl)
CA1096095A (en) Mercaptoorganopolysiloxanes cured to elastomers with peroxides and nitrogen compounds
EP1479720A1 (de) Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
US6506279B1 (en) High-resistant condensation cross-linking silicon
US6124235A (en) Accelerator system for crosslinking polymers which harden on exposure to the moisture in air
CA2234698C (en) Process for foaming acyloxysilane-containing silicone materials
US5356980A (en) Aqueous silicone dispersions crosslinkable into flame-resistant elastomeric state
EP0317765B1 (de) Feuchtigkeitshärtende Einkomponenten-Polysiloxanmassen
CA2184163C (en) Compound for use in the production of rapidly hardening silicone materials which can cross-link aminosilanes
JPH0326216B2 (sl)
RU2195470C2 (ru) Композиция для получения силиконового эластомера, отверждающегося при комнатной температуре, и способ получения эластомера
CN1098299C (zh) 单组份阻燃性室温硫化硅橡胶
MXPA00005462A (en) Quick hardening silicon materials with good adhesive properties
WO2000005308A1 (de) Beschleunigte acetathärtende silikonmassen
DE3903338A1 (de) Feuchtigkeitshaertende einkomponenten-polysiloxanmassen
MXPA96004336A (en) Composition for the preparation of rapid hardened desilicone fillers, which may amreosula
EP4424753A1 (en) Foamable reaction mixture for manufacturing of fire protection preformed articles, fire protection preformed article and method for manufacturing of fire protection preformed articles
JPS629619B2 (sl)

Legal Events

Date Code Title Description
IF Valid on the event date
OU01 Decison according to article 73(1) ipa 1992, publication of decision on fulfilment of conditions on patentability

Effective date: 20070803

KO00 Lapse of patent

Effective date: 20180320