CZ185190A3 - Deactivation method of phsphonium biocidal matters - Google Patents
Deactivation method of phsphonium biocidal matters Download PDFInfo
- Publication number
- CZ185190A3 CZ185190A3 CS901851A CS185190A CZ185190A3 CZ 185190 A3 CZ185190 A3 CZ 185190A3 CS 901851 A CS901851 A CS 901851A CS 185190 A CS185190 A CS 185190A CZ 185190 A3 CZ185190 A3 CZ 185190A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- solution
- alkyl
- hydroxymethyl
- activated carbon
- hydroxyalkyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 42
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 title claims description 9
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 title description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- 239000003139 biocide Substances 0.000 claims abstract description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 47
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 18
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 claims description 4
- -1 allyl tris (hydroxymethyl) phosphonium salt Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- FAUOSXUSCVJWAY-UHFFFAOYSA-N tetrakis(hydroxymethyl)phosphanium Chemical group OC[P+](CO)(CO)CO FAUOSXUSCVJWAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JPJRIASIRVWSNJ-UHFFFAOYSA-N tris(hydroxymethyl)-methylphosphanium Chemical class OC[P+](C)(CO)CO JPJRIASIRVWSNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- YYLCWKYJJPNHJA-UHFFFAOYSA-N ethyl-tris(hydroxymethyl)phosphanium Chemical class CC[P+](CO)(CO)CO YYLCWKYJJPNHJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YIEDHPBKGZGLIK-UHFFFAOYSA-L tetrakis(hydroxymethyl)phosphanium;sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O.OC[P+](CO)(CO)CO.OC[P+](CO)(CO)CO YIEDHPBKGZGLIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- RDBMUARQWLPMNW-UHFFFAOYSA-N phosphanylmethanol Chemical class OCP RDBMUARQWLPMNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940123973 Oxygen scavenger Drugs 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001255830 Thema Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/283—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Lubrication Details And Ventilation Of Internal Combustion Engines (AREA)
- Compression Or Coding Systems Of Tv Signals (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu deaktivace určitých biocidních látek, konkrétně fosfoniových biocidních látek, které se používají při zpracovávání různých vod.
Dosqvqdio/ S~Ř*V -t-ccUioiky
V patentu Velké Britanie č. 2145706 je popisováno použití různých hydroxyalkylf 03finů a fosfoniových solí jako biocidních látek, které jsou účinné vůči bakteriím, řasám, plísním a jiným druhům nižších organizmů. Majitelem tohoto patentu je stejná firma jako u předmětného vynálezu. í’yto výše uvedené sloučeniny je možno použít v chladících systémech a v jiných dalších systémech, které jsou naplněny vodou, a ve kterých je tato voda používána po dlouhé časové intervaly, přičemž tyto látky jsou do vody přidávány proto, aby zabraňovaly tvorbě živých organizmů, které by jinak snižovaly účinnost těchto systémů. Pokud se dále týče dosavadního stavu techniky, potom je nutno poukázat na evropský patent č. EP D293152, přičemž sloučeniny uváděné v tomto patentu je možno rovněž použít pro účely výše uvedené, přičemž je nutno poznamenat, že tyto sloučeniny je možno použít i pro ekologicky citlivé systémy, které obsahují vyšší živé formy, jako jsou například ryby, aniž by způsobovaly jejich jakékoliv poškození. Výhodou těchto sloučenin je to, že pomocí nich je možno dosáhnout rychlého zahubení požadovaných organizmů při relativně nízké toxicitě těchto látek k vyšším organizmům, jako jsou například ryby.
A
-2.Ovšem v systémech, ve kterých se takto zpracovaná voda výše uvedenými biocidními látkami vypouští jako odpadní materiál do okolního prostředí, je vhodné tuto vodu deaktivovat, resp. deaktivovat tyto biocidní látky obsažené v této vodě ještě před vypouštěním do okolního prostředí. Z dosavadního stavu techniky je velmi dobře známo, že určité bydroxyalkylfosfiny a fosfoniové soli reagují s rozpuštěným kyslíkem a tímto způsobem se deaktivují, což je možno provádět v kyselých v vodách. Tento způsob deaktivace ovšemnelze přímo provádět u vodních systémů, jako jsou například chladící systémy, které časté pracují při vyšších hodnotách pH, jako například při hodnotách pH v rozmezí od 7 d· 10. V tomto rozmezí hodnot pH oxidační rozklad těchto uvedených biocidních látek v podstatě neprobíhá. V těchto případech je možno okyselit vodu ještě před vypouštěním do okolního prostředí a nechat proběhnout oxidaci, ovšem v následující fázi ještě před vypouštěním této vody do okolního prostředí je nutno tuto vodu zpětně upravit na neutrální hodnotu pK . Z výše uvedeného je patrné, že tento postup je značně těžkopádný, vyžaduje kontinuální přesnou kontrolu a je značně nákladný pokud se týče spotřeby kyseliny a alkalických látek. Kromě toho je nutno uvést, že se tímto způsobem zvyšuje obsah pevných látek ve vypouštěné vodě.
vymletu
Postup podle uvedeného vynálezu se týká způsobu deaktivace vodných roztoků obsahujících erganofosforový biocidní prostředek obecného vzorce (iP-iČíPrV) X v
nebo obecného vzorce
3 sWř ve kterém substituenty R1 , R^ , RJ a R^ každý nezávisle představují hydroxyalkylovou skupinu obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, alkylovou skupinu nebo alkenylovou skupinu, s tou podmínkou, že je přítomna přinejmenším jedna hydroxyalkylová skupina, a k je ani on , který má mocenství y , a kyslík, přičemž podstata tohoto postupu podle vynálezu spočívá v tom, že se tento roztok uvádí do kontaktu s katalytickým množstvím aktivovaného uhlíku.
Toto aktivní uhlí je ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu v práškovitém stavu nebo v granulované formě, obvykle má méně než 80 % částic rozměr menší než (200 US me3h) ^0/)75 milimetru . Výše uvedeným termínem aktivovaný uhlík nebo aktivní uhlí se obvykle míní částice uhlíku, které mají /epooifick# povrchovou 2 , plochu v rozmezí od 300 do 2500 m /g , obvykle mají /šped2
-fiekra/povrchovou plochu v rozmezí od 500 do 1500 m /g .
Jak již byle uvedeno, je ve výhodném provedení podle vynálezu aktivní uhlí v práškovém stavu nebo v granulované formě.
Podle dalšího výhodného provedení se proces provádí výhodně při pH v rozmezí od 7 do 10.
Molekula biocidního prostředku, která se deaktivuje obsahuje maximálně jednu alkylovou skupinu aebo alkenylovou skupinu.
Pále je rovněž výhodné jestliže každá z hydroxyalkylových skupin je 1-hydroxyalkylová skupina. Nej výhodněji je každá z hydroxyalky lových skupin hydroxymethylová skupina.
Uvedené alkylové skupiny nebo alkenylové skupiny obsahují ve výhodném provedení postupu podle vynálezu 1 až 3 atomy uhlíku. Nejvýhodněji jsou uvedenými alkylovými skupinami nebo alkenylovými skupinami methylová skupina, ethylová skupina nebo allylová skupina.
Odstraňovanými, resp. deaktivovanými biocidními látkami jsou ve výhodném provedení podle vynálezu tetrakis(hydroxymethyl)f osf oniové soli, methyltris(hydroxymethyl)fosfoniové soli, ethyltris(hydroxymethylf osf oniové soli nebo allyltris(hydroxymethyl) fosf oni ové soli.
Ve výhodném provedení zahrnuje postup podle vynálezu další stupen, ve kterém se provádí reaktivace vyčerpaného katalyzátom.
Rostup podle vynálezu zahrnuje podle výhodného provedení deodorizaci zpracovávaného roztoku obsahující výše uvedené organofosfořové biocidní látky uvedených obecných vzorců zahrnující zpracovávání .zpracovávání tohoto roztoku deodorizačním množstvím aktivního uhlí.
Jak již bylo výše uvedeno, jsou biocidní látky , na které je postup podle uvedeného vynálezu aplikován , charakterizovány tím, že obsahují maximálně jednu alkylovou skupinu nebo alkenylovou skupinu (to znamená ve výhodném provedení přinejmenším 2 nebo 3 hydroxyalkylové skupiny1.
Výše uvedenými hydroxyalkylovými skupinami jsou výhodně, jak již bylo uvedeno, l-hydroxyalkylové skupiny a nejvýhodněji hydroxymethylové skupiny.
Jestliže^jsou některé substituenty z výše uvede12 3 4 ných substituentů R , R , R a R ve výše uvedených obecných vzorcích hydroxyalkylové skupiny, potom jsou ve výhodném provedení alkylové nebo alkenylové skupiny obsahující 1 až 3 atomy uhlíku (jako jsou například methylová skupina, ethylová skupina nebo allylová skupinaj. Zejména výhodnými deaktivovanými látkami jsou tetrakis(hydroxymethyl)fosfoniové soli, methyltris(hydroxymethyl)fosfoniové soli, ethyl tris(hydroxymethyl)fosfoniové soli a allyl tri s(hydroxyme thyl) fosfoniové soli. Sloučeniny tohoto typu je možno nalézt v evropských patentech č. 0139404 a 066544 .
Kromě deaktivace biocidních látek zahrnuje postup podle uvedeného vynálezu mechanizmus snížení obsahu kyslíku ve vodných systémech, přičemž je ho možno rovněž použít k vytváření anaerobních roztoků, které mají značnou aplikovatelnost pro případy, kdy je nutno snížit korozivní účinek těchto roztoků. Postup podle uvedeného vynálezu rovněžzahrauje mechanizmus snižování množství zápachu těchto systémů.
Výše uvedeným anioatem X může být jednovazný aniea, jako je například chlorid nebo bromid, nebo organický karboxylát, jako je například alkankarboxylát, přičemž ve výhodaém provedení tento karboxylát obsahuje 2 až 5 atomů uhlíku, jako je například acetát, hydrogensiřičitan, hydrogensíran, organický súlfonát, jako je například methansulfonát nebo benzen, toluen nebo xylensulfenát, nebo dibydrogenfosforečnan, dále to může být dvojvazný anion, jako je například síran, siřičitan, hydrogenfosforečnan, fosfonát nebo organický dikarbexylát, dále to může být trojvazný anion, jako například fosforečnan, nebo organický karboxylát s třemi katboxylovými skupinami, jako je například citronan, nebo to může být polyvalentní anion, jako je například polyakrylát nebo polymal^át.
V obvyklém provedení postupu podle vynálezu je katalytické nebo deodorizační množství aktivního uhlí takové, že odpovídá hmotnostnímu poměru uhlíku k THP v rozmezí od 200 : 1 do 1 : 500 , ve výhodném provedení vrozmezí od 20 : 1 do 1 : 50 .
lyto katalyzátory použité v postupu podle vynálezu mohou obsahovat přídavně kokatalyzátory, promotory nebo aditiva, jejichž účelem je podporovat nebo napomáhat průběhu procesu podle vynálezu, nebo může obsahovat i jiné pomocné látky. Lo roztoku, který obsahuje tyto výše uvedené fosforové biocidní látky, je možno rovněž přidat aditiva, jako jsou například inhibitory tvorby kotelního kamene nebo inhibitory koroze, dále flokulanty, dispergační přísady, protipěnící látky, látky vázající kyslík, další biocidní látky, demulgátory, reverzní demulgátory nebo maziva. Podle dané konkrétní situace může být přidávaný materiál v pevné, kapalné nebo plynné formě, přičemž může být tento materiál přidáván přerušovaně nebo kontinuálním způsobem.
Postup podle uvedeného vynálezu je možno provést vsázkovým způsobem nebo kontinuálním způsobem, přič emž ve výhodném provedení tohoto postupu podle vynálezu je doba kontaktu mezi aktivním uhlím a zpracovávaným roztokem v rozmezí od 20 minut do 30 hodin, zejména je vhodná doba kontaktu v rozmezí od 40 minut do 200 minut. Při provádění vsázkového postupu se jednoduchým způsobem přidá katalyzátor do roztoku, který je určen ke zpracovávání, a potom se tento katalyzátor oddělí, což se provede například filtrací, a toto oddělení se provádí poté co proběhla deaktivace. Provedení postupu podle uvedeného vynálezu kontinuálním způsobem zahrnuje vedení zpracovávaného roztoku přes lože naplněné katalyzátorem.
Při provádění tohoto postupu podle vynálezu je nutno katalyzátor nebo katalytickou směs znovu aktivovat, neboli reaktivovat, nebo je možno katalyzátor částečně nahražovat. Každý z uvedených postupů opětné aktivace katalyzátoru, neboli reaktivace, který je možno provést chemickým nebo fyzikálním způsobem (jako je například napařováaí, neboli zpracovávání parou), je možno uskutečnit in-situ nebo po odstranění vyčerpaného katalyzátoru z provozního prostředí, přičemž tento krok může rovněž zahrnovat nahrazení aditivních látek, atd.
Tuto reaktivaci je možno provádět přerušovaným způsobem nebo kontinuálním způsobem, přičemž tato fáze může alternativně nebo přídavně zahrnovat zpracováváni fáze obsahující výše uvedené fosforové sloučeniny.
lato reaktivace katalyzátoru může rovněž zahrnovat další fyzikální nebo mechanické zpracovávání tohoto katalyzátoru a/nebo fáze obsahující výše uvedenou fosforovou sloučeninu, přičemž toto zpracovávání je možno provádět kontinuálním způsobem nebo přerušovaně, přičemž se použije například degradační komora.
Roztoky, které obsahují výše uvedené bioeidní prostředky se projevují charakteristickým zápachem podobným fosfinovému zápachu. Fo přídavku uvedeného katalyzátoru ke zpracovávanému roztoku se značně zmenší tento zápach dokonce i v nepřítomnosti rozpuštěného kyslíku nebo jiné vhodné oxidační látky. Vzhledem k výše uvedenému zahrnuje postup podle uvedeného vynálezu rovněž mechanizmus deodorizace výše uvedených roztoků obsahujících bioeidní látky, čímž se zlepší aplikovatelnost těchto biocidních látek a kromě toho se usnadní vypouštění takto zpracované vody do okolního prostředí.
Uvedený vynález tedy zahrnuje katalytický proces při kterém dochází k destrukci organofosfořových biocidních látek přítomných v roztoku, čímž se značně zlepší charakteristiky tchoto roztoku a umožňuje to vypouštění daného roztoku do okolního prostředí.
- AO
Fo3tup podle uvedeného vynálezu je rovněž výhodný z tah· hlediska, že umožňuje snížení intenzity zápachu těchto roztoků, přičemž tento postup je možno aplikovat jak na aerobní systémy tak i na anaerobní systémy. Tento postup je možno obecně využít ve všech průmyslových provozech, ovšem zejména je výhodný k aplikaci v papírenském průmyslu, při úpravě rud, v průmyslu barev a tiskařských barev, při zpracovávání dřeva, v elektronickém průmyslu, v důlním průmyslu, při povrchovém dobývání kamene, v chladících systémech, při zpracovávání ropy, při extrakcních postupech, při zpracovatelském průmyslu a při průzkumných činnostech, při konečném zpracovávání kovů a v jiných dalších nejrůznějších procesech, které vyžadují používání vadných roztoků.
Postup podle uvedeného vynálezu bude v dalším ilustrován následujícími příklady provedení, které nijak neomezují rozsah uvedeného vynálezu.
,·>
Příklad
Podle tohoto provedení bylo do jednoho litru vodného odkysliděného podteku (o hodnotě pu v rozmezí o,5 + 0,1) obsahujícího tetrakishydroxymethylfO3foniumsulfát (označení THPS) v množství 500 ppm přidáno 1000 ppm aktivního uhlí. Tento roztok byl potom utěsněn před půso bením atmosféry, přičemž analýza tohoto vedena po dalších 3,5 hodinách. Po tomto časovém intervalu byl zjištěn pouze malý pokles koncentrace THPS, k čemuž došlo pravděpodobně v důsledku adsorpce na uhlíku.
Po výše uvedených 3,5 hodinách byl tento roztok provzdušněn, přičemž bylo pozorováno, že koncentrace THPS značně poklesla, což bylo analyzováno na základě titrace jodovým roztokem. Po asi 20 hodinách byle na základě titrace roztoku zjištěno, že veškerý podíl THPS byl rozštěpen v rámco experimentální chyby. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce č. 1.
Tabulka 1
| Časový interval (minuty) | Koncentrace THPS ( ppm ) |
| 0 | 473,7 |
| 30 | 441,2 |
| 60 | 415,5 |
| 120 | 400,6 |
| 150 | 400,6 |
| 180 | 403,3 |
| 210 | 403,3 |
| Provzdušněný roztok : | |
| 240 | 343,8 |
| 270 | 273,4 |
| 300 | 211,2 |
| <1330 | <° |
| ^330 | ^159,7 |
v
- 43 Příklad 2
Podle tohoto příkladu byl proveden analogický postup, přičemž bylo použito uhlíku použitého v prvním postupu a odděleného filtrací. Podle tohoto provedení bylo dosaženo téměř stejných výsledků, což naznačuje, že aktivita tohoto katalyzátoru 3e nezmenšila během krátkého časového intervalu. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce č. 2 .
Tabulka 2
| Časový interval (minuty) | Koncentrace THPS ( ppm ) |
| 0 | 468 |
| 30 | 415 |
| 60 | 400 |
| 90 | 397,9 |
| 120 | 392,5 |
| 150 | 392,5 |
| 240 | 392,5 |
| Provzdušněný roztok : | |
| 270 | 286,9 |
| 300 | 227,4 |
| 330 | 159,7 |
Příklady 3-11
V provedeních podle těchto příkladů byle postupováno stejným způsobem jako v příkladu 1, s tím rozdílem, že provzdušnění bylo provedeno v Sase nula (to znamená ihned na počátku procesu) a roztok byl udržován na hodnotě pH 8,5. Podle těchto příkladů byly získány následující výsledky.
Příklad 3
Granulované aktivní uhlí Themas Ness Grade CC1236A
| Časový interval (minuty) | Koncentrace THPS ( ppm ) |
| 0 | 492,5 |
| 30 | 487,1 |
| 69 | 381,5 |
| 90 | 368,0 |
| 120 | 354,5 |
| 150 | 330,1 |
| 180 | 313,9 |
| 210 | 289,5 |
_ Ί?
Příklad 4
Aktivní práškové uhlí Nořit A20
Časový interval (minuty)
Koncentrace THPS ( ppm )
| 0 | 468,1 |
| 35 | 40,6 |
| 65 | 18,9 |
| 100 | 2,7 |
| 150 | 0 |
Příklad 5
Granulované aktivní uhlí Nořit A2401
| časový interval (minuty) | Koncentrace THPS ( ppm ) |
| 0 | 457,3 |
| 15 | 389,7 |
| 30 | 351,8 |
| 45 | 297,7 |
| 60 | 262,5 |
| 90 | 200,2 |
| 120 | 97,4 |
| 150 | 62,2 |
| 180 | 46,0 |
| 210 | 27,1 |
| Příklad | 6 | - | |
| Granulované aktivní uhlí | Nořit | NC17483 | |
| časový interval (minuty) | Koncentrace THPS (ppm) | ||
| 0 | 460,0 | ||
| 30 | 278,7 | ||
| 60 | 167,8 | ||
| 90 | 73,1 | ||
| 150 | 13,5 | ||
| 180 | 2,7 |
| Příklad 7 | |
| Práškové aktivní uhlí Sutcliffe Speakman 205CP o | |
| (iSpecifiefcóf povrchová plocha | 900 - 1000 m/g ) |
| Časový interval | Koncentrace THPS |
| (minuty) | ( ppm ) |
| 0 | 465,4 |
| 15 | 186,7 |
| 30 | 100,1 |
| 60 | 35,2 |
| 120 | 0 |
-/7-Příklad 8
Granulované aktivní uhlí Sutcliffe Speakman 207C 2, .
(upgeifiolčá) povrchová plocha 1100 - 1200 m /g )
| Časový interval (minuty) | Koncentrace THPS ( ppm ) |
| 0 | 457,3 |
| 30 | 397,8 |
| 60 | 354,5 |
| 90 | 308,5 |
| 120 | 267,9 |
| ISO | 227,3 |
| 210 | 205,7 |
X»
Příklad 5
Granulované aktivní uhlí Sutcliffe Speakman 2O7A .
(fcpecifieké/ povrchová plocha 1000 - 1150 m /g ) časový interval Koncentrace THPS (minuty) (ppm)
| 0 | 462,7 |
| 30 | 373,4 |
| 60 | 305,8 |
| 90 | 257,1 |
| 120 | 152,1 |
| 180 | 100,1 |
| 210 | 73,1 |
Příklad 10
Práškové aktivní uhlí Sutcliffe Speakman 2O7CP 2 , (jSpečifick-á/ povrchová plocha 1100 - 1200 m /g ) časový interval (minuty)
Koncentrace THPS (ppm)
473,6
40,6
2,7
Příklad 11
Granulované aktivní uhlí Chemviron SC11
| časový interval (minuty) | Koncentrace THPS (ppm ) |
| 0 | 457,3 |
| 30 | 405,9 |
| ÓO | 349,1 |
| 95 | 305,8 |
| 130 | 265,2 |
| 150 | 251,7 |
| 185 | 200,2 |
| 210 | 173,2 |
Analýzy roztoků po dokončení všech uvedených experimentů ukazovaly, že každým z uvedených katalyzátorů byle zachyceno maximálně 20 % původně obsaženého fosforu.
V každém z uvedených případů bylo po přídavku různých druhů aktivního uhlí zaznamenáno značné zmenšení zápachu zpracovávanéhcjroztoku.
Příklady
-28.12 - 15
V těchto příkladech byl prováděn stejný postup jako v příkladu 3 , přičemž byly získány následující výsledky.
Fříklad 12
Aktivní uhlí Nořit C gran
| časový interval (minuty) | Koncentrace 'THPS ( ppm) |
| 0 | 465,4 |
| 30 | 251,6 |
| 60 | 89,3 |
| 95 | 21,6 |
| 120 | 0 |
Příklad 13
| Granulované aktivní uhlí | Nořit FK 0,25-1 |
| Časový interval (minuty) | Koncentrace THPS ( ppm ) |
| 0 | 451,9 |
| 60 | 186,7 |
| 90 | 105,5 |
| 120 | 5,4 |
| Příklad | 14 |
| Granulované aktivní uhlí | Nořit Elorit |
| O | |
| (j&pcci-ficigá/ povrchová plocha přibližně 700 m /g ) | |
| Časový interval | Koncentrace THPS |
| (minuty) | ( ppm ) |
| 0 | 458,7 |
| 30 | 165,1 |
| 60 | 48,7 |
| 90 | 8,12 |
ZZ Příklad 15
Granulované aktivní uhlí Sutcliffe Gpeakman 2O5C 2 (fipcfcifická/povrchová plocha 900 - 1000 m /g )
| časový interval (minuty) | Koncentrace THPS (ppm) |
| 0 | 449,2 |
| 30 | 378,8 |
| 60 | 320,7 |
| 90 | 273,3 |
| 120 | 235,4 |
| 150 | 193,5 |
Provedené analýzy prokázaly, že absorpce na uvedených katalyzátorech nebyla větši než ló,5 % .
V každém z uvedených případů bylo rovněž zaznamenáno značné zmenšení zápachu.
a Porovnávací příklad
Pro účely srovnání byly provedeny porovnávací testy, které byly provedeny stejným způsobem jako v příkladu 3
- 22 ovšem s tím rozdílem, že nebylo použito přídavku katalyzátoru, ale kroužků ze sintrováného skla Siporax, přičemž při těchto porovnávacích pokusech nebyly zjištěny žádné podstatné ztráty koncentrace THPS během intervalu 210 minut a 90 minut. Kromě toho toto sintrované sklo neadsorbovalo měřitelné množství THPS.
Příklad 16
Podle tohoto příkladu byly připraveny následující roztoky v deionizované vodě :
a) Hydrogeauhličitan sodný byl rozpuštěn v množství odpovídající koncentraci 15 000 ppm. K tomuto roztoku byl potom přidán roztok THPS o koncentraci 75 % tak, by množství této látky bylo 5 000 ppm.
b) Připravený roztok byl stejný jako podle provedení a), přičemž bylo přidáno aktivní uhlí (Sutcliffe Speakman 2O7CP) tak, aby jeho množství v suspenzi odpovídalo 1000 ppm .
Počáteční hodnota pH obou roztoků byla 7,2 a jodovou titrací bylo potvrzeno, že obsah aktivního THPS v každém roztoku byl 3 750 ppm.
Oba tyto roztoky byly míchány v kontaktu se
| vzduchem po dobu byly tyto roztoky dující výsledky : | 24 hodin. Po tomto časovém intervalu | |
| analyzovány, | přičemž byly získány násle | |
| Roztok | pH | THPS (ppm) |
| a) | 7,3 | 3 750 |
| b) | 9,3 | nula |
Bakteriální testy byly prováděny se vzorkem chladící vody, který byl infikován bakteriemi v množství 1,0 x 10^ na mililitr.
Pro testy byly použity tri 50-ti mililitrové alikvotní podíly infikované chladící vody. První alikvotní podíl byl použit jako kontrolní. Do druhého alikvotního podílu bylo přidáno 0,50 mililitru roztoku a). Le třetího alikvotního podílu bylo přidáno 0,50 mililitru roztoku b).
Tyto všechny roztoky byly potom ponechány inkubovat při tepletě 30 °C po dobu 17 hodin, přičemž pe tomto časovém intervalu byl analyzován bakteriální výskyt. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce :
Roztek řoáet bakterií na mililitr kontrolní čistý roztok vzorek zpracovaný roztokem vzorek zpracovaný roztokem
6,0 . 10
a) 5,0 . 10
b) 1,0 . 10
Roztok a) se projevil jako roztok, který si zachoval svoji baktericidní účinnost, přičemž roztek b) v podstatě ztratil svoji účinnost.
9»
Claims (11)
- PATEWTOVE ΝΑΛοΚΥXiya :,·\. 3Γ301. Způsob deaktivace roztoku obsahujícího' organofosfořovou biocidní látku obecného vzorce ·, / i -Z oX‘ vneboR^R^R^P ve kterých každý ze substituentů R1 , R^ , R^ a R^ nezávisle znamená hydroxyalkylovou skupinu, alkylovou skupinu nebo alkenylovou skupiau, obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, s tou podmínkou, že je přítomna přinejmenším jedna hydroxyalkylová skupina, aX představuje anion o mocnosti y , a rozpuštěný kyslík , vyznačující se tím, že se tento roztok zpracovává katalytickým množstvím aktivního uhlí.k}£>rol<M
- 2. Způsob podle be4u| 1, vyznačující se tím, Že toto aktivní uhlí je v práškové nebo v granulované formě.
- 3. Způsob podle některého z předchozích/bad^/ , vyznačující se tím, že se provádí při hodnotě pH v rozmezí ©d 7 do 10 .ř i o
- 4. Způsob podle některého z předchozích/bodů-/, vyznačující se tím, že molekula biocidní látky obsahuje maximálně jednu alkylovou nebo alkeny lovou skupinu.t f o
- 5. Způsob podle některého z předchozích teodů) , vyznačující se tím, že všechny hydroxyalkylové skupiny jsou 1-hydroxyalkylové skupiny.í . o H s,k
- 6. Způsob podle některého z předchozích /feo-dů/ , vyznačující se tím, že všechny hydroxyalkylové skupiny jsou hydroxymethylové skupiny.M^/ok
- 7. Způsob podle některého z předchozích /bodů/, vyznačující se tím, že každá alkylová skupina nebo alkenylová skupina obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku.Su
- 8. Způsob podle některého z předchozích feoéů/ , vyznačující se tím, že každý z alkylových nebo alkenylových skupin je methylová skupina, ethylová skupina nebo allylová skupina.- xs
- 9. Způsob podle některého z předchozích bodů(, vyznačující se tím, že uvedenou biocidní látkou je tetrakis(hydroxymethyl)fosfoniová sůl, methyltris(hydroxymethyl)fosfoniová sůl, ethyl trisChydroxymethyl)fosfoniové sůl nebo allyl tris(hydroxymethyl)fosfoniová sůl.I í *
- 10. Způsob podle některého z předchozích /bodů/ , vyznačující se tím, že zahrnuje vdalší stupen, kterým je reaktivace vyčerpaného katalyzátoru.
- 11. Způsob deodorizace roztoku obsahujícího organofosfořovou biocidní látku obecného vzorce (^KrK4?*) X’ yneboR^R^R3?ve kterých každý ze substituentů R1 , R2 , R3 a R4 nezávisle znamená hydroxy alkyl o vou skupinu, alkylovou skupinu nebo alkenylovou skupinu, obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, s tou podmínkou, že je přítomna přinejmenším jedna hydroxyalky lová skupina, aX představuje anion o mocenství y ,29 vyznačující se tím , že se tento roztok zpracovává deodorizačním množstvím aktivního uhlí.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB898908435A GB8908435D0 (en) | 1989-04-14 | 1989-04-14 | Deactivation of phosphonium biocides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ185190A3 true CZ185190A3 (en) | 1997-01-15 |
Family
ID=10655019
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS901851A CZ185190A3 (en) | 1989-04-14 | 1990-04-12 | Deactivation method of phsphonium biocidal matters |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5030358A (cs) |
| EP (1) | EP0392873B1 (cs) |
| JP (1) | JPH02284691A (cs) |
| KR (1) | KR900015614A (cs) |
| AT (1) | ATE93495T1 (cs) |
| AU (1) | AU618469B2 (cs) |
| BR (1) | BR9001756A (cs) |
| CA (1) | CA2014578A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ185190A3 (cs) |
| DD (1) | DD293569A5 (cs) |
| DE (1) | DE69002854T2 (cs) |
| DK (1) | DK0392873T3 (cs) |
| ES (1) | ES2060030T3 (cs) |
| FI (1) | FI901873A7 (cs) |
| GB (2) | GB8908435D0 (cs) |
| HU (1) | HU207024B (cs) |
| IN (1) | IN173987B (cs) |
| NO (1) | NO901645L (cs) |
| NZ (1) | NZ233291A (cs) |
| PL (1) | PL162973B1 (cs) |
| PT (1) | PT93747A (cs) |
| YU (1) | YU73490A (cs) |
| ZA (1) | ZA902795B (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5632899A (en) * | 1995-07-20 | 1997-05-27 | Betzdearborn Inc. | Detoxification of alkylthioalkylamines with swelling type natural or synthetic clays |
| US6001158A (en) * | 1999-02-18 | 1999-12-14 | Baker Hughes Incorporated | Dry biocide |
| GB0010161D0 (en) * | 2000-04-27 | 2000-06-14 | Rhodia Cons Spec Ltd | Novel phosphine compounds |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3977966A (en) * | 1975-09-24 | 1976-08-31 | Sterling Drug Inc. | Purification of non-biodegradable industrial wastewaters |
| US4505823A (en) * | 1983-05-16 | 1985-03-19 | Max Klein | Filtering device for treating contaminated aqueous solutions |
| NO159163C (no) * | 1983-08-26 | 1988-12-07 | Albright & Wilson | Fremgangsmaate for behandling av vannsystemer som er mottagelige for infeksjon av vann-mikroorganismer. |
| DE3436453A1 (de) * | 1984-10-05 | 1986-04-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur reinigung von abwasser |
| GB2178959B (en) * | 1985-07-17 | 1989-07-26 | Grace W R & Co | Biocidal mixture |
-
1989
- 1989-04-14 GB GB898908435A patent/GB8908435D0/en active Pending
-
1990
- 1990-04-11 US US07/508,113 patent/US5030358A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-11 PT PT93747A patent/PT93747A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-04-11 NZ NZ233291A patent/NZ233291A/xx unknown
- 1990-04-11 ZA ZA902795A patent/ZA902795B/xx unknown
- 1990-04-11 NO NO90901645A patent/NO901645L/no unknown
- 1990-04-12 DK DK90304054.1T patent/DK0392873T3/da active
- 1990-04-12 CZ CS901851A patent/CZ185190A3/cs unknown
- 1990-04-12 DD DD90339756A patent/DD293569A5/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-12 IN IN369DE1990 patent/IN173987B/en unknown
- 1990-04-12 CA CA002014578A patent/CA2014578A1/en not_active Abandoned
- 1990-04-12 AT AT90304054T patent/ATE93495T1/de active
- 1990-04-12 FI FI901873A patent/FI901873A7/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-04-12 ES ES90304054T patent/ES2060030T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-12 EP EP90304054A patent/EP0392873B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-12 DE DE90304054T patent/DE69002854T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-12 GB GB9008324A patent/GB2231866B/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-13 HU HU902437A patent/HU207024B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-04-13 PL PL28477890A patent/PL162973B1/pl unknown
- 1990-04-13 YU YU73490A patent/YU73490A/sh unknown
- 1990-04-14 KR KR1019900005181A patent/KR900015614A/ko not_active Withdrawn
- 1990-04-16 JP JP2097810A patent/JPH02284691A/ja active Pending
- 1990-04-16 BR BR909001756A patent/BR9001756A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-04-17 AU AU53259/90A patent/AU618469B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK0392873T3 (da) | 1993-10-25 |
| EP0392873B1 (en) | 1993-08-25 |
| NO901645D0 (no) | 1990-04-11 |
| NZ233291A (en) | 1992-09-25 |
| GB2231866A (en) | 1990-11-28 |
| HU207024B (en) | 1993-03-01 |
| EP0392873A3 (en) | 1991-01-23 |
| HU902437D0 (en) | 1990-08-28 |
| JPH02284691A (ja) | 1990-11-22 |
| IN173987B (cs) | 1994-08-20 |
| KR900015614A (ko) | 1990-11-10 |
| GB8908435D0 (en) | 1989-06-01 |
| DD293569A5 (de) | 1991-09-05 |
| ATE93495T1 (de) | 1993-09-15 |
| NO901645L (no) | 1990-10-15 |
| US5030358A (en) | 1991-07-09 |
| GB9008324D0 (en) | 1990-06-13 |
| DE69002854T2 (de) | 1994-03-31 |
| ZA902795B (en) | 1991-01-30 |
| AU5325990A (en) | 1990-10-18 |
| DE69002854D1 (de) | 1993-09-30 |
| PL162973B1 (pl) | 1994-01-31 |
| FI901873A7 (fi) | 1990-10-15 |
| ES2060030T3 (es) | 1994-11-16 |
| EP0392873A2 (en) | 1990-10-17 |
| CA2014578A1 (en) | 1990-10-14 |
| GB2231866B (en) | 1992-11-11 |
| BR9001756A (pt) | 1991-06-04 |
| YU73490A (sh) | 1992-07-20 |
| FI901873A0 (fi) | 1990-04-12 |
| AU618469B2 (en) | 1991-12-19 |
| HUT54947A (en) | 1991-04-29 |
| PT93747A (pt) | 1990-11-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101377374B1 (ko) | 펄프 및 종이에서의 세균 증식 억제 | |
| FI76239B (fi) | Foerfarande foer haemning av tillvaexten av mikro-organismer i vattensystem och komposition foer anvaendning i foerfarandet. | |
| CA2229541C (en) | Process for disinfecting aqueous solutions | |
| US20130131020A1 (en) | Synergistic composition | |
| RU2522137C2 (ru) | Стабилизированная биоцидная композиция | |
| US5171454A (en) | Methods for inhibiting the production of acid in acid mine waters | |
| US5169536A (en) | Detoxification agents for surfactant based biocides | |
| AU2005254315B2 (en) | Improvement of sludge quality | |
| CZ185190A3 (en) | Deactivation method of phsphonium biocidal matters | |
| US4204954A (en) | Detoxification of residual quaternaries | |
| EP0827690B1 (en) | Sulphur-containing quaternary ammonium ionene polymers and their use as microbicides | |
| CA2171236A1 (en) | Methods of detoxifying quaternary ammonium compounds toward aquatic organisms | |
| JP2000038306A (ja) | 工業的防腐防かび方法 | |
| JP3735757B2 (ja) | 水系のスライム処理方法 | |
| RU2160233C1 (ru) | Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий | |
| EP0293152A2 (en) | Method of treating ecologically sensitive water systems | |
| RU2160232C1 (ru) | Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий | |
| US5401881A (en) | Sulfur-containing quaternary ammonium ionene polymers and their use as microbicides | |
| US3056670A (en) | Method for controlling aquatic flora | |
| EP0894432A2 (en) | A method of inhibiting microbial growth in an aqueous medium | |
| JP2953300B2 (ja) | 還元性物質含有水の殺菌方法 | |
| JPS6323840B2 (cs) | ||
| RU2173355C2 (ru) | Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий | |
| JPH10156132A (ja) | 排ガスの処理方法及びこれに用いる供給液 | |
| RU2196739C2 (ru) | Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий |