CZ185190A3

CZ185190A3 - Deactivation method of phsphonium biocidal matters

Info

Publication number: CZ185190A3
Application number: CS901851A
Authority: CZ
Inventors: Kenneth Graham Cooper; Robert Eric Talbot; Keith Philip Davis; Mark Andrew Saunders
Original assignee: Albright & Wilson
Priority date: 1989-04-14
Filing date: 1990-04-12
Publication date: 1997-01-15
Also published as: PL162973B1; DD293569A5; AU5325990A; US5030358A; AU618469B2; YU73490A; NO901645D0; GB9008324D0; DK0392873T3; JPH02284691A; EP0392873A3; GB2231866A; NZ233291A; CA2014578A1; EP0392873A2; NO901645L; DE69002854T2; FI901873A0; DE69002854D1; IN173987B

Description

Vynález se týká způsobu deaktivace určitých biocidních látek, konkrétně fosfoniových biocidních látek, které se používají při zpracovávání různých vod.

Dosqvqdio/ S~Ř*V -t-ccUioiky

V patentu Velké Britanie č. 2145706 je popisováno použití různých hydroxyalkylf 03finů a fosfoniových solí jako biocidních látek, které jsou účinné vůči bakteriím, řasám, plísním a jiným druhům nižších organizmů. Majitelem tohoto patentu je stejná firma jako u předmětného vynálezu. í’yto výše uvedené sloučeniny je možno použít v chladících systémech a v jiných dalších systémech, které jsou naplněny vodou, a ve kterých je tato voda používána po dlouhé časové intervaly, přičemž tyto látky jsou do vody přidávány proto, aby zabraňovaly tvorbě živých organizmů, které by jinak snižovaly účinnost těchto systémů. Pokud se dále týče dosavadního stavu techniky, potom je nutno poukázat na evropský patent č. EP D293152, přičemž sloučeniny uváděné v tomto patentu je možno rovněž použít pro účely výše uvedené, přičemž je nutno poznamenat, že tyto sloučeniny je možno použít i pro ekologicky citlivé systémy, které obsahují vyšší živé formy, jako jsou například ryby, aniž by způsobovaly jejich jakékoliv poškození. Výhodou těchto sloučenin je to, že pomocí nich je možno dosáhnout rychlého zahubení požadovaných organizmů při relativně nízké toxicitě těchto látek k vyšším organizmům, jako jsou například ryby.

A

-2.Ovšem v systémech, ve kterých se takto zpracovaná voda výše uvedenými biocidními látkami vypouští jako odpadní materiál do okolního prostředí, je vhodné tuto vodu deaktivovat, resp. deaktivovat tyto biocidní látky obsažené v této vodě ještě před vypouštěním do okolního prostředí. Z dosavadního stavu techniky je velmi dobře známo, že určité bydroxyalkylfosfiny a fosfoniové soli reagují s rozpuštěným kyslíkem a tímto způsobem se deaktivují, což je možno provádět v kyselých v vodách. Tento způsob deaktivace ovšemnelze přímo provádět u vodních systémů, jako jsou například chladící systémy, které časté pracují při vyšších hodnotách pH, jako například při hodnotách pH v rozmezí od 7 d· 10. V tomto rozmezí hodnot pH oxidační rozklad těchto uvedených biocidních látek v podstatě neprobíhá. V těchto případech je možno okyselit vodu ještě před vypouštěním do okolního prostředí a nechat proběhnout oxidaci, ovšem v následující fázi ještě před vypouštěním této vody do okolního prostředí je nutno tuto vodu zpětně upravit na neutrální hodnotu pK . Z výše uvedeného je patrné, že tento postup je značně těžkopádný, vyžaduje kontinuální přesnou kontrolu a je značně nákladný pokud se týče spotřeby kyseliny a alkalických látek. Kromě toho je nutno uvést, že se tímto způsobem zvyšuje obsah pevných látek ve vypouštěné vodě.

vymletu

Postup podle uvedeného vynálezu se týká způsobu deaktivace vodných roztoků obsahujících erganofosforový biocidní prostředek obecného vzorce (iP-iČíPrV) X v

nebo obecného vzorce

3 sWř ve kterém substituenty R¹ , R^ , R^J a R^ každý nezávisle představují hydroxyalkylovou skupinu obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, alkylovou skupinu nebo alkenylovou skupinu, s tou podmínkou, že je přítomna přinejmenším jedna hydroxyalkylová skupina, a k je ani on , který má mocenství y , a kyslík, přičemž podstata tohoto postupu podle vynálezu spočívá v tom, že se tento roztok uvádí do kontaktu s katalytickým množstvím aktivovaného uhlíku.

Toto aktivní uhlí je ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu v práškovitém stavu nebo v granulované formě, obvykle má méně než 80 % částic rozměr menší než (200 US me3h) ^0/)75 milimetru . Výše uvedeným termínem aktivovaný uhlík nebo aktivní uhlí se obvykle míní částice uhlíku, které mají /epooifick# povrchovou 2 , plochu v rozmezí od 300 do 2500 m /g , obvykle mají /šped2

-fiekra/povrchovou plochu v rozmezí od 500 do 1500 m /g .

Jak již byle uvedeno, je ve výhodném provedení podle vynálezu aktivní uhlí v práškovém stavu nebo v granulované formě.

Podle dalšího výhodného provedení se proces provádí výhodně při pH v rozmezí od 7 do 10.

Molekula biocidního prostředku, která se deaktivuje obsahuje maximálně jednu alkylovou skupinu aebo alkenylovou skupinu.

Pále je rovněž výhodné jestliže každá z hydroxyalkylových skupin je 1-hydroxyalkylová skupina. Nej výhodněji je každá z hydroxyalky lových skupin hydroxymethylová skupina.

Uvedené alkylové skupiny nebo alkenylové skupiny obsahují ve výhodném provedení postupu podle vynálezu 1 až 3 atomy uhlíku. Nejvýhodněji jsou uvedenými alkylovými skupinami nebo alkenylovými skupinami methylová skupina, ethylová skupina nebo allylová skupina.

Odstraňovanými, resp. deaktivovanými biocidními látkami jsou ve výhodném provedení podle vynálezu tetrakis(hydroxymethyl)f osf oniové soli, methyltris(hydroxymethyl)fosfoniové soli, ethyltris(hydroxymethylf osf oniové soli nebo allyltris(hydroxymethyl) fosf oni ové soli.

Ve výhodném provedení zahrnuje postup podle vynálezu další stupen, ve kterém se provádí reaktivace vyčerpaného katalyzátom.

Rostup podle vynálezu zahrnuje podle výhodného provedení deodorizaci zpracovávaného roztoku obsahující výše uvedené organofosfořové biocidní látky uvedených obecných vzorců zahrnující zpracovávání .zpracovávání tohoto roztoku deodorizačním množstvím aktivního uhlí.

Jak již bylo výše uvedeno, jsou biocidní látky , na které je postup podle uvedeného vynálezu aplikován , charakterizovány tím, že obsahují maximálně jednu alkylovou skupinu nebo alkenylovou skupinu (to znamená ve výhodném provedení přinejmenším 2 nebo 3 hydroxyalkylové skupiny1.

Výše uvedenými hydroxyalkylovými skupinami jsou výhodně, jak již bylo uvedeno, l-hydroxyalkylové skupiny a nejvýhodněji hydroxymethylové skupiny.

Jestliže^jsou některé substituenty z výše uvede12 3 4 ných substituentů R , R , R a R ve výše uvedených obecných vzorcích hydroxyalkylové skupiny, potom jsou ve výhodném provedení alkylové nebo alkenylové skupiny obsahující 1 až 3 atomy uhlíku (jako jsou například methylová skupina, ethylová skupina nebo allylová skupinaj. Zejména výhodnými deaktivovanými látkami jsou tetrakis(hydroxymethyl)fosfoniové soli, methyltris(hydroxymethyl)fosfoniové soli, ethyl tris(hydroxymethyl)fosfoniové soli a allyl tri s(hydroxyme thyl) fosfoniové soli. Sloučeniny tohoto typu je možno nalézt v evropských patentech č. 0139404 a 066544 .

Kromě deaktivace biocidních látek zahrnuje postup podle uvedeného vynálezu mechanizmus snížení obsahu kyslíku ve vodných systémech, přičemž je ho možno rovněž použít k vytváření anaerobních roztoků, které mají značnou aplikovatelnost pro případy, kdy je nutno snížit korozivní účinek těchto roztoků. Postup podle uvedeného vynálezu rovněžzahrauje mechanizmus snižování množství zápachu těchto systémů.

Výše uvedeným anioatem X může být jednovazný aniea, jako je například chlorid nebo bromid, nebo organický karboxylát, jako je například alkankarboxylát, přičemž ve výhodaém provedení tento karboxylát obsahuje 2 až 5 atomů uhlíku, jako je například acetát, hydrogensiřičitan, hydrogensíran, organický súlfonát, jako je například methansulfonát nebo benzen, toluen nebo xylensulfenát, nebo dibydrogenfosforečnan, dále to může být dvojvazný anion, jako je například síran, siřičitan, hydrogenfosforečnan, fosfonát nebo organický dikarbexylát, dále to může být trojvazný anion, jako například fosforečnan, nebo organický karboxylát s třemi katboxylovými skupinami, jako je například citronan, nebo to může být polyvalentní anion, jako je například polyakrylát nebo polymal^át.

V obvyklém provedení postupu podle vynálezu je katalytické nebo deodorizační množství aktivního uhlí takové, že odpovídá hmotnostnímu poměru uhlíku k THP v rozmezí od 200 : 1 do 1 : 500 , ve výhodném provedení vrozmezí od 20 : 1 do 1 : 50 .

lyto katalyzátory použité v postupu podle vynálezu mohou obsahovat přídavně kokatalyzátory, promotory nebo aditiva, jejichž účelem je podporovat nebo napomáhat průběhu procesu podle vynálezu, nebo může obsahovat i jiné pomocné látky. Lo roztoku, který obsahuje tyto výše uvedené fosforové biocidní látky, je možno rovněž přidat aditiva, jako jsou například inhibitory tvorby kotelního kamene nebo inhibitory koroze, dále flokulanty, dispergační přísady, protipěnící látky, látky vázající kyslík, další biocidní látky, demulgátory, reverzní demulgátory nebo maziva. Podle dané konkrétní situace může být přidávaný materiál v pevné, kapalné nebo plynné formě, přičemž může být tento materiál přidáván přerušovaně nebo kontinuálním způsobem.

Postup podle uvedeného vynálezu je možno provést vsázkovým způsobem nebo kontinuálním způsobem, přič emž ve výhodném provedení tohoto postupu podle vynálezu je doba kontaktu mezi aktivním uhlím a zpracovávaným roztokem v rozmezí od 20 minut do 30 hodin, zejména je vhodná doba kontaktu v rozmezí od 40 minut do 200 minut. Při provádění vsázkového postupu se jednoduchým způsobem přidá katalyzátor do roztoku, který je určen ke zpracovávání, a potom se tento katalyzátor oddělí, což se provede například filtrací, a toto oddělení se provádí poté co proběhla deaktivace. Provedení postupu podle uvedeného vynálezu kontinuálním způsobem zahrnuje vedení zpracovávaného roztoku přes lože naplněné katalyzátorem.

Při provádění tohoto postupu podle vynálezu je nutno katalyzátor nebo katalytickou směs znovu aktivovat, neboli reaktivovat, nebo je možno katalyzátor částečně nahražovat. Každý z uvedených postupů opětné aktivace katalyzátoru, neboli reaktivace, který je možno provést chemickým nebo fyzikálním způsobem (jako je například napařováaí, neboli zpracovávání parou), je možno uskutečnit in-situ nebo po odstranění vyčerpaného katalyzátoru z provozního prostředí, přičemž tento krok může rovněž zahrnovat nahrazení aditivních látek, atd.

Tuto reaktivaci je možno provádět přerušovaným způsobem nebo kontinuálním způsobem, přičemž tato fáze může alternativně nebo přídavně zahrnovat zpracováváni fáze obsahující výše uvedené fosforové sloučeniny.

lato reaktivace katalyzátoru může rovněž zahrnovat další fyzikální nebo mechanické zpracovávání tohoto katalyzátoru a/nebo fáze obsahující výše uvedenou fosforovou sloučeninu, přičemž toto zpracovávání je možno provádět kontinuálním způsobem nebo přerušovaně, přičemž se použije například degradační komora.

Roztoky, které obsahují výše uvedené bioeidní prostředky se projevují charakteristickým zápachem podobným fosfinovému zápachu. Fo přídavku uvedeného katalyzátoru ke zpracovávanému roztoku se značně zmenší tento zápach dokonce i v nepřítomnosti rozpuštěného kyslíku nebo jiné vhodné oxidační látky. Vzhledem k výše uvedenému zahrnuje postup podle uvedeného vynálezu rovněž mechanizmus deodorizace výše uvedených roztoků obsahujících bioeidní látky, čímž se zlepší aplikovatelnost těchto biocidních látek a kromě toho se usnadní vypouštění takto zpracované vody do okolního prostředí.

Uvedený vynález tedy zahrnuje katalytický proces při kterém dochází k destrukci organofosfořových biocidních látek přítomných v roztoku, čímž se značně zlepší charakteristiky tchoto roztoku a umožňuje to vypouštění daného roztoku do okolního prostředí.

- AO

Fo3tup podle uvedeného vynálezu je rovněž výhodný z tah· hlediska, že umožňuje snížení intenzity zápachu těchto roztoků, přičemž tento postup je možno aplikovat jak na aerobní systémy tak i na anaerobní systémy. Tento postup je možno obecně využít ve všech průmyslových provozech, ovšem zejména je výhodný k aplikaci v papírenském průmyslu, při úpravě rud, v průmyslu barev a tiskařských barev, při zpracovávání dřeva, v elektronickém průmyslu, v důlním průmyslu, při povrchovém dobývání kamene, v chladících systémech, při zpracovávání ropy, při extrakcních postupech, při zpracovatelském průmyslu a při průzkumných činnostech, při konečném zpracovávání kovů a v jiných dalších nejrůznějších procesech, které vyžadují používání vadných roztoků.

Postup podle uvedeného vynálezu bude v dalším ilustrován následujícími příklady provedení, které nijak neomezují rozsah uvedeného vynálezu.

,·>

Příklad

Podle tohoto provedení bylo do jednoho litru vodného odkysliděného podteku (o hodnotě p^u v rozmezí o,5 + 0,1) obsahujícího tetrakishydroxymethylfO3foniumsulfát (označení THPS) v množství 500 ppm přidáno 1000 ppm aktivního uhlí. Tento roztok byl potom utěsněn před půso bením atmosféry, přičemž analýza tohoto vedena po dalších 3,5 hodinách. Po tomto časovém intervalu byl zjištěn pouze malý pokles koncentrace THPS, k čemuž došlo pravděpodobně v důsledku adsorpce na uhlíku.

Po výše uvedených 3,5 hodinách byl tento roztok provzdušněn, přičemž bylo pozorováno, že koncentrace THPS značně poklesla, což bylo analyzováno na základě titrace jodovým roztokem. Po asi 20 hodinách byle na základě titrace roztoku zjištěno, že veškerý podíl THPS byl rozštěpen v rámco experimentální chyby. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce č. 1.

Tabulka 1

Časový interval (minuty)	Koncentrace THPS ( ppm )
0	473,7
30	441,2
60	415,5
120	400,6
150	400,6
180	403,3
210	403,3
Provzdušněný roztok :
240	343,8
270	273,4
300	211,2
<1330	<°
^330	^159,7

v

- 43 Příklad 2

Podle tohoto příkladu byl proveden analogický postup, přičemž bylo použito uhlíku použitého v prvním postupu a odděleného filtrací. Podle tohoto provedení bylo dosaženo téměř stejných výsledků, což naznačuje, že aktivita tohoto katalyzátoru 3e nezmenšila během krátkého časového intervalu. Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce č. 2 .

Tabulka 2

Časový interval (minuty)	Koncentrace THPS ( ppm )
0	468
30	415
60	400
90	397,9
120	392,5
150	392,5
240	392,5
Provzdušněný roztok :
270	286,9
300	227,4
330	159,7

Příklady 3-11

V provedeních podle těchto příkladů byle postupováno stejným způsobem jako v příkladu 1, s tím rozdílem, že provzdušnění bylo provedeno v Sase nula (to znamená ihned na počátku procesu) a roztok byl udržován na hodnotě pH 8,5. Podle těchto příkladů byly získány následující výsledky.

Příklad 3

Granulované aktivní uhlí Themas Ness Grade CC1236A

Časový interval (minuty)	Koncentrace THPS ( ppm )
0	492,5
30	487,1
69	381,5
90	368,0
120	354,5
150	330,1
180	313,9
210	289,5

_ Ί?

Příklad 4

Aktivní práškové uhlí Nořit A20

Časový interval (minuty)

Koncentrace THPS ( ppm )

0	468,1
35	40,6
65	18,9
100	2,7
150	0

Příklad 5

Granulované aktivní uhlí Nořit A2401

časový interval (minuty)	Koncentrace THPS ( ppm )
0	457,3
15	389,7
30	351,8
45	297,7
60	262,5
90	200,2
120	97,4
150	62,2
180	46,0
210	27,1

Příklad	6	-
Granulované aktivní uhlí	Nořit	NC17483
časový interval (minuty)		Koncentrace THPS (ppm)
0		460,0
30		278,7
60		167,8
90		73,1
150		13,5
180		2,7

Příklad 7
Práškové aktivní uhlí Sutcliffe Speakman 205CP o
(iSpecifiefcóf povrchová plocha	900 - 1000 m/g )
Časový interval	Koncentrace THPS
(minuty)	( ppm )
0	465,4
15	186,7
30	100,1
60	35,2
120	0

-/7-Příklad 8

Granulované aktivní uhlí Sutcliffe Speakman 207C 2, .

(upgeifiolčá) povrchová plocha 1100 - 1200 m /g )

Časový interval (minuty)	Koncentrace THPS ( ppm )
0	457,3
30	397,8
60	354,5
90	308,5
120	267,9
ISO	227,3
210	205,7

X»

Příklad 5

Granulované aktivní uhlí Sutcliffe Speakman 2O7A .

(fcpecifieké/ povrchová plocha 1000 - 1150 m /g ) časový interval Koncentrace THPS (minuty) (ppm)

0	462,7
30	373,4
60	305,8
90	257,1
120	152,1
180	100,1
210	73,1

Příklad 10

Práškové aktivní uhlí Sutcliffe Speakman 2O7CP 2 , (jSpečifick-á/ povrchová plocha 1100 - 1200 m /g ) časový interval (minuty)

Koncentrace THPS (ppm)

473,6

40,6

2,7

Příklad 11

Granulované aktivní uhlí Chemviron SC11

časový interval (minuty)	Koncentrace THPS (ppm )
0	457,3
30	405,9
ÓO	349,1
95	305,8
130	265,2
150	251,7
185	200,2
210	173,2

Analýzy roztoků po dokončení všech uvedených experimentů ukazovaly, že každým z uvedených katalyzátorů byle zachyceno maximálně 20 % původně obsaženého fosforu.

V každém z uvedených případů bylo po přídavku různých druhů aktivního uhlí zaznamenáno značné zmenšení zápachu zpracovávanéhcjroztoku.

Příklady

-28.12 - 15

V těchto příkladech byl prováděn stejný postup jako v příkladu 3 , přičemž byly získány následující výsledky.

Fříklad 12

Aktivní uhlí Nořit C gran

časový interval (minuty)	Koncentrace 'THPS ( ppm)
0	465,4
30	251,6
60	89,3
95	21,6
120	0

Příklad 13

Granulované aktivní uhlí	Nořit FK 0,25-1
Časový interval (minuty)	Koncentrace THPS ( ppm )
0	451,9
60	186,7
90	105,5
120	5,4

Příklad	14
Granulované aktivní uhlí	Nořit Elorit
	O
(j&pcci-ficigá/ povrchová plocha přibližně 700 m /g )
Časový interval	Koncentrace THPS
(minuty)	( ppm )
0	458,7
30	165,1
60	48,7
90	8,12

ZZ Příklad 15

Granulované aktivní uhlí Sutcliffe Gpeakman 2O5C 2 (fipcfcifická/povrchová plocha 900 - 1000 m /g )

časový interval (minuty)	Koncentrace THPS (ppm)
0	449,2
30	378,8
60	320,7
90	273,3
120	235,4
150	193,5

Provedené analýzy prokázaly, že absorpce na uvedených katalyzátorech nebyla větši než ló,5 % .

V každém z uvedených případů bylo rovněž zaznamenáno značné zmenšení zápachu.

a Porovnávací příklad

Pro účely srovnání byly provedeny porovnávací testy, které byly provedeny stejným způsobem jako v příkladu 3

- 22 ovšem s tím rozdílem, že nebylo použito přídavku katalyzátoru, ale kroužků ze sintrováného skla Siporax, přičemž při těchto porovnávacích pokusech nebyly zjištěny žádné podstatné ztráty koncentrace THPS během intervalu 210 minut a 90 minut. Kromě toho toto sintrované sklo neadsorbovalo měřitelné množství THPS.

Příklad 16

Podle tohoto příkladu byly připraveny následující roztoky v deionizované vodě :

a) Hydrogeauhličitan sodný byl rozpuštěn v množství odpovídající koncentraci 15 000 ppm. K tomuto roztoku byl potom přidán roztok THPS o koncentraci 75 % tak, by množství této látky bylo 5 000 ppm.

b) Připravený roztok byl stejný jako podle provedení a), přičemž bylo přidáno aktivní uhlí (Sutcliffe Speakman 2O7CP) tak, aby jeho množství v suspenzi odpovídalo 1000 ppm .

Počáteční hodnota pH obou roztoků byla 7,2 a jodovou titrací bylo potvrzeno, že obsah aktivního THPS v každém roztoku byl 3 750 ppm.

Oba tyto roztoky byly míchány v kontaktu se

vzduchem po dobu byly tyto roztoky dující výsledky :	24 hodin. Po tomto časovém intervalu
analyzovány,	přičemž byly získány násle
Roztok	pH	THPS (ppm)
a)	7,3	3 750
b)	9,3	nula

Bakteriální testy byly prováděny se vzorkem chladící vody, který byl infikován bakteriemi v množství 1,0 x 10^ na mililitr.

Pro testy byly použity tri 50-ti mililitrové alikvotní podíly infikované chladící vody. První alikvotní podíl byl použit jako kontrolní. Do druhého alikvotního podílu bylo přidáno 0,50 mililitru roztoku a). Le třetího alikvotního podílu bylo přidáno 0,50 mililitru roztoku b).

Tyto všechny roztoky byly potom ponechány inkubovat při tepletě 30 °C po dobu 17 hodin, přičemž pe tomto časovém intervalu byl analyzován bakteriální výskyt. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce :

Roztek řoáet bakterií na mililitr kontrolní čistý roztok vzorek zpracovaný roztokem vzorek zpracovaný roztokem

6,0 . 10

a) 5,0 . 10

b) 1,0 . 10

Roztok a) se projevil jako roztok, který si zachoval svoji baktericidní účinnost, přičemž roztek b) v podstatě ztratil svoji účinnost.

9»

Claims

PATEWTOVE ΝΑΛοΚΥ

Xiya :

,·\. 3Γ30

1. Způsob deaktivace roztoku obsahujícího' organofosfořovou biocidní látku obecného vzorce ·, / i -Z o

X‘ v

nebo

R^R^R^P ve kterých každý ze substituentů R¹ , R^ , R^ a R^ nezávisle znamená hydroxyalkylovou skupinu, alkylovou skupinu nebo alkenylovou skupiau, obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, s tou podmínkou, že je přítomna přinejmenším jedna hydroxyalkylová skupina, a

X představuje anion o mocnosti y , a rozpuštěný kyslík , vyznačující se tím, že se tento roztok zpracovává katalytickým množstvím aktivního uhlí.

k}£>rol<_M
2. Způsob podle be4u| 1, vyznačující se tím, Že toto aktivní uhlí je v práškové nebo v granulované formě.
3. Způsob podle některého z předchozích/bad^/ , vyznačující se tím, že se provádí při hodnotě pH v rozmezí ©d 7 do 10 .

ř i o
4. Způsob podle některého z předchozích/bodů-/, vyznačující se tím, že molekula biocidní látky obsahuje maximálně jednu alkylovou nebo alkeny lovou skupinu.

t f o
5. Způsob podle některého z předchozích teodů) , vyznačující se tím, že všechny hydroxyalkylové skupiny jsou 1-hydroxyalkylové skupiny.

í . o H s,k
6. Způsob podle některého z předchozích /feo-dů/ , vyznačující se tím, že všechny hydroxyalkylové skupiny jsou hydroxymethylové skupiny.

M^/ok
7. Způsob podle některého z předchozích /bodů/, vyznačující se tím, že každá alkylová skupina nebo alkenylová skupina obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku.

Su
8. Způsob podle některého z předchozích feoéů/ , vyznačující se tím, že každý z alkylových nebo alkenylových skupin je methylová skupina, ethylová skupina nebo allylová skupina.

- xs
9. Způsob podle některého z předchozích bodů(, vyznačující se tím, že uvedenou biocidní látkou je tetrakis(hydroxymethyl)fosfoniová sůl, methyltris(hydroxymethyl)fosfoniová sůl, ethyl trisChydroxymethyl)fosfoniové sůl nebo allyl tris(hydroxymethyl)fosfoniová sůl.

I í *
10. Způsob podle některého z předchozích /bodů/ , vyznačující se tím, že zahrnuje v

další stupen, kterým je reaktivace vyčerpaného katalyzátoru.
11. Způsob deodorizace roztoku obsahujícího organofosfořovou biocidní látku obecného vzorce (^KrK⁴?*) X’ y

nebo

R^R^R³?

ve kterých každý ze substituentů R¹ , R² , R³ a R⁴nezávisle znamená hydroxy alkyl o vou skupinu, alkylovou skupinu nebo alkenylovou skupinu, obsahující 1 až 24 atomů uhlíku, s tou podmínkou, že je přítomna přinejmenším jedna hydroxyalky lová skupina, a

X představuje anion o mocenství y ,

29 vyznačující se tím , že se tento roztok zpracovává deodorizačním množstvím aktivního uhlí.